DE636259C

DE636259C - Verfahren zur Herstellung von Schwefelsaeureverbindungen aus polymerisierten ungesaettigten Oxyfettsaeuren

Info

Publication number: DE636259C
Application number: DEC47085D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Fabrik Stockhausen GmbH
Current assignee: Stockhausen GmbH and Co KG
Priority date: 1932-10-29
Filing date: 1932-10-29
Publication date: 1936-10-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäureverbindungen aus polymerisierten ungesättigten Oxyfettsäuren Die vorliegende Erfindung hat zum Gegenstand dieHerstellungvon türkischrotölartigen Produkten, die in bezug auf Eigenschaften den gewöhnlichen Türkischrotölen wesentlich überlegen sind. Man gelangt zu derartigen Verbindungen dadurch, daß man als Ausgangsmaterial an Stelle der für die Türkischrotölherstellung üblichen Fette oder Öle Polymerisationsprodukte von ungesättigten Oxyfettsäuren nimmt oder solche Öle, die derartige Polymerisationsprodukte in wesentlichen Mengen enthalten, und die Sulfonierung in Gegenwart von Aldehyden oder Ketonen der aliphatischen oder aromatischen Reihe unter intensiver Kühlung mit einem derartigenÜberschuß an Schwefelsäure durchführt, daß diese nicht nur kondensierend, sondern auch sulfonierend wirkt. Besonders geeignet als Ausgangsmaterial ist polymerisiertes Rizinusöl, das man auf bekannte Weise durch Erhitzen auf hohe Temperaturen erhalten kann.
Diesen neuen Verbindungen kommen nicht nur die bekannten Eigenschaften, wie Säure-. Kalk-, Bittersalzbeständigkeit usw. der Türkischrotöle und der sonstigen Fettschwefelsäureester, in erhöhtem Maße zu, sondern sie zeichnen sich außerdem noch durch eine hervorragende Netzfähigkeit auch in alkalischer Lösung aus.
Infolgedessen können diese neuen Verbindungen in weit größerem Umfange als die Türkischrotöle und türkischrotölartigen Produkte verwendet werden, besonders in der Textil-, Leder- und Papierindustrie.
Man hat zwar schon vorgeschlagen, polymerisierte Öle oder Fette oder deren Fettsäuren in Gegenwart wasserfreier organischer Säuren, deren Anhydride oder Chloride zu sulfonieren (französisches Patent 637 338). In der Wirkung dieser Zusätze besteht jedoch im Vergleich mit der Wirkung der im vorliegenden Fall vorgeschlagenen Zusätze ein grundlegender Unterschied, da die Anwesenheit von Aldehyden und Ketonen zur Bildung von neuen Kondensationsprodukten führt, während nach dem Verfahren des genannten französischen Patentes durch den Zusatz der organischen Säuren usw. lediglich der Sulfonierungsprozeß günstig beeinflußt werden soll. Außerdem aber unterscheiden sich auch die Endprodukte des vorliegenden Verfahrens in ihren Eigenschaften vorteilhaft von denjenigen, wie sie nach der Vorschrift des französischen Patentes 637 338 erhalten werden, denen sie beispielsweise in bezug auf Netz- und Durchdringungsvermögenwesentlich überlegen sind.
Ferner ist aus dem französischen Patent 698 637 bekannt, Doppelbindungen enthaltende Stoffe mit Aldehyden und Ketonen zu kondensieren und die Kondensationsprodukte zu sulfonieren. Aus diesen sowohl in der Patentbeschreibung wie auch im Patentanspruch ganz allgemein gehaltenen Angaben läßt sich aber keineswegs entnehmen, daß die für das vorliegende Verfahren als Ausgangsmaterial in Betracht kommenden polymerisierten ungesättigten Oxyfettsäuren, deren Konstitution zudem noch nicht eindeutig geklärt ist, bei' der Sulfonierung und Kondensierung E``-. Produkte mit den in der Beschreibung ge-_ kennzeichneten hervorragenden Eigenschaften ergeben würden.
Durch die nachfolgenden Beispiele sollen Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erläutert werden, ohne dieselbe jedoch darauf zu beschränken.
Beispiel i `Eine Mischung von ioo kg polymerisiertem Rizinusöl mit 14lcg Benzaldehyd wird in ioo kg Trichloräthylen gelöst und durch Behandlung mit iio kg Schwefelsäuremonohydrat bei einer Temperatur von etwa o° sulfoniert und kondensiert. Nach Entfernung der überschüssigen Schwefelsäure wird das Reaktionsgemisch neutralisiert und gegebenenfalls nach Entfernung des Lösun-smittels auf den gewünschten Fettgehalt eingestellt. Eine wäßrige Lösung von 3 g im Liter dieses Produktes benötigt zum Durchnetzen von roher Baumwolle in neutraler Lösung 1-57 Sekunden und in alkalischer Lösung 258 Sekunden, während die entsprechenden Netzzeiten für ein unter denselben Bedingungen ohne Benzaldehydzusatz hergestelltes Produkt 310 Sekunden bzw. 540 Sekunden betragen.
Beispiel 2 ioo kg eines durch Erhitzen auf 300° hergestellten polymerisierten Rizinusöles werden unter Zusatz von 2o kg Aceton in ioo kg Trichloräthylen durch Zugabe von io5 kg Schwefelsäuremonohydrat unter intensiver Kühlung sulfoniert. "Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt wie in Beispiel i angegeben. Die entsprechend Beispiel i- durchgeführten Netzversuche ergeben Netzzeiten von 2i2 Sekunden bzw. 2o2 Sekunden gegenüber 31o bzw. 54o Sekunden. - . Beispiel, 3 70 kg polymerisiertes Rizinusöl werden Innit 3o kg des Destillates, das beim Erhitzen -6n Rizinusöl gewonnen wird und in der Hauptsache aus Heptylaldehyd besteht, gemischt und in ioo kg Trichloräthylen gelöst. Durch Behandlung mit 115 kg Schwefelsäuremonohydrat wird unter intensiver Kühlung die Kondensation und Sulfonierung derart durchgeführt, daß die Temperatur unter o° gehalten wird. Nach Beendigung der Reaktion ist das Produkt klar wasserlöslich. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel i angegeben. Die mit diesem Produkt ermittelten Netzzeiten für Baumwolle betragen 44 Sekunden bzw. io8 Sekunden gegenüber 310 Sekunden bzw. 540 Sekunden.
Beispiel 4 Eine Lösung von ioo kg polymerisiertem Rizinusöl und 2o kg Paraldehyd in mo kg Trichloräthylen wird mit i io kg konzentrierter Schwefelsäure bei o° bis 5° behandelt. Das in Wasser klar lösliche Reaktionsgemisch wird entsprechend den Angaben in Beispiel i weiter aufgearbeitet. Die für dieses Produkt ermittelten Netzzahlen sind 267 Sekunden bzw. 252 Sekunden gegenüber 310 Sekunden bzw. 540 Sekunden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Schwefelsäureverbindungen aus polymerisierten ungesättigten Oxy fettsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man polymerisierte ungesättigte Oxyfettsäuren oder solcheFette und Öle, die derartige Polymerisationsprodukte in wesentlichen Mengen enthalten, in Gegenwart von Aldehyden oder Ketonen der aliphatischen oder aromatischen Reihe unter intensiver Kühlung mit einem derartigen Überschuß an Schwefelsäure behandelt, daß diese nicht nur kondensierend, sondern auch sulfonierend wirkt.