DE814151C - Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-2-thioalkylbenzimidazolen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-2-thioalkylbenzimidazolen Bei der Alkylierung von heterocyclischen Basen, die eine Alkylmerkaptogruppe in o-Stellung zu einem Ringstickstoffatom tragen, erfolgt im allgemeinen die Alkylierung durch Anlagerung von Alkylestern anorganischer Säuren in der Weise, daB ein Alkylrest unter Bildung eines Ammoniumions an das Ringstickstoff atom der Base tritt, wobei der Rest des anorganischen Säureesters zum negativen Gegenion wird. Behandelt man die so erhaltenen salzartigen Verbindungen mit Alkalien, so tritt Abspaltung von Merkaptan ein. Es wurde nun gefunden, dafi die Einwirkung von Alkylierungsmitteln in Gegenwart von Alkalien auf 2-Merkaptobenzimidazole und deren S-Alkylderivate andersartig verläuft. Läßt man nämlich auf diese Verbindungen ein Alkylierungsmittel in Gegenwart von überschüssigem Alkali einwirken, so erhält man unter Abspaltung von Säure in guter Ausbeute die N-Alkyl-2-thioalkylbenzimidazole. So läBt sich z. B. z-Methyl-2-methylmerkaptobenzimidazol nach folgender Reaktionsgleichung gewinnen: Man kann diese Reaktion auch stufenweise durchführen, indem man zunächst 2-Merkaptobenzimidazol in das S-Alkylderivat überführt und dieses mit einem weiteren Molekül Alkylierungsmittel unter Abspaltung von Säure durch Alkalien in das i-Methyl-2-methylmerkaptobenzimidazol verwandelt.
• Der Benzolring des Benzimidazols kann Substituenten tragen, wie z. B. Alkyl-, Asyl-, Alkoxy-, Halogen-oder substituierte Aminogruppen.
• Die so erhaltenen Benzimidazolderivate können z. B. als Zwischenprodukte zur Herstellung von Textilhilfsmitteln und von Sensibilisierungsfarbstoffen für photographische Emulsionen verwandt werden. Beispiel i 120 g 2-Merkaptobenzimidazol werden in 8oo ccm Wasser und 96 g 5o°/oiger Natronlauge gelöst. Zu der Lösung läßt man bei einer Temperatur von höchstens + io° C langsam 140 g Dimethylsulfat zutropfen. Während des Zutropfens wird die Flüssigkeit stark gerührt. Zum Schluß werden nochmals 5o ccm 5o°/oige Natronlauge und 5o ccm Dimethylsulfat zugegeben. Die Reaktion ist am Schluß der Umsetung alkalisch. Die ausgeschiedenen weißen Kristalle werden abgenutscht und mit Wasser gut ausgewaschen. Nach dem Umkristallisieren aus 650 ccm Methanol erhält man 47 g 2-Methylmerkaptobenzimidazol, Schmp. 197'. Aus der Mutterlauge können nach dem Einengen noch 32 g erhalten werden. Beispiel 2 16,4 g 2-Methylmerkaptobenzimidazol werden mit 12,6 g Dimethylsulfat vermischt. Die Mischung erhitzt sich nach kurzer Zeit von selbst und wird dabei flüssig. Nach dein Abklingen der Reaktion löst man das Produkt in 50 ccm Wasser und gibt 75 ccm verdünnte Natronlauge zu. Das dabei sich ausscheidende 01 wird mit ioo ccm Benzol aufgenommen, die Benzolschicht abgetrennt, getrocknet und dann einer fraktionierten Destillation unterworfen. Bei 15 mm Druck destilliert zwischen 170 und i8o° das i-Methyl-2-(methylmerkapto)-benzimidazol in einer Ausbeute von 10,5 g, Schmp. 58°. Beispiel 3 9o g 2-Merkaptobenzimidazol werden in einer Mischung von 12o g 5o°/oiger Natronlauge und 6oo ccm Wasser gelöst und auf 45° erwärmt. Man läßt unter gutem Rühren io5 g Dimethylsulfat zutropfen, wobei die Reaktionstemperatur zweckmäßig nicht über 5o° steigen soll. Zum Schluß gibt man 6o g 5o°/oige Natronlauge zu und rührt noch 30 Minuten. Das als Öl abgeschiedene i-Methyl-2-(methylmerkapto)-benzimidazol wird in Benzol aufgenommen und, wie in Beispiel i angegeben, durch Vakuumdestillation gereinigt. Die Ausbeute beträgt 31,5 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl-2-thioalkylbenzimidazolen, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Merkaptobenzimidazole oder deren S-Alkylderivate mit Alkylierungsmitteln in Gegenwart von überschüssigem Alkali behandelt.