DE947308C

DE947308C - Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon

Info

Publication number: DE947308C
Application number: DES33841A
Authority: DE
Inventors: Raymond Etienne Paul; Serge Tchelitcheff
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1952-06-19
Filing date: 1953-06-13
Publication date: 1956-08-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon.
Es ist bekannt, Hydrochinon durch Spaltung von p-Di-isopropylbenzoldihydroperoxyd herzustellen. Es wurde nun gefunden, daß man Hydrochinon auch erhält, wenn man 1, 4-Di-isopropenylbenzol und Wasserstoffperoxyd in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und eines elektrophilen Katalysators bei mäßig erhöhter Temperatur zur Reaktion bringt. Die Umsetzung liefert gleichzeitig Aceton, das man ebenfalls gewinnen kann.
Die Reaktion wird vorzugsweise in Gegenwart von Eisessig als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel durchgeführt. Unter elektrophilen Katalysatoren versteht man die Säuren im Sinne von Lewis (vgl. z. B. K h arasch und Mitarbeiter, Journal of Organic Chemistry, 16, 1459 [1951]), d. h. unter anderem die anorganischen Säuren, wie Schwefelsäure, Perchlorsäure, Halogenwasserstoffsäuren, Fluorborsäure, Silikowolframsäure, durch saure Behandlung aktivierte Erden, die Katalysatoren vom Friedel-Crafts-Typ, wie Aluminiumchlorid, Zinkchlorid, Borfluorid oder deren Additionsverbindungen mit Äthyläther.
Die Reaktion verläuft exotherm, und es ist zweckmäßig, die Reaktionsteilnehmer nur anteilsweise zusammenzubringen, um eine zu stürmische Reaktion zu vermeiden. Eine vorteilhafte Arbeitsweise besteht darin, eine Lösung oder Suspension des 1, 4-Di-isopropenylbenzbls in dem betreffenden Lösungs- oder Verdünnungsmittel herzustellen, den Katalysator zuzugeben und dann das Wasserstoffperoxyd in kleinen Anteilen einzuführen, so daß die Temperatur niedrig bleibt. Man kann auch eine Lösung herstellen, die das Lösungs- oder Verdünnungsmittel; das Wasserstoffperoxyd und den Katalysator enthält, und in diese dann das i, 4-Diisopropenylbenzol einführen. Außerdem kann man die Reaktion auch noch durch äußeres Kühlen mäßigen. Im allgemeinen ist es notwendig, die Reaktion durch mäßiges Erwärmen zu vervollständigen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Die angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile. Beispiels Man gibt in eine Apparatur, welche mit einem Rührer und einer-Vorrichtung für die Einführung der Reaktionsteilnehmer versehen ist, 4oo Teile Eisessig und 16o Teile i, 4-Di-isopropenylbenzol. In die auf io° abgekühlte Suspension gibt man unter Rühren 2io Teile Salzsäure (d = 1,i9) und läßt wieder erwärmen. Nach 15 Minuten ist die Temperatur wieder auf 27° gestiegen. Man hat zwei Schichten. Dann gießt man langsam und unter Einhaltung der Temperatur unterhalb von 50° 25o Teile 33o/aiges Wasserstoffperoxyd zu und erwärmt noch 30 Minuten auf 50°. Das Reaktionsmedium wird zuerst mit Benzol extrahiert, um die Essigsäure zu entfernen, und dann mit Äther, um nach Abdampfen dieses Lösungsmittels das Hydrochinon zu - gewinnen. Ausbeute 28 % der Theorie. Beispiel e In dieselbe Apparatur wie im Beispiel i gibt man 4oo Teile Eisessig und 16o Teile i, 4-Di-isopropenylbenzol. In die erhaltene Suspension gibt man 15o Teile 48o/oige Bromwasserstoffsäure und gießt unter Aufrechterhaltung der Temperatur unterhalb von 50° 26o Teile 32,3o/aiges Wasserstoffperoxyd ein. Man hält noch 30 Minuten bei 5o° und trennt das Hydrochinon wie im Beispiel 1 ab. 'Ausbeute io °/o der Theorie. Beispie13 Man gibt in eine Rührapparatur, welche auf o° abgekühlt ist, i5o Teile Eisessig, ioo Teile 32,3o/oiges Wasserstoffperoxyd und 36 Teile Schwefelsäure (d = 1,83). Dann setzt man 65 Teile i, 4-Di-isopropenylbenzol zu und läßt die Temperatur bis auf 50° steigen. Dann kühlt man, um sie auf 4o bis 50° zu halten. Nach beendeter Reaktion trennt man das Hydrochinon wie oben ab. Ausbeute 35'/o der Theorie. Beispiel 4 Man gibt in dieselbe Apparatur wie im Beispiel 3 i5o Teile Eisessig und ioo Teile 32,3o/oiges Wasserstoffperoxyd und kühlt auf 2o° ab. Man setzt 2o Teile Borfluoridätherat und dann 32 Teile i, 4-Di-isopropenylbenzol zu. Man erhitzt auf 5o° und hält diese Temperatur durch äußere Kühlung aufrecht. Wenn das Reaktionsgemisch keine Wärme - mehr entwickelt, bringt man 5 Minuten auf 6o° und läßt dann abkühlen. Man trennt das Hydrochinon wie oben angegeben ab; die Ausbeute beträgt 61% der Theorie.
Beispiel 5 Man vermischt 8o Teile 1, 4-Di-isopropenylbenzol, 5oo Teile Eisessig und 5o Teile Silikowolframsäure -und fügt unter Rühren i7o Teile 32,3o/oiges Wasserstoffperoxyd zu. Die Temperatur steigt sehr langsam an und erreicht nach 11/z Stunden 36°. Man rührt noch 1/z Stunde und erwärmt dann 30 Minuten. auf 6o°. Man isoliert das Hydrochinon wie oben. Die Ausbeute beträgt 72 0/0.

Claims

PATRNTÄSISPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Hydrochinon, dadurch gekennzeichnet, daß man i, 4-Di-isopropenylbenzol und Wasserstoffperoxyd in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und eines elektrophilen Katalysators bei mäßig erhöhter Temperatur zur Reaktion bringt. In Betracht ,gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 968:2o9.