DE69426093T2

DE69426093T2 - Verfahren und Spender für die Herstellung von Dentalwerkstoffen

Info

Publication number: DE69426093T2
Application number: DE69426093T
Authority: DE
Inventors: Mark A. Latta; Scott E. Shaffer; Louis H. Tateosian
Original assignee: Dentsply International Inc
Current assignee: Dentsply Sirona Inc
Priority date: 1993-06-23
Filing date: 1994-06-23
Publication date: 2001-05-10
Anticipated expiration: 2014-06-24
Also published as: CA2126541C; JPH07145017A; CA2126541A1; EP0630641A1; KR100305651B1; US5554665A; US5502087A; AU6477394A; ES2152276T3; JP3538222B2; KR950000169A; KR950000170A; EP0630641B1; DE69426093D1

Description

Die Erfindung betrifft das Verpacken, Lagern und Mischen von Pasten, die brauchbar sind zur Herstellung prothetischer Erzeugnisse. Die Erfindung stellt durch freie Radikale polymerisierbare Acrylpasten, die von einem luftdurchlässigen Behälter umschlossen werden, und mit einem statischen Mischerkanal verbunden sind, zur Verfügung, welche nützlich sind, um Dentalwerkstoffe herzustellen, wie Dentalprothesen und Zahnprothesen, wie z. B. Gebisse, Teilgebisse, Zahnkronen, Zahnbrücken und Dentalwerkstoffe zur Dentalrestauration.
Die EP-A-0 319 639 offenbart einen Spender zum Aufbewahren, Mischen und Abgeben von mindestens zwei Werkstoffen nacheinander aus einer üblichen Düse, was es daher ermöglicht, dass ein Zahnabdruck unter aseptischen Bedingungen gemacht wird.
Das US-Patent 3,969,303 offenbart ein Verfahren für einen Füllwerkstoff für polymerisierte Methylmethacrylat-Gebissrestaurationen, der im Wesentlichen aus einer Mischung aus 40% Methylmethacrylatpolymer, 10% Methylmethacrylatmonomer und 50% Butylphthalylbutylglykolat besteht, und ein Verfahren zur Herstellung dieses Füllwerkstoffes.
Birger offenbart im US-Patent 3,435,012 anaerobe Versiegelungsmittel, die Monoacrylatester enthalten. Bernd et al. offenbaren im US-Patent 3,661,876 Haftmittel oder Dichtungsmittel, die unter Ausschluss von Sauerstoff härten. Matsuda et al. offenbaren im US-Patent 3,899,382 anaerobe Haftmittel. Heiss offenbart im US-Patent 4,129,611 thermoplastische Polyurethane aus Mischungen aus harten und weichen thermoplastischen Polymeren. Kohmura et al. offenbaren im US-Patent 4,267,133 die Herstellung von Gebiss-Grundwerkstoffen. Bunyan offenbart im US-Patent 4,331,580 fließende anaerobe Dichtungsmittel. Werber offenbart im US-Patent 4,431,787 anaerobe Haftmittel. Ratcliffe et al. offenbaren im US-Patent 4,602,076 photopolymerisierbare Zusammensetzungen. Blackwell et al. offenbaren im US-Patent 4,657,941 ein biologisch verträgliches Haftmittel, das einen Phosphor- Haftmittelbeschleuniger und einen sulfinischen Beschleuniger enthält. Ibsen et al. offenbaren im US-Patent 4,674,980 Dentalkompositwerkstoffe und eine Porzellanrestauration. Engelbrecht offenbart im US-Patent 4,771,112 Verbindungen, die aus Aldehyd, Epoxidisocyanat oder Halotriazingruppen polymerisierbarer Gruppen bestehen und aus einem höhermolekularen Grundgerüst, Mischungen, die sie enthalten und deren Verwendung. Engelbrecht et al. offenbaren im US-Patent 4,806,381 polymerisierbare Zusammensetzungen, die Säure und Säure-Derivate enthalten, Mischungen, die dieselben enthalten, und deren Verwendung. Blackwell et al. offenbaren im US-Patent 4,816,495 biologisch verträgliche durch sichtbares Licht härtbare Haftmittelzusammensetzungen. Kashihara et al. offenbaren im US-Patent 4,842,936 basische Harzpartikel-Kompositwerkstoffe, ihre Herstellung und Harzmischung zur Beschichtungsverwendung, die dieselbe enthalten. Engelbrecht offenbart im US-Patent 4,872,936 polymerisierbare Zementmischungen. Mori et al. offenbaren im US-Patent 4,880,857 ein Ruß-Pfropfcopolymer, ein Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung. Mori et al. offenbaren im US-Patent 4,940,749 ein Ruß-Pfropfcopolymer-Verfahren zur Herstellung desselben und der Verwendung desselben. Mori et al. offenbaren im US-Patent 4,994,520 ein Ruß- Pfropfcopolymer, ein Verfahren zur Herstellung desselben und die Verwendung desselben. Antonucci et al. offenbaren im US-Patent 5,037,473 Teilgebisse. Omura offenbart im US-Patent 5,091,441 Dentalwerkstoffe. Blackwell offenbart im US-Patent 5,218,070 zahntechnische/medizinische Zusammensetzungen und die Verwendung. Ying offenbart in dem kanadischen Patent 1,259,149 Dentalwerkstoffe zur Dentalrestauration, die monofunktionale Monomere enthalten. Howard et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,102,039 durch Strahlung härtbare Beschichtungsmaterialien, die ein ungesättigtes Additions-polymerisierbares Urethanharz enthalten. Suling et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,145,880 geformte Dentalpigmente. Denyer et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,148,294 Dentalwerkstoffe. Ikeda et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,149,538 härtbare Harzmischungen. Ratcliffe et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,189,996 polymerisierbare Dentalwerkstoffe, die eine Mischung aus Füllstoffen kleiner Partikelgröße und großer Partikelgröße enthalten. Fellmann et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,200,046 einen Permanent-Dentalwerkstoff zur Dentalrestauration. Michl et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,209,298 photopolymerisierbare Zusammensetzungen speziell für zahntechnische Zwecke. Ibsen et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,243,796 einen Dentalkompositwerkstoff und eine Porzellanwiederherstellung. Ibsen et al. offenbaren in dem kanadischen Patent 1,244,177 funktionelle Methacrylat- Dentalkompositharzwerkstoffe und Werkstoffe zur Prozellanrestauration. Schaefer offenbart in den kanadischen Patent 1,244,581 einen Grundierungswerkstoff für verformbare Dentalelemente. Randklev offenbart in dem kanadischen Patent 1,245,437 Röntgenstrahlen-undurchlässige Dentalwerkstoffe niedriger sichtbarer Opazität, die nicht-gläserne Mikropartikel enthalten. Waknine offenbart in dem kanadischen Patent 1,262,791 einen Zweikomponenten(Pasten-Pasten)- selbsthärtenden Dentalwerkstoff zur Dentalrestauration. Okada et al. offenbaren in der kanadischen Patentanmeldung 2,002,017 einen Dentalwerkstoff zur Dentalrestauration. Heid et al. offenbaren in der kanadischen Patentanmeldung 2,009,471 Hybrid-Plastik-Füllmaterial. Mitra et al. offenbaren in der kanadischen Patentanmeldung 2,032,773 Dentalwerkstoffe, ein Verfahren zur Herstellung geformter Dentalerzeugnisse durch Photoinitiatorpolymerisation der Dentalwerkstoffe und geformte Dentalerzeugnisse, die danach hergestellt werden. Holmes offenbart in der kanadischen Patentanmeldung 2,033,405 Dentalwerkstoffe, die rutschhemmende Additive enthalten. Rheinberger offenbart in der kanadischen Patentanmeldung 2,051,333 polymerisierbare Dentalwerkstoffe. Tateosian et al. offenbaren in der europäischen Patentanmeldung 0 334 256 A2 eine Darstellung von Dentalprothesen und Werkstoffe. Muramoto et al. offenbaren in der europäischen Patentanmeldung 0 185 431 A3 Kompositharzpartikel, ihre Herstellung und eine Harzmischung zur Beschichtungsverwendung, die dieselbe enthält. Kuboto et al. offenbaren in der Patentanmeldung GB 2,189,793A des Vereinigten Königreichs polymerisierbare Zusammensetzungen zur Dentalrestauration. Heynold et al. offenbaren in der PCT/DE87/00135 polymerisierbare Massen zur Herstellung nicht-härtender geformter Elementer, insbesondere Dentalprothesen. Luxatemp -Automix offenbart eine Patrone zur Polymerisation. DMG HAMBURG offenbart Pasten enthaltende Kanülen. Dentsply and Caulk offenbart jeweils Abdruckmaterial in einem Patronensystem, das einen statischen Mischer besitzt.
Typische Gebisse im Stand der Technik werden durch die Kombination von polymerisierbaren Methacrylatmonomeren und einem polymeren organischen Füllstoff, wie z. B. Polymethylmethacrylat und seinen Copolymeren, die oberflächlich in dem Monomer löslich sein können, hergestellt. Diese Kombinationen von Monomeren und Polymeren sind pastenartig teigartig und polymerisieren in einer Form unter Verwendung von Peroxiden und Wärme und/oder eines Reduktionsmittels, um die Polymerisation zu katalysieren. Im Stand der Technik werden Gebisse gewöhnlich auch aus pastenartigen Kombinationen von polymerisierbaren Methacrylatmonomeren, Oligomeren oder Vorpolymeren und organischen und anorganischen Füllstoffen hergestellt. Sie können auf einem Drehbrett freigestalterisch geformt werden oder in einer Form polymerisiert werden. Ein Nachteil der photopolymerisierbaren Dentalwerkstoffe im Stand der Technik ist deren niedriger Grad an Umsatz zum Polymer.
Lufteinschluss während der Entnahme und dem Mischen mit einem Spatel ist schädlich für die Festigkeit und schafft Stellen, an denen sich Bakterienkolonien, Verfärbungen und Plaque bilden. Die in einer durch freie Radikale polymerisierbaren Zusammensetzung gelöste Luft ist notwendig für Inhibitoren gegen vorzeitige Polymerisation, wie z. B. butyliertes Hydroxytoluol (BHT) mit der Funktion, den Werkstoff zu stabliisieren.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine Vorrichtung bereitzustellen, um redox- und photoredoxpolymerisierte Dentalprothesen, besonders Gebisse, Teilgebisse, Zahnkronen, Zahnbrücken und Dentalwerkstoffe zur Dentalrestauration, herzustellen, welche in einem Dentallabor oder einer Praxis einfach hergestellt werden.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, ein Spendersystem zum Mischen zweier Pasten bereitzustellen, um Gebisse und Teilgebisse, Zahnkronen, Zahnbrücken und Dentalwerkstoffe zur Dentalrestauration im Wesentlichen ohne Porosität herzustellen. Es ist eine Aufgabe der Erfindung, im Wesentlichen farbstabile und redox- und photoredoxpolymerisierte Gebisse, Teilgebisse, Zahnkronen, Zahnbrücken und Dentalwerkstoffe zur Dentalrestauration ohne Porosität bereitzustellen.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine Vorrichtung zur Herstellung eines Dentalerzeugnisses bereitzustellen, die zwei Sauerstoff durchlässige Behälter einschließt, die polymerisierbare Pasten umschließen, von denen eine ein Peroxid und mindestens eine polymerisierbare Acrylverbindung beinhaltet.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung, einen Dentalwerkstoff herzustellen, durch statisches Mischen von zwei komplementären Pasten, von denen eine ein Peroxid und eine acrylische polymerisierbare Verbindung enthält, und die andere ein Reduktionsmittel für das Peroxid und eine polymerisierbare Acrylverbindung enthält, und dann das Herstellen und Härten des Dentalerzeugnisses.
Die "Lagerbeständigkeit" bei einer bestimmten Temperatur, wie hier verwendet, bezieht sich auf die Zeit für die Zersetzung, wie in Accelerated Degradation Testing von G. Fagain, H. Sheehan und R. O. Kennedy, American Biotechnology Laboratory, Band 9, Nr. 9, Seiten 31-32, Oktober 1991, diskutiert.
"Lösungsmittel", wie hier verwendet, bezieht sich auf Verbindungen, in denen sich durch freie Radikale polymerisierbare Acrylverbindungen lösen, wie z. B. t-Butylalkohol, die aber keine durch freie Radikale polymerisierbare Acrylverbindungen sind.
"Strahlung", wie hier verwendet, bezieht sich auf elektromagnetische Strahlung, die sichtbares und ultraviolettes Licht, Mikrowellen und/oder infrarote elektromagnetische Strahlung einschließt.
"Acrylisch", wie hier verwendet, beinhaltet Verbindungen von substituierten Acryl- Baueinheiten, wie z. B. Methacryl-, Cyanoacryl- und Fluoracryl-Baueinheiten. "Dentalwerkstoffe", wie hier verwendet, beinhalten Dentalprothesen und Dentalprothesen.
"Dentalprothese", wie hier verwendet, bedeutet Dentalwerkstoffe zur Verwendung im Mund, die kieferplastische Vorrichtungen, wie z. B. Vorrichtungen zum Verschieben von Zähnen, beinhalten.
"Temporäre Krone", wie hier verwendet, bezieht sich auf Kronen, die einer Verfärbung, einem Ablösen und/oder einem Zerbrechen etwa drei Wochen lang wirksam widerstehen.
"Temporäre Brücke", wie hier verwendet, bezieht sich auf Brücken, die einer Verfärbung, einem Ablösen und/oder einem Zerbrechen etwa drei Wochen lang wirksam widerstehen.
"Vorläufige Krone", wie hier verwendet, bezieht sich auf Kronen, die einer Verfärbung, einem Ablösen und/oder einem Zerbrechen etwa ein Jahr lang wirksam widerstehen.

Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 ist eine schematische Draufsicht eines statischen Mischererzeugnisses gemäß der Erfindung.
Fig. 2 ist eine photographische Vergrößerung (3,4-fache natürliche Größe) eines Bereichs des Bosworth-Produkts nach dem Stand der Technik, das in Fig. 7 gezeigt ist.
Fig. 3 ist eine photographische Vergrößerung (3,4-fache natürliche Größe) eines Bereichs des Extoral-Produkts nach dem Stand der Technik, das in Fig. 7 gezeigt ist.
Fig. 4 ist eine photographische Vergrößerung (3,4-fache natürliche Größe) eines Bereichs des Astron-Produkts nach dem Stand der Technik, das in Fig. 7 gezeigt ist.
Fig. 5 ist eine photographische Vergrößerung (3,4-fache natürliche Größe) eines Bereichs des statisch gemischten (S. M.) Produkts der Erfindung, das in Fig. 7 gezeigt ist.
Fig. 6 ist eine schwarz-weiss-photographische Vergrößerung eines Bereichs eines Produkts, das in Fig. 7 gezeigt ist sowie per Hand mit einem Spatel (H. S.) aus einer Zusammensetzung hergestellt wurde, die in der Erfindung verwendet wurde.
Fig. 7 ist ein Photo (0,85-fache natürliche Größe) von: dem statisch gemischten Teilgebiss-Werkstoff der Erfindung, hergestellt wie in Beispiel 9 beschrieben (oben links); von dem per Hand mit einem Spatel hergestellten Teilgebiss-Werkstoff der Erfindung, hergestellt wie in Beispiel 7 (oben rechts); von einem herkömmlichen Teilgebiss-Werkstoff nach dem Stand der Technik von Astron verkauft (unten links); von einem Teilgebiss-Werkstoff nach dem Stand der Technik von Extoral verkauft (unten Mitte) und von einem Teilgebiss-Werkstoff nach dem Stand der Technik von Bosworth verkauft (unten rechts).

Offenbarung der Erfindung

Ein Verfahren zur Herstellung von Dentalwerkstoffen, wie z. B. Gebissen, Teilgebissen, Zahnkronen, Zahnbrücken und Dentalwerkstoffen zur Dentalrestauration, temporären Kronen, temporären Brücken, vorläufigen Kronen oder vorläufigen Brücken aus zwei polymerisierbaren Pasten, von denen jede einen komplementären Bestandteil eines freien Radikal-Katalysatorsystems und einer polymerisierbaren Acrylverbindung enthält, wobei Verfahren zur chirurgischen oder therapeutischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers und Diagnostizierverfahren, die am menschlichen oder tierischen Körper vorgenommen werden, ausgeschlossen sind. Eine dieser Pasten schließt ein Oxidationsmittel und einen Stabilisator ein, und die andere schließt ein Reduktionsmittel als Bestandteile eines Redox-Katalysatorsystems zur freien Radikalpolymerisation ein. Diese Pasten werden in einem statischen Mischer gemischt, um eine polymerisierende Paste zu schaffen, die dann zu einer Dentalprothese geformt wird. Ein handgehaltener Mischspender, brauchbar zur Ausführung dieses Verfahrens, schließt einen statischen Mischerkanal, und zwei Behälter, die polymerisierbare Pasten umschließen, ein. Der statische Mischerkanal umschließt eine statische Mischereinrichtung. Die Behälter sind geeignet, um über eine Fluidverbindung mit dem statischen Mischerkanal verbunden zu sein. In der Paste, die das Reduktionsmittel umfasst, kann vorzugsweise ein Photoinitiator enthalten sein. Jeder Behälter ist ausreichend Sauerstoff durchlässig, um die Inhibierung der Polymerisation der polymerisierbaren Pasten darin mindestens 12 Monate lang bei 23ºC aufrechtzuerhalten.

Beschreibung der Erfindung in Einzelheiten

Die Erfindung wird nun insbesondere durch Bezugnahme auf Fig. 1 in Einzelheiten beschrieben, die ein Spendererzeugnis 10 gemäß der Erfindung zeigt, das ein Gehäuse 11 aufweist, das einen zylindrischen Sauerstoff durchlässigen Behälter 12 hält, der eine einen Katalysator enthaltende polymerisierbare Paste 13 umschließt, und einen zylindrischen Sauerstoff durchlässigen Behälter 14, der eine einen Beschleuniger enthaltende polymerisierbare Paste 15 umschließt. Vorzugsweise sind die Behälter zylindrisch und haben eine Wandstärke von etwa 0,1 bis etwa 2 mm. Die Behälter 12 und 14 sind mit dem Mischkanal 16 verbunden, der eine statische Mischereinrichtung 17 umschließt, die eine Reihe von Ablenkblechen bzw. Ablenkplatten gewinkelt gedreht aufweist, die zwei Ströme aus den Kanälen 18 und 20 auseinanderteilen und wiedervereinigen und mischen. Mischkanal 16 ist in einer Fluidverbindung mit den Behältern 12 und 14 durch die Kanäle 18 bzw. 20. Der Mischkanal 16 ist mit dem Gehäuse 11 über Verschlussflansche 22 und 24 verbunden. Die Behälter 12 und 14 sind mit polymerisierbaren Pasten 13 bzw. 15 ohne Lufteinschluss gefüllt. Die Pasten 13 und 15 werden vorzugsweise in einer vorherbestimmten Geschwindigkeit in den statischen Mischkanal 16 gespritzt, wo sie im Wesentlichen ohne den Einschluss von Luft vereinigt werden, um eine polymerisierende Zusammensetzung zu schaffen, die einfach modelliert und/oder geformt wird. Zusätzliches Mischen, wie auf einer Platte oder in einer Schüssel, ist nicht notwendig.
Beim Gebrauch drückt der Bediener das Stellglied bzw. den Betätiger bzw. den Schalter 26, der die Stäbe bzw. Stangen 28 und 30, welche die Druckstempel bzw. Kolben 32 und 34 halten, in die Behälter 12 und 14 treiben. Die Druckstempel 32 und 34 drücken gegen scheibenförmige Endwände 36 bzw. 38. Die Endwände 36 und 38 drücken auf die polymerisierbaren Zusammensetzungen 13 und 15, die sie durch die Kanäle 18 und 20 in den Mischkanal 16 treiben. Die polymerisierbaren Pasten 13 und 15 enthalten jeweils einen Bestandteil eines Polymerisations-Katalysatorsystems, das beim Mischen ein freie Radikale erzeugendes Katalysatorsystem bereitstellt. Die polymerisierbare Beschleunigerpaste 15 enthält ein Reduktionsmittel und in einer bevorzugten Ausführungsform einen durch Strahlung aktivierten Initiator und mindestens eine polymerisierbare Verbindung. Die Katalysatorpaste 13 enthält ein Oxidationsmittel und mindestens eine polymerisierbare Verbindung. Die polymerisierbaren Pasten 13 und 15 werden gleichzeitig durch einen statischen Mischerkanal 16 gepresst. Die polymerisierbaren Zusammensetzungen 13 und 15 werden durch die statische Mischereinrichtung 17 gemischt und bilden eine polymerisierende Zusammensetzung, die einfach zu einer Dentalprothese geformt wird. In einer bevorzugten Ausführungsform kann dann eine weitere Polymerisation der geformten Zusammensetzung durch die Zufuhr von externer Energie, wie z. B. Licht, Mikrowellen, Wärme und/oder durch zusätzliche Redoxpolymerisation erfolgen.
Vorzugsweise enthalten die polymerisierbaren Pasten 13 und 15 jeweils mindestens 10% Füllstoff, haben eine Viskosität von mindestens 5000 Centipoise (cps) und sind im Wesentlichen lösungsmittelfrei, d. h. sie besitzen weniger als 1 Gew.-% Lösungsmittel, noch mehr bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% Lösungsmittel und ganz besonders bevorzugt enthalten sie kein Lösungsmittel. Die polymerisierbaren Pasten 13 und/oder 15 enthalten vorzugsweise einen Füllstoff und eine polymerisierbare (Meth)acrylatverbindung.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält eine Spendervorrichtung zwei verbundene Spritzröhren, die jeweils einen Druckstempel besitzen. Die Druckstempel sind zur gleichzeitigen Betätigung durch den Bediener verbunden, um die Pasten gleichzeitig durch eine dritte Ausgaberöhre abzugeben, die ein statisches Mischelement enthält, um eine polymerisierende Paste zu bilden, die gelöste Luft in einer Konzentration aufweist, die nicht ausreichend ist, um sichtbare Poren in dem polymerisierten Erzeugnis hervorzurufen, das durch die polymerisierende Paste gebildet wird.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Werkstoffe der Erfindung verwendet, um Gebisse zu restaurieren. Polymerisierbare Pasten werden statisch gemischt, um eine polymerisierende Abdruck- bzw. Restaurationspaste zu bilden, die direkt auf ein Gebiss ausgegeben wird, das restauriert wird, um besser in die veränderten Gewebekonturen des Mundes des Patienten zu passen, seitdem das Gebiss ursprünglich hergestellt wurde, oder um auf andere Weise den Sitz des Gebisses im Mund des Patienten zu verbessern. Luft wird nicht innerhalb der statisch gemischten polymerisierenden Restaurationspaste eingeschlossen, wie es der Fall wäre, wenn die polymerisierbaren Pasten durch Rühren oder Mischen mit einem Spatel gemischt worden wären. Die polymerisierende Restaurationspaste wird an die abzudruckenden Bereiche angepasst (geformt). Die polymerisierende Restaurationspaste wird mit einem behandschuhten Finger oder einem passenden Werkzeug einfach modelliert. Ein Abdruck vom Mund wird in der polymerisierenden Restaurationspaste nachdem sie gemischt ist gemacht, aber bevor sie nicht mehr abdruckfähig ist, was die Verarbeitungszeit definiert. Der Polymerisationskatalysator wird während des Mischens aktiviert. Die polymerisierende Restaurationspaste hat vorzugsweise eine Verarbeitungszeit von weniger als etwa 5 Minuten. Innerhalb von Minuten ist die ausgebrachte polymerisierende Paste teilweise polymerisiert und gehärtet. Die Wärmeabgabe der polymerisierenden Paste ist niedriger als sie sein würde, wenn im Wesentlichen alle Monomere schneller in das Polymer umgewandelt worden wären. Die Temperatur der Wärmeabgabe der polymerisierenden Paste ist leicht zu ertragen, ohne Unbehagen für den Patienten. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Abdruckpaste außerhalb des Mundes weiter polymerisiert durch Verwendung eines Dental-Lichthärtungsofens, der Wärme und Licht bereitstellt. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine im Mund geformte teilweise polymerisierte Restaurationspaste, die an einem Gebiss haftet, nach dem Abdrücken 1 bis 20 Minuten in einen TRIAD® 2000-Lichthärtungsofen (von Dentsply Inteernational Inc. verkauft) gegeben, um die Restaurationspaste zusätzlich zu polymerisieren. Alternativ wird eine teilweise umgesetzte Restaurationspaste, die an einem Gebiss haftet, in Gips oder ein anderes Medium eingekleidet, um ihre Form aufrechtzuerhalten, und wird erwärmt, um die Restaurationspaste thermisch vollständiger umzusetzen und zu härten. Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung werden die teilweise polymerisierte Restaurationspaste und das daran haftende Gebiss aus dem Mund des Patienten entfernt und weiter unter Vakuum, Druck in einem mit Luft, Wasser, Stickstoff oder einer anderen inerten Flüssigkeit und/oder einem anderen Gas gefüllten Behälter bei erhöhter Temperatur gehärtet, um die Paste im Wesentlichen vollständig zu härten, umzusetzen und zu polymerisieren. Ein Vorteil dieses Verfahrens des Verpackens, Mischens und Umwandelns in ein gehärtetes Erzeugnis ist, dass wegen der niedrigen Konzentrationen an Amin oder anderem in Frage kommenden färbenden Reduktionsmittel die Gefahr einer unerwünschten Verfärbung während oder nach der Polymerisation minimiert wird.
Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die polymerisierende Paste direkt in eine vorgeformte Hohlform gespritzt. Die Form wird vorzugsweise durch das "Wachsausschmelzverfahren" oder ein anderes formerzeugendes Verfahren hergestellt. Die polymerisierende Paste wird unter Druck eingespritzt und in der Form bei Umgebungstemperatur oder durch die Anwendung von Wärme oder Licht, um die Polymerisation zu beschleunigen, polymerisiert, um eine Zahnprothese, wie ein Gebiss oder eine Krone oder ein Brückenelement, herzustellen.
Bei einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird eine polymerisierende Paste aus dem statischen Mischer in einen Zahnabdrucklöffel gespritzt und direkt auf das Gewebe des Patienten aufgetragen und modelliert, um einen auf den Patienten angepassten Zahnabdrucklöffel zu schaffen. Alternativ wird eine polymerisierende Paste auf ein Modell des Gewebes des Patienten gespritzt, um einen Zahnabdrucklöffel oder eine Zahnprothese herzustellen. Bei einer anderen Ausführungsform wird eine polymerisierende Paste direkt auf die Zähne und eine darauf abgedruckte Bissanpassung gespritzt, oder sie wird verwendet, um eine Prothese, die im Mund des Patienten befestigt ist, zu restaurieren. Diese Verfahren sind geeignet zum Auftragen der polymerisierenden Paste auf die Verwendungsgebiete und stellen Dentalwerkstoffe bereit, die geringere Porosität aufweisen und daher farbechter sind, als wenn per Hand mit einem Spatel gemischt wird. In all diesen Anwendungen ist der resultierende Werkstoff unelastisch mit einem Elastizitätsmodul größer als etwa 100000 psi.
Bevorzugte Monomere, Oligomere und Prepolymere zum erfindungsgemäßen Gebrauch sind Polyester und Polyether, Methacrylate, Urethanmethacrylat und Polyglykolmethacrylat(e). Polymerisierbare Methacrylate sind wachsartig, sirupös oder leicht bewegliche Flüssigkeiten. In einer bevorzugten Ausführungsform schließt jede polymerisierbare Paste ein Methacrylatmonomer, Oligomer oder Vorpolymer ein, wie z. B. Uvithane 783, 893 oder 892 (von Morton International verkauft) oder Craynor CN 961, 962, 964, 966, 971 oder 973 (von Sartomer verkauft), Mhoromer 6661-0 (von Rohm Tech. verkauft) und einen organischen Füllstoff und einen anorganischen Füllstoff.
Erfindungsgemäße brauchbare polymerisierbare Acrylverbindungen schließen Verbindungen ein, die in den Bereich der allgemeinen Formel (I) fallen:
wobei R für eine acrylfreie organische Gruppe steht, R&sub1; für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, substituiertes Alkyl oder ein Cyano-Radikal steht, und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist, und m eine ganze Zahl von 1 bis 1000 ist.
R steht für eine Kohlenwasserstoff-Seitenketteneinheit, wie z. B. eine Alkyl oder aromatische oder Polyether-, Polyurethan-, Polyester-, Glykol-, Polyglykolgruppe, die abgeleitete Formen, die mit Carboxyl, Phosphorsäure und anderen Säuregruppen und Salzen substituiert sind, einschließen.
Brauchbare erfindungsgemäße Beispiele ungesättigter Acrylverbindungen, die Phosphor und Phosphonsäureester enthalten, die als polymerisierbare Acrylverbindungen verwendet werden, schließen Monomere ein, die Phosphorsäuregruppen, wie z. B. Hydroxyethylmethacrylatmonophosphat, 2,2'-Bis(α- methacryloxy-β-hydroxypropoxyphenyl)-propandiphosphonat (BIS-GMA- Diphosphonat), BIS-GMA-Methacryloxyethylphosphat, Glyceryldimethacrylatmonofluorphosphat und Glyceryldimethacrylatphosphat enthalten, sind aber nicht darauf beschränkt. Bevorzugte Verbindungen sind die polyethylenisch ungesättigten Monophosphate der Formel (III):
und Salze davon, OH
in denen R für ein organisches Radikal steht, das eine Valenz von n + 1 aufweist; und R kann durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen sein und kann substituiert oder unsubstituiert sein und kann ein aliphatisches Radikal oder ein cycloaliphatisches Radikal oder ein Aryl-Radikal umfassen; R&sub1; ist wie oben definiert, und n ist eine ganze Zahl von mindestens 1.
Polymerisierbare Acrylverbindungen, brauchbar um erfindungsgemäße polymerisierbare Pasten bereitzustellen, schließen monofunktionelle Monomere und multifunktionelle Oligomere und/oder Monomere ein, die di- oder polyfunktionale Gruppen aufweisen, die zu einer Additionspolymerisation befähigt sind. Im Allgemeinen sind bevorzugte reaktive Funktionalitäten, die als aktive Stellen für diese Polymerisation dienen, acrylisch. Monofunktionelle Monomere schließen Cyclohexylmethacrylat, Benzylmethacrylat, Methacrylat, t-Butylmethacrylat, n- Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat und 2-Ethylhexylmethacrylat ein. Geeignete multifunktionelle Monomere und Oligomere können aus einer zahllosen Familie polyfunktioneller Vinyl- und/oder Additions-polymerisierbarer Monomere ausgewählt sein, wie z. B. Acryl- und niedere Alkylacrylsäurediester, Acryl- und niedere Alkylacrylsäureester, die aus Alkoholen gebildet werden, wobei diese Alkohole eine andere reaktive funktionelle Gruppe aufweisen, wie z. B. Carboxyl- und Hydroxylgruppen, Urethandiacrylate und Dimethacrylate, Polyvinylverbindungen, aromatische Divinylverbindungen und andere, die für den Fachmann offensichtlich sind.
Bevorzugte multifunktionelle Monomere und Oligomere, brauchbar als polymerisierbare Acrylverbindungen in polymerisierbaren Pasten der Erfindung, sind Ester ungesättigter Säuren, z. B. Acryl-, Methacryl-, Ethacryl-, Propacryl-, Butacryl-, Malein-, Fumar-, Citracon-, Mesacon-, Itacon-, Malon- oder Aconitsäuren. Andere ungesättigte Säuren sind für das Durchschnittsfach auf Anhieb offensichtlich. Diese Säuren werden bevorzugt mit anderen gesättigten oder ungesättigten Polyhydroxyalkoholen umgesetzt, um Ester zu bilden, die wirksame multifunktionelle Monomere und Oligomere sind, die bei der Formulierung der Zusammensetzungen der Erfindung brauchbar sind. In der Regel besitzen diese Alkohole eine Hydroxyl- Funktionalität oder mehrere und besitzen von 2 bis etwa 30 Kohlenstoffatome. Brauchbare Alkohole sind daher Allyl-, Methallyl-, Crotyl-, Vinyl-, Butenyl-, Isobutenyl- und ähnliche ungesättigte Alkohole und Polyole, wie z. B. Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Pentaethylenglykol, Glycerol, 1,3,3-Trimethylolpropan, Pentaerythritol, Dihydroxyphenol und Alkylidenbisphenole, wie z. B. Bisphenol A, 1,1-Bis(4- hydroxyphenyl)methan, 4,4'-Dihydroxybiphenyl, 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon, Dihydroxydiphenylether, Dihydroxydiphenylsulfoxid, Resorcinol, Hydrochinon etc. Bevorzugte multifunktionelle Monomere und Oligomere, die als polymerisierbare Acrylverbindungen in polymerisierbaren Pasten der Erfindung brauchbar sind, schließen die Ester einer monomeren ungesättigten Säure mit einem ungesättigten Monohydroxyalkohol ein, wie z. B.. Allylacrylat, Allylmethacrylat, Dimethallylfumarat, N- Allylacrylamid, Crotylacrylat, Allylcrotonat, Allylcinnamat und Diallylmaleat. Andere bevorzugte Arten sind die Di-, Tri- und höheren Ester der Polyhydroxyalkohole, wie z. B. Ethylenglykoldiacrylat (Dimethacrylat und C&sub2;-C&sub6;-Homologe), Trimethylolpropantrimethacrylat und die Dimethacrylatester von Bisphenol A sowie andere Acrylate und Alkylacrylatester. Außerdem sind für die Ausführung der Erfindung Mischungen multifunktioneller Monomere und/oder Oligomere brauchbar. Polymerisierbare Acrylverbindungen, wie Bis-GMA und das Urethandimethacrylat, das bei der Reaktion von Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat und deren Methacrylat-Homologen mit 2,2,4-Trimethylhexyl-1,6-diisocyanat (hierin später als "Urethandimethacrylat" oder "Diacrylat" bezeichnet) gebildet wird, sind besonders brauchbar, so wie es Ethylenglykoldimethacrylat, 1,6- Hexandioldimethacrylattrimethylolpropantrimethacrylat und der Dimethacrylatester von Bisphenol A und Urethan-Addukte sind. Die entsprechenden Acrylate sind ähnlich brauchbar wie es Diallylmaleat ist.
Bei einem bevorzugten Aspekt der Erfindung sind erfindungsgemäße brauchbare polymerisierbare Acrylverbindungen Vinylurethan oder Urethan(meth)acrylatmonomer oder Vorpolymerstoffe, gekennzeichnet durch die Strukturformel (II):
wobei jedes R&sub1; unabhängig voneinander für Wasserstoff, Halogen, Alkyl, substituiertes Alkyl oder ein Cyano-Radikal steht; R&sub2; und R&sub4; unabhängig voneinander für Alkylen, substituiertes Alkylen, Cycloalkylen, substituiertes Cycloalkylen, Arylen oder substituiertes Arylen steht; und R&sub3; steht für Alkylen, substituiertes Alkylen, Cycloalkylen, Arylen, substituiertes Arylen, Heterocyclen, substituierte Heterocyclen, das Reaktionsprodukt eines organischen Diisocyanats oder eines Prepolymers mit terminaler Isocyanatgruppe und einer Verbindung, die eine Hydroxyl-Funktionalität aufweist, oder das Reaktionsprodukt eines Polyols oder eines Vorpolymers mit terminaler Hydroxylgruppe und einer Verbindung, die Isocyanat-Funktionalität aufweist.
Bevorzugte Kautschuk-Modifikatoren zur Verwendung in polymerisierbaren Pasten gemäß der Erfindung sind acrylische Kautschuk-Modifikatoren (Paraloid KM 334, hergestellt von Rohm und Haas) und methacrylierter Butadien-Styrol-Kautschuk (Metablen C223, hergestellt von Elf Atochem).
Ein bevorzugter Stabilisator ist butyliertes Hydroxytoluol.
Bevorzugte Füllstoffe, die in der Paste der Erfindung brauchbar sind, schließen organische Füllstoffe ein, wie z. B. ein Dispersionspolymer, und anorganische Füllstoffe, wie z. B. Glas, Keramik oder Glaskeramik. Der Füllstoff besitzt vorzugsweise eine Korngröße von weniger als etwa 200 um, noch mehr bevorzugt weniger als etwa 100 um, und ganz besonders bevorzugt weniger als etwa 35 um. Organische Füllstoffe schließen natürliche und synthetische Polymere und Copolymere ein, die vorzugsweise durch Zerstäubungstechniken, Emulsionspolymerisation, Blockpolymerisation oder Suspensionspolymerisation hergestellt werden. Die Füllstoffe können durch Mahlen mit einer Kugelmühle, Verteilen oder durch Zerstäubung zerkleinert werden. Anorganische Füllstoffe werden durch Schmelz- oder Sol-Gel- Techniken hergestellt und können durch Mahlen mit einer Kugelmühle, Pulvermahlzerstäubung, Mahlen oder Präzipitieren zerkleinert werden. Bevorzugte anorganische Füllstoffe schließen Siliciumdioxid, Quarz, Borsilicate, Silicat-Füllstoffe, anorganische Gläser, wie Bariumaluminiumsilicat, Lithiumaluminiumsilicat, Strontium-, Lanthan- und Tantalaluminosilicat-Gläser ein. Ein bevorzugter anorganischer Füllstoff besteht aus mikrofeinen amorphen Siliciumdioxid-Feststoffteilchen. Silanierte anorganische Füllstoffe werden für die Zwecke dieser Erfindung zu den anorganischen Füllstoffen gezählt und sind auch bevorzugt. Silaniert bedeutet, dass einige der Silanolgruppen substituiert wurden oder umgesetzt wurden, z. B. mit Dimethyldichlorsilan, um einen hydrophoben Füllstoff zu bilden.
Vorzugsweise besitzen die polymerisierbaren Pasten, die gemäß der Erfindung gemischt werden, im Wesentlichen die gleiche Viskosität. Die polymerisierbaren Pasten werden vorzugsweise in einem Volumenverhältnis zwischen 1 : 1 und 1 : 5 gemischt. Die polymerisierbaren Pasten werden besonders vorzugsweise in einem Volumenverhältnis zwischen 1 : 1 und 1 : 3 gemischt. Die polymerisierbaren Pasten werden noch bevorzugterweise in einem Volumenverhältnis von 1 : 1 gemischt. Jeder Behälter besitzt vorzugsweise einen Sauerstoff-Permeabilitätskoeffizient von mindestens um 0,4 · 10&supmin;¹&sup0; cm²/s (cm Hg). Jede polymerisierbare Paste in jedem Behälter besitzt vorzugsweise eine Lagerbeständigkeit von mindestens 180 Tagen. Bevorzugte Mikrowellen-aktivierte Katalysatorsysteme schließen Benzpinacol oder tertiäres Butylperisononanoat ein.
Erfindungsgemäß hergestellte Dentalwerkstoffe besitzen vorzugsweise eine um mindestens 0,5% höhere relative Dichte als ein entsprechender Werkstoff, der hergestellt wird per Hand mit einem Spatel aus den polymerisierbaren Pasten, und der Herstellung und dem Härten der gespachtelten Pasten.

Stand der Technik: Astron

Beispiel 1

Pulver und Flüssigkeit werden in einem Verhältnis von 2,5 cm³/ml gemäß den Anleitungen des Herstellers der Astron LC-Abdruckpaste: Astron Dental Corp. Wheeling, IL gemischt, um eine Paste herzustellen, die in eine Form gegeben wird und mit einem Polyethylenfilm abgedeckt wird und 5 Minuten stehengelassen wird und dann 5 Minuten in einer Astron XL(von Astron Dental Corp. verkauft)- Lichthärtungseinheit mit Licht gehärtet, um eine Scheibe herzustellen. Eine 3,4-fache photographische Vergrößerung natürlicher Größe der Scheibe ist in Fig. 4 gezeigt. Diese Pulver und Flüssigkeitszusammensetzungen werden von Smith et al. im International Journal of Prosthodontics, Band 4, Nr. 1991, S. 445-448, beschrieben. Das Pulver schließt Poly(ethylmethacrylat), ein maximales Molekulargewicht von 245488 und 1,0% Benzoylperoxid ein. Die Flüssigkeit umfasst: n-Butylmethacrylat, ethoxyliertes Bisphenol A-Dimethacrylat, Dimethyl-para-toluidin und Campherchinon.

Stand der Technik: Extoral

Beispiel 2

Pulver und Flüssigkeit werden in einem Verhältnis von 2,0 cm³/ml gemäß den Anleitungen des Herstellers des Extoral-Abdruckpastenmaterials: Pro-Den Systems Portland, Ore., gemischt, um eine Paste herzustellen, die in eine Form gegeben wird und mit einem Polyethylenfilm abgedeckt wird und 5 Minuten stehengelassen wird und dann 5 Minuten in einer Star Cure 360 (von Star Dental verkauft)-Lichthärtungseinheit mit Licht gehärtet wird, um eine Scheibe herzustellen. Eine 3,4-fache photographische Vergrößerung natürlicher Größe der Scheibe ist in Fig. 3 gezeigt.
Diese Pulver und Flüssigkeitszusammensetzungen werden von Smith et al. im International Journal of Prosthodontics, Band 4, Nr. 1991, S. 445-448, beschrieben. Die Pulver umfassen: Poly(ethylmethacrylat)/Poly(methylmethacrylat)-Copolymer (9/1), ein maximales Molekulargewicht von 381987; 0,9% Benzoylperoxid. Die Flüssigkeit umfasst: 67,1% ethoxyliertes Bisphenol A-Dimethacrylat, 30,1% Cyclohexylmethacrylat, 0,14% Campherchinon. Das gehärtete Material schließt 2,83% anorganischen Füllstoff ein (vergleiche Barron et al., Dent Mater 8: 27-277, Juli 1992, S. 274-277 auf S. 276.

Stand der Technik: Bosworth

Beispiel 3

Pulver und Flüssigkeit werden in einem Verhältnis von 1,9 cm³/ml gemäß den Anleitungen des Herstellers des Bosworth-Abdruckmaterials: Harry J. Bosworth Skokie, IL, gemischt, um eine Paste herzustellen, die in eine Form gegeben wird und mit einem Polyethylenfilm abgedeckt wird und 5 Minuten stehengelassen wird und dann 5 Minuten in einer Pro Lite 3 (von Pro Den Corporation verkauft)- Lichthärtungseinheit mit Licht gehärtet wird, um eine Scheibe herzustellen. Eine 3,4- fache Vergrößerung natürlicher Größe der Scheibe wird in Fig. 6 gezeigt. Diese Pulver und Flüssigkeitszusammensetzungen werden von Smith et al. beschrieben. Die Pulver umfassen Poly(ethylmethacrylat), ein maximales Molekulargewicht von 300312; und 0,9% Benzoylperoxid. Die Flüssigkeit umfasst 13,9% n-Butylmethacrylat; 74,1% ethoxyliertes Bisphenol A-Dimethacrylat; Dimethyl-para-toluidin und 0,16% Campherchinon.

Katalysatorpaste

Beispiel 4

Eine Katalysatorpaste wird durch Mischen von 4210 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14- dioxa-5,12-dioldimethacrylat, 0,7 g 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3,5 g butyliertes Hydroxytoluol, 70 g Benzoylperoxid und 2715 g Pulvermischung in einem Planetenmischer hergestellt. Die Pulvermischung wird durch Mischen von 3270 g anorganischem Quarzstaub-Füllstoff, 32920,7 g Poly(methylmethacrylat-coethylenglykoldimethacrylat-co-ethylmethacrylatstyrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) und 10 g Pigment hergestellt. Diese Pastenzusammensetzung wird in einer Kammer einer Polypropylen-Kapselpatrone aufbewahrt, die eine Wandstärke von 1 mm in einer dualen Patrone aufweist, die in einem per Hand betriebenen Spender verwendet wird, der von MixPac hergestellt wird.
KATALYSATORPASTE
Gew.-%
7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12- dioldimethacrylat 60,15
3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan 0,01
Butyliertes Hydroxytoluol 0,05
Benzoylperoxid 1,00
Anorganischer Quarzstaub-Füllstoff 3,50
Poly(methylmethacrylat-co-ethylenglykoldimethacrylat-co-ethylmethacrylatstyrol) (49 : 2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) 35,26
Pigment 0,03
100,00

Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator-Paste

Beispiel 5

Eine Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator-Paste wird durch Mischen von 216,5 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-dioldimethyacrylat, 0,036 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,05 g butyliertes Hydroxytoluol, 0,65 g Campherchinon, 1,08 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon, 0,9 g Dihydroxyethyl-p-toluidin und 140,75 g einer Pulvermischung in einem Planetenmischer hergestellt, die, wie in Beispiel 4 beschrieben, in einem Planetenmischer hergestellt wird. Diese Paste wird in der anderen Kammer der Polypropylen-Hülse des Spenders aufbewahrt, der in Beispiel 4 verwendet wird. Sie hat die Zusammensetzung, die in Tabelle 1 gezeigt ist.

Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator-Päste

Beispiel 6

Eine Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator-Paste wird durch Mischen von 216,5 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-dioldimethyacrylat, 0,036 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,05 g butyliertes Hydroxytoluol, 0,65 g Campherchinon, 1,08 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon, 1,8 g Dihydroxyethyl-p-toluidin und 140,75 g einer Pulvermischung in einem Planetenmischer hergestellt, die, wie in Beispiel 4 beschrieben, in einem Planetenmischer hergestellt wird. Diese Paste wird in der anderen Kammer der Polypropylen-Hülse des Spenders aufbewahrt, der in Beispiel 4 verwendet wird. Sie hat die Zusammensetzung, die in Tabelle 1 gezeigt ist. Tabelle 1 Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator-Pastenzusammensetzungen

Statisch gemischte Redox- und lichtgehärtete Zahnabdrucknaste

Beispiel 7

10 g der Katalysatorpaste, die, wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt wird, wird in einem statischen Mischer mit 10 g der Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator- Paste, die, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt wird, gemischt, um 20 g einer Zahnabdruckpaste herzustellen. Die polymerisierende Zahnabdruckpaste enthält 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid, 60,12 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12- diazahexadecan-1,16-dioldimethacrylat (UDMA), 0,01 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,03 g butyliertes Hydroxytoluol, 35,44 g Poly(methylmethacrylat-co-ethylendimethacrylat-co-ethylmethacrylat-co-styrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) (gehärtetes Perlpolymerisat), 3,6 g Siliciumdioxid und 0,01 g Pigment, 0,09 g Campherchinon, 0,15 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon und 0,125 g Dihydroxyethyl-p-toluidin. Die polymerisierende Paste wird aus dem statischen Mischer ausgespritzt und auf eine Gebissoberfläche aufgebracht, nach 2 Minuten wird das Gebiss im Mund eines Patienten positioniert und darin belassen, um 3 Minuten auszuhärten. Eine Portion der polymerisierenden Zusammensetzung wird zu einer Scheibe geformt. Eine 3,4-fache photographische Vergrößerung natürlicher Größe der Scheibe ist in Fig. 5 gezeigt. Das Gebiss wird dann entfernt und in einer TRIAD 2000-Lichthärtungseinheit 5 Minuten durch Strahlung gehärtet. Siehe Tabelle 7 für Rezepturprozentangaben und Eigenschaften der Bestandteile.

Statisch gemischte Redox- und lichtgehärtete Zahnabdruckpaste

Beispiel 8

10 g der Katalysatorpaste, die wie in Beispiel 4 beschrieben wird, hergestellt wird, wird in dem statischen Mischer mit 10 g der Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator- Paste, die, wie in Beispiel 6 beschrieben, hergestellt wird, gemischt, um 20 g einer Zahnabdruckpaste herzustellen. Die polymerisierende Zahnabdruckpaste enthält 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid, 60,12 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12- diazahexadecan-1,16-dioldimethacrylat (UDMA), 0,01 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,03 g butyliertes Hydroxytoluol, 35,44 g Poly(methylmethacrylat-co-ethylendimethacrylat-co-ethylmethacrylat-co-styrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) (gehärtetes Perlpolymerisat), 3,6 g Siliciumdioxid und 0,01 g Pigment, 0,09 g Campherchinon, 0,15 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon und 0,25 g Dihydroxyethyl-p-toluidin. Die polymerisierende Paste wird auf eine Gebissoberfläche aufgetragen, nach 2 Minuten wird das Gebiss im Mund eines Patienten positioniert und darin belassen, um 3 Minuten auszuhärten. Das Gebiss wird dann entfernt und in einer TRIAD 2000-Lichthärtungseinheit 5 Minuten durch Strahlung gehärtet. Siehe Tabelle 7 für Rezepturprozentangaben und Eigenschaften der Bestandteile.

Handgemischte Zahnabdruckpaste

Beispiel 9

10 g einer Paste, die wie in Beispiel 4 hergestellt wird, und 10 g einer Paste, die wie in Beispiel 5 hergestellt wird, werden per Hand bis zur Homogenität, auf einer Pergamentfläche unter Verwendung eines Spatels gemischt, um eine polymerisierende Paste herzustellen, die zu einer Scheibe geformt wird. Eine 3,4-fache photographische Vergrößerung natürlicher Größe der Scheibe ist in Fig. 6 gezeigt. Siehe Tabelle 7 für die Eigenschaften.

Handagmischte Redox- und lichtgehärtete Zahnabdruckpaste

Beispiel 10

10 g der Paste, die wie in Beispiel 4 hergestellt wird, und 10 g der Paste, die wie in Beispiel 6 hergestellt wird, werden per Hand auf einer Unterlage unter Verwendung eines Spatels gemischt, um eine polymerisierende Paste herzustellen. Eine Portion der polymerisierenden Paste wird auf eine Gebissoberfläche aufgebracht, nach 2 Minuten wird das Gebiss im Mund eines Patienten positioniert und darin belassen, um 3 Minuten auszuhärten. Das Gebiss wird dann entfernt und in einer TRIAD 2000- Lichthärtungseinheit 5 Minuten durch Bestrahlung gehärtet. Siehe Tabelle 7 für die Eigenschaften.

Statisch gemischtes Redox- und Lichthärtungsgebiss

Beispiel 11

10 g der Katalysatorpaste, die wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt wird, wird in einem statischen Mischer mit 10 g der Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator- Paste, die, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt wird, gemischt, um 20 g einer Zahnabdruckpaste herzustellen. Die polymerisierende Zahnabdruckpaste enthält 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid, 60,12 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12- diazahexadecan-1,16-dioldimethacrylat (UDMA), 0,01 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,03 g butyliertes Hydroxytoluol, 35,44 g Poly(methylmethacrylat-co-ethylend imethacrylat-co-ethylmethacrylat-co-styrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) (gehärtetes Perlpolymerisat), 3,6 g Siliciumdioxid und 0,01 g Pigment, 0,09 g Campherchinon, 0,15 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon und 0,125 g Dihydroxyethyl-p-toluidin. Die polymerisierende Paste wird aus einem statischen Mischer ausgepresst und auf eine Gebiss-Formhälfte aufgebracht, nach 2 Minuten werden die Gebissformhälften zusammen positioniert und stehengelassen, um 10 Minuten auszuhärten. Das Gebiss wird dann entfernt und in einer TRIAD 2000- Lichthärtungseinheit 5 Minuten durch Bestrahlung gehärtet.

Statisch gemischte Redox- und lichtgehärtete temporäre Brücke

Beispiel 12

10 g der Katalysatorpaste, die, wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt wird, wird in einem statischen Mischer mit 10 g der Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator- Paste, die, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt wird, gemischt, um 20 g einer Zahnabdruckpaste herzustellen. Die polymerisierende Zahnabdruckpaste weist 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid, 60,12 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12- diazahexadecan-1,16-dioldimethacrylat (UDMA), 0,01 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,03 g butyliertes Hydroxytoluol, 35,44 g Poly(methyl- methacrylat-co-ethylendimethacrylat-co-ethylmethacrylat-co-styrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) (gehärtetes Perlpolymerisat), 3,6 g Siliciumdioxid und 0,01 g Pigment, 0,09 g Campherchinon, 0,15 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon und 0,125 g Dihydroxyethyl-p-toluidin auf. Die polymerisierende Paste wird in eine Form, die durch Vakuumformung eines Blatts eines thermoplastischen Polystyrols hergestellt wurde, über ein Modell eines Zahns, der nachgebildet wird, gegeben und belassen, um 5 Minuten auszuhärten. Die temporäre Brücke wird dann aus der Form entfernt und in einer TRIAD 2000-Lichthärtungseinheit 10 Minuten durch Bestrahlung gehärtet.

Statisch gemischte Redox- und lichtgehärtete Krone

Beispiel 13

10 g der Katalysatorpaste, die, wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt wird, wird in einem statischen Mischer mit 10 g der Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator- Paste, die, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt wird, gemischt, um 20 g einer Zahnabdruckpaste herzustellen. Die polymerisierende Zahnabdruckpaste weist 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid, 60,12 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12- diazahexadecan-1,16-dioldimethacrylat (UDMA), 0,01 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,03 g butyliertes Hydroxytoluol, 35,44 g Poly(methylmethacrylat-co-ethylendimethacrylat-co-ethylmethacrylat-co-styrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) (gehärtetes Perlpolymerisat), 3,6 g Siliciumdioxid und 0,01 g Pigment, 0,09 g Campherchinon, 0,15 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon und 0,125 g Dihydroxyethyl-p-toluidin auf. Die polymerisierende Paste wird aus einem statischen Mischer in einen Alginatabdruck gespritzt, in den Mund gebracht und darin belassen, um 5 Minuten auszuhärten. Die temporäre Krone wird dann aus der Form entfernt und in einer TRIAD 2000-Lichthärtungseinheit 5 Minuten durch Bestrahlung gehärtet.

Statisch gemischtes Redox- und Mikrowellen-gehärtetes Gebiss

Beispiel 14

10 g der Katalysatorpaste, die, wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt wird, wird in einem statischen Mischer mit 10 g der Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator- Paste, die, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt wird, gemischt, außer dass Campherchinon durch Benzpinakol ersetzt ist, um 20 g einer Zahnabdruckpaste herzustellen. Die polymerisierende Zahnabdruckpaste enthält 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid, 60,12 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12-diazahexadecan- 1,16-dioldimethacrylat (UDMA), 0,01 g 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,03 g butyliertes Hydroxytoluol, 35,44 g Poly(methylmethacrylat-co-ethylendimethacrylat-coethylmethacrylat-co-styrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) (gehärtetes Perlpolymerisat), 3,6 g Siliciumdioxid und 0,01 g Pigment, 0,09 g Benzpinakol, 0,15 g (2-Hydroxy-4- methoxyphenyl)benzophenon und 0,125 g Dihydroxyethyl-p-toluidin. Die polymerisierende Paste wird aus einem statischen Mischer ausgepresst und in eine vorbereite Gebissform gegeben, wobei in eine Hälfte Zähne eingebettet sind, nach 2 Minuten werden die Gebissformhälften zusammengepresst und stehengelassen, um 15 Minuten auszuhärten. Die Gebissform wird dann aus dem Metallbehälter entfernt, und in einem 500 W-Mikrowellen-Härtungsofen 5 Minuten nachgehärtet. Das Gebiss wird dann aus der Form entfernt und poliert.

Statisch gemischtes Redox- und wärmegehärtetes Gebiss

Beispiel 15

10 g der Katalysatorpaste, die wie in Beispiel 4 beschrieben, hergestellt wird, wird in einem statischen Mischer mit 10 g der Beschleuniger- und Strahlungshärtungsinitiator- Paste, die wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt wird, gemischt, um 20 g einer Zahnabdruckpaste herzustellen. Die polymerisierende Zahnabdruckpaste enthält 0,5 Gew.-% Benzoylperoxid, 60,12 g 7,7,9-Trimethyl-4,13-dioxo-3,14-dioxa-5,12- diazahexadecan-1,16-dioldimethacrylat (UDMA), 0,01 g 3- Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 0,03 g butyliertes Hydroxytoluol, 35,44 g Poly(methylmethacrylat-co-ethylendimethacrylat-co-ethylmethacrylat-co-styrol) (49,2 : 0,8 : 34,0 : 16,0) (gehärtetes Perlpolymerisat), 3,6 g Siliciumdioxid und 0,01 g Pigment, 0,15 g (2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)benzophenon und 0,125 g Dihydroxyethyl-p-toluidin. Die polymerisierende Paste wird aus einem statischen Mischer ausgespritzt und in eine vorbereitete Gebissform (mit in eine Hälfte eingebetteten Zähnen) gegeben, nach 2 Minuten werden die Gebissformhälften zusammengepresst und stehengelassen, um 10 Minuten auszuhärten. Der Gebissbehälter wird dann 1 l/2 Stunden in eine Wärmehärtungseinheit (heisses Wasserbad) bei 72,8ºC (163ºF) gegeben, worauf halbstündiges Eintauchen in kochendes Wasser folgte. Das Gebiss wird dann aus der Form entfernt und poliert. Das geformte Gebissmaterial besitzt eine Biegefestigkeit von 102 MPa, ein Elastizitätsmodul von 3120 MPa. Das geformte Gebiss eine Biegung (beim Bruch) von 6,1 mm und eine Schlagfestigkeit von J/m.
Die mechanischen Eigenschaften des wärmegehärteten Materials werden bestimmt, indem die Biegefestigkeit und Schlagfestigkeit von Rechteckstangen (3,18 mm · 11,2 mm · 85 mm) getestet wird, die in Stahlformen hergestellt werden. Die Stangen des Gebissmaterials werden durch Ausspritzen des Materials in die Stangenform, dann Positionieren der Abdeckplatte und Stehenlassen des Materials hergestellt, um 10 bis 15 Minuten selbst zu härten. Nach dem anfänglichen Selbsthärten, werden die Stangenformen (mit Deck- und Bodenplatten) in eine Zwinge gegeben. Das Gebissmaterial wird vollständig gehärtet, indem die Stahlform 1 l/2 Stunden in ein heißes Wasserbad bei 72,8ºC (163ºF) gegeben wird, worauf halbstündiges Eintauchen in kochendes Wasser folgte. Die Stangen des Gebissmaterials werden dann aus der Stahlform entfernt und mit Siliciumcarbid-Papier (120 Grit, gefolgt von 400 Grit) auf die richtige Größe geschliffen. Die Endabmessungen jeder Stange sind 2,85 mm · 10-11 mm · 85 mm. Die Biegefestigkeitseigenschaften werden unter Verwendung eines Instron-Modells 4301 bei einer Kreuzkopfgeschwindigkeit von 2,54 mm pro Minute bestimmt. Die Vollstab-Izod-Schlagfestigkeit wird auf einem T.M.I.- Schlagtestmaschinenmodell 43-01 bestimmt, indem die Hälften der bei der Biegung gebrochenen 85 mm Stangen verwendet werden.

Verarbeitungszeit und Aushärtungszeit, verglichen von Erzeugnissen, die durch statisches und manuelles Mischen hergestellt werden

Verarbeitungszeit und Aushärtungszeit, Maße der Polymerisationsrate, sind in den Tabellen 2, 3 und 7 beim Mischen mit statischem Mischen und manuellem Mischen mit einem Spatel gleicher Massen der Katalyssatorpaste aus Beispiel 4 und der Paste aus Beispiel 5 oder 6, die verschiedene Dihydroxy-p-toluidin-Konzentrationen aufweisen, gezeigt. Beim statischen Mischen wird ein zwölfgliedriger statischer Mischer verwendet. Manuelles Mischen mit einem Spatel wird auf einer Mischunterlage ausgeführt. Die Verarbeitungszeit wird als die Zeit gemessen, wenn sich das Material nicht mehr länger von der Oberfläche nach oben ziehen lässt, wenn man es mit einem scharfen Instrument prüft. Die Aushärtungszeit ist die Zeit, wenn die Probe fest wird, d. h. der Prüfkopf durchdringt die Oberfläche des Materials nicht mehr. Tabelle 2 VERARBEITUNGSZEIT Tabelle 3 AUSHÄRTUNGSZEIT
Die Ergebnisse in Tabelle 2, 3 und 7 zeigen eine vorteilhafte schnellere Polymerisationsrate bei Anwendung des statischen Mischverfahrens, das den inhibierenden Effekt der eingeschlossenen überschüssigen Luft bei der polymerisierenden Paste während des Mischens per Hand mit einem Spatel vermeidet. Die Polymerisationsrate ist bei dem Mischverfahren bei den niedrigeren Dihydroxy-p-toluidin-Werten am empfindlichsten.

Farbechtheit der Erzeugnisse, die durch statisches Mischen und manuelles Mischen hergestellt werden

Die erfindungsgemäßen Dentalwerkstoffe besitzen vorzugsweise eine Gesamtfarbveränderung von weniger als 1,0, gemessen an der CIELAB-Skala. Die Farbechtheit des Katalysators und Grundstoffs, gemischt mit dem statischen Mischer, werden verglichen mit dem mit einem Spatel gemischten Material. Der Farbechtheitstest wird ausgeführt, indem 50 mm auf 0,5 mm Scheiben des polymerisierten Materials einer Sonnenlampe, wie von der American Dental Association Specification Nr. 12 vorgeschrieben, ausgesetzt werden. Die Farbänderung aus dem Farbechtheitstest wird durch die CIELAB ΔE- Gesamtfarbänderung gemessen, mit den Ergebnissen, die in den Tabellen 4 und 7 gezeigt sind. Tabelle 4 FARBECHTHEIT Gesamtfarbänderung (CIELAB ΔE)
Die Gesamtfarbänderung ΔE betrug weniger als 1 für das statisch gemischte Material, eine Änderung, die nicht wahrnehmbar ist, bei der niedrigen Dihydroxy-p-toluidin- Konzentration. Die mit einem Spatel gemischte polymerisierbare Paste zeigt wahrnehmbare Veränderung. Die höhere Dihydroxy-p-toluidin-Konzentration zeigte viel größere Farbveränderung bei beiden Mischverfahren.

Lufteinschluss in Erzeugnissen, die durch statisches Mischen und manuelles Mischen hergestellt werden

Lufteinschluss während des Mischens mit einem Spatel per Hand führt zu Porosität des hergestellten Werkstoffs. Luft wird nicht in einem Werkstoff eingeschlossen, der durch statisches Mischen hergestellt wird, siehe Fig. 5. Zunehmende Porosität ist sichtbar, wie in den Fig. 2, 3, 4 und 6 gezeigt. Fig. 2 bis 6 sind photographisch vergrößerte Bereiche der Scheiben der Zahnabdruckwerkstoffe, die deren Kornstruktur in Fig. 7 zeigen. Eingeschlossene Luft ist in Fig. 2, 3, 4 und 6 sichtbar offensichtlich. Zunehmende Porosität wird durch den prozentualen Unterschied in der relativen Dichte zwischen manuellem Mischen und statischem Mischen gezeigt. Der prozentuale Unterschied in der relativen Dichte war größer, wenn statisches Mischen der Paste angewandt wird, als wenn ein Mischen der Paste per Hand mit einem Spatel angewandt wird. Der Vergleich des prozentualen Unterschieds in der relativen Dichte ist in Tabelle 5 gezeigt: Tabelle 5 UNTERSCHIED IN DER RELATIVEN DICHTE

Lagerbeständigkeit

Die Lagerbeständigkeit wird bestimmt unter Anwendung der Arrhenius-Gleichung bei 23ºC, 37ºC, 43ºC, 50ºC und 60ºC auf Pasten, die in zwei Polypropylen-Zylindern aufbewahrt werden, die einen Kolben besitzen, der ein Ende abschließt. Die Lagerbeständigkeit wird bestimmt, indem die Paste auf 23ºC gekühlt wird. Der Kolben wird von beiden Zylindern entfernt. Ein spitz zulaufender Prüffinger (50 mm auf 1 mm Durchmesser) wird in die Paste eingeführt, um das Verdicken (Erstarren) nach regelmäßigen Zeitspannen zu prüfen. Die Lagerbeständigkeit (bei jeder Temperatur) ist die Zeit ab der ursprünglichen Zubereitung bis gerade bevor das erste Erstarren in beiden Zylindern festgestellt wird. Die Lagerbeständigkeit, z. B. bei 23ºC, wird bestimmt durch einen Arrhenius-Plot des log der Lagerbeständigkeit bei jeder Temperatur gegen die absolute Temperatur im umgekehrten Verhältnis, ausgedehnt auf 23ºC, wie in Fagain et al. zeigt. Die Lagerbeständigkeit zeigt eine bemerkenswerte Abnahme in der Verpackung bei höheren Dihydroxy-p-toluidin-Werten, wie in den Tabellen 6 und 7 gezeigt. Tabelle 6 LAGERBESTÄNDIGKEIT
Das statische Mischverfahren erlaubt die Verwendung einer niedrigeren Dihydroxy-p- toluidin-Konzentration, um die benötigte Erstarrungszeit zu erzielen, als das Mischen mit einem Spatel, wodurch eine verbesserte Farbechtheit, Lagerbeständigkeit und Porosität erzielt wird. Tabelle 7 GEBISSABDRUCKPASTEN
Die Eigenschaften der polymerisierenden und gehärteten Paste, die Verarbeitungszeit und Aushärtungszeit, Farbechtheit und Lagerbeständigkeit bei 23ºC sind in der kombinierten Tabelle gezeigt. Die Polymerisation läuft schneller ab, nach Durchlauf durch einen statischen Mischer als nach dem Mischen per Hand mit einem Spatel auf einer Mischunterlage.
Es versteht sich, dass während die vorliegende Erfindung mit Bezug auf bestimmte spezielle Ausführungsformen in allen Einzelheiten genau beschrieben wurde, nicht angenommen werden darf, dass sie auf diese Ausführungsformen beschränkt ist, sondern auch auf andere Weise angewendet werden kann, ohne den Geist der Erfindung und den Umfang der beigefügten Patentansprüche zu verlassen.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Dentalwerkstoffs, umfassend: ein Bereitstellen einer ersten polymerisierbaren Paste, umfassend ein Oxidationsmittel und mindestens eine polymerisierbare Acryl-Verbindung, und eine zweite polymerisierbare Paste, umfassend ein Reduktionsmittel und mindestens eine polymerisierbare Acryl-Verbindung, das Mischen der polymerisierbaren Pasten in einem statischen Mischer, um eine polymerisierende Paste zu schaffen, die ein Redox-Katalysatorsystem zur Polymerisation der Acryl-Verbindung aufweist, ein Schaffen und Härten der polymerisierenden Paste, um einen Dentalwerkstoff bereitzustellen, wobei Verfahren zur chirurgischen oder therapeutischen Behandlung des menschlichen oder tierischen Körpers oder Diagnostizierverfahren, die am menschlichen oder tierischen Körper vorgenommen werden, ausgeschlossen sind.

2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Dentalwerkstoff eine Dentalprothese, ein Gebiss, ein Teilgebiss, eine Zahnkrone, eine Zahnbrücke oder ein Dentalwerkstoff zur Dentalrestauration ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Oxidationsmittel des freie Radikale erzeugenden Katalysatorsystems ein Peroxid umfasst.

4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Katalysatorsystem einen Photoinitiator enthält.

5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das freie Radikale erzeugende Katalysatorsystem ein Amin umfasst.

6. Verfahren nach Anspruch 5, wobei das durch Strahlung initiierte Katalysatorsystem Campherchinon umfasst, und das Reduktionsmittel Dihydroxyethyl-p-toluidin ist.

7. Verfahren nach Anspruch 1, wobei die erste Paste einen Stabilisator enthält, der bei einer Verhinderung einer Polymerisation vor dem Mischen wirksam ist.

8. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der statische Mischer mit jeder der polymerisierbaren Pasten über eine Fluidverbindung verbunden ist, und jede der polymerisierbaren Pasten im Wesentlichen lösungsmittelfrei ist.

9. Verfahren nach Anspruch 1, wobei jeder Behälter einen Sauerstoff- Permeabilitations-Koeffizienten von mindestens um 0,4 · 10&supmin;¹&sup0; cm²/s (cm Hg) aufweist.

10. Verfahren nach Anspruch 1, wobei jede der polymerisierbaren Pasten in jedem der Behälter eine Lagerbeständigkeit von mindestens 180 Tagen aufweist.

11. Verfahren nach Anspruch 3, wobei das Katalysatorsystem Benzoylperoxid, Benzpinakol oder tertiäres Butylperisononanoat umfasst.

12. Verfahren nach Anspruch 1, wobei jede der polymerisierenden Pasten vor dem Aushärten für etwa 3 Minuten formbar ist, um den Dentalwerkstoff zu bilden.

13. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Dentalwerkstoff in einem Wärmehärtungs-Ofen nachgehärtet wird.

14. Verfahren nach Anspruch 1, wobei der Dentalwerkstoff eine um mindestens 0,5% höhere relative Dichte aufweist als ein entsprechender Werkstoff, der per Hand mit einem Spatel aus den polymerisierbaren Pasten hergestellt wird, und der Herstellung und dem Härten der gespachtelten Pasten.

15. Vorrichtung zur Herstellung eines Dentalwerkstoffs, umfassend

einen statischen Mischerkanal,

einen ersten Behälter, der eine erste Kammer aufweist, die eine erste polymerisierbare Paste umschließt, die ein Oxidationsmittel und mindestens eine polymerisierbare Acryl-Verbindung umfasst und

einen zweiten Behälter, der eine zweite Kammer aufweist, die eine zweite polymerisierbare Paste umschließt, die mindestens eine polymerisierbare Acryl-Verbindung und ein Reduktionsmittel, das angepasst ist mit dem Oxidationsmittel ein freie Radikale- Polymerisations-Katalysator-System zu bilden, umfasst

wobei der statische Mischerkanal eine statische Mischereinrichtung umschließt, der erste und zweite Behälter derart gestaltet sind um über eine Fluidverbindung mit einem statischen Mischerkanal verbunden zu sein, und jeder Sauerstoff durchlässig ist.

16. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei der Dentalwerkstoff eine Dentalprothese, ein Gebiss, ein Teilgebiss, eine Zahnkrone, eine Zahnbrücke oder ein Dentalwerkstoff zur Dentalrestauration ist.

17. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei das Katalysatorsystem ein freie Radikale erzeugendes Katalysatorsystem ist, das einen Stabilisator aufweist, der bei einer Verhinderung einer Polymerisation vor dem Mischen wirksam ist.

18. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei das Katalysatorsystem einen Photoinitiator enthält.

19. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei das freie Radikale erzeugende Katalysatorsystem ein Amin umfasst.

20. Vorrichtung nach Anspruch 17, wobei das durch Strahlung initiierte Katalysatorsystem Campherchinon umfasst, und das Reduktionsmittel Dihydroxyethyl-p-toluidin ist.

21. Vorrichtung nach Anspruch 20, wobei das Oxidationsmittel des freie Radikale erzeugenden Katalysatorsystems ein Peroxid umfasst.

22. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei das Katalysatorsystem Benzoylperoxid, Benzpinakol oder tertiäres Butylperisononanoat umfasst.

23. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei der statische Mischer mit jeder der polymerisierbaren Pasten über eine Fluidverbindung verbunden ist, und jede der Pasten im Wesentlichen lösungsmittelfrei ist.

24. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei jeder Behälter einen Sauerstoff- Permeabilitations-Koeffizienten von mindestens 0,4 · 10&supmin;¹&sup0; cm²/s (cm Hg) aufweist.

25. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei jede der polymerisierbaren Pasten in jedem der Behälter eine Lagerbeständigkeit von mindestens 180 Tagen aufweist.

26. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei jede der polymerisierbaren Pasten vor dem Aushärten für etwa 3 Minuten formbar ist, um den Dentalwerkstoff zu bilden.

27. Vorrichtung nach Anspruch 15, wobei die polymerisierende Paste eine Viskosität von mindestens 5000 Zentipoise aufweist.