DE69420388T2

DE69420388T2 - Persulfat-Salze enthaltende stabile, stark saure wässrige Zusammensetzungen

Info

Publication number: DE69420388T2
Application number: DE1994620388
Authority: DE
Inventors: Giulia Ottavia Bianchetti; Sandro Campestrini (Nmn); Fulvio Di Furia (Nmn); Stefano Scialla (Nmn)
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-03-14
Filing date: 1994-03-14
Publication date: 2000-04-06
Anticipated expiration: 2014-03-15
Also published as: CA2185549A1; WO1995025064A1; CA2185549C; BR9507060A; JPH09510482A; EP0672748A1; DE69420388D1; AU1970695A; ES2134920T3; EP0672748B1

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung betrifft Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen, umfassend Persulfatsalze. Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Reinigungs- und Bleichmittelzusammensetzungen wäßrige, Persulfatsalze enthaltende Zusammensetzungen, welche eine ausgezeichnete Stabilität auch nach einem langen Lagerungszeitraum zeigen. Diese stabilen Zusammensetzungen sind zur Wäsche- und Haushaltsreinigung und stärker bevorzugt zur Toilettenreinigung geeignet. Sie sind auch zur Teppichreinigung und für andere Anwendungen, wo eine starke Bleich- und Desinfektionswirkung gewünscht wird, wie zur Zahnprothesenreinigung, geeignet.

Hintergrund

Eine große Vielzahl von auf Persulfatsalzen als Bleichmittel basierenden Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzungen wurde auf dem Fachgebiet beschrieben. Des weiteren ist es besonders wünschenswert, andere Bestandteile, wie Tenside, zu solchen Bleichmittelzusammensetzungen zuzugeben, um die Reinigungswirkung der Zusammensetzungen zu verbessern. Jedoch weisen auf Persulfatsalzen basierende Zusammensetzungen in wäßriger flüssiger Form den Nachteil auf, daß sie nicht stabil sind. In der Tat zersetzen sich solche auf Persulfatsalzen basierende, flüssige Bleichmittelzusammensetzungen in Gegenwart von anderen Bestandteilen, wie Tensiden, in den Zusammensetzungen, die durch die Persulfatsalze oxidiert werden können. Auch kann der Abbau der Persulfatsalze durch Verunreinigungen, z. B. Schwermetallionen, katalysiert werden. Als Ergebnis neigen die Zusammensetzungen dazu chemisch instabil zu sein und folglich dazu ihr Reinigungs- und Bleichvermögen zu verlieren.
Es ist deshalb ein Ziel der vorliegenden Erfindung, wäßrige, Persulfatsalze umfassende Zusammensetzungen vorzusehen, die chemisch stabil sind, insbesondere nach längeren Zeiträumen.
Es wurde nun festgestellt, daß die Stabilität einer wäßrigen, auf Persulfatsalzen basierenden Zusammensetzung durch die Wahl eines sehr engen pH-Bereichs sowie durch Zugabe eines Radikalfängers hierzu verbessert werden kann. In der Tat ist das Vorliegen beider Bedingungen, eines sehr engen pH-Bereichs, d. h. von 0 bis 0,9, und die Zugabe eines Radikalfängers oder Mischungen hiervon, erforderlich, um die gewünschte chemische Stabilität zu erzielen, welche die Vermarktung einer wäßrigen, auf Persulfatsalzen basierenden Zusammensetzung ermöglicht.
Als ein weiterer Vorteil wurde festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit einem pH von 0 bis 0,9, umfassend ein Tensid, z. B. ein nichtionisches Tensid, einen Radikalfänger und ein Persulfatsalz, bevorzugte Anwendung bei der Reinigung von Toilettenschüsseln finden. Tatsächlich, nachdem eine erfindungsgemäße Zusammensetzung auf die geneigte Oberfläche einer Toilettenschüsseln aufgetragen worden ist, erreicht die Zusammensetzung langsam das Wasser, wo sie verdünnt und auf diese Weise weniger sauer wird, d. h. von etwa ph 0,5 bis etwa ph 2. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen in deren verdünnten Form eine verbesserte Reinigungsleistung auf, verglichen mit deren reinen Form. Tatsächlich ermöglicht dieser "ph-Sprung" die Zubereitung von Zusammensetzungen, die nach der Lagerung (bei einem ph von 0 bis 0,9) stabil und bei der Reinigung wirksam sind. Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen gute Schmutzsolubilisierungs- und Schmutzbleichungseigenschaften, sowohl bei der Verwendung in reiner als auch in verdünnter Form.
EP-B-209 228 offenbart flüssige Zusammensetzungen mit einem ph von 1 bis 8, umfassend nichtionische Tenside, eine Peroxidverbindung und substituierte Mono- und Dihydroxybenzole wie BHT als Radikalfänger. Das '228-Patent erwähnt, daß die Peroxidverbindung normalerweise als Wasserstoffperoxid vorliegt. Persulfatsalze werden nicht offenbart.
EP-A-340 001 offenbart eine nicht-wäßrige flüssige Zusammensetzung, umfassend Radikalfänger wie BHT und ein Bleichmittel (Halogen- oder Sauerstoffbleichmittel). Perborat wird bevorzugt und Persulfatsalze werden per se nicht offenbart. Es wird kein ph-Wert offenbart.
EP-A-199 385 offenbart Zusammensetzungen mit einem ph unter 4, welche eine Peroxyverbindung und anionische und nichtionische Tenside umfassen. Es werden keine Radikalfänger offenbart.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft eine stabile wäßrige Zusammensetzung, umfassend ein Persulfatsalz oder Mischungen hiervon und einen Radikalfänger oder Mischungen hiervon. Die Zusammensetzung wird bei einem ph von 0 bis 0,9 zubereitet.
Hier bevorzugt wird eine stabile wäßrige Zusammensetzung in Form einer Emulsion, umfassend ein hydrophiles und ein hydrophobes Tensid, wobei die wäßrige Zusammensetzung weiterhin ein Persulfatsalz oder Mischungen hiervon und einen Radikalfänger oder Mischungen hiervon umfaßt. Die Zusammensetzung weist einen ph von 0 bis 0,9 auf.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Behandlung von Oberflächen, vorzugsweise Toilettenschüsseln, oder Textilien, wobei eine erfindungsgemäße Zusammensetzung in deren verdünnten Form verwendet wird.
Die vorliegende Erfindung umfaßt auch ein Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung.

Ausführliche Beschreibung der Erfindung

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen als einen ersten essentiellen Bestandteil ein Persulfatsalz oder Mischungen hiervon. Vorzugsweise umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,1 bis 50 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung des Persulfatsalzes oder Mischungen hiervon, stärker bevorzugt 0,5 bis 20% und besonders bevorzugt 1 bis 10%. Das bevorzugte hier verwendbare Persulfatsalz ist das Monopersulfatsalz. Beispiele von im Handel erhältlichen Monopersulfatsalzen sind die, welche von Interox unter dem Warenzeichen Curox®, von Degussa unter dem Warenzeichen Caroat® und von DuPont unter dem Warenzeichen Oxone® vermarktet werden. Es ist hier selbstverständlich, daß sich, wenn die im Handel erhältlichen Curox®-, Caroat®- und Oxone®-Verbindungen verwendet werden, die Gew.-%-Angaben der hier erwähnten Persulfatsalze auf das Gesamtgewicht der Curox®-, Caroat®- und Oxone®-Verbindungen beziehen. Die Wirkstoffkonzentration beträgt etwa 1/2 des Gesamtgewichts. Andere Persulfatsalze wie Dipersulfatsalze, welche im Handel u. a. von Peroxide Chemie GmbH erhältlich sind, können in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden.
Das zweite wesentliche Merkmal der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ihre Acidität. Zum Erhalt der gewünschten Stabilität der Persulfatsalze in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen müssen die Zusammensetzungen bei einem pH von 0 bis 0,9, vorzugsweise 0,1 bis 0,9 und stärker bevorzugt 0,2 bis 0,7 zubereitet werden. Anders ausgedrückt stellten die hier genannten Erfinder fest, daß die Stabilität von Persulfatsalzen in einer Zusammensetzung durch die genaue Kontrolle des pH in dem oben erwähnten Bereich verbessert wird. Insbesondere stellten die Erfinder fest, daß es innerhalb dieses stark sauren Bereichs einen optimalen pH-Wert gibt, bei dem die Stabilität von Persulfatsalzen maximiert wird. Der spezifische pH, bei dem dies eintritt, hängt von der Spezifität jeder Verbindung ab, d. h. von den Bestandteilen per se sowie vom Anteil eines jeden von ihnen.
Der pH der Zusammensetzungen kann durch geeignete organische und/oder anorganische Säuren eingestellt werden, welche die Zusammensetzungen chemisch stabilisieren und die Viskosität verbessern können. Die Säuren können üblicherweise in 1 bis 20 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung zugegeben werden. Beispiele von organischen Säuren, die allein oder Kombination mit anderen organischen und/oder anorganischen Säuren verwendet werden können, sind Sulfonsäuren, Citronensäure, Bernsteinsäure und Apfelsäure. Ein Beispiel von hier verwendbaren anorganischen Säuren ist Schwefelsäure.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung umfaßt weiterhin als einen dritten essentiellen Bestandteil einen Radikalfänger oder Mischungen hiervon. Alle auf dem Fachgebiet bekannten Radikalfänger können erfindungsgemäß verwendet werden. Zum Beispiel sind hier verwendbare geeignete Radikalfänger substituierte Mono- und Dihydroxybenzole und deren Analoge, C&sub2;-C&sub1;&sub0;-Alkylcarboxylate, Arylcarboxylate oder Mischungen hiervon. Bevorzugte Radikalfänger zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind butyliertes Hydroxytoluol (BHT), alkyliertes-butyliertes Hydroxytoluol, Mono-tert-butylhydrochinon (MTBHQ), Benzoesäure, Toluylsäure, t- Butylcatechol, Benzylamine, 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butan, im Handel erhältlich unter dem Warenzeichen Topanol® CA von ICI, oder n-Propylgallat, im Handel erhältlich von Nipa Laboratories GB und Seac France, oder Mischungen hiervon.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen üblicherweise 0,01 bis 10 Gew.-% der gesamte Zusammensetzung eines Radikalfängers oder Mischungen hiervon, vorzugsweise 0,01 bis 5% und stärker bevorzugt 0,01 bis 1%.
Die bevorzugten erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen weiterhin ein Tensid oder Mischungen hiervon. Vorzugsweise umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,1 bis 50 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung des Tensids oder Mischungen hiervon, stärker bevorzugt 1 bis 30% und besonders bevorzugt 2 bis 20%. Nichtionische Tenside werden hier bevorzugt verwendet. In der Tat wurde festgestellt, daß sie zur Stabilität der Persulfatsalze in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beitragen.
Geeignete hier verwendbare nichtionische Tenside sind alkoxylierte nichtionische Alkoholtenside oder alkoxylierte Carbonsäuren (die auch als nichtionische Tenside bei den pH-Bereichen der Zusammensetzungen der Erfinder wirksam sind), die ohne weiteres durch Kondensationsverfahren hergestellt werden können, welche auf dem Fachgebiet gut bekannt sind. Jedoch ist eine große Vielzahl solcher alkoxylierten Alkohole oder alkoxylierten Carbonsäuren, insbesondere ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole oder Säuren, auch in einfacher Weise im Handel erhältlich. Tensidkataloge stehen zur Verfügung, welche eine Reihe von Tensiden einschließlich nichtionischen Tensiden zusammen mit ihren jeweiligen HLB-Werten aufführen.
Demgemäß sind bevorzugte hier verwendbare alkoxylierte Alkohole nichtionische Tenside gemäß der Formel RO(E)e(P)p, worin R eine Kohlenwasserstoffkette mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, E Ethylenoxid ist und P Propylenoxid ist, und e und p, welche den durchschnittlichen Grad der Ethoxylierung bzw. Propoxylierung wiedergeben, von 0 bis 60 sind. Ein besonders geeignetes nichtionisches Tensid ist zum Beispiel Dobanol® 91-10 (R = C&sub9;-C&sub1;&sub1;, e = 10, p = 0), welches im Handel von Shell erhältlich ist.
Beispiele von alkoxylierten Carbonsäuren sind Tenside gemäß der Formel R(E)eOCH&sub2;COOH, worin R eine Kohlenwasserstoffkette mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, E Ethylenoxid ist und e, welches den durchschnittlichen Grad der jeweiligen Ethoxy lierung wiedergibt, von 0 bis 60 ist. Ein Beispiel dieser Tenside ist Akypo® LF1 (R = C&sub8;, e = S), welches in Handel von Chemy erhältlich ist.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen können in Form einer Emulsion von mindestens zwei nichtionischen Tensiden geeignet zubereitet werden. Die zwei nichtionischen Tenside müssen unterschiedliche HLB-Werte (hydrophil-lipophil- Gleichgewicht) besitzen, um Emulsionen zu bilden, die stabil sind, und vorzugsweise beträgt der Unterschied der HLB-Werte der zwei Tenside mindestens I und vorzugsweise mindestens 3. Durch geeignete Kombination von mindestens zwei der nichtionischen Tenside mit unterschiedlichen HLB-Werten werden erfindungsgemäße Emulsionen gebildet.
Eines der hier verwendeten nichtionischen Tenside ist ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert über 11 (hier bezeichnet als hydrophiles nichtionisches Tensid), während das andere ein nichtionisches Tensid mit einem HLB-Wert unter 10 ist (hier bezeichnet als hydrophobes nichtionisches Tensid).
Eine große Vielzahl der hier verwendbaren alkoxylierten Fettalkohole besitzt sehr unterschiedliche HLB-Werte. Die HLB-Werte solcher alkoxylierten nichtionischen Tenside hängen im wesentlichen von der Kettenlänge des Fettalkohols, der Art der Alkoxylierung und dem Grad der Alkoxylierung ab. Hydrophile nichtionische Tenside neigen dazu einen hohen Grad der Ethoxylierung und einen kurzkettigen Fettalkohol aufzuweisen, während hydrophobe Tenside dazu neigen einen geringen Grad der Ethoxylierung und einen langkettigen Fettalkohol aufzuweisen.
In den bevorzugten erfindungsgemäßen Emulsionen sind die hydrophoben und hydrophilen Tenside erfindungsgemäße alkoxylierte Alkohole, worin die R-Gruppe eine Kohlenwasserstoffkette mit nur 6 bis 13 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 11, ist. Ein besonders geeignetes System umfaßt ein hydrophobes nichtionisches Tensid, zum Beispiel Dobanol® 91-2,5 (HLB = 8,2) oder Dobanol® 23-3 (HLB = 8,2) oder Mischungen hiervon, und ein hydrophiles nichtionisches Tensid, zum Beispiel Dobanol® 91-10 (HLB = 14,7) oder C&sub8;(EO)&sub4; (HLB = 11,5), hergestellt von Henkel, oder Mischungen hiervon. Die Dobanol®-Tenside sind im Handel von Shell erhältlich.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin andere nichtionische Tenside umfassen, die den gewichtsmittleren HLB-Wert der gesamten Zusammensetzung jedoch nicht signifikant verändern sollten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind stabil. Der Begriff "stabil" bedeutet hier, daß eine erfindungsgemäße Zusammensetzung, umfassend ein Persulfatsalz oder Mischungen hiervon, keinen Persulfatverlust von mehr als 15%, vorzugsweise nicht mehr als 10%, in drei Monaten bei 20ºC durchmacht. Die Persulfatkonzentration kann durch Titration mit Kaliumpermanganat oder alternativ mit Cerium(IV)sulfat nach Reduktion mit einer Ammoniumeisen(II)sulfat enthaltenden Lösung gemessen werden. Das Testverfahren zum Messen der Persulfatkonzentration durch Titration mit Kaliumpermanganat ist auf dem Fachgebiet gut bekannt und wird zum Beispiel in dem technischen Informationsblatt von Curox®, im Handel erhältlich von Interox, beschrieben. Alternativ kann die Persulfatkonzentration auch unter Anwendung eines in der Literatur für Persäuren beschriebenen Chromatographieverfahrens (Di Furia F. et al., Gas-Liquid Chromatography Method for Determination of Peracids, Analyst, Bd. 113, Mai 1988, 793-795) gemessen werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind wäßrig. Demgemäß umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen üblicherweise 10 bis 95 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung Wasser, vorzugsweise 30 bis 90% und besonders bevorzugt 60 bis 85%. Deionisiertes Wasser wird bevorzugt verwendet.
Gemäß einer Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen frei von Wasserstoffperoxid. Diese Zusammensetzungen sind besonders stabil. Jedoch können in anderen erfindungsgemäßen Ausführungsformen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,1 bis 15 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung Wasserstoffperoxid, vorzugsweise 2 bis 10%, umfassen. Im letzteren Fall kann die Quelle des Mono- oder Dipersulfats entweder ein Salz oder eine Mono- oder Diperschwefelsäuren enthaltende Lösung oder eine Mischung hiervon zusammen mit Wasserstoffperoxid sein. Die Zusammensetzungen zeigen hervorragende Reinigungsleistungen.
In Abhängigkeit von dem in Betracht gezogenen Verwendungszweck können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weiterhin eine Vielzahl von anderen Bestandteilen umfassen, einschließlich andere Tenside aller Arten, organische oder anorganische Alkalimittel, Duftstoffe, Farbstoffe, optische Aufheller, Builder, Chelatoren, Schmutzsuspendiermittel, Pigmente, Enzyme, die Farbstoffübertragung inhibierende Mittel, Lösungsmittel, Pufferungsmittel und Stabilisatoren.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Behandlung von harten Oberflächen, wobei eine Zusammensetzung, wie vorstehend definiert, in deren verdünnten Form verwendet wird. Der Begriff "in deren verdünnten Form" bedeutet hier, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit Wasser beispielsweise bis zu einem pH um oder höher als 2 verdünnt werden können. Die Verdünnung kann erfolgen, entweder vor, nachdem oder während die Zusammensetzung auf eine harte Oberfläche aufgetragen wurde bzw. wird.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen finden bevorzugte Anwendung bei der Reinigung von harten Oberflächen, vorzugsweise Toilettenschüsseln und Badewannen. Auf diesem Gebiet wird bevorzugt, ein Verfahren zur Behandlung einer harten Oberfläche anzuwenden, wobei eine erfindungsgemäße Zusammensetzung verdünnt wird, nachdem oder während sie auf die Oberfläche aufgetragen wurde bzw. wird. Zum Beispiel kann die Zusammensetzung aus einem Behälter auf der harten Oberfläche verteilt, dann in Wasser verdünnt und zum Einwirken auf den Oberflächen belassen und dann durch Abwaschen oder Abspülen entfernt werden.
Jedoch sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch zur Verwendung für Anwendungen bei Zahnprothesen besonders geeignet. Auf diesem Gebiet ist es geeignet, ein Verfahren zur Behandlung einer harten Oberfläche anzuwenden, wobei eine erfindungsgemäße Zusammensetzung verdünnt wird, entweder vor, nachdem oder während die Zusammensetzung auf die Oberfläche aufgetragen wurde bzw. wird. Zum Beispiel kann die Zusammensetzung zuerst in Wasser verdünnt werden, bevor sie auf die Zahnprothese aufgetragen wird, oder kann in Wasser verdünnt werden, welches sich bereits in Kontakt mit einer Zahnprothese befindet.
Auch können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in verdünnter Form bei Anwendungen auf dem Gebiet der Wäschereinigung, z. B. beim Handwaschen sowie in Waschmaschinen, verwendet werden. Auf diesem Gebiet ist es geeignet, ein Verfahren zur Behandlung von Textilien anzuwenden, wobei die Textilien mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung in verdünnter Form in Kontakt gebracht werden, dann die Textilien in Kontakt mit der Zusammensetzung für einen zur Behandlung der Textilien ausreichenden Zeitraum belassen werden und dann die Textilien zur Entfernung der Zusammensetzung in Wasser gespült werden.
Der Ausdruck "Behandlung", so wie er in den vorstehenden Absätzen verwendet wird, schließt das Waschen mit den Tenside umfassenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und das Bleichen mit den Persulfatsalze umfassenden erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein.
Erfindungsgemäße Emulsionen können hergestellt werden durch ein Verfahren, umfassend mindestens drei Schritte:
Im ersten Schritt wird eine hydrophobe Mischung hergestellt, welche das hydrophobe nichtionische Tensid und Radikalfänger zusammen mit anderen hydrophoben Bestandteilen, falls in der Zusammensetzung vorhanden, wie Chelatbildner, Duftstoffe, Lösungsmittel und Enzyme, umfaßt.
Im zweiten Schritt wird eine hydrophile Mischung hergestellt, die zumindest das Wasser, das hydrophile nichtionische Tensid und die Persulfatsalze umfaßt. Die hydrophile Mischung umfaßt wahlweise ferner andere hydrophile Bestandteile, welche in der Zusammensetzung zubereitet werden sollen, wie Farbstoffe, optische Aufheller, Builder, Stabilisatoren, Chelatoren, eine organische und/oder anorganische Säure oder Mischungen hiervon, Wasserstoffperoxid und Pufferungsmittel. Der pH der hydrophilen Phase wird vor dem dritten Schritt auf den gewünschten Wert eingestellt.
Natürlich können die Schritte eins und zwei in beliebiger Reihenfolge durchgeführt werden, d. h. zuerst Schritt zwei ist ebenfalls geeignet.
Im dritten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die hydrophobe Mischung und die hydrophile Mischung zusammengemischt und gerührt.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter veranschaulicht.

Experimentelle Daten

Es werden Zusammensetzungen hergestellt, welche die aufgeführten Bestandteile in den angeführten Anteilen (Gew.-%) umfassen.
* Curox® ist eine der Handelsbezeichnungen von Monopersulfatsalzen.
Alle vorstehend erwähnten Zusammensetzungen sind Emulsionen von nicht- ionischen Tensiden. Zusammensetzungen #1 und #3 sind frei von BHT und Zusammensetzung #2 umfaßt BHT.

Stabilitätsdaten

Die Zusammensetzungen #1, #2 und #3 wurden bei unterschiedlichen pH-Werten durch Zugabe von Methansulfonsäure oder Schwefelsäure hergestellt, wie oben erwähnt. Dann wurden die Zusammensetzungen in Bezug auf die in den Zusammensetzungen nach einem bestimmten Zeitraum nach ihrer Herstellung vorhanden Menge an Monopersulfat beurteilt. Die Zusammensetzungen wurden bei einer Temperatur von 20ºC gehalten.
Das zur Messung des in den Zusammensetzungen verbleibenden Monopersulfatgehalts angewendete Verfahren war eine Cerium(IV)sulfat-Titration nach Reduktion mit einer Ammoniumeisen(II)sulfat enthaltenden Lösung. Diese Titration wird in technischen Curox-Blättern von Interox beschrieben. Die einzige Veränderung ist die Verwendung von Cerium(IV)sulfat anstelle von Kaliumpermanganat, welches nicht selektiv genug ist, da es auch die in den Zusammensetzungen vorliegenden Tenside oxidiert.
Die nachstehende Tabelle führt die für die vorstehend erwähnten Zusammensetzungen bei unterschiedlichen pH-Werten erhaltenen Ergebnisse ausgedrückt als Monopersulfatverlust in % in den Zusammensetzungen zu unterschiedlichen Zeitpunkten nach der Herstellung der Zusammensetzungen auf. Ergebnisse
n.a. gibt an, daß die Ergebnisse nicht gemessen wurden.

Anmerkungen

Die Ergebnisse zeigen die Wichtigkeit der Wahl des sehr engen, stark sauren pH- Bereichs der vorliegenden Erfindung (vgl. insbesondere die mit Zusammensetzungen #1 und #3 bei unterschiedlichen pH-Werten erhaltenen Ergebnisse) und den weiteren Vorteil in Bezug auf die Stabilität nach einem längeren Zeitraum auf Grund des Vorhandenseins von BHT in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen (vgl. Zusammensetzung #2 im Vergleich zu Zusammensetzung #1).
Tatsächlich zeigen die mit Zusammensetzung #2 erhaltenen Ergebnisse überraschend, daß erfindungsgemäße Zusammensetzungen, die einen pH in dem bevorzugten Bereich der vorliegenden Erfindung aufweisen, z. B. pH = 0,2 oder pH = 0,5, und weiterhin BHT umfassen, praktisch keinen Monopersulfatverlust nach 12 Wochen bei 20ºC aufweisen.
Die obigen Ergebnisse zeigen, daß die Stabilität der Zusammensetzungen verbessert wird, wenn der pH im Bereich von 0 bis 0,9 liegt, und daß es innerhalb dieses Bereichs einen pH-Wert gibt, bei dem die Stabilität des Monopersulfats maximiert wird. Dieser pH-Wert hängt von der Zusammensetzung selbst ab (vgl. die Ergebnisse für Zusammensetzung #1 und #3).

Beispiele

Weitere Zusammensetzungen werden hergestellt, welche die aufgeführten Bestandteile in den angeführten Anteilen (Gew.-%) umfassen.
Die obigen Zusammensetzungen zeigen überraschenderweise eine ausgezeichnete physikalische und chemische Stabilität nach längeren Zeiträumen von mehreren Monaten bei Raumtemperatur. Außerdem sind diese erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Bezug auf das Reinigen, Bleichen und/oder Desinfizieren besonders wirksam. Diese Zusammensetzungen sind bei der Reinigung von Toilettenschmutzstoffen besonders wirksam, sowohl bei der Verwendung in reiner als auch verdünnter Form.

Claims

1. Stabile wäßrige Zusammensetzung, umfassend ein Persulfatsalz oder Mischungen hiervon und einen Radikalfänger oder Mischungen hiervon, wobei die Zusammensetzung bei einem pH von 0 bis 0,9 zubereitet worden ist.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung weiterhin 0,1 bis 50 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung eines Tensids oder Mischungen hiervon, weiter vorzugsweise 1 bis 30%, am meisten bevorzugt 2 bis 20%, umfaßt.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, wobei das Tensid ein nichtionisches Tensid ist.

4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, umfassend ein hydrophiles und ein hydrophobes nichtionisches Tensid, wobei die Zusammensetzung in Form einer Emulsion vorliegt.

5. Zusammensetzung nach mindestens einem der Ansprüche 3 oder 4, wobei das nichtionische Tensid ein alkoxylierter Alkohol der Formel RO(E)e(P)p ist, worin R eine Kohlenwasserstoffkette mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, E Ethylenoxid ist und P Propylenoxid ist, und e und p, welche den durchschnittlichen Grad der Ethoxylierung bzw. Propoxylierung wiedergeben, von 0 bis 60 sind.

6. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei das Persulfatsalz ein Monopersulfatsalz ist.

7. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, wobei der Anteil des Persulfatsalzes oder Mischungen hiervon 0,1 bsi 50 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, vorzugsweise 0,5 bis 20% und weiter bevorzugt 1 bis 10%, beträgt.

8. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, welche einen pH von 0,2 bis 0,7 aufweist.

9. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprü che, wobei der Radikalfänger aus butyliertem Hydroxytoluol, alkyliertem-butyliertem Hydroxytoluol, Mono-tert-butylhydrochinon, Benzoesäure, Toluylsäure, t-Butylcatechol, Benzylaminen, 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl)-butan, n-Propylgallat oder Mischungen hiervon gewählt ist.

10. Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend 0,01 bis 10 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung des Radikalfängers oder Mischungen hiervon, vorzugsweise 0,01 bis 5% und weiter vorzugsweise 0,01 bis 1%.

11. Verfahren zur Behandlung einer harten Oberfläche oder von Textilien, bei dem eine Zusammensetzung nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche in deren verdünnten Form verwendet wird.

12. Verfahren zur Behandlung einer harten Oberfläche nach Anspruch 10, wobei die Oberfläche eine Toilettenschüssel ist.