DE817909C - Verfahren zur Herstellung von komplexen Phosphinen, Arsinen und Stibinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von komplexen Phosphinen, Arsinen und StibinenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von komplexen Phosphinen, Arsinen und Stibinen Es wurde gefunden, daß man komplexe Phosphine, Arsine und Stibine erhält, wenn man organische Halogenverbindungen auf Komplexverbindungen aus Phosphinen, Arsinen oder Stibinen und Schwermetallverbindungen einwirken läßt.
- Geeignete Ausgangsstoffe für das Verfahren sind z. B. durch Umsetzen von primären, sekundären oder tertiären Phosphinen, Oxyphosphinen oder entsprechenden Arsinen oder Stibinen mit Metallhalogeniden, Metallpseudohalogeniden oder halogencarbonsauren Metallsalzen in Gegenwart von Lösungsmitteln oder im Schmelzfluß leicht zugänglich. Auch die durch Einwirkung von Metallcarbonylen auf Phosphine usw. sowie die durch Umsetzen derMetallsalz-Phosphin-Komplexverbindungen mit Metallcarbonylen erhältlichen substituierten Metallcarbonyle sind geeignet.
- Die Reaktion dieser Komplexverbindungen mit Halogenkohlenwasserstoffen verläuft, am Beispiel von Brombenzol und komplexen Nickelverbindungen erläutert, nach folgenden Gleichungen: In den obigen Gleichungen kann das Triarylphosphin beispielsweise auch durch ein primäres Phosphin, z. B.
- Cd H5PCl2, durch ein Phosphinoxyd, z. B. (C6H5)3PO, das Nickelbromid durch ein anderes komplexbildendes Schwermetallsalz ersetzt sein.
- Im Falle der Gleichung (I) wird unter Austritt von Kohlenoxyd eine Phosphin-Nickelbromid-Brombenzol-Komplexverbindung gebildet, während Gleichung (II) die Bildung der gleichen Komplexverbindung durch Zusammenlagern der drei Komponenten wiedergibt.
- Statt Phosphor können die Komplexverbindungen Arsen oder Antimon enthalten, und das Brombenzol kann durch andere organische Halogenverbindungen, z. B. Dibrombenzol, Butylbromid, tertiäres Butylchlorid, Chloressigsäureäthylester oder chloressigsaure Salze, ersetzt werden.
- Die Bildung der Komplexverbindungen vollzieht sich, insbesondere im Falle der durch die Gleichung (II) dargestellten Ausführungsform der Erfindung, meist mit großer Leichtigkeit. Es genügt, die Komponenten, zweckmäßig in einem inerten Lösungsmittel oder unter Verwendung eines Überschusses der organischen Halogenverbindung, zusammenzubringen und einige Zeit, erforderlichenfalls unter Druck, zu erhitzen.
- Die nach der Erfindung hergestellten Komplexverbindungen sind meist intensiv gefärbte stabile Körper von wohldefinierten Eigenschaften. Sie können als Katalysatoren für chemische Umsetzungen verwendet werden.
- Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel I 32 Teile der durch Verschmelzen von Nickelbromid mit Triphenylphosphin bei 2409 hergestellten Komplexverbindung der Formel [(CH5)3P]2 NiBr2 erhitzt man mit 10 Teilen Butylbromid und I30 Teilen Butanol 5 Stunden lang in einem geschlossenen Gefäß aus Edelstahl auf 1500. Nach dem Erkalten destilliert man das Butanol und das nicht umgesetzte Butylbromid ab und erhält so 37 Teile einer tief dunkelgrüngefärbten Komplexverbindung der Formel {(C6H5)3P2 NiBr2 [C4H9Br], die bei I77 bis 1780 schmilzt. Die Verbindung ist schon in der Kälte in Alkohol leicht löslich.
- Beispiel 2 In einem Druckgefäß aus Edelstahl erhitzt man 32 Teile der Verbindung Ni (C 0)2 [(C6H5)3P]2 mit I6 Teilen Brombenzol in Gegenwart von I30 Teilen Butanol 4 Stunden lang auf 1900. Beim Aufarbeiten in der im Beispiel I angegebenen Weise erhält man 40 Teile einer kristallisierten Verbindung, die bei 269 bis 270° schmilzt und schon in der Kälte in Alkoholen löslich, in Äther jedoch fast unlöslich ist.
- Sie hat folgende Zusammensetzung: {(C6Hi)3P]2 NiBr2 KH5Br] H20.
- Beim Trocknen bis 1000 verliert sie Kristallwasser und färbt sich dabei tiefblau.
- Die gleiche Verbindung vom Sp. 269 bis 270° erhält man, wenn man 32 Teile der durch Verschmelzen von Nickelbromid mit Triphenylphosphin bei 240° hergestellten Komplexverbindung der Formel {(C6H5).P}2 NiBr2 mit I2 Teilen Brombenzol und 130 Teilen Butanol 4 Stunden lang bei I70 bis I80° unter Druck erhitzt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von komplexen Phosphinen, Arsinen und Stibinen, dadurch gekennzeichnet, daß man organische Halogenverbindungen auf Komplexverbindungen aus Phosphinen, Arsinen oder Stibinen und Schwermetallverbindungen einwirken läßt.
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