DE1273534B - Verfahren zur Herstellung von Diarylaethersultamen - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES -^V^ PATENTAMT Int. Cl.:

C07d

AUSLEGESCHRIFT

	AOIn A61k
Deutsche Kl.:	12p-5 451-9/14 30 h-2/36
Nummer:	1273 534
Aktenzeichen:	P 12 73 534.1-44 (F 34865)
Anmeldetag:	6. September 1961
Ausleeetae:	25. Juli 1968

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Diaryläthersultamen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfonsäurechlorid mit gegebenenfalls durch Chloratome substituiertem o-Aminophenol oder -naphthol in basischen organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Erwärmen, umsetzt.

Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema:

-c

SO₂ — Cl H₂N'
0-

O, N

SO₇-N'

Il A

In diesem Schema steht A für die zur Bildung eines Benzol- bzw. Naphthalinringes erforderlichen Glieder.

Als gegebenenfalls durch Chloratome substituierte o-Aminophenole oder -naphthole seien beispielsweise genannt: das unsubstituierte, das 4-Chlor-, 4,6-Dichlor-. 3,4,6-Trichlor- und Tetrachlor-2-aminophenol und das l-Amino-2-hydroxynaphthalin.

Als basische organische Lösungsmittel kommen beispielsweise Pyridin, Chinolin. Dimethylanilin, Dimethylbenzylamin und Triäthylamin in Betracht.

Die erfindungsgemäß hergestellten Diaryläthersultame können als Farbstoffzwischenprodukte, Schädlingsbekämpfungsmittel oder Pharmazeutika Verwendung finden. Als besonders wertvoll haben sich die durch Chlor substituierten Verfahrensprodukte erwiesen.

Beispiel 1

Sultam der 4-Nitro-2'-aminodiphenyläther-2-sulfonsäure

Verfahren zur Herstellung von
Diaryläthersultamen

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, 5090 Leverkusen

Als Erfinder benannt: Dr. Edgar Enders, 5090 Leverkusen; Dr. Friedrich Muth, 8022 Grünwald; Dr. Heinz Herlinger, 5000 Köln-Flittard

werden langsam bei Raumtemperatur unter Rühren 128 Gewichtsteile 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfonsäurechlorid eingetragen. Die Mischung wird 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, und dann wird die rotgefärbte Lösung unter Rühren in verdünnte Salzsäure eingegossen. Das ausgefällte Sultam wird zunächst aus Eisessig, dann aus Toluol umkristallisiert. Die Ausbeute beträgt 110 Gewichtsteile (75% der Theorie). Die Verbindung ist in verdünnter Sodalösung löslich und besitzt einen Schmelzpunkt von 156 bis 158⁷C.

Beispiel 2

Sultam der 4-Nitro-2'-amino-3',4',5',6'-tetrachlordiphenyläther-2-sulfonsäure

O₁N '

O, N

' SO, — N

i N

5(> Gewichtsteile 2-Aminophenol werden

250 Volumleilen Pyridin gelöst, und in die Losung 50 Gewichtsteile 3,4,5.6-Tetrachlor-aminophenol werden in 200 Volumteilen Pyridin gelöst und bei 0 C mit 52 Gewichtsteilen 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfochlorid versetzt. Die Mischung wird 24 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen, dann auf Eiswasser gegossen: das ausgefallene Reaktionsprodukt wird abgesaugt und aus Essigsäure unikristallisiert. Schmelzpunkt: 155 bis 156 C.

109 M7/5M

3
Beispiel 3

Sultam der 4-Nitro-2'-amino-3',4',6'-trichlordiphenyläther-2-sulfonsäure

Cl

O₂N

Cl ·

65 Gewichtsteile 2 - Amino - 3,4,6 - trichlorphenol werden in 300 Volumteilen Pyridin gelöst, bei 0⁰C 15 mit 77 Gewichtsteilen 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfochlorid versetzt, 24 Stunden bei 25 ⁰C stehengelassen, dann in Salzsäure—Eiswasser gegossen, abgesaugt und das- Reaktionsprodukt aus Essigsäure umkristallisiert. Schmelzpunkt: 148° C.

Beispiel 4

Sultam der 4-Nitro-3'-aminophenylnaphthyläther-2-sulfonsäure

32 Gewichtsteile 2-Amino-3-naphthol werden in 200 Volumteilen Pyridin gelöst und unter Rühren bei 0⁰C mit 53 Gewichtsteilen 2-Chlor-5-nitrobenzolsulfochlorid versetzt; das Reaktionsgemisch wird anschließend 12 Stunden bei Raumtemperatur stehengelassen und dann in eine Mischung aus Salzsäure und Eis eingegossen. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt, aus Essigsäure—Wasser umgefällt, dann in 200 Volumteilen Pyridin gelöst und in dieser Lösung 6 Stunden auf siedendem Wasserbad erhitzt. Nach Eingießen der Reaktionsmischung in Salzsäure—Eiswasser wird das ausgefällte Produkt abgesaugt und in verdünnter Natronlauge aufgenommen. Die Lösung wird dann filtriert und das Filtrat zur Fällung des Reaktionsproduktes mit Salzsäure versetzt. Zur Reinigung wird das Produkt nochmals aus Essigsäure—Wasser unter Zusatz von Aktivkohle umgefällt und anschließend aus Xylol oder Benzol umkristallisiert. Es wird eine fast farblose Verbindung vom Schmelzpunkt 147°C erhalten.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Herstellung von Diaryläthersultamen, dadurch gekennzeichnet, daß " man 2 - Chlor - 5 - nitrobenzolsulfonsäurechlorid mit gegebenenfalls durch Chloratome substituiertem o-Aminophenol oder -naphthol in basischen organischen Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Erwärmen, umsetzt.

   »W 5*7/580 7.M Q Bundesdrucksrei Berlin