DE69014601T2

DE69014601T2 - Eingekapselte Palladiumkomplexe und hitzehärtbare Einkomponenten-Polysiloxanzusammensetzungen.

Info

Publication number: DE69014601T2
Application number: DE69014601T
Authority: DE
Inventors: Larry Neil Lewis
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1990-02-26
Filing date: 1990-12-20
Publication date: 1995-06-22
Anticipated expiration: 2010-12-21
Also published as: US5089582A; EP0447662A3; EP0447662B1; DE69014601D1; EP0447662A2; KR910021448A; SG27695G; CN1054260A; CA2034451A1; JPH04270765A

Description

Hintergrund der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen mit verbesserter Lagerstabilität. Mehr im besonderen bezieht sich die vorliegende Erfindung auf das Einkapseln eines Palladiumhalogenid-Komplexes, wie CODPdCl&sub2;, worin COD 1,5-Cyclooctadien ist, mit β-Cyclodextrin (BCD) und den Einsatz der resultierenden Einschlußverbindung als Hydrosilylierungs- Katalysator.
Vor der vorliegenden Erfindung beruhten, wie durch Kookootsedes et al., US-PS 3,445,420, gezeigt, hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen auf einer platinkatalysierten Anlagerungsreaktion von Siliciumhydrid an Siliciumvinyl, die allgemein einen Inhibitor für den Platinkatalysator benutzte. Der Zweck des Inhibitors war es, die Hydrosilylierung zu verlangsamen, um die Verarbeitungszeit der Einkomponenten-Polyorganosiloxanmischung bei geringer oder Raumtemperatur zu verlängern. Die Polyorganosiloxan-Mischungen waren allgemein aus einem Grundpolymer, bestehend aus einem Polydiorganosiloxan mit chemisch gebundenen Methylvinylsiloxy-Einheiten zusammengesetzt, die in Kombination mit einem Siliciumhydridsiloxan benutzt wurden. Zusätzliche inhibierte, durch Platin katalysierte, durch Anlagerung von Siliciumhydrid an Siliciumvinyl härtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen sind durch Berger et al. in der US-PS 3,882,083, bei der ethylenisch ungesättigte Isocyanurate als ein Inhibitor benutzt werden, sowie in den US-PSn 4,472,562 und 4,472,563 gezeigt, die ethylenisch ungesättigte Inhibitoren benutzen.
In der EP-A-0 399 331 sind hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen beschrieben, die einen in einem organischen Harz, wie in einem thermoplastischen organischen Polymer oder einem wärmehärtenden organischen Polymer, mikroeingekapselten Platinkatalysator benutzen. Der mikroeingekapselte Katalysator hat einen mittleren Durchmesser von etwa 4 bis 60 um. Obwohl bei Einsatz solcher mikroeingekapselten Platinkatalysatoren in Einkomponenten- Mischungen von vinylsubstituierter Diorganosiloxan-Flüssigkeit und Siloxanhydrid-Flüssigkeiten unter Umgebungsbedingungen eine befriedigende Lagerstabilität erzielt werden kann, wurde festgetellt, daß sich die Kapseln häufig am Boden der hitzehärtbaren Einkomponenten-Organopolysiloxanmischung absetzen oder die Transparenz bzw. Durchlässigkeit der härtbaren Mischung verringern.
In der EP-A-0 423 588 sind hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen gezeigt, die eine vinylsubstituierte Polyorganosiloxan-Flüssigkeit, ein Siloxanhydrid und eine wirksame Menge einer Einschlußverbindung eines Cyclodextrins mit einem Platinhalogenid-Komplex mit einer Verbindung, ausgewählt aus Cyclooctadien und Norbornadien, umfassen.
Obwohl Platin als ein wirksamer Hydrosilylierungs- Katalysator gefunden wurde, werden andere Platinmetalle oder deren Salze, wie Rhodium und Palladium, laufend zur Schaffung alternativer Hydrosilylierungs-Katalysatoren untersucht.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen hergestellt werden können unter Einsatz einer Einschlußverbindung eines Komplexes eines Palladiumhalogenids und eines Diens, wie 1,5-Cyclooctadien (COD), mit einem Cyclodextrin, wie β-Cyclodextrin (BCD), als einem latenten Hydrosilylierungs-Katalysator. Es wurde festgestellt, daß der Einsatz der vorgenannten Palladium-Einschlußverbindungen in hitzehärtbaren Einkomponenten-Siliconmischungen Lagerstabilitäten ergeben kann, die einen Monat oder mehr bei 50ºC übersteigen und bei einer Temperatur von etwa 200ºC innerhalb von 85 Sekunden gehärtete Polyorganosiloxan-Produkte ergeben. Dieses Ergebnis ist recht überraschend, da die Einschlußverbindung des Palladiumkomplexes mit BCD sich als mehr als doppelt wirksam als ein Hydrosilylierungs-Katalysator erwiesen hat, verglichen mit dem CODPdCl&sub2;-Komplex des Palladiums.

Darlegung der Erfindung

Durch die vorliegende Erfindung werden hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen geschaffen, die, bezogen auf das Gewicht, umfassen:
(A) 100 Teile einer vinylsubstituierten Polyorganosiloxan-Flüssigkeit,
(B) 1 bis 20 Teile eines Siloxanhydrids und
(C) eine wirksame Menge einer Einschlußverbindung eines Cyclodextrins mit einem Komplex aus einem Palladiumhalogenid und einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Cyclooctadien und Norbornadien, die genügt, um 5 ppm bis 1.000 ppm Palladium, bezogen auf das Gewicht der hitzehärtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzung zu schaffen.
Die vinylsubstituierte Polyorganosiloxan-Flüssigkeit, die im folgenden als das "Vinylsiloxan" bezeichnet wird, und die in den hitzehärtbaren Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung benutzt wird, kann eine Viskosität von 100 bis 200.000 mPa s (centipoise) aufweisen. Obwohl sich die Vinylsubstitution an der Polyorganosiloxankette befinden kann, ist ein bevorzugtes Vinylsiloxan eines der folgenden Formel:
worin C&sub2;H&sub3; Vinyl ist und R ausgewählt ist aus einwertigen organischen C(1-13)-Resten, die frei sind von olefinischer Ungesättigtheit, und t eine positive ganze Zahl mit einem Wert ist, der genügt, um eine Viskosität des Vinylsiloxans von 100 bis 200.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC zu schaffen. Vorzugsweise ist R ausgewählt aus Alkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl; einwertigen Arylresten, wie Phenyl, Methylphenyl, Ethylphenyl; Cycloalkylresten, wie Cycloheptyl, und Halogenalkylresten, wie 3,3,3-Trifluorpropyl. Vorzugsweise hat das Vinylsiloxan endständige Einheiten der Formel
C&sub2;H&sub3;(CH&sub3;)&sub2;SiO0,5,
die von 0,05 bis 3,5 Mol-%, bezogen auf die insgesamt chemisch kombinierten Siloxyeinheiten, und vorzugsweise von 0,14 bis 2 Mol-% variieren können.
Das Vinylsiloxan der Formel (1) kann hergestellt werden durch Äquilibrieren von Cyclotetrasiloxan mit Vinylendgruppen aufweisendem Polyorganosiloxan-Kettenabbruchsmittel geringen Molekulargewichtes. Wenn Vinylorganosiloxy- Einheiten in der Kette erwünscht sind, kann jedoch eine vorbestimmte Menge cyclischen Vinylorganosiloxans in der Äquilibrierungsmischung eingesetzt werden. Das Kettenabbruchsmittel ist vorzugsweise ein niedermolekulares Organopolysiloxan mit Vinylendgruppen, wie das entsprechende Disiloxan, Trisiloxan, Tetrasiloxan. Diese Vinylendgruppen aufweisenden Polyorganosiloxanpolymeren geringen Molekulargewichtes werden hergestellt durch Hydrolysieren geeigneter Chlorsilane, insbesondere von Vinyldiorganochlorsilan zusammen mit Diorganodichlorsilan, um die erwünschten Polydiorganosiloxane mit Vinylendgruppen zu erhalten. Der einsetzbare Äquilibrierungs-Katalysator ist vorzugsweise ein milder Säurekatalysator, wie Toluolsulfonsäure oder ein säurebehandelter Ton. Ein Alkalimetallhydroxid, wie Kalium- oder Natriumhydroxid, kann ebenfalls als Äquilibrierungs-Katalysator eingesetzt werden. Wenn die Äquilibrierung bis zu dem Punkt fortgeschritten ist, bei dem etwa 85% des Cyclopolysiloxans in lineares Polymer umgewandelt worden sind, kann der Säurekatalysator neutralisiert oder abfiltriert werden. Vorzugsweise werden überschüssige cyclische Bestandteile durch Strippen entfernt, so daß das lineare Polymer einen geringen Gehalt an flüchtigen Bestandteilen aufweist.
Eingeschlossen innerhalb des Siloxanhydrids ist ein "Kuppler" der Formel
worin R¹ ausgewählt ist aus einwertigen organischen C(1-13)- Resten, die frei sind von olefinischer Ungesättigtheit, und n eine ganze Zahl mit einem Wert ist, der genügt, um den "Kuppler" mit einer Viskosität von 1 bis 500 mPa s (centipoise) bei 25ºC und 3 bis 9 Mol-% von Diorganohydridsiloxy-Einheiten als Endgliedern, bezogen auf die Gesamtmole der chemisch verbundenen Siloxyeinheiten im Siloxanhydrid, zu versehen.
Zusätzlich zum Kuppler der Formel (2) kann das in den hitzehärtbaren Polysiloxan-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung eingesetzte Siloxanhydrid auch Siloxanhydridharze einschließen, die im wesentlichen aus den folgenden Kettenabbruchseinheiten,
kondensiert mit Silicat (SiO&sub2;)-Einheiten, bestehen, worin das Verhältnis von R² + H zu Si von 1,0 bis 2,7 variieren kann. Eine Diskussion der Siliconharze findet sich in Rochow "Chemistry of the Silicones", Seiten 90-94, 2. Auflage, John Wiley and Sons, New York, 1951. Siloxanhydridharze können auch die obigen kondensierten Kettenabbruchseinheiten chemisch kombiniert mit SiO&sub2;-Einheiten und (R³)&sub2;SiO-Einheiten aufweisen, worin das Verhältnis von R² + R³ + H zu Si von 1,2 bis 2,7 variieren kann, und R² und R³ einwertige organische C(1-13)-Reste, frei von olefinischer Ungesättigtheit, sind, die aus R¹-Resten ausgewählt sein können.
Die Siloxanhydridharze können hergestellt werden durch Hydrolysieren der entsprechenden Hydridchlorsilane in Gegenwart eines organischen Kohlenwasserstoff-Lösungsmittels. Um Harze herzustellen, die nur monofunktionelle (R²)&sub3; SiO0,5- Einheiten und tetrafunktionelle SiO&sub2;-Einheiten aufweisen, können ein Hydrogendiorganochlorsilan und Tetrachlorsilan cohydrolysiert werden. Harze mit monofunktionellen Siloxyeinheiten, difunktionellen Siloxyeinheiten und tetrafunktionellen Siloxyeinheiten können erhalten werden durch Hydrolysieren eines Hydrogendiorganochlorsilans von Tetrachlorsilan und eines Diorganodichlorsilans in besonderen Verhältnissen. Weitere Siloxanhydridharze sind durch Jeram, US-PS 4,040,101, gezeigt.
Das Siloxanhydrid kann auch lineares Polyorganosiloxan der Formel einschließen
worin R&sup4; ein einwertiger organischer C(1-13)Rest, der frei ist von olefinischer Ungesättigtheit, und p und q ganze Zahlen mit Werten sind, die genügen, um ein Polymer mit einer Viskosität von 1 bis 1.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC zu schaffen, und worin das Polysiloxan von 0,04 bis 1,4, bezogen auf das Gewicht, an Wasserstoff aufweist.
Das Siloxanhydrid der Formel (3) kann hergestellt werden durch Äquilibrieren des geeigneten Hydrogencyclopolysiloxans mit dem geeigneten Cyclopolysiloxan, das R&sup4;-Substituentengruppen enthält, in Kombination mit linearen Tiorganosiloxan-Kettenabbruchsmitteln geringen Molekulargewichtes.
In den Formeln (2) und (3) und den obigen Siloxanhydridharzen, können die chemisch kombinierten Einheiten R¹-, R²-, R³-Reste aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und ausgewählt sind aus Alkylresten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Ethyl, Propyl, usw.; Cycloalkylresten, wie Cyclohexyl, Cycloheptyl usw.; Arylresten, wie Phenyl, Tolyl, Xylyl usw., und Halogenalkylresten, wie 3,3,3- Trifluorpropyl.
Das Siloxanhydrid der Formel (2) wird hergestellt durch entweder ein Hydrolyseverfahren oder eine säurekatalysierte Äquilibrierung. Beim Äquilibrierungsverfahren wird Cyclopolysiloxan mit einem Wasserstoffendgruppen aufweisenden Kettenabbruchsmittel geringen Molekulargewichtes, wie einem Dihydrogentetraorganodisiloxan, äquilibriert. Die säurekatalysierte Äquilibrierungsreaktion verläuft ähnlich wie bei dem Verfahren, das zur Herstellung des vinylhaltigen Grundpolymers benutzt wurde. Bei dem Hydrolyseverfahren wird Hydrogendiorganochlorsilan mit Diorganodichlorsilan hydrolysiert, um das Polymer der Formel (2) herzustellen. Das resultierende Siloxanhydrid kann durch Strippen von unerwünschten cyclischen Bestandteilen abgetrennt werden.
Der bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung benutzte Palladiumkatalysator liegt in Form einer Einschlußverbindung von Cyclodextrin, wie β-Cyclodextrin, α-Cyclodextrin oder γ-Cyclodextrin, und eines Palladiumhalogenid-Komplexes von Cycloocta-1,5-dien oder Norbornadien vor. Eine Einschlußverbindung des Komplexes des Dien-Palladiumhalogenids und des Cyclodextrins kann zum Beispiel hergestellt werden durch Hinzugeben feiner Kristalle des Dien-Palladiumhalogenids zu einer gesättigten wässerigen Lösung von Cyclodextrin bei 40ºC. Das ausfallende Produkt kann dann mit Wasser gewaschen werden, um übriges Cyclodextrin zu entfernen, und dann im Vakuum getrocknet werden. Nicht eingeschlossener Palladiumkomplex kann entfernt werden durch Waschen des Restes mit Tetrahydrofuran, und das Produkt kann aus Wasser oder wässerigem Ethanol umkristallisiert werden.
Eine wirksame Menge des Palladiumkatalysators der vorliegenden Erfindung ist die Menge an Einschlußverbindung, die genügt, um von 5 ppm bis 1.000 ppm Palladium, bezogen auf das Gewicht der hitzehärtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzung, und vorzugsweise von 100 ppm bis 500 ppm zu schaffen.
In die hitzehärtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können von 5 bis 100 Gewichtsteile eines Füllstoffes, bezogen auf 100 Gewichtsteile des Vinylsiloxans, eingearbeitet werden. Der Füllstoff kann ausgewählt sein aus pyrogenem Siliciumdioxid, gefälltem Siliciumdioxid und deren Mischungen. Vorzugsweise werden weniger als 50 Gewichtsteile Füllstoff auf 100 Gewichtsteile des Vinylsiloxans eingesetzt. Anstelle des verstärkenden Füllstoffes, wie pyrogenem Siliciumdioxid und gefälltem Siliciumdioxid, können streckende Füllstoffe eingesetzt werden, die die Viskosität der Zusammensetzung im ungehärteten Zustand nicht unangemessen erhöhen, aber die Zugfestigkeit der Zusammensetzung zu einem gewissen Ausmaß verbessern. Die verstärkenden und streckenden Füllstoffe sind zum Beispiel Titandioxid, Lithopone, Zinkoxid, Zirkoniumsilicat, Siliciumdioxidaerogel, Eisenoxid, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, silazanbehandelte Siliciumdioxide, Glasfasern, Magnesiumoxid, Chromoxid, Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid, α-Quarz, calcinierter Ton, Kohlenstoff, Graphit, Kork, Baumwolle, synthetische Fasern usw.
Für Spritzgießanwendungen im flüssigen Zustand hat es sich als erwünscht erwiesen, die Viskosität auf unter 500.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC und bevorzugter auf unter 200.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC zu begrenzen.
Die Härtung der hitzehärtbaren Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung kann bei Temperaturen von 100ºC bis 250ºC und vorzugsweise von 150ºC bis 200ºC erfolgen.
Um den Fachmann zu befähigen, die vorliegende Erfindung besser auszuführen, werden die folgenden Beispiele zur Veranschaulichung, nicht aber zur Einschränkung, angegeben. Alle Teile beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiel 1

Ein Mittel zum Einkapseln eines kommerziell erhältlichen 1:1 Komplexes von Palladiumchlorid und 1,5-Cyclooctadien (CODPdCl&sub2;) (Engelhardt Corp., Newark, NJ) wurde hergestellt durch anfängliches Auflösen von 2,04 g (1,8 mmol) von β-Cyclodextrin (BCD) in 35 ml Wasser und Erhitzen der Mischung auf 65ºC. Dann wurde 0,5 g (1,73 mmol) von CODPdCl&sub2; (einem orangefarbenen Feststoff) unter schnellem Rühren hinzugegeben. Nach 2 Stunden hatte sich der orangefarbene Feststoff gelöst, und es wurde eine orangefarbene Ausfällung durch Filtration gewonnen. Der resultierende Feststoff wurde mit Wasser, Methylenchlorid gewaschen und dann im Vakuum getrocknet. Nach dem Herstellungsverfahren war der Feststoff eine Einschlußverbindung eines Komplexes von Palladiumchlorid mit 1,5-Cyclooctadien und β-Cyclodextrin. Die Analyse auf Pd ergab: errechnet 7,47, gefunden 7,42.

Beispiel 2

Eine Vorratsmischung für eine hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung wurde hergestellt durch Kombinieren von 4,5 g eines Vinylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von 3.000 mPa s (centipoise) bei 25ºC mit 0,5 g einer Trimethylsiloxyendgruppen aufweisenden Flüssigkeit, die im wesentlichen aus kondensierten Dimethylsiloxy-Einheiten und Methylhydrogensiloxy-Einheiten bestand und etwa 0,8 Mol-% kondensierter Methylhydrogensiloxy-Einheiten, bezogen auf die Gesamtmole der kondensierten Siloxyeinheiten, aufwies.
Eine hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung wurde zubereitet durch Injizieren von genügend Palladium-Einschlußverbindung von Beispiel 1 in einen Teil der vorgenannten Polyorganosiloxan-Vorratsmischung. Es wurde festgestellt, daß die Gelierung der Mischung in 3 Stunden bei 130ºC stattfand. Die gleiche Mischung wurde auf 192ºC erhitzt, und die Gelierung fand in 20 Minuten statt.
Eine hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung wurde auch hergestellt unter Verwendung einer äquivalenten Menge der Polyorganosiloxan-Vorratsmischung und Injizieren von 100 ppm eines Platinkatalysators in Form eines Platinvinyldisiloxans, wie durch Karstedt in der US-PS 3,715,334 gezeigt. Es wurde festgestellt, daß die Gelierung der Mischung bei 130ºC in weniger als 2 Minuten stattfand.

Beispiel 3

Es wurde eine weitere Auswertung mit der Einschlußverbindung von Beispiel 1 ausgeführt. Die Bestandteile der Vorratsmischung des hitzehärtbaren Einkomponenenten-Polyorganosiloxans von Beispiel 2 wurden bei dieser Untersuchung benutzt. Die hitzehärtbare Einkomponentenmischung wurde jedoch hergestellt durch anfängliches Kombinieren von 67 mg der Einschlußverbindung von Beispiel 1 mit 10 g des Vinylendgruppen aufweisenden Polydimethylsiloxans, das in der Vorratsmischung von Beispiel 2 eingesetzt wurde. Die Mischung wurde kräftig von Hand gemischt, um eine Grundmischung mit 500 ppm Palladium zu schaffen. Eine hitzehärtbare Mischung wurde zubereitet durch Vermischen von 1 g der Grundmischung mit 0,04 g des Methylhydrogenpolysiloxans von Beispiel 2. Es wurde festgestellt, daß die Mischung bei 200ºC innerhalb von 85 Sekunden gelierte. Eine ähnliche Mischung blieb bei 50ºC drei Wochen lang ungeliert.
Das obige Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß anstelle der β-Cyclodextrin-Einschlußverbindung von Beispiel 1 eine äquivalente Menge von CODPdCl&sub2; eingesetzt wurde. Es wurde festgestellt, daß die Gelierungszeit der hitzehärtbaren Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung, die das CODPdCl&sub2; als den Katalysator enthielt, bei 200ºC 186 Sekunden betrug.
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß eine deutliche Verbesserung in der Aktivität des Palladiums als eines Hydrosilylierungs-Katalysators erzielt werden kann, wenn es als eine Einschlußverindung von CODPdCl&sub2; und eines Cyclodextrins benutzt wird, verglichen mit seinem Einsatz als CODPdCl&sub2;.

Beispiel 4

Eine weitere Untersuchung wurde ausgeführt, um die relative Aktivität von Palladium als Hydrosilylierungs-Katalysator unter Verwendung der Einschlußverbindung von Beispiel 1 zu bestimmen.
Eine Mischung von 0,0485 g der Einschlußverbindung von Beispiel 1 wurde zu einer Mischung von 4,38 g von Triethoxysilan und 2,7 g von Vinyltrimethylsilan hinzugegeben, und die resultierende Mischung wurde 16 Stunden unter Umgebungsbedingungen am Rückfluß gehalten und gerührt. Die Gaschromatographie zeigte eine 80%-ige Ausbeute des entsprechenden Triethoxytrimethylsilethylens und etwa 20% nicht umgesetztes Ausgangsmaterial.
Das gleiche Verfahren wurde mit der Ausnahme wiederholt, daß eine äquivalente Menge von Palladium in Form von CODPdCl&sub2; eingesetzt wurde. Nach 16-stündigem Rühren und Halten am Rückfluß zeigte die Gaschromatographie nur eine etwa 5%-ige Ausbeute des resultierenden Triethoxytrimethylsilethylen-Additionsproduktes.
Obwohl die obigen Beispiele auf nur wenige der sehr vielen Variablen gerichtet sind, die bei der Ausführung der vorliegenden Erfindung benutzt werden können, sollte klar sein, daß die vorliegende Erfindung auf eine sehr viel breitere Vielfalt von Einschlußverbindungen von Palladiumchlorid und Dien mit einem Cyclodextrin, sowie von hitzehärtbaren Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzungen gerichtet ist, die in der diesen Beispielen vorausgehenden Beschreibung angegeben sind.

Claims

1. Hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung, umfassend, bezogen auf das Gewicht:

(A) 100 Teile einer vinylsubstituierten Polyorganosiloxan-Flüssigkeit,

(B) 1 bis 20 Teile eines Siloxanhydrids und

(C) eine wirksame Menge einer Einschlußverbindung eines Cyclodextrins mit einem Komplex aus einem Palladiumhalogenid und einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus Cyclooctadien und Norbornadien, die genügt, um 5 ppm bis 1.000 ppm Palladium, bezogen auf das Gewicht der hitze härtbaren Polyorganosiloxan-Zusammensetzung zu schaffen.

2. Hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die vinylsubstituierte Polyorganosiloxan-Flüssigkeit ein vinylsubstituiertes Polydimethylsiloxan ist.

3. Hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Siloxanhydrid ein Methylsiloxanhydrid ist.

4. Hitzehärtbare Einkomponenten-Polyorganosiloxan-Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Einschlußverbindung eine Einschlußverbindung von β-Cyclodextrin mit einem Komplex von Palladiumchlorid und 1,5-Cyclooctadien ist.

5. Einschlußverbindung eines Cyclodextrins und eines Komplexes eines Palladiumhalogenids und einer Verbindung, ausgewählt aus der Klasse bestehend aus einem Cyclooctadien und Norbornadien.

6. Einschlußverbindung von β-Cyclodextrin und eines Komplexes von Palladiumdichlorid und 1,5-Cyclooctadien.