DE817757B - Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyran - Google Patents

Description

Erteilt auf Grund des Ersten Überleitungsgesetzes vom 8. Juli 194-9

(WiGBl. S. 175)

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

AUSGEGEBEN AM 18. OKTOBER 1951

DEUTSCHES PATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 12q GRUPPE 24

p 1358 IVc I 12 g B

John George Mackay Bremner, David Gwyn Jones und Arthur William Charles Taylor, Norton-on-Tees (England)

sind als Erfinder genannt worden

Imperial Chemical Industries Limited, London

Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyran

Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 6. Januar 1949 an

Patenterteilung bekanntgemacht am 30. August 1951 Die Priorität der Anmeldung in Großbritannien vom 24. November 1941 ist in Anspruch genommen

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Hydrierung von Dihydropyranen zu Tetrahydropyran.
Es ist bereits bekannt, i, 2-Dihydropyran

H₂C

H₂C

CH

CH

H_a

in flüssiger Phase bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck in Gegenwart von Platinschwarz als Katalysator zu hydrieren. Die angegebene Ausbeute an Tetrahydropyran beträgt etwa 72%, wobei gleichzeitig etwas η-Amylalkohol gebildet wird.

Es wurde nun gefunden, daß eine verbesserte Arbeitsweise zur Hydrierung von Dihydropyranen zu Tetrahydropyran darin besteht, daß man die Dihydro- ao pyrane in der Dampfphase der Einwirkung von Wasserstoff bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators unterwirft. Es ist empfehlenswert, einen Katalysator zu verwenden, der ein Metall der achten Gruppe des Periodischen Systems, und zwar vorzugsweise eines der Metalle Eisen, Nickel oder Cobalt enthält.

Bei Verwendung von aktiven Katalysatoren, wie sie die Metalle der achten Gruppe des Periodischen Systems darstellen, arbeitet man zweckmäßig bei Temperaturen von 100 bis 300⁰. Verwendet man weniger aktive Katalysatoren, z. B. die Metalle der ersten Gruppe, so sind, um eine praktisch brauchbare Umsetzungsgeschwindigkeit zu erreichen, höhere Temperaturen anzuwenden.

Da die Reaktion reversibel ist und die Bildung von Tetrahydropyran unter Wärmeentwicklung erfolgt, verschiebt sich das Gleichgewicht mit zunehmender Temperatur nach der Dihydropyranseite. Die Temperatur soll daher nicht so hoch sein, daß die Dehydrierung die Hydrierung überwiegt.

Man kann Atmosphärendruck oder Drücke oberhalb Atmosphärendruck anwenden.

Die Wasserstoffmenge soll zumindest ausreichend ίο sein, um das Dihydropyran unter den angewendeten Temperatur- und Druckbedingungen in der Dampfphase zu halten, und ist zweckmäßig größer als die theoretisch zur Umwandlung des Dihydropyrans in Tetrahydropyran erforderliche Menge.

Beispiel

Man leitet einen Wasserstoffstrom durch flüssiges i, 2-Dihydropyran, das auf einer Temperatur von 25° gehalten wird. Man erhält so ein gasförmiges Gemisch

ao von Wasserstoff und Dihydropyran, das Wasserstoff in einer Menge enthält, die dem dreifachen Betrag der theoretisch zur Hydrierung erforderlichen Menge entspricht. Dieser Gasstrom wird dann über einen Katalysator aus reduziertem Nickel geleitet, das von Bims-

a5 stein getragen wird, wobei die Katalysatortemperatur 230⁰ und die Durchsatzgeschwindigkeit 0,1 1 flüssiges Dihydropyran pro Liter Katalysator pro Stunde beträgt. Die aus der Katalysatorzone austretenden Reaktionsgase werden gekühlt, um den überschüssigen Wasserstoff von dem flüssigen Reaktionsprodukt zu trennen. Es wurde festgestellt, daß das letztere weniger als 2% nicht umgesetztes 1, 2-Dihydropyran und zwischen 90 und 95°/₀ Tetrahydropyran enthält. Der Rückstand des Produkts besteht aus hochmolekularen Verbindungen, von denen das Tetrahydropyran leicht durch Destillation getrennt werden kann.

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Tetrahydropyran, dadurch gekennzeichnet, daß man Dihydropyrane in der Dampfphase der Einwirkung von Wasserstoff bei erhöhter Temperatur in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators unterwirft.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator ein oder mehrere Metalle der achten Gruppe des Periodischen Systems, vorzugsweise Eisen, Nickel oder Cobalt, enthält, wobei die Reaktionstemperatur vorzugsweise zwischen 100 und 300⁰ liegt.

1925 10.51