DE69800691T2

DE69800691T2 - Kosmetische Zusammensetzungen zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare auf der Basis eines synergistischen Gemisches von Filtern und Verwendungen

Info

Publication number: DE69800691T2
Application number: DE69800691T
Authority: DE
Inventors: Delphine Allard; Christelle Gombert
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-02-27
Filing date: 1998-12-28
Publication date: 2002-04-25
Anticipated expiration: 2018-12-29
Also published as: BR9900500A; DE69800691D1; RU2162686C2; AR018115A1; HU9900478D0; GR3036133T3; AU710077B1; FR2775434A1; US6171579B1; DK0943321T3; EP0943321A1; ATE200418T1; JP3069553B2; JPH11315006A; HUP9900478A2; CN1231885A; HUP9900478A3; CA2262133A1; PT943321E; ES2158655T3

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzungen, die insbesondere zum Lichtschutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung bestimmt sind (Zusammensetzungen, die im folgenden einfach als Sonnenschutzmittel bezeichnet werden), sowie ihre Verwendung bei der oben genannten kosmetischen Anwendung. Sie betrifft genauer Sonnenschutzmittel, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger eine Kombination aus mindestens einem speziellen ersten Filter, nämlich einem speziellen 1,3,5-Triazinderivat, und mindestens einem speziellen zweiten Filter enthalten, das unter den Benzotriazol-Siliconverbindungen geeignet ausgewählt ist, wodurch die Sonnenschutzmittel auf Grund eines synergistischen Effekts höhere Lichtschutzfaktoren aufweisen.
Es ist bekannt, daß durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und daß Lichtstrahlung und insbesondere Lichtstrahlung im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B-Strahlung bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können; es ist daher zweckmäßig, die UV- B-Strahlung auszufiltern.
Es ist ebenfalls bekannt, daß UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenlicht ausgesetzt ist. Die UV-A-Strahlung ruft insbesondere einen Elastizitätsverlust der Haut und das Auftreten von Falten hervor, was zu einer vorzeitigen Hautalterung führt. Sie begünstigt das Auslösen von Erythemen oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen und sie kann auch die Ursache für phototoxische oder photoallergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.
Bis jetzt wurden zahlreiche kosmetische Zusammensetzungen zum Lichtschutz (UV-A und/oder UV-B) der Haut vorgeschlagen.
Die Sonnenschutzmittel liegen meistens in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion (d. h. eines kosmetisch akzeptablen Trägerstoffs, der aus einer kontinuierlichen dispergierenden wäßrigen Phase und einer diskontinuierlichen dispergierten Ölphase besteht) vor, die in verschiedenen Konzentrationen ein oder mehrere herkömmliche, lipophile und/oder hydrophile organische Filter enthält, welche die schädliche UV-Strahlung selektiv absorbieren können, wobei die Filter (und ihre Mengenanteile) abhängig vom gewünschten Lichtschutzfaktor ausgewählt werden (der Lichtschutzfaktor (LSF) wird mathematisch als das Verhältnis der Bestrahlungszeit, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis mit dem UV-Filter zu erreichen, zur Zeit, die notwendig ist, um die Erythemschwellendosis ohne UV-Filter zu erreichen, ausgedrückt).
Die Anmelderin hat nach umfangreichen, auf dem oben genannten Gebiet des Lichtschutzes durchgeführten Untersuchungen in überraschender und unerwarteter Weise festgestellt, daß mit einer Kombination von zwei speziellen, im Stand der Technik an sich bekannten Lichtschutzfiltern auf Grund eines synergistischen Effektes Sonnenschutzmittel hergestellt werden können, die deutlich höhere Lichtschutzfaktoren aufweisen, die in jedem Fall über den Lichtschutzfaktoren liegen, die bei gleicher Konzentration und in einem gleichartigen Träger mit nur einem Lichtschutzfilter alleine erzielt werden können.
Die vorliegende Erfindung basiert auf dieser Feststellung.
Nach einem der Gegenstände der vorliegenden Erfindung werden daher neue kosmetische Zusammensetzungen und insbesondere Sonnenschutzmittel angegeben, die im wesentlichen dadurch gekennzeichnet sind, daß sie in einem kosmetisch akzeptablen Träger (i) als erstes Filter ein spezielles, im folgenden definiertes 1,3,5-Triazinderivat und (ii) als zweites Filter ein spezielles, im folgenden definiertes Siliciumderivat mit Benzotriazolgruppe enthalten, wobei das erste und das zweite Filter in den Zusammensetzungen in einer Menge vorliegen, die ausreichend ist, um bezüglich der Lichtschutzfaktoren einen synergistischen Effekt hervorzurufen.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner die Verwendung dieser Zusammensetzungen als kosmetische Zusammensetzungen oder zur Herstellung von kosmetischen Zusammensetzungen für den Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV-Strahlung und insbesondere gegen Sonnenlicht, das im wesentlichen darin besteht, auf die Haut und/oder die Haare eine wirksame Menge einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung aufzutragen.
Weitere Eigenschaften, Aspekte und Vorteile der vorliegenden Erfindung gehen noch klarer aus der folgenden detaillierten Beschreibung hervor.
Die erfindungsgemäßen 1,3,5-Triazinderiavte entsprechen der folgenden allgemeinen Formel:
worin:
- die Gruppen X&sub1;, X&sub2; und X&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Sauerstoff oder eine Gruppe -NR- bedeuten;
- die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe oder eine C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe bedeuten, die mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert sein kann;
- die Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist; einer Polyoxyethylen-haltige Gruppe, die 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten aufweist und deren OH-Endgruppe methyliert ist; einer Gruppe der folgenden Formeln (II), (III) oder (IV):
worin bedeuten:
- R&sub4; Wasserstoff oder Methyl;
- R&sub5; eine C&sub1;&submin;&sub9;-Alkylgruppe;
- n Null oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3;
- m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10;
- A eine C&sub4;&submin;&sub8;-Alkylgruppe oder eine C&sub5;&submin;&sub8;-Cycloalkylgruppe;
- B eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppe; eine C&sub5;&submin;&sub8;-Cycloalkylgruppe; eine Arylgruppe; die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist;
- R&sub6; Wasserstoff oder Methyl.
Eine bevorzugte erste Gruppe von 1,3,5-Triazinderivaten ist die Gruppe, die insbesondere in der Druckschrift EP-A-517104 beschrieben ist; diese 1,3,5-Triazine entsprechen der Formel (I) und weisen die gesamten folgenden Eigenschaften auf:
- X&sub1;, X&sub2; und X&sub3; sind identisch und bedeuten Sauerstoff;
- R&sub1; ist ausgewählt unter: einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist; oder einer oben definierten Gruppe der Formel (II), (III) oder (IV), worin bedeuten:
- B eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe; und
- R&sub6; die Methylgruppe;
- die Gruppen R&sub2; und R&sub3;, die identisch oder verschieden sind, sind ausgewählt unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der oben definierten Formel (II), (III) oder (IV), worin bedeuten:
- B eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe; und
- R&sub6; die Methylgruppe.
Eine zweite erfindungsgemäß bevorzugte Gruppe von 1,3,5-Triazinderivaten ist die Gruppe, die insbesondere in der Druckschrift EP-A-0570838 (auf deren Lehre hinsichtlich der Definition dieser Produkte als Referenz vollständig Bezug genommen wird) beschrieben ist; diese 1,3,5-Triazine entsprechen der Formel (I) und weisen die gesamten folgenden Eigenschaften auf:
- X&sub1; bedeutet Sauerstoff; X&sub2; bedeutet -NH- oder Sauerstoff;
- X&sub3; bedeutet die Gruppe -NH-;
- R&sub3; ist ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist;
- R&sub1; ist ausgewählt unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe; einer Gruppe der Formel (IV); einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; oder einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylgruppen substituiert ist;
- wenn X&sub2; die Gruppe -NH- bedeutet, dann ist R&sub2; ausgewählt unter einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; oder einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist;
- wenn X&sub2; Sauerstoff bedeutet, dann ist R&sub2; ausgewählt unter Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe; einer Gruppe der Formel (IV); einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; oder einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist.
Eine dritte bevorzugte Gruppe von erfindungsgemäßen 1,3,5Triazinderivaten ist die Gruppe, die insbesondere in der Druckschrift EP-A-0 796 851 (auf deren Lehre hinsichtlich der Definition dieser Produkte als Referenz vollständig Bezug genommen wird) beschrieben ist; diese 1,3,5-Triazine entsprechen der Formel (I) und weisen die gesamten folgenden Eigenschaften auf:
- X&sub1;, X&sub2; und X&sub3; sind identisch und bedeuten -NR-;
- die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; oder eine C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert sein kann.
- die Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten Wasserstoff oder eine Gruppe R.
Ein besonders bevorzugtes 1,3,5-Triazin ist das 2,4,6-Tris[p-(2'-ethylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin, das ein an sich bekanntes, im UV-B-Bereich wirksames Filter ist, das in fester Form vorliegt und insbesondere unter der Handelsbezeichnung "UVINUL T150" von der Firma BASF im Handel ist. Dieses Produkt entspricht der folgenden Formel:
worin die Gruppen R' die 2-Ethylhexylgruppe bedeuten.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes 1,3,5-Triazin entspricht der folgenden Formel:
worin die Gruppen R' die 2-Ethylhexylgruppe bedeuten und die Gruppe R tert.-Butyl ist.
Das 1,3,5-Triazinderivat oder die 1,3,5-Triazinderivate können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem Mengenanteil von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise von 0,2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Siliciumderivate mit Benzotriazolgruppe sind Silane oder Siloxane mit Benzotriazolgruppe, die mindestens eine Einheit der folgenden Formel (1) enthalten:
O(3-a)/2Si(R&sub7;)a-G (1),
worin bedeuten:
- R&sub7; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls halogeniert ist, eine Phenylgruppe oder eine Trimethylsilyloxygruppe,
- a 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3, und
- G eine einwertige Gruppe, die direkt an ein Siliciumatom gebunden ist und der folgenden Formel (2) entspricht:
worin:
- die Gruppen Y, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub8;- Alkylgruppen, Halogenen und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppen ausgewählt sind, wobei im letzten Fall zwei an dem gleichen aromatischen Ring aneinander angrenzende Gruppen Y auch gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist,
- X O oder NH bedeutet,
- Z Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe bedeutet,
- n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist,
- m 0 oder 1 ist, und
- p eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 bedeutet.
Diese Verbindungen sind insbesondere in der Patentanmeldung EP-A-711 778 der Anmelderin sowie in der Anmeldung WO 94/06404 der Anmelderin beschrieben.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Siliciumderivate stammen vorzugsweise aus der allgemeinen Gruppe der Benzotriazolsilicone, die insbesondere in WO 94/06404 beschrieben ist.
Eine Gruppe von Benzotriazolsiliconen, die zur Umsetzung der vorliegenden Erfindung besonders gut geeignet ist, ist die Gruppe mit den Verbindungen der folgenden Formeln (5) oder (6):
oder
worin:
- die Gruppen R&sub7;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;- Alkylgruppen, Phenyl, 3,3,3-Trifluorpropyl und Trimethylsilyloxy ausgewählt sind, wobei mindestens 80% der Anzahl der Gruppen R&sub7; Methyl bedeutet,
- die Gruppen D, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen R&sub7; und der Gruppe G ausgewählt sind,
- r 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 und s 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 bedeutet, und mindestens eine der beiden Gruppen D G bedeutet, wenn s 0 ist,
- u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 und t 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist, mit der Maßgabe, daß t + u 3 bedeutet oder darüber liegt, und
- die Gruppe G der obengenannten Formel (2) entspricht.
Wie dies aus der oben angegebenen Formel (2) hervorgeht, kann die Bindung der Gruppe -(X)m-(CH&sub2;)p-CH(Z)CH&sub2;-, die die Verbindung der Benzotriazoleinheit mit dem Siliciumatom der Siliconkette gewährleistet, an die Benzotriazolgruppe gemäß der vorliegenden Erfindung an beliebigen verfügbaren Stellungen der beiden aromatischen Ringe des Benzotriazols erfolgen:
Die Bindung erfolgt vorzugsweise in 3-, 4- und 5-Stellung (aromatischer Ring, der die Hydroxygruppe trägt) oder in 4'-Stellung (an den Triazolring angrenzender Benzolring) und noch bevorzugter in 3-, 4- oder 5-Stellung. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Bindung in 3-Stellung.
Ebenso kann die Bindung der Gruppe Y oder der Gruppen Y an beliebigen weiteren, am Benzotriazol verfügbaren Stellungen erfolgen. Die Bindung erfolgt jedoch vorzugsweise in 3-, 4-, 4'-, 5- und/oder 6-Stellung. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Gruppe Y in 5-Stellung gebunden.
In den oben angegebenen Formeln (5) und (6) können die Alkylgruppen geradkettig oder verzweigt vorliegen und sie sind insbesondere unter Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, n-Amyl, Isoamyl, Neopentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl und tert.-Octyl ausgewählt. Erfindungsgemäß bevorzugte Alkylgruppen R&sub7; sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, n-Octyl und 2-Ethylhexyl. Noch bevorzugter sind alle Gruppen R&sub7; Methylgruppen.
Von den Verbindungen der oben angegebenen Formeln (5) oder (6) werden bevorzugt die Verbindungen verwendet, die der Formel (5) entsprechen, d. h. Diorganosiloxane mit kurzer, linearer Kette.
Von den Verbindungen der obengenannten Formel (5) werden bevorzugt die Verbindungen verwendet, worin beide Gruppen D Gruppen R&sub7; bedeuten.
Von den geradkettigen Diorganosiloxanen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, werden insbesondere die statistischen Derivate oder auch die wohldefinierten Blockderivate bevorzugt, die mindestens eine und noch bevorzugter alle folgenden Eigenschaften aufweisen:
- D bedeutet eine Gruppe R&sub7;.
- R&sub7; bedeutet Alkyl und noch bevorzugter Methyl,
- r liegt im Bereich von 0 bis 15; s liegt im Bereich von 1 bis 10,
- n ist nicht Null und vorzugsweise 1, und Y ist unter Methyl, tert.-Butyl oder C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoxy ausgewählt,
- Z bedeutet Wasserstoff oder Methyl,
- m = 0, oder [m = 1 und X = O], und
- p bedeutet 1.
Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Gruppe von Benzotriazolsiliconen ist die Gruppe, die durch die folgende allgemeine Formel (7) definiert ist:
worin bedeuten:
0 ≤ r ≤ 10,
1 ≤ s ≤ 10,
und E die zweiwertige Gruppe:
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht das Benzotriazolsilicon der Verbindung der folgenden Formel (die im folgenden Text als Verbindung (a) bezeichnet wird):
Verfahren, die zur Herstellung der oben angegebenen Produkte der Formel (1), (5), (6) und (7) geeignet sind, sind insbesondere in den amerikanischen Patenten US 3 220 972, US 3 697 473, US 4 340 709, US 4 316 033 und US 4 328 346 sowie in den Patentanmeldungen EP-A 0 392 883 und EP-A 0 742 003 beschrieben.
Das Siliciumderivat mit Benzotriazolgruppe kann in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einem Mengenanteil im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,2 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.
Die beiden oben genannten Filter, d. h. das Triazinderivat und das Siliciumderivat mit Benzotriazolgruppe, liegen in der Praxis in der Endzusammensetzung selbstverständlich vorzugsweise beide in Mengenanteilen vor, die so ausgewählt sind, daß der synergistische Effekt bezüglich des durch die resultierende Kombination erzeugten Lichtschutzfaktors optimal ist.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um Öl-in-Waser-Emulsionen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Sonnenschutzmittel können selbstverständlich ein oder mehrere zusätzliche, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich (Absorber) wirksame, hydrophile oder lipophile Sonnenschutzfilter enthalten, die natürlich von den obengenannten beiden Filtern verschieden sind. Diese zusätzlichen Filter können insbesondere unter den Zimtsäurederivaten, Salicylsäurederivaten, Campherderivaten, Benzophenonderivaten, Dibenzoylmethanderivaten, β,β'-Diphenylacrylatderivaten, p-Aminobenzoesäurederivaten, polymeren Filtern und Siliconfiltern, die von den Siliconfiltern mit Benzotriazolgruppe verschieden sind, insbesondere den Filtern, die in der Patentanmeldung WO-93/04665 beschrieben sind, ausgewählt werden. Weitere Beispiele für organische Filter sind in der Patentanmeldung EP-A-487404 angegeben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner Mittel zur Bräunung und/oder künstlichen Braunfärbung der Haut (Selbstbräunungsmittel) enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyaceton (DHA).
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können auch Pigmente oder auch Nanopigmente (mittlere Größe der Primärpartikel: im allgemeinen 5 bis 100 nm, vorzugsweise 10 bis 50 nm) von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, enthalten, beispielsweise Nanopigmente von Titanoxid (amorph oder kristallin in Form von Rutil und/oder Anatas) oder Nanopigmente von Oxiden von Eisen, Zink, Zirconium oder Cer, die an sich wohlbekannte UV-Lichtschutzmittel sind. Herkömmliche Mittel zum Umhüllen sind im übrigen Aluminiumoxid und/oder Aluminiumstearat. Die Nanopigmente von Metalloxiden, die gegebenenfalls umhüllt sind, sind insbesondere in den Patentanmeldungen EP-A-0518772 und EP-A-0518773 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ferner herkömmliche kosmetische Zusatzstoffe enthalten, die insbesondere unter den Fettsubstanzen, organischen Lösungsmitteln, ionischen oder nichtionischen Verdickungsmitteln, Mitteln für die Geschmeidigkeit, Antioxidantien, Trübungsmitteln, Stabilisatoren, Emollentien, Siliconen, α- Hydroxysäuren, Antischaummitteln, Hydratisierungsmitteln, Vitaminen, Parfums, Konservierungsmitteln, grenzflächenaktiven Stoffen, Füllstoffen, Maskierungsmitteln, Polymeren, Treibmitteln, Mitteln zum Alkalischmachen oder Ansäuren, Färbemitteln oder beliebigen weiteren Bestandteilen, die üblicherweise in der Kosmetik und insbesondere zur Herstellung von Sonnenschutzmitteln in Form von Emulsionen verwendet werden, ausgewählt sind.
Die Fettsubstanzen können aus einem Öl oder einem Wachs oder deren Gemischen bestehen, und sie können auch Fettsäuren, Fettalkohole und Fettsäureester enthalten. Die Öle können unter den tierischen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Ölen und insbesondere unter Vaselineöl, Paraffinöl, ggf. flüchtigen Siliconölen, Isoparaffinen, Poly-α-Olefinen und fluorierten und perfluorierten Ölen ausgewählt werden. Ebenso können die Wachse unter an sich bekannten tierischen, fossilen, pflanzlichen, mineralischen oder synthetischen Wachsen ausgewählt werden.
Von den organischen Lösungsmitteln können die niederen Alkohole und Polyole genannt werden.
Die Verdickungsmittel können insbesondere unter den vernetzten Polyacrylsäuren, Guargummen und ggf. modifizierten Cellulosen, wie hydroxypropyliertem Guargummi, Methylhydroxyethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose oder auch Hydroxyethylcellulose, ausgewählt werden.
Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende obengenannte zusätzliche Verbindung oder die zusätzlichen Verbindungen und/oder deren Mengenanteile so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen binären Kombination verbundenen vorteilhaften Eigenschaften und insbesondere der synergistische Effekt durch den beabsichtigten Zusatz oder die beabsichtigten Zusätze nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können nach Verfahren hergestellt werden, die dem Fachmann wohlbekannt sind und die insbesondere zur Herstellung von Emulsionen vom Öl-in-Wasser-Typ oder vom Wasser-in-Öl-Typ dienen.
Die Zusammensetzung kann insbesondere in Form einer einfachen oder komplexen Emulsion (O/W, W/O, O/W/O oder W/O/W), beispielsweise als Creme, Milch, Gel oder Gel-Creme, als Pulver oder als fester Stift vorliegen und sie kann gegebenenfalls als Aerosol konfektioniert sein und in Form von Schaum oder Spray vorliegen.
Wenn es sich um eine Emulsion handelt, kann die wäßrige Phase der Emulsion eine nichtioniche Vesikeldispersion enthalten, die nach bekannten Verfahren hergestellt wird (Bangham, Standish und Watkins, J. Mol. Biol 13 (1965) 238, FR 2315991 und FR 2416008).
Die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung kann als Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis oder der Haare gegen UV-Strahlung, als Zusammensetzung zum Lichtschutz oder als Produkt zum Schminken verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen können auch als Zusammensetzungen zum Schutz der natürlichen Farbe oder zum Schutz von künstlichen Färbungen der Haare gegen die schädlichen Wirkungen der UV-Strahlung eingesetzt werden.
Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der menschlichen Epidermis gegen UV-Strahlung oder als Zusammensetzung zum Lichtschutz verwendet wird, kann sie in Form einer Suspension oder Dispersion in Lösungsmitteln oder Fettsubstanzen, in Form einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Emulsion, vorzugsweise vom Öl-in-Wasser-Typ, beispielsweise als Creme oder Milch, in Form einer Pomade, eines Gels, einer Gel-Creme, eines festen Stifts, eines Sticks, eines Aerosolschaums oder eines Sprays vorliegen.
Wenn die erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haare verwendet wird, kann sie als Haarwaschmittel, Lotion, Gel, Emulsion, nichtionische Vesikeldispersion oder Haarlack vorliegen und sie kann beispielsweise eine Zusammensetzung, die ausgespült wird, die vor oder nach der Haarwäsche, vor oder nach einer Färbung oder Entfärbung oder vor, während oder nach einer dauerhaften Verformung oder Entkräuselung aufgetragen wird, eine Frisierlotion oder ein Frisiergel, eine Behandlungslotion oder ein Behandlungsgel, eine Lotion oder ein Gel zum Fönen oder für Wasserwellen, oder eine Zusammensetzung zur Dauerwellverformung oder Entkräuselung oder zum Färben oder Entfärben der Haare darstellen.
Wenn die Zusammensetzung als Produkt zum Schminken der Wimpern, Augenbrauen oder der Haut verwendet wird, wie beispielsweise als Creme zur Behandlung der Epidermis, Make up, Lippenstift, Lidschatten, Wangenrouge, Mascara oder Lidstrichstift, der auch als Eyeliner bezeichnet wird, kann sie in fester oder pastöser, wasserfreier oder wäßriger Form vorliegen, beispielsweise in Form einer Öl-in-Wasser- oder einer Wasserin-Öl-Emulsion, einer nichtionischen Vesikeldispersion oder auch in Form einer Suspension.
Bei den erfindungsgemäßen Sonnenschutzmitteln, die einen Träger vom Typ einer Öl-in- Wasser-Emulsion aufweisen, machen die wäßrige Phase (die insbesondere die hydrophilen Filter enthält) im allgemeinen 50 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise 70 bis 90 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, die Ölphase (die insbesondere die lipophilen Filter enthält) 5 bis 50 Gew.-% und vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, und der (Co)emulgator oder die (Co)emulgatoren 0,5 bis 20 Gew.-%, und vorzugsweise 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Formulierung, aus.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haut oder der Haare, das dazu bestimmt ist, diese gegen die Wirkungen der UV-Strahlung zu schützen und das darin besteht, auf die Haut oder die Haare eine wirksame Menge einer oben definierten kosmetischen Zusammensetzung aufzutragen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung der Haare, das dazu bestimmt ist, die natürliche Farbe oder, eine künstliche Färbung der Haare gegen die Wirkungen der UV-Strahlung zu schützen und das darin besteht, auf die Haare eine wirksame Menge einer oben definierten kosmetischen Zusammensetzung aufzutragen.
Ein weiterer Gegenstand betrifft schließlich die Verwendung einer Zusammensetzung, die die oben definierte spezielle Kombination von UV-Filtern enthält, als Lichtschutzmittel in kosmetischen oder dermopharmazeutischen Zusammensetzungen oder zu deren Herstellung.
Im folgenden werden konkrete Beispiele angegeben, die die Erfindung erläutern, sie jedoch nicht einschränken. BEISPIELE:
(*) das verwendete Triazinderivat der Formel (I) weist die folgende Struktur auf:
worin die Gruppen R' eine 2-Ethylhexylgruppe bedeuten und die Gruppe R tert.-Butyl ist.
(**) das verwendete Silicon mit Benzotriazolgrupe weist die folgende Struktur auf:
Für jede Formulierung (A), (B) und (C) wurde auch der jeweilige Lichtschutzfaktor (LSF) bestimmt. Er wurde nach dem in-vitro-Verfahren ermittelt, das von B. L. DIFFEY et al. in J. Soc. Cosmet. Chem 40 (1989) 127-133 beschrieben wurde: dieses Verfahren besteht darin, in dem Wellenlängenbereich von 290 bis 400 nm alle 5 nm die monochromatischen Lichtschutzfaktoren zu messen und daraus den Lichtschutzfaktor nach einer gegebenen mathematischen Gleichung zu berechnen.
Die verschiedenen untersuchten Zusammensetzungen und die Ergebnisse bezüglich des mittleren Lichtschutzfaktors (Mittelwert aus drei Bestimmungen) sind in der nachfolgenden Tabelle (I) zusammengefaßt: Tabelle (I)
Die Ergebnisse zeigen den Synergismus der Kombination Triazinderivat / Silicon mit Benzotriazolgnippe im Hinblick auf einen wirksamen Lichtschutz.

Claims

1. Kosmetische und/oder dermatologische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch und/oder dermatologisch akzeptablen Träger enthält:

(i) als erstes Filter mindestens ein 1,3,5-Triazinderivat der folgenden Formel (I):

worin:

- die Gruppen X&sub1;, X&sub2; und X&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, Sauerstoff oder die Gruppe -NR- bedeuten;

- die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe oder eine C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe bedeuten, die mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert sein kann;

- die Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, ausgewählt sind unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin; &sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylgruppen substituiert ist; einer Polyoxyethylen-haltige Gruppe, die 1 bis 6 Ethylenoxideinheiten aufweist und deren OH-Endgruppe methyliert ist; einer Gruppe der folgenden Formeln (II), (III) oder (IV):

worin bedeuten:

- R&sub4; Wasserstoff oder Methyl;

- R&sub5; eine C&sub1;&submin;&sub9;-Alkylgruppe;

- n Null oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3;

- m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10;

- A eine C&sub4;&submin;&sub8;-Alkylgruppe oder eine C&sub5;&submin;&sub8;-Cycloalkylgruppe;

- B eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub8;-Alkylgruppe; eine C&sub5;&submin;&sub8;-Cycloalkylgruppe; eine Arylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylgruppen substituiert ist; und

- R&sub6; Wasserstoff oder Methyl.

und ii) als zweites Filter ein siliciumhaltiges Derivat mit Benzotriazolgruppe, das mindestens eine Einheit der folgenden Formel (I) enthält:

O(3-a)/2Si(R&sub7;)a-G (1),

worin bedeuten:

- R&sub7; eine C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkylgruppe, die gegebenenfalls halogeniert ist, eine Phenylgruppe oder eine Trimethylsilyloxygruppe,

- a 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3, und

- G eine einwertige Gruppe, die direkt an ein Siliciumatom gebunden ist und der folgenden Formel (2) entspricht:

worin:

- die Gruppen Y, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub8;- Alkylgruppen, Halogenen und C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxygruppen ausgewählt sind, wobei im letzten Fall zwei angrenzende Gruppen Y an dem gleichen aromatischen Ring auch gemeinsam eine Alkylidendioxygruppe bilden können, worin die Alkylidengruppe 1 bis 2 Kohlenstoffatome aufweist,

- X O oder NH bedeutet,

- Z Wasserstoff oder eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe bedeutet,

- n 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 3 ist,

- m 0 oder 1 ist, und

- p eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 bedeutet,

wobei das erste und das zweite Filter in den Zusammensetzungen in Mengenanteilen vorliegen, die ausreichend sind, um einen synergistischen Effekt bezüglich des Lichtschutzfaktors hervorzurufen.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) die gesamten folgenden Eigenschaften aufweist:

- X&sub1;, X&sub2; und X&sub3; sind identisch und bedeuten Sauerstoff;

- R&sub1; ist ausgewählt unter: einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist; einer oben definierten Gruppe der Formel (II), (III) oder (IV), worin bedeuten:

- B eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe; und

- R&sub6; die Methylgruppe;

- die Gruppen R&sub2; und R&sub3;, die identisch oder verschieden sind, sind ausgewählt unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppen substituiert ist; einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist; einer Gruppe der oben definierten Formel (II), (III) oder (IV), worin bedeuten:

- B eine C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppe; und

- R&sub6; die Methylgruppe.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) die gesamten folgenden Eigenschaften aufweist:

- X&sub1; bedeutet Sauerstoff; X&sub2; bedeutet -NH- oder Sauerstoff;

- X&sub3; bedeutet die Gruppe -NH-;

- R&sub3; ist ausgewählt unter: einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;- Alkylgruppen substituiert ist;

- R&sub1; ist ausgewählt unter: Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe; einer Gruppe der Formel (IV); einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;- Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist;

- wenn X&sub2; die Gruppe -NH- bedeutet, dann ist R&sub2; ausgewählt unter einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist;

- wenn X&sub2; Sauerstoff bedeutet, dann ist R&sub2; ausgewählt unter Wasserstoff; einem Alkalimetall; einer Ammoniumgruppe; einer Gruppe der Formel (IV); einer geradkettigen oder verzweigten C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; einer C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;-Cycloalkylgruppe, die gegebenenfalls mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der Formel (I) die gesamten folgenden Eigenschaften aufweist:

- X&sub1;, X&sub2; und X&sub3; sind identisch und bedeuten NR-;

- die Gruppen R, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten Wasserstoff, eine geradkettige oder verzweigte C&sub1;&submin;&sub1;&sub8;-Alkylgruppe; oder eine C&sub5;&submin;&sub1;&sub2;- Cycloalkylgruppe, die mit einer oder mehreren C&sub1;&submin;&sub4;-Alkylgruppen substituiert sein kann.

- die Gruppen R&sub1;, R&sub2; und R&sub3;, die identisch oder voneinander verschieden sind, bedeuten Wasserstoff oder eine Gruppe R.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der folgenden Formel entspricht:

worin die Gruppen R' die 2-Ethylhexylgruppe und die Gruppe R die tert.-Butylgruppe bedeuten.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das 1,3,5-Triazinderivat der folgenden Formel entspricht:

worin die Gruppen R' die 2-Ethylhexylgruppe bedeuten.

7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die 1,3,5-Triazinderivate in einem Mengenanteil von 0,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.

8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das siliciumhaltige Derivat mit Benzotriazolgruppe einer der folgenden Formeln (5) oder (6) entspricht:

oder

worin:

- die Gruppen R&sub7;, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;- Alkylgruppen, Phenyl, 3,3,3-Trifluorpropyl und Trimethylsilyloxy ausgewählt sind, wobei mindestens 80% der Anzahl der Gruppen R&sub7; Methyl bedeutet,

- die Gruppen D, die identisch oder voneinander verschieden sind, unter den Gruppen R&sub7; und der Gruppe G ausgewählt sind,

- r 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 50 und s 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 bedeutet, und mindestens eine der beiden Gruppen D G bedeutet, wenn s 0 ist,

- u eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 6 und t 0 oder eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist, mit der Maßgabe, daß t + u 3 bedeutet oder darüber liegt, und

- die Gruppe G der in Anspruch 1 definierten Formel (2) entspricht.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß Benzotriazolsilicon der folgenden Formel (7) entspricht:

worin bedeuten:

0 ≤ r ≤ 10,

1 ≤ s ≤ 10,

und E die zweiwertige Gruppe:

10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß Benzotriazolsilicon der folgenden Formel entspricht:

11. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die siliciumhaltigen Derivate mit Benzotriazolgnippe in einem Mengenanteil von 0,5 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise von 1 bis 10 Gew.-%; bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegen.

12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetisch akzeptable Träger in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion vorliegt.

13. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens ein oder mehrere zusätzliche, herkömmliche, lipophile und/oder hydrophile, im UV-A- und/oder UV-B-Bereich wirksame organische Filter enthält.

14. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzliche Lichtschutzmittel ferner Pigmente oder Nanopigmente von Metalloxiden enthalten, die umhüllt oder nicht umhüllt sind, und die UV-Strahlung durch Streuung und/oder Reflexion pysikalisch sperren können.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die ggf umhüllten Pigmente und Nanopigmente unter den Oxiden von Titan, Zink, Eisen, Zirconium und Cer und deren Gemischen ausgewählt sind.

16. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens ein Mittel zur Bräunung und/ oder künstlichen Braunfärbung der Haut enthält.

17. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um eine Zusammensetzung zum Schutz der Haare gegen UV-Strahlung handelt.

18. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV- Strahlung und insbesondere Sonnenlicht oder zu deren Herstellung.

19. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als Lichtschutzmittel in einer kosmetischen oder dermopharmazeutischen Zusammensetzung oder zu deren Herstellung.

20. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 als kosmetische Zusammensetzung zum Schutz der natürlichen oder künstlichen Haarfarbe gegen die Wirkungen der UV-Strahlung und insbesondere Sonnenlicht oder zu deren Herstellung.

21. Kosmetisches Verfahren zum Schutz der Haut und/oder der Haare gegen UV- Strahlung und insbesondere Sonnenlicht, dadurch gekennzeichnet, daß es darin besteht, auf diese eine wirksame Menge einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 aufzutragen.

22. Kosmetisches Verfahren zur Behandlung der Haare zum Schutz der natürlichen oder künstlichen Haarfarbe gegen die Wirkungen der UV-Strahlung, das darin besteht, auf diese eine wirksame Menge einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 17 aufzutragen.