DE803834C

DE803834C - Verfahren zur Herstellung von Acetalen des Acetaldehyds

Info

Publication number: DE803834C
Application number: DEP11867A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenther Hamprecht
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1948-10-02
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-04-12

Description

Verfahren zur Herstellung von Acetalen des Acetaldehyds Es ist bekannt, durch Umsetzen von Acetylen mit Alkoholen in Gegenwart von Quecksilbersalzen und von Säuren Acetale des Acetaldehyds herzustellen. Man verfährt dabei so, daß man nach beendeter Umsetzung den gebildeten Quecksilberschlamm abzieht, die saure Lösung neutralisiert und aus ihr schließlich das flüchtige Acetal abdestilliert. Dabei geht nicht nur die verwendete Säure verloren, sondern es werden laufend auch größere Mengen von Neutralisationsmitteln verbraucht.
Es wurde nun gefunden, daß man Acetaldehyd-Acetale in wesentlich einfacherer und wirtschaftlicherer Weise erhält, wenn man Acetylen auf organische Oxyverbindungen in Gegenwart geringer Mengen starker Mineralsäuren unter Zusatz von Quecksilberoxyd einwirken läßt. Es genügen im allgemeinen bereits etwa 0,5 bis 1,5% Schwefel- oder Phosphorsäure, berechnet auf organische Oxyverbindung, und etwa a bis 3010 Quecksilberoxyd. Letzteres wird zweckmäßig in fein verteilter Form, z. B. gemahlen, und mit einem Teil der umzusetzenden Oxyverbindung angepastet zugegeben. Man setzt die insgesamt erforderliche Menge vorteilhaft im Laufe der Reaktion in mehreren Anteilen zu. Das Quecksilberoxyd kann auf beliebige Weise, z. B. durch thermische Zersetzung des Nitrats, durch Fällen von wässerigen Quecksilbersalzlösungen mit Alkalilauge oder elektrolytisch gewonnen sein.
Die Umsetzung selbst erfolgt im übrigen wie bei dem bekannten Verfahren, z. B. bei 6o° im geschlossenen Gefäß. Aus dem Umsetzungsgemisch wird der entstandene Quecksilberschlamm in üblicher Weise, z. B. durch Zentrifugieren, abgetrennt; er kann wieder auf Quecksilberoxyd verarbeitet werden. Die Lösung wird, falls es sich um leicht flüchtige Acetale handelt, ohne vorheriges Neutralisieren so lange destilliert, als keine Zersetzung zu befürchten ist. Dabei geht das gebildete Acetal in sehr reiner Form nahezu vollständig über. Der saure Rückstand kann ohne weiteres zu einem neuen Ansatz verwendet werden.
Das Verfahren hat den Vorteil, daß man Säure spart und daß eine Reihe von Maßnahmen überflüssig ist, die das übliche Verfahren verteuern, z. B. das Herstellen, Trocknen und Mahlen des Quecksilbersalzes, das Neutralisieren und Filtrieren der wässerigen, vom Quecksilberschlamm befreiten Lösung usf. Beispiel i 9oo 1 Methanol setzt man bei gewöhnlicher Temperatur unter Umrühren 15 kg konzentrierte, etwa 96%ige Schwefelsäure sowie 4 kg Quecksilberoxyd zu, das durch elektrolytische Oxydation gewonnen und bei 65° getrocknet .wurde. Unter möglichst lebhaftem Rühren leitet man stündlich io cbm 98,5 %iges Acetylen ein, das von störenden Verunreinigungen, z. B. Phosphor- und Schwefelverbindungen, in bekannter Weise befreit wurde.
Die Lösung erwärmt sich und fängt bei etwa 6o° zu sieden an. Durch Einbau einer, Kühlung oder Aufsatz eines Kühlers wird die Reaktionswärme abgeführt. Man gibt nun stündlich je 2 kg Quecksilberoxyd, das jeweils in 4 kg Methanol aufgeschlämmt wurde, durch eine Schleuße nach. Man erhält so im Laufe von 24 Stunden io4o kg eines Rohprodukts, das 8o0% Dimethylacetaldehydacetal enthält.
Aus der Rohlösung wird der gebildete Quecksilberschlamm mittels einer- Zentrifuge abgetrennt, worauf man aus ihr unmittelbar bei 58° etwa 750 1 abdestilliert. Der Rest von 5001, der noch etwa io kg der angewendeten Säure enthält, wird für den nächsten Ansatz benutzt.
Das Destillat ist eine reine, wasserklare Flüssigkeit von angenehmem Geruch. Es ist frei von Wasser, Schwefelsäure, Quecksilber, Dimethyläther oder anderen Verunreinigungen und enthält neben 8o% Dimethylacetaldehydacetal lediglich Methanol. Beispiel 2 9oo 1 Methylalkohol setzt man 15 kg 96%ige Schwefelsäure und stündlich 2 kg fein gemahlenes Quecksilberoxyd zu, das durch . Calcinieren von Mercurinitrat gewonnen wurde und in je 4 1 Methanol angerührt ist. Im Laufe von 25 Stunden leitet man unter möglichst intensivem Rühren 250 cbm Acetylen ein, filtriert vom Quecksilberschlamm ab und destilliert, ohne vorher zu neutralisieren, 7oo kg 82%iges Acetal ab. Der Rest, der noch 8 kg der ursprünglichen Schwefelsäure enthält, wird für eine weitere Umsetzung benutzt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Acetalen des Acetaldehyds durch Umsetzen von Acetylen mit Alkoholen in Gegenwart von Quecksilberverbindungen und von starken Mineralsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in. Gegenwart geringer Mengen starker Mineralsäuren unter Zusatz von Quecksilberoxyd ausführt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man das entstandene Acetal ganz oder teilweise aus der vom Quecksilberschlamm befreiten sauren Lösung unmittelbar abdestilliert.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die verbleibende saure Lösung für weitere Umsetzungen verwendet.