DE69223601T2

DE69223601T2 - Photografisches papier mit geringer sauerstoffdurchlässigkeit

Info

Publication number: DE69223601T2
Application number: DE69223601T
Authority: DE
Inventors: Anita Fees; Larry Hagemeier; David Lacz; Gary Mcsweeney; Todd Skochdopole; Brian Thomas
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1991-08-19
Filing date: 1992-08-18
Publication date: 1998-06-18
Anticipated expiration: 2012-08-19
Also published as: US5695862A; US5391473A; EP0553339A1; US5567473A; DE69223601D1; WO1993004399A1; EP0553339B1; JPH06502026A

Description

Technisches Gebiet

Diese Erfindung betrifft die Herstellung eines photographischen Papiers mit einer geringen Sauerstoff-Permeabilität und ein photographisches Element, das unter Verwendung dieses Papiers hergestellt wird.

Stand der Technik

Bei der Herstellung von photographischen Materialien besteht der fortgesetzte Wunsch nach Materialien, die über die Zeit hinweg gleich bleiben und zwar sowohl vor der Exponierung wie auch nach der Exponierung und Entwicklung. Besonders wünschenswert im Falle photographischer Papiere ist es, daß Photographien, wenn sie dargestellt sind, stabil bleiben. Um dies zu erreichen, besteht ein fortgesetzter Wunsch nach stabileren Farben. Ferner besteht ein Wunsch nach einer erhöhten Stabilität, um Farbphotographien darzustellen, durch Behandlung der Träger für die Bilder. Derartige Behandlungen verhindern die Übertragung von Gasen, die mit den Farbstoffen reagieren würden. Die Anordnung von Deckschichten auf den Bildern verhindert ferner die Übertragung von Sauerstoff, der mit den Farbstoffen der Photographien reagieren würde.
In der U.S.-Patentschrift 4 861 696 von Tamagawa und anderen wird beschrieben, daß Holzpulpe eines Papiers teilweise durch eine synthetische Pulpe ersetzüwerden kann, um die Sauerstoff- Permeabilität zu vermindern. Die U.S.-Patentschrift 3 364 082 von Konig beschreibt die Verhinderung einer Ausbildung eines gelben Schleiers durch Auftragen einer Barytschicht.
Die U.S.-Patentschrift 4 283 496 von Aono und anderen beschreibt die Herstellung einer photographischen Schicht mit einer einzelnen Schicht aus einem Polyvinylalkoholpolymeren oder anderen Polymeren, welche die Sauerstoff-Übertragung durch das Papier vermindern.
Die U.S.-Patentschrift 3 582 337 von Griggs und anderen sowie die U.S.-Patentschrift 3 582 339 von Martens und anderen beschreiben verschiedene Schutzschichten für photographische Papiere.
Die U.S.-Patentschrift 2 358 056 von Clark beschreibt ein photographisches Papier mit einer Schicht aus Banumsulfat, das in Polyvinylalkohol dispergiert ist, zwischen der photographischen Emulsion und dem Papier.
Die U.S.-Patentschrift 3 277 041 von Sieg und anderen beschreibt die Verwendung eines quervernetzten Polyvinylalkoholpolymeren zur Erhöhung der Wasserresistenz eines photographischen Papiers.
Obgleich die Lebensdauer von photographischen Bildern erhöht wurde, besteht dennoch ein Bedürfnis zur Verbesserung der Stabilität von photographischen Bildern. Besonders wünschenswert ist, daß eine Erhöhung der Lebensdauer des photographischen Bildes erzielt wird ohne Notwendigkeit der Reformulierung von Farbbildkupplern, die für eine gefällige Farbwiedergabe und für ein akzeptables sensitometrisches Verhalten ausbalanciert wurden.

Die Erfindung

Es ist ein Ziel der Erfindung, Nachteile von photographischen Papieren und photographischen Elementen des Standes der Technik zu überwinden.
Es ist ein Ziel der Erfindung, ein photographisches Papier bereitzustellen, das eine erhöhte Lichtbildstabilität aufweist.
Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, Photographien zu erzeugen, die neutraler ausbleichen und infolgedessen eine längere geeignete Lebensdauer aufweisen.
Diese und andere Ziele der Erfindung werden ganz allgemein mit einem Verfahren zur Herstellung eines Papiers mit einer Sauerstoff-Barriere erreicht, das umfaßt die Herstellung eines Papierblattes, in dem eine Mischung von Wasser und Holzpulpe auf eine Drahtbahn oder ein Drahtband aufgebracht wird, bei dem man das Papier Naß-Pressen zuführt, das Papier einer Reihe von Walzentrocknern zuführt, um das Papierblatt in einer ersten Stufe auf unter 10 Gew.-% Wasser zu trocknen, bei dem man eine Polyvinylalkohollösung auf beide Seiten des Papiers aufträgt, bei dem man das Papier in einer zweiten Stufe auf Walzentrocknern auf unter 5 Gew.-% Wasser in dem Papier trocknet, bei dem man eine weitere Polyvinylalkohollösung auf beide Seiten des Papiers aufbringt, und bei dem man das Papier in einer dritten Stufe trocknet, wobei die Trocknung des Papiers in dieser dritten Stufe mittels Walzentrocknern erfolgt und wobei das Papier einer nicht durch Kontakt herbeigeführten Wärmeeinwirkung unterworfen wird, unmittelbar nach Aufbringen der weiteren Polyvinylalkohollösung auf das Papier.
Das Papier kann dann mit Emulsionen unter Herstellung eines photosensitiven Silberhalogenid-Farbpapiers beschichtet werden. Das Papier enthält vorzugsweise zwischen 4 und 11, insbesondere zwischen 4 und 6 %, auf Gewichtsbasis, Polyvinylalkohol, der nahe der Oberfläche des Papiers konzentriert ist. Weiterhin hat das Papier einen Sauerstoff-Durchlässigkeitsgrad von weniger als 25 cm³/m²/Tag und einen Sauerstoffgas-Übertragungsgrad von weniger als 1 cm³/m²/Tag.
Nach einem anderen Aspekt der Erfindung wird ein Papier bereitgestellt, das Holzfasern aufweist und Polyvinylalkohol, wobei gilt, daß der Polyvinylalkohol in einer schwereren Konzentration nahe der Oberfläche des Papiers vorliegt und keine Schicht über der Oberfläche des Papiers bildet; und wobei die Drahtseite des Papiers im wesentlichen vollständig imprägniert ist mit Polyvinylalkohol bis zu einer Tiefe von mindestens 40 Mikron, und wobei die Oberseite des Papiers bis zu einer Tiefe von mindestens 20 Mikron imprägniert ist.
Gemäß einem weiteren Aspekt stellt die Erfindung ein Bildaufzeichnungselement bereit mit mindestens einer Schicht eines photosensitiven Materials, wobei diese mindestens eine Schicht Silberhalogenid umfaßt sowie einen einen Farbstoff erzeugenden Kuppler über einem Papier, wobei das Papier Holzfasern umfaßt sowie Polyvinylalkohol, wobei gilt, daß der Polyvinylalkohol in stärkerer oder schwererer Konzentration näher der Oberfläche des Papiers angeordnet ist als im Inneren, und wobei gilt, daß das Papier einen O&sub2;-Durchlässigkeitsgrad von weniger als 25 cm³/m²/ Tag aufweist und der Polyvinylalkohol keine Schicht über der Oberfläche des Papiers bildet.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Figuren 1A, 1B und 1C veranschaulichen schematisch die Vorrichtung und das Verfahren der Erfindung.
Figur 2 veranschaulicht eine alternative Vorrichtung und ein alternatives Verfahren zum Aufbringen von Polyvinylalkohol auf das Papier.
Figur 3 ist eine Querschnittsansicht des Papiers der Erfindung.
Figur 4 ist eine Querschnittsansicht eines photographischen Elementes nach der Erfindung.

Methoden zur Durchführung der Erfindung

Die Erfindung weist zahlreiche Vorteile gegenüber Verfahren und Produkten des Standes der Technik auf. Das Verfahren ermöglicht die Imprägnierung mit einer ausreichenden Menge an Polyvinylalkoholpolymer, um die Sauerstoff-Durchlässigkeit zu vermindern, ohne das Auftragen der normalen Polyethylenschicht zu stören, die als Basis für die photosensitiven Emulsionsschichten auf dem photographischen Papier dient. Weiterhin ermöglicht es das Verfahren der Erfindung, ein photographisches Element herzustellen, das eine verbesserte Bildstabilität aufweist, ohne eine Veränderung der bilderzeugenden Materialien. Weiterhin haben die photographischen Elemente der Erfindung den Vorteil, daß das photographische Papier hergestellt werden kann unter Anwendung von im wesentlichen des gegenwärtigen Papier-Herstellungsverfahrens, unter Zufügung der Polyvinylalkoholpolymerlösungs-Aufbringungsvorrichtung. Diese und andere Vorteile ergeben sich aus einer detaillierten Beschreibung der Erfindung, die folgt. Ein anderer Vorteil besteht darin, daß die Sauerstoff-Barriere der Erfindung nicht zum Aufrollen des photographischen Papiers beiträgt.
In Figur 1A ist schematisch eine Fourdrinier-Papier-Herstellungsmaschine 10 dargestellt, in der eine Mischung von Holzpulpe und Wasser aus einer Papiermaschinenbütte 12 auf das Drahtband 14 aufgetragen wird. Von der Fourdrinier-Papier-Herstellungsmaschine gelangt das Papier, wie es üblich ist, zu den Naß- Pressen 18 und 19 und dann in den Trockner 20, der eine Reihe von Heiztrommeln 22 aufweist, wobei zu bemerken ist, daß in einer Papier-Herstellungsmaschine eine Vielzahl von aufgeheizten Trockner-Trommeln 22 vorhanden ist, wohingegen in der Zeichnung lediglich einige wenige in jeder Trocknungsstufe dargestellt sind. Nach Austritt aus den ersten Trocknern 20, wie in Figur 1B dargestellt, gelangt das Papier 24 in die erste Polyvinylalkohol-Schlichtevorrichtung 26 mit einer Walze oder Trommel 28 und dem Tank 30, der die Polyvinylalkohollösung 32 enthält. Das Papier 24 nimmt Polyvinylalkohol auf der unteren Seite durch die Walze oder Trommel 28 auf, die in der Polyvinylalkohollösung 32 rotiert. Vor dem Eintritt in den Spalt zwischen den Walzen 28 und 36 gelangt das Papier 24 über die Walze 29 und die Trägerwalze 31. Das Papier 24 nimmt ferner Polyvinylalkohollösung auf der oberen Oberfläche auf durch Besprühen 32 mittels der perforierten Leitung 34. Der Spalt zwischen den Walzen 36 und 28 dient dazu, das Papier 24 mit dem Polyvinylalkohol zu imprägnieren und verhindert ferner, daß überschüssiges Polyvinylalkoholpolymer auf der Oberfläche des Papiers in den zweiten Trockner 40 überführt wird. Vor Eintritt in den zweiten Trockner 40 kann das Papier gegebenenfalls der Einwirkung von nichtkontaktierenden Trocknern 42 und 44 ausgesetzt werden, die aus Strahlungstrocknern oder Heißlufttrocknern bestehen können. Der Trockner 40 enthält ebenfalls eine Reihe von Trockner-Trommeln 22. Die Strahlungserhitzer 42 und 44, sofern verwendet, dienen dazu, die Tendenz von Polyvinylalkohollösung auf der Oberfläche an den Trockner-Trommeln haften zu bleiben, zu vermindern und das Auftreten von Preßfehlern oder Schuppen im Papier zu reduzieren. Nach Austritt aus dem Trockner 40 gelangt das Papier, das einmal imprägniert und durch den Trockner 40 der zweiten Stufe geführt wurde, wie in Figur 1C veranschaulicht, in die zweite Polyvinylalkohol-Schlichtevorrichtung 50 mit Walzen 51 und 52 sowie dem Behälter 54, der die Polyvinylalkohollösung 56 enthält. Die Schlichte-Station so ist ferner mit der perforierten Leitung 58 ausgestattet, durch die Polyvinylalkohollösung 60 auf die obere Oberfläche des Papeirs 24 aufgesprüht wird. Die Walzen 52 und 66 dienen dazu, durch Druck im Spalt 64 das Papier mit Polyvinylalkohol zu imprägnieren, wie auch dazu, überschüssiges Oberflächenmaterial daran zu hindern, den Trockner 70 der dritten Stufe zu erreichen. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, daß nicht-kontaktierende Trockner 72 und 74 dazu verwendet werden, um die Oberfläche zu trocknen, bevor die Trocknung in der dritten Stufe erfolgt, um ein Ankleben von Polyvinylalkohol an den Trockner-Trommeln 22 zu verhindern. Es ist ferner möglich, Trockner-Trommeln zu verwenden, die eine Trennoberfläche oder Abstoßoberfläche aufweisen, zum Beispiel aus mit Fluor substituierten Kohlenwasserstoffen (d.h. Polytetrafluorid), um eine Polyvinylalkohol-Freisetzung von der Oberfläche der Trockner-Trommel zu erleichtern. Nach Austritt aus dem Trockner 70 der dritten Stufe wird das imprägnierte, praktisch für Sauerstoff impermeable Papier normalerweise kalandriert durch nicht-dargestellte Mittel, worauf es auf einer Spule 78 aufgespult wird.
In Figur 2 ist eine alternative Form der Imprägnierung mit Polyvinylalkohol dargestellt. Wie in Figur 2 dargestellt, wird das Papier 24 unterhalb eines Applikators mit einer perforierten Leitung 80 vorbeigeführt, durch den Polyvinylalkohollösung 82 auf die obere Oberfläche des Papiers aufgesprüht wird. Auf die untere Oberfläche des Papiers wird Polyvinylalkohollösung durch die Walze 84 aufgetragen, die entgegen der Walze 86 gedreht wird. Die Walze 84 wird an dem Trichter 88 vorbeigeführt, der mit Polyvinylalkohollösung 90 gefüllt ist, die auf die Walze 84 aufgetragen wird. Ein Überlauf von der Walze 84 wird in dem Becken 92 zur Entfernung und Recyclisierung durch die Leitung 94 aufgefangen. Dieses alternative Applikationssystem kann entweder anstelle der Schlichtung der ersten Stufe oder der Schlichtung 50 der zweiten Stufe eingesetzt werden, wie es in den Zeichnungen der Figur 1 veranschaulicht ist.
Das mit Polyvinylalkohol imprägnierte Papier der Erfindung weist eine höhere Konzentration an Polyvinylalkoholpolymer nahe der Oberfläche des Papiers auf, wie es durch die Querschnittsansicht von Figur 3 dargestellt ist, wo die Bereiche 100 und 102 nahe der Oberfläche des Papieres eine größere Polymerbelastung aufweisen als der zentrale Bereich 106. Holzfasern 104 sind relativ gleichförmig über das Papier verteilt. In Figur 4 ist ein photographisches Element 110 dargestellt, das unter Verwendung des photographischen Papiers der Erfindung hergestellt wurde. Das dargestellte Papier weist die üblichen Polyethylenschichten 112 und 114 auf jeder Seite des Papiers auf. Das photographische Papier enthält ferner eine gegenüber blauem Licht empfindliche Schicht 116, eine gegenüber grünem Licht empfindliche Schicht 118 und eine gegenüber rotem Licht empfindliche Schicht 120. Das photographische Element 110 ist weiterhin ausgestattet mit einer schützenden Oberflächenschicht 122, in typischer Weise aus Gelatine. Normalerweise werden Absorber für ultraviolettes Licht in der Oberflächenschicht oder unterhalb der Oberflächen-Blaugrünschicht verwendet.
Der Polyvinylalkohol, der zur Imprägnierung gemäß der Erfindung verwendet wird, kann jeder beliebige Polyvinylalkohol sein, der zu einem praktisch impermeablen Papier führt. Polyvinylalkohol wird hergestellt durch Hydrolyse von Polyvinylacetat. Vor der Verwendung ist Polyvinylalkohol löslich in Wasser und ist in Pulverform oder in Form von Pellets erhältlich. Die stärker hydrolysierten Polyvinylalkohole haben eine höhere Resistenz gegenüber Wasser und Feuchtigkeit. Das mittlere Molekulargewicht kann zwischen 13 000 und 200 000 variieren. Die Materialien mit höherem Molekulargewicht haben eine erhöhte Resistenz gegenüber Wasser, eine erhöhte Klebstärke (adhesive strength) und Viskosität. Es wurde gefunden, daß ein bevorzugtes Material ein Polyvinylalkohol eines mittleren Molekulargewichtes mit einem Hydrolysegrad von 99 % ist, da dieses Material eine verminderte Sauerstoff-Permeabilität des Papiers herbeiführt.
Das Polyvinylalkoholpolymer wird zur Imprägnierung in jeder Menge verwendet, die zu einer wesentlichen Sauerstoff-Impermeabilität führt. Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Aufnahmebereich zwischen 4 und 11 Gew.-% des Trockenpapier-Gewichtes zur Ausbildung einer wirksamen Barriere gegenüber Sauerstoff-Infiltration liegt, bei relativ niedrigen Kosten. Eine Aufnahme von 4 bis 6 Gew.-% ist aus Gründen geringer Kosten bei Erzielung guter Sauerstoff-Permeabilitätseigenschaften bevorzugt. Die Impragnierung der Erfindung führt zu einem Papier, das keine Polyvinylalkoholschicht über der Oberfläche hat, sondern Polyvinylalkohol konzentriert nahe beider Oberflächen des Papiers aufweist. Es wurde gefunden, daß das Verfahren der Erfindung mit zwei Anwendungen oder Passagen des Papiers in Polyvinylalkohollösung unter Trocknung nach jeder Passage zu einer ausreichenden Aufnahme von Polyvinylalkohol führt, um die gewünschte Sauerstoff-Impermeabilität zu erreichen. Im allgemeinen liegt der Bereich von Polyvinylalkohol in der Lösung zwi schen 8 und 12 Gew.-%, wobei die bevorzugte Menge bei 9 bis 11 Gew.-% liegt, um eine adäquate Imprägnierung des Papiers zu erreichen. Die PVA-Schlichtelösung enthält im allgemeinen ferner bis zu 1 % Natriumchlorid, bezogen auf die PVA-Feststoffe. Das Natriumchlorid führt zu einer internen Leitfähigkeit des Papiers derart, daß es für den Aufbau von statischer Elektrizität nicht empfänglich ist. Eine bevorzugte Lösungsviskosität der Polyvinylalkohol-Imprägnierungslösung liegt zwischen 250 und 350 Centipoise bei 49ºC (120ºF)
Die Imprägnierung des Papiers mit dem Polyvinylalkohol ist derart, daß eine für Sauerstoff impermeable (Zone) auf mindestens der Seite erzeugt wird, auf der die photographischen Emulsionen aufgetragen werden. Im allgemeinen führt das Schlichten mit PVA, wie oben angegeben, zu einer Zone von einer praktisch vollständigen Imprägnierung von mindestens 40 Mikron auf der Emulsionsseite des Papiers. Normalerweise ist die Emulsionsseite die Seite des Papiers, die gegenüber dem Sieb (wire) der Papier- Herstellungsmaschine liegt. Die Seite des Papiers, die während der Papierherstellung gegenüber dem Sieb liegt, wird als Siebseite bezeichnet und die andere Seite des Papiers wird als die Vorderseite bezeichnet. Die Menge der Imprägnierung mit Polyvinylalkohol auf der Rückseite (Vorderseite) des Papiers entfernt von den Emulsionen, ist weniger kritisch, obgleich eine ins Ge wicht fallende Imprägnierung als notwendig erachtet wird, um ein Aufrollen zu verhindern. Im allgemeinen hat ein photographisches Papier von üblichem Gewicht eine Gesamtdicke von etwa 200 Mikron und die Schlichte-Methode der Erfindung führt auf der Vorderseite zu einer Imprägnierung von mindestens 20 Mikron. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, wenn die Imprägnierung mindestens 50 Mikron auf der Emulsionsseite (Siebseite) des Papiers liegt, um eine adäquate Sauerstoff-Barriere zu erzeugen. Die Angabe "ins Gewicht fallende vollständige Imprägnierung" soll besagen, daß praktisch sämtliche Poren zwischen den Holzfasern mit dem Polyvinylalkoholpolymer ausgefüllt sind.
Die Schlichte-Operation kann auch zum Aufbringen von Füllstoffen, Pigmenten, optischen Aufhellern, Farbstoffen, Härtungsmitteln und anderen Zusätzen dienen, die üblicherweise in Schlichte-Lösungen verwendet werden.
Die Nicht-Kontakt-Trocknung unmittelbar nach der Polyvinylalkohol-Imprägnierung dient dazu, die Oberfläche des Papiers zu trocknen, damit sie nicht-klebrig ist derart, daß ein Kontakt mit den Trockner-Trommeln keine Adhäsion des feuchten Polymeren gegenüber den Trockner-Trommeln herbeiführt. Weiterhin dient die Nicht-Kontakt-Trocknung dazu, dazu beizutragen, daß die Konzentration an Polyvinylalkohol näher der Oberfläche des Papiers derart ist, daß eine Sauerstoff-Impermeabilität erzielt wird unter weniger Verwendung an Polyvinylalkohol. Die Nicht-Kontakt-Trocknung entfernt vorzugsweise mindestens etwa ein Drittel des Wassers im Träger.
Vorzugsweise wird das Papier vor einer Imprägnierung mit Polyvinylalkohol auf einen Feuchtigkeitsgehalt von unter etwa 10 % getrocknet und vorzugsweise auf unter etwa 5 % Feuchtigkeit für eine stärkere Polyvinylalkohol-Aufnahme, wenn es in die Polyvinylalkohollösung getaucht wird. Vor der zweiten Station für die Aufbringung von Polyvinylalkohol hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Wassergehalt auf unter etwa 5 % und, in besonders bevorzugter Weise,unter etwa 3 % liegt für eine geringe Variabilität in der Polyvinylalkohol-Aufnahme. Besonders wünschenswert ist es, wenn die Nicht-Kontakt-Trocknung durchgeführt wird nach Aufbringung der zweiten Polyvinylalkohollösung auf das Blatt, da an dieser Stelle eine stärkere Tendenz der Polyvinylalkohollösung an der Oberfläche besteht, an den Trocknungs-Trommeln haften zu bleiben, wenn sie bei Kontakt mit ihnen klebrig ist. Im allgemeinen kann das Papierblatt, das mit dem Polyvinylalkohol imprägniert wird, von jedem beliebigen gewünschten Basisgewicht sein. Im allgemeinen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Papierblatt ein Basisgewicht zwischen 120 und 240 g/m² aufweist (etwa 25 und 50 lbs/1000 sq. ft), um einen üblichen Griff und eine übliche Bearbeitung des imprägnierten Papiers sicherzustellen. Ein Papier von schwererem Gewicht bis zu etwa 390 g/m² (80 lbs/1000 sq. ft.) kann für Bildaufzeichnungszwecke (display purposes) vorteilhaft sein. Vorzugsweise umfaßt die Holzfaser, die das Papier bildet, 50 bis 100 Gew.-% Hartholz und 0 bis 50 Gew.-% Weichholz.
Die mit Polyvinylalkohol imprägnierten Papiere können zur Herstellung von photographischen Elementen verwendet werden, die nach der Exponierung und Entwicklung farbige Bilder erzeugen, die gegenüber Licht überraschend stabil sind. Weiterhin zeigen die Bilder ein neutrales Ausbleichen gegenüber Licht; d.h. die gelben;, purpurroten und blaugrünen Bildfarbstoffe bleichen mit der gleichen Geschwindigkeit aus, wodurch die geeignete Lebensdauer der Kopie oder des Druckes verlängert wird. Im Falle einer typischen Farbkopie sind die Lichtstabilitäten der gelben und purpurroten Bildfarbstoffe gewöhnlich schlechter gegenüber der Lichtstabilität des blaugrünen Bildfarbstoffes, was zu einem zu beanstandenden, nicht-neutralen Ausbleichen der Farbkopie führt. Im Falle von Farbkopien, die unter Verwendung imprägnierter Papiere erzeugt werden, die in dieser Erfindung beschrieben werden, werden die Lichtstabilitäten der gelben und purpurroten Bildfarbstoffe jedoch wesentlich verbessert, während die Lichtstabilität des blaugrünen Bildfarbstoffes weitestgehend nicht beeinflußt wird, was zu einer stärkeren Bildstabilität und zu einer neutralen Farb-Ausbleichung führt. Die gelben und purpurroten Bildfarbstoffe, die einen Vorteil aus den imprägnierten Trägern ziehen, werden erzeugt durch die Umsetzung von oxidierten Farbentwicklerverbindungen mit 2- und 4-Äquivalent- Bildkupplern, wie zum Beispiel offenketigen Ketomethylenen, Pyrazolonen, Pyrazolotriazolen und Pyrazolobenzimidazolen. In typischer Weise weisen derartige Bildkuppler Ballast auf für die Einführung in hoch siedenden Kupplerlösungsmitteln.
Kuppler, die purpurrote Farbstoffe bei Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen liefern, werden in solch repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben, wie: den U.S.-Patentschriften 2 600 788; 2 369 489; 2 343 703; 2 311 082; 3 152 896; 3 519 429; 3 062 653; 2 908 573 und der Literaturstelle "Farbkuppler - eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 126-156 (1961).
Kuppler, die bei Umsetzung mit oxidierten Farbentwicklerverbindungen gelbe Farbstoffe liefern, werden in solch repräsentativen Patentschriften und Publikationen beschrieben, wie: den U.S.-Patentsahriften 2 875 057; 2 407 210; 3 265 506; 2 298 443; 3 048 194; 3 447 928; 5 021 333 und der Literaturstelle "Farbkuppler - eine Literaturübersicht", veröffentlicht in Agfa-Mitteilungen, Band III, Seiten 112-126.
Zusätzlich werden andere Bildkuppler, die geeignet sind, beschrieben in den Patentschriften, die aufgeführt sind in Research Disclosure, Dezember 1989, Nr. 308119, Paragraph VII D, wobei auf die Offenbarung dieser Patentschriften hier Bezug genommen wird.
Ein anderes Schlüsselelement zur Steigerung der nützlichen Lebensdauer einer Farbkopie ist die Verminderung oder Ausschaltung des gelben Farbschleiers, der entstehen kann bei verlängerter Exponierung mit Licht. Erreicht werden kann dies durch Auftragen einer ausreichenden Menge eines Absorbers für ultraviolettes Licht (UVA) in dem photographischen Element. In typischer Weise sind die UVA's substituierte Phenylbenzotriazole, die in solch repräsentativen Patentschriften beschrieben werden, wie den U.S.-Patentschriften 4 853 471; 4 790 959; 4 752 298; 4 973 701; 4 383 863; 4 447 511 und den dort zitierten Literaturstellen. Spezielle UVA's, die im Rahmen dieser Erfindung verwendet werden, sind dargestellt durch die Strukturen V, U und R. Die bevorzugten UVA's sind vom flüssigen Typ, um die Kristallisation auf ein Minimum zu reduzieren und um das Oberflächen-Ausblühproblem auf ein Minimum zu reduzieren, das im Falle fester UVA's zu beobachten ist.
Verschiedene Schichten, um den Papierträger in ein Licht reflektierendes Kopiermaterial zu überführen, wie Silberhalogenidemulsionsschichten, die Haftung verbessernde Schichten, Zwischenschichten und Deckschichten, werden auf den Papierträger der Erfindung aufgetragen. Auch können übliche, durch Extruderbeschichtung aufgetragene Polyethylenschichten auf dem Papierträger vorgesehen sein. Die Silberhalogenidemulsion, die in den Elementen dieser Erfindung verwendet wird, kann entweder eine negativ arbeitende oder positiv arbeitende Emulsion sein. Geeignete Emulsionen und ihre Herstellung werden beschrieben in den Abschnitten I und II der Literaturstelle Research Disclosure, Dezember 1978, Nr. 17643, veröffentlicht von der Firma Industrial Opportunities, Ltd., The Old Harbourmaster's, 8 North Street, Emsworth, Hants, P010 7DD, England. Die Silberhalogenidemulsionen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, weisen vorzugsweise Silberchloridkörner auf, die zumindestens 80 Mol-% Silberchlond enthalten, während der Rest aus Silberbromid besteht.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung illustrieren und sind nicht im erschöpfenden Sinne zu verstehen. Teile und Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1 (Vergleich)

Ein photographischer Papierträger wurde hergestellt durch Veredelung oder Raffinierung eines Pulpen-Eintrages aus 50 % gebleichtem Kraft-Hartholz, 25 % gebleichtem Hartholz-Sulfit und 25 % gebleichtem Weichholz-Sulfit, mittels eines Doppelscheiben- Refiners und dann einem konischen Jordan-Refiner bis auf einen Mahlgrad von 200 cc (Freeness of 200 cc) nach kanadischem Standard. Zu dem erhaltenen Pulpen-Eintrag wurden zugegeben 0,2 % Alkylketendimer, 1,0 % kationische Maisstärke, 0,5 % Polyamid- Epichlorohydrin, 0,26 % anionisches Polyacrylamid und 5,0 % TiO&sub2; auf Trockengewichtbasis. Ein etwa 225 g/m² (46,5 lbs. pro 1000 sq. ft. (ksf)) schweres Basispapier wurde auf einer Fourdrinier- Papiermaschine hergestellt, naß-gepreßt auf einen Feststoffgehalt von 42 % und dann auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 10 % getrocknet, unter Anwendung von mit Dampf beheizten Trocknern, unter Erzielung einer Sheffield-Porosität von 160 Sheffield-Einheiten und einem Schüttelgewicht von 0,70 g/cm³. Der Papierträger wurde dann auf der Oberfläche verleimt unter Anwendung einer vertikalen Schlichte-Presse mit einer 10 %igen hydroxyethylierten Maisstärke-Lösung bis zur Erzielung einer Beschichtung mit 3,3 Gew.-% Stärke. Der oberflächen-geschlichtete Träger wurde dann kalandriert bis zu einem Schüttelgewicht (apparant density) von 1,04 g/cm³. Dieser Träger wurde dann auf der der Emulsion gegenüberliegenden Seite extruder-beschichtet mit Polyethylen, enthaltend 12,5 % TiO&sub2; und andere Zusätze in einer Beschichtungsstärke von 27 gim² (5,6 lb/ksf). Die gegenüberliegende Seite wurde extruder-beschichtet mit Polyethylen in einer Beschichtungsstärke von 29 gim² (6,0 lb/ksf). Dieser Träger wird als Beispiel 1 bezeichnet.

Beispiele 2-21

Es wurden photographische Farbpapierträger hergestellt, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit der Ausnahme, daß sie mit verschiedenen PVA-Lösungen oberflächen-geschlichtet wurden anstatt mit Stärkelösungen, wie in Tabelle 1 dargestellt. Diese Polyvinylalkohol (PVA) lösungen wurden hergestellt durch Zugabe von PVA, mit und ohne NaCl, zu Wasser bei Temperaturen von weniger als 21ºC (70ºF). Diese Mischung wurde dann auf ein Minimum von 88ºC (190ºF) erhitzt und bei dieser Temperatur so lange gehalten, bis sich das PVA gelöst hatte. Die Lösung wurde dann auf 65ºC (150ºF) abgekühlt, bevor sie auf die Papierbasis aufgebracht wurde. Die Methode der Aufbringung war eine Bütten-Verleimung mit einer vertikalen Schlichte-Presse, wie in Figur 1C dargestellt, und das Blatt wurde durch die PVA-Lösung geführt. Nach dem Trocknen auf einen Feuchtigkeitsgehalt von 3 % unter Anwendung von mit Dampf beheizten Trocknern, wurde das mit PVA geschlichtete Papier unter Verwendung der gleichen Lösung ein zweites Mal einer PVA-Bütten-Verleimung oder Schlichtung unterworfen. Dieses Verfahren der Verarbeitung wird als Zwei-Stationen-Schlichtung bezeichnet. Das getrocknete Papier wurde dann kalandriert, und zwar auf ein Schüttelgewicht von 1,04 g/cm³. Das Papier wurde dann einer Extruder-Beschichtung in gleicher Weise wie im Falle des Beispiels 1 unterworfen.
Die PVA-Aufnahme wurde gemessen unter Anwendung einer gravimetrischen Technik und sie wird angegeben als Gew.-%, bezogen auf das absolut trockene Probengewicht.
Es wurden zwei Werte gemessen, um die Sauerstoff-Trenneigenschaften der Träger des Beispieles zu bestimmen: 1) Die Sauerstoff-Leckmenge und 2) die Sauerstoffgas-Durchlässigkeitsgeschwindigkeit (O&sub2; GTR). Die O&sub2;-GTR-Messungen erfolgten nach dem ASTM-Standard D3985-81 unter Verwendung von 50 cm² durch Extruder-Beschichtung erhaltene Proben, wobei die mit der Emulsion zu beschichtende Seite der Kammer mit dem Sauerstoff-Sensor gegenüberlag, bei 38ºC (100ºF) und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % unter Verwendung von reinem Sauerstoff. Die Sauerstoff- Leckmenge wurde gemessen unter Verwendung der gleichen Vorrichtung und Anwendung der gleichen Testbedingungen wie folgt: Stickstoffgas wurde als Trägergas in sowohl die obere als auch in die untere Kammer eingeführt. Nach Verstreichen einer geeigneten Zeitspanne (30-180 Minuten) wurde der Sauerstoff-Sensor in den Abgasstrom der unteren Kammer eingeführt. Nachdem sich ein Gleichgewicht gebildet hatte, wurde die Sauerstoffmenge aufgezeichnet, die den Sensor erreichte, und zwar als die Sauerstoff- Leckmenge (leak rate). Die Sauerstoff-Leckmenge stellt somit dar den Grad oder die Geschwindigkeit, mit der Sauerstoff den Sensor erreicht von 1) Entgasung der Probe, 2) Lecks im System und 3) Lecks durch die Kante des Papiers und durch Diffusion durch die Polyethylenschicht. Nach der Messung der Sauerstoff-Leckmenge wurde reiner Sauerstoff in die obere Kammer eingeführt (Nicht- Sensorseite) und die O&sub2;-GTR-Messungen wurden wie oben beschrieben durchgeführt. Sämtliche Sauerstoff-Leckmengen- und O&sub2;-GTR- Messungen in dieser Beschreibung basieren auf einer Probe beschichtet mit 24 bis 48 g/m² (5 bis 10 lbs./1000 sq. ft.) Polyethylenpolymer auf jeder Seite. Polyethylenpolymer ist ein übliches Polymer, das im Falle von mit Harz beschichtetem Papier verwendet wird.
Die Beispiele 1-21 wurden mit rot-, grün- und blauempfindlichen Schichten sensibilisiert und mit UV-Absorbern und schützenden Schichten, wie in Tabelle 2 angegeben, versehen. Die Bildstabilitäts-Ergebnisse wurden in der folgenden Weise erhalten:
Jedes der Beispiele wurde durch einen optischen Stufenkeil rotem Licht, grünem Licht und blauem Licht exponiert unter Erzeugung von separaten blaugrünen, purpurroten und gelben Farbstoff-Aufzeichnungen nach Entwicklung in Standard-Kodak RA4- Chemikalien. (Research Disclosure, Band 308, Seite 933, 1989).
Die Farbstoff-Stabilität wurde gemessen durch Exponierung der Beschichtungen mit einer Xenon-Lichtquelle hoher Intensität (50 Klux, gefiltert durch Fensterscheibenglas) über einen Zeitraum von 28 Tagen und Messung der Menge an Dichteverlust, ausgehend von einer Ausgangsdichte von 1,0. Der Anstieg an gelbem Farbschleier in den unexponierten Bereichen der Streifen wurde ebenfalls gemessen. TABELLE 1
G steht für PVA mit einer Viskosität von 27-32 cps in 4 %iger Wasserlösung, 20ºC, 99 %+ hydrolysiert.
C steht für PVA mit einer Viskosität 23-27 cps (4 % wäßrige Lösung bei 20ºC) und mit einer Hydrolyse von 99 %+.
Die O&sub2;-Leckmenge und der Wert für O&sub2;-GTR sind angegeben in cm³/ m²/Tag bei 1 atm.
In Tabelle 1 zeigen die Purpurrotbild-Stabilitätsergebnisse, daß zwei Passagen durch eine PVA-Lösung mit einem Feststoffgehalt von etwa 9 % erforderlich sind, um eine ins Gewicht fallende Verbesserung zu erzielen. Dies entspricht mehr als etwa 3,5 Gew.-% und vorzugsweise mehr als 4 Gew.-% PVA in der Papierbasis. Weiterhin ist ersichtlich, daß die O&sub2;-Trenneigenschaften gut mit der Bildstabilität korrelieren. Zur Erzielung einer ins Gewicht fallenden Bildstabilitätsverbesserung sind eine O&sub2;- Leckmenge von weniger als 25 und ein O&sub2;-GTR-Wert von weniger als 1 bevorzugt. Ferner zeigt die Tabelle 1, daß die Bildstabilität nicht beeinflußt wird durch die Zugabe von NaCl zur PVA- Schlichte-Lösung.
Beispiel 19 wurde analysiert durch die Stufen-Scan-Interferometrie/Photoakustik-Technik, und es wurde gefunden, daß auf der Siebseite des Papiers die ersten etwa 50 Mikron des Papiers praktisch vollständig mit Polyvinylalkohol impragniert waren. Es wurde gefunden, daß die Vorderseite praktisch vollständig bis zu einer Tiefe von etwa 25 Mikron impragniert war. Die Gesamt- Papierdicke lag bei etwa 200 Mikron. Die Stufen-Scan-Interferometrie/Photoakustik-Technik, die zur Bestimmung der PVA-Penetration in das Papier angewandt wurde, wird allgemein beschrieben von P.R. Griffiths und J.A. de Haseth in "Fourier Transform Intrared Spectrometry", Verlag John Wiley and Sons, New York, 1986; von R.M. Dittmar, J.L. Chao und R.A. Palmer in "Applied Spectroscopy", Band 45, Nr. 7, 1991, Seiten 1104-1110; und von A. Rosencwaig, "Photoacoustics and Photoacoustic Spectroscopy", Verlag John Wiley and Sons, New York, 1980. Beispiel 22 (Vergleich) Ein farbphotographisches Material von üblichem Typ mit den Komponenten-Schichten, wie in Tabelle 2 angegeben, wurde hergestellt. TABELLE 2
Mit Polyethylen beschichteter üblicher Papierträger
*Werte für mg/ft² können umgewandelt werden in g/m² durch Multiplikation mit 0,01
Strukturen der Verbindungen sind unten dargestellt. Kupplerdispersionen wurden in standardisierter Weise unter Verwendung von hoch siedenden Lösungsmitteln hergestellt.

Beispiel 23

Beispiel 23 wurde hergestellt in gleicher Weise wie Beispiel 22, mit der Ausnahme, daß der übliche Papierträger ersetzt wurde durch den mit Polyvinylalkohol (PVA) imprägnierten Träger von Beispiel 15 dieser Erfindung. Der PVA-Träger hatte ein Basisgewicht (absolutes Trockengewicht) von 240 gim² (50 lbs/1000 sq. ft.) und wies etwa 5 Gew.-% PVA auf.

Beispiel 24

Beispiel 24 wurde in gleicher Weise wie Beispiel 23 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Gelatinemenge in den Schichten 4 und 6 auf 150 mg erhöht wurde und daß die UV-Menge in den Schichten 4 und 6 auf 80 mg erhöht wurde. Kuppler Y Kuppler W Kuppler Z UV-Absorber V UV-Absorber U UV-Absorber R

Beispiel 25

Beispiel 25 wurde mit der in Tabelle 3 dargestellten Struktur hergestellt. TABELLE 3
üblicher, mit Polyethylen beschichteter Papierträger
*Werte für mg/ft² können in g/m² umgewandelt werden durch Multiplikation mit 0,01.

Beispiel 26

Beispiel 26 wurde in gleicher Weise wie Beispiel 25 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der übliche Papierträger ersetzt wurde durch den PVA-Träger des Beispiels 15.
Die Beschichtungen der Beispiele 22-26 wurden entwickelt und einem Bleichtest unterworfen, wie in Beispielen 1-22 beschrieben. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. TABELLE 4
Aus den Daten in Tabelle 4 ist ersichtlich, daß die Beispiele mit dem PVA-impragnierten Träger der Erfindung eine merklich verbesserte Stabilität der purpurroten und gelben Farbstoffe zeigen, während die Stabilität des blaugrünen Farbstoffes nicht beeinflußt wird. Dies ist eine Verbesserung, da der blaugrüne Farbstoff bisher stabiler war und sogar eine Ausbleichung verhinderte. Die Daten zeigen ferner, daß eine weitere Verbesserung bezüglich der Farbstoff-Stabilität und des Farbschleiers erhalten wird bei Kombination des Trägers der Erfindung mit erhöhten Mengen an UV- Absorber und Gelatine in den Schichten, welche den UV-Absorber enthalten.

Beispiel 27A

Ein farbphotographisches Papier mit einem Purpurrot-Kuppler (Kuppler X) vom Pyrazolotriazol-Typ und einer Silberhalogenidemulsion wurde durch Beschichtung eines erfindungsgemäßen Trägers, wie in Beispiel 15 beschrieben, hergestellt. Dieses photographische Papier zeigte verbesserte Eigenschaften, wenn es über einen ausgedehnten Zeitraum einer Lichtquelle hoher Intensität exponiert wurde, im Vergleich zu einem üblichen (nicht PVA-imprägnierten) Träger.
Dispersionen dieses Kupplers wurden in üblicher Weise hergestellt, e unter Verwendung des hoch siedenden Lösungsmittels (5) und des stabilisierenden Zusatzes (ST).
Wäßrige Dispersionen wurden in einer Gelatine-Matrix zur Herstellung einer üblichen Farbpapierstruktur durch Beschichtung verwendet unter Einsatz des Kupplers Y als dem Blaugrün-Kuppler und dem Kuppler Z als dem Gelb-Kuppler. Eine UV-Strahlung absorbierende Schicht unter Verwendung der Verbindungen U und V wurde ebenfalls in dieser Struktur verwendet. Das photographische Papier hatte die folgende Struktur, wie in Tabelle 5 angegeben: TABELLE 5
PVA-imprägnierter Träger
*Werte für mg/ft² können umgewandelt werden in gim² durch Multiplikation mit 0,01. Beispiel 27B (Vergleich) Beispiel 27B wurde in gleicher Weise wie Beispiel 27A hergestellt, mit der Ausnahme, daß der erfindungsgemäße Papierträger ersetzt e wurde durch den üblichen, mit Polyethylen beschichteten Papierträger.
Die Prüflinge wurden exponiert, entwickelt und einem Ausbleichtest unterworfen, wie zuvor beschrieben, und die Ergebnisse des Ausbleichens des purpurroten Farbstoffes sind in Tabelle 6 dargestellt. Die Daten zeigen die stark verbesserte Lichtstabilität, die im Falle des Auftrages des Kupplers X auf den mit PVA imprägnierten Träger dieser Erfindung erzielt wurden. TABELLE 6 Beispiel Papierträger Purpurrot-Ausbl. Kuppler X Kuppler Y Kuppler Z UV-Absorber V UV-Absorber U Lösungsmittel S Stabilisator ST

Beispiele 28 und 29

Die Beispiele 28 und 29 wurden hergestellt unter Anwendung der gleichen Methode und der Zusammensetzung des Beispiels 15 mit der Ausnahme, daß die Anzahl der Polyvinylalkohol-Schlichte- Anwendungen variiert wurde, siehe Tabelle 7. TABELLE 7
Tabelle 7 zeigt, daß eine einzelne Polyvinylalkohol-Schlichte- Anwendung nicht die erwarteten Sauerstoff-Trenneigenschaften herbeiführen kann, um die Bildstabilität wirksam zu verbessern. Jedoch liefert das Papier der Erfindung, Beispiel 29, mit 2 Passagen durch eine Polyvinylalkohol-Schlichtelösung einen Träger mit Sauerstoff-Trenneigenschaften, welche die Bildstabilität beträchtlich verbessern.

Beispiele 30 und 31 (Vergleich)

Beispiel 30 wurde hergestellt unter Verwendung der gleichen Zusammensetzung und des gleichen Verfahrens, wie in Beispiel 15.
Zur Herstellung des Beispiels 31 wurde ein übliches mit Maisstärke geschlichtetes Papier auf einer Seite behandelt mit einer 4,4 gew.-%igen Lösung, die hergestellt wurde unter Verwendung eines super-hydrolysierten (> 99 %) Polyvinylalkohols mittlerer Viskosität (26-30 Centipoise bei 4 %iger wäßriger Lösung und 20ºC). Die Beschichtung mit dem wäßrigen Polyvinylalkohol erfolgte nach einer Gleittrichter-Beschichtungsmethode, die zu einer Polyvinylalkoholschicht mit 3,5 g/m² führte. Dieser Träger wurde dann einer Extruder-Beschichtung mit Polyethylen unterworfen, wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei das pigmentierte
Harz auf die Seite aufgebracht wurde, welche die Polyvinylalkoholschicht aufwies.
Die Beispiele 30 und 31 wurden dann mit einer photographischen Emulsion in gleicher Weise, wie in Beispiel 22 beschrieben, sensibilisiert.
Die Aufroll-Neigungen der Beispiele 22, 30 und 31 werden in Tabelle 8 verglichen. Der CURL wurde gemessen durch Herausschneiden einer 8,5 cm großen Scheibe aus der sensibilisierten Probe entweder vor (Vor-Verfahren) oder nach (Nach-Verfahren) der Entwicklung. Die Scheibe wurde in einen Raum mit 50 %iger relativer Luftfeuchtigkeit gebracht, um sie mindestens 8 Stunden lang zu konditionieren. Die Scheibe wurde dann in einen Konditionier- Raum einer relativen Feuchtigkeit von 20 % gebracht, mit der Emulsionsseite nach oben, und hier 7 Tage lang belassen. Nach 7 Tagen wurde der Radius der Krümmung (r), in inch, gemessen. Der CURL-Wert wurde dann aus der Formel CURL = 100/r berechnet. War die Krümmung in Richtung der Emulsion gerichtet, so wird CURL als positive Zahl angegeben, ist die Krümmung gegen die Trägerseite gerichtet, so wird der CURL-Wert als negative Zahl angegeben. Nach der Messung bei einer relativen Feuchtigkeit von 20 % wurde der Prüfling 7 Tage lang in einer Umgebung mit einer relativen Feuchtigkeit von 50 % gebracht, worauf der Test wiederholt wurde. Dieses Verfahren wurde dann unter Bedingungen einer relativen Feuchtigkeit von 70 % wiederholt. TABLE 8
Tabelle 8 zeigt eindeutig, daß das photographische Papier dieser Erfindung gemäß Beispiel 30 ein sehr ähnliches Aufroll-Verhalten zeigt wie das mit Maisstärke geschlichtete Vergleichsmaterial des Beispieles 22. Jedoch hat das Beispiel 31, da es eine diskrete Schicht von Polyvinylalkohol auf einer Seite des Papiers aufweist, eine viel größere Neigung zum Aufrollen unter sämtlichen getesteten Feuchtigkeitsbedingungen. Der Träger des Beispiels 31 erfordert somit einen beträchtlichen Krümmungs-Ausgleich, um ihn akzeptabel für einen photographischen Träger zu machen, was Kosten verursacht.
Die Erfindung wurde im Detail beschrieben unter spezieller Bezugnahme auf bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung, wobei darauf hinzuweisen ist, daß Variationen und Modifizierungen innerhalb des Schutzbereiches der Ansprüche durchgeführt werden können.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Papiers mit einer Sauerstoffsperre, bei dem man

ein Papierblatt herstellt, indem man eine Mischung von Wasser und Holzpulpe auf eine Drahtbahn aufbringt, das Papier Nass-Pressen zuführt, das Papier einer Reihe von Walzentrocknern zuführt, um das Papierblatt in einer ersten Stufe auf unter 10 Gew.-% Wasser zu trocknen, bei dem man

auf beide Seiten des Papiers eine Polyvinylalkohollösung aufbringt,

das Papier in einer zweiten Stufe auf Walzentrocknern auf unter 5 Gew.-% Wasser in dem Papier trocknet,

eine weitere Polyvinylalkohollösung auf beide Seiten des Papiers aufbringt, und wobei man

das Papier in einer dritten Stufe trocknet, wobei die Trocknung des Papiers in dieser dritten Stufe mittels Walzentrocknern erfolgt und wobei das Papier einer nicht durch Kontakt herbeigeführten Wärmeeinwirkung unterworfen wird, unmittelbar nach Aufbringen der weiteren Polyvinylalkohollösung auf das Papies.

2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Polyvinylalkohollösung 8 bis 12 % Feststoffe enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Papier nach der Trocknung in der dritten Stufe zwischen 4 und 6 Gew. -% Polyvinylalkohol enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Polyvinylalkohollösung Natriumchlorid enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Polyvinylalkohol ein Molekulargewicht zwischen 13000 und 200000 aufweist und zu 99 % hydrolysiert ist.

6. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Polyvinylalkohollösung eine Viskosität zwischen 250 und 350 cps bei 49ºC (120ºF) hat.

7. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Oberflächenwärme ausreicht, um eine nicht-klebrige Oberfläche zu erzeugen, die nicht an den Trocknerwalzen abgeschieden wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Polyvinylalkohol in dem fertigen Papier in seiner höchsten Konzentration nahe jeder Oberfläche des Papiers vorliegt.

9. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Aufbringen des Polyvinylalkohols ein Eintauchen des Papiers in Polyvinylalkohol umfaßt.

10. Verfahren nach Anspruch 9, bei dem Polyvinylalkohol auf die obere Oberfläche des Papiers aufgesprüht wird.

11. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Polyvinylalkohollösung praktisch vollständig mindestens 40 Mikron in mindestens eine Seite des Papiers eindringt.

12. Verfahren nach Anspruch 11, bei dem sich mindestens eine Seite mit einer mindestens 40 Mikron-Imprägnierung auf der Drahtseite des Papiers befindet.

13. Verfahren nach Anspruch 11, bei dem die Imprägnierung mindestens 50 Mikron dick ist.

14. Papier, mit Holzfasern und Polyvinylalkohol, wobei gilt, daß sich der Polyvinylalkohol in stärkerer Konzentration nahe der Oberfläche des Papiers befindet und keine Schicht über der Oberfläche des Papiers bildet; und wobei die Drahtseite des Papiers praktisch vollständig mit Polyvinylalkohol bis zu einer Tiefe von mindestens 40 Mikron imprägniert ist, und die obere Seite des Papiers bis zu einer Tiefe von mindestens 20 Mikron imprägniert ist.

15. Papier nach Anspruch 14, das zwischen 4 und 6 Gew.-% Polyvinylalkohol aufweist.

16. Papier nach Anspruch 14, bei dem die Holzfasern des Papiers 50 bis 100 Gew.-% Hartholz und 0 bis 50 Gew.-% Weichholz ausmachen.

17. Papier nach Anspruch 14, das einen Sauerstoff-Durchlässig-

keitsgrad von weniger als 25cc/m /Tag aufweist.

18. Papier nach Anspruch 14, das einen O2 GTR-Grad von weniger

als 1cc/m² /Tag aufweist.

19. Papier nach Anspruch 14, in dem der Polyvinylalkohol mindestens 40 Mikron von mindestens einer Oberfläche des Papiers durchtränkt.

20. Papier nach Anspruch 14, in dem der Polyvinylalkohol praktisch vollständig mindestens 50 Mikron mindestens einer Oberfläche des Papiers durchtränkt.

21. Papier nach Anspruch 14, das etwa 200 Mikron dick ist.

22. Papier nach Anspruch 14, das ein Basisgewicht von mindestens

120 g/m (25 lbs/1000 ft² ) aufweist.

23. Bildaufzeichnungselement mit mindestens einer Schicht eines photosensitiven Materials, wobei diese mindestens eine Schicht Silberhalogenid und einen einen Farbstoffliefernden Kuppler umfaßt, die auf einem Papier aufliegt, wobei das Papier Holzfasern und Polyvinylalkohol aufweist, wobei gilt, daß der Polyvinylalkohol sich in schwererer Konzentration näher an der Oberfläche des Papiers befindet als im Inneren des Papiers, und wobei gilt, daß das Papier einen O2-Durchlässigkeitsgrad von

weniger als 25cc/m Itag aufweist, und wobei der Polyvinylalkohol keine Schicht über der Oberfläche des Papiers bildet.

24. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem das Papier zwischen 4 und 6 Gew.-% Polyvinylalkohol aufweist.

25. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, bei dem die Holzfasern des Papiers zu 50 bis 100 Gew.-% aus Hartholz und zu 0 bis 50 Gew.-% aus Weichholz bestehen.

26. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem das Papier einen O2-Durchlässigkeitsgrad von weniger als 25 cc/m/Ttag aufweist.

27. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem das Papier

einen 02 GTR-Wert von weniger als 1 cc/m /Tag aufweist.

28. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem das Papier ein Basisgewicht zwischen 120 und 240 g/m (25 und 50 lbs/1000 .ft ) aufweist.

29. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem das photosensitive Material mindestens einen Kuppler aufweist, der ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Kuppler Y Kuppler W Kuppler Z Kuppler X

30. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem das photosensitive Glied einen Ultraviolett-Absorber enthält, der umfaßt: UV-Absorber V UV-Absorber U UV-Absorber R

31. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem die mindestens eine Schicht weiterhin einen Ultraviolett-Absorber der Klasse der substituierten Phenylbenzotriazole enthält.

32. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem die mindestens eine Schicht weiterhin mindestens einen ein gelbes Bild oder ein purpurrotes Bild liefernden Kuppler enthält.

33. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem die mindestens eine Schicht des photosensitiven Materials Schichten mit purpurrote, gelbe und blaugrüne Bilder erzeugenden Kupplern enthält.

34. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem der Polyvinylalkohol praktisch vollständig mindestens 50 Mikron mindestens einer Oberfluche des Trägers durchdringt.

35. Bildaufzeichnungselement nach Anspruch 23, in dem die Drahtseite des Papiers praktisch vollständig imprägniert ist mit Polyvinylalkohol bis zu einer Tiefe von mindestens 40 Mikron, wobei die obere Seite bis zu einer Tiefe von mindestens 20 Mikron imprägniert ist und wobei das Papier eine Dicke von etwa 200 Mikron hat.