DE60307563T2

DE60307563T2 - Strahlungshärtbarer klebstoff mit darin verteilten feinen teilchen von naturkautschuk

Info

Publication number: DE60307563T2
Application number: DE60307563T
Authority: DE
Inventors: Akira Hirasawa
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Current assignee: Toppan Edge Inc
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2003-03-26
Publication date: 2007-09-06
Anticipated expiration: 2023-03-27
Also published as: KR100600426B1; TW200304482A; WO2003083001A1; AU2003227205A1; MY135479A; US7232857B2; CN1533421A; DE60307563D1; CN100336879C; HK1066980A1; EP1398360A1; AU2003227205B2; EP1398360B1; CA2450870C; KR20040030674A; EP1398360A4; TWI285214B; US20050080181A1; CA2450870A1

Description

Technisches Gebiet
Die vorliegende Verbindung betrifft eine Klebstoffzusammensetzung, die sowohl die Vorteile eines auf natürlichem Kautschuk basierenden Klebstoffes als auch jene eines strahlungshärtenden Mediums hat. Zusätzlich betrifft die Erfindung ein Blatt zum Tragen von Information unter Verwendung der Klebstoffzusammensetzung. Insbesondere betrifft sie ein Blatt zum Tragen von Information, das Verdeckbarkeit und Vertraulichkeit gewährleistet, einschließlich gefaltete Blätter und übereinander gelegte Blätter, aufweisend eine Deckschicht als eine Deckschicht, und das Information trägt, die durch Falten und Schnittfalten übereinander geschichtet ist, sowie ein Blatt zum Tragen von Information, einschließlich Bürobedarf, wie z.B. größenveränderliche Ablageblätter und Kopierpapier, an welchen die geschichtete Deckschicht anhaftet.
Stand der Technik
Herkömmlicherweise wird die auf einem Blatt getragene Information auf der geschichteten Deckschicht getragen, wird eine Haftklebeschicht auf die geschichtete Deckschicht vollständig, teilweise oder linear in das gegenüber berührende Muster aufgebracht, so dass die geschichteten Blätter aneinander haften, üblicherweise wenn sie geschichtet werden. In diesem Haftklebstoff der auch als selbstklebender Haftklebstoff bezeichnet wird, haltet jedes Polymer eng durch Selbst-Diffusion oder Ankereffekt durch starken Druck, der in dem Zustand ausgeübt wird, wenn die Klebeschichten einander gegenüber berühren, und fortwährende Haftung oder lösbare Haltung wird in Abhängigkeit von der Art der Zusammensetzung oder dem Grad des Druckes verkörpert.
Als ein Beispiel für solche Blätter zum Tragen von Information wurde ein Postkartensystem und ähnliches, das Verdeckbarkeit und Vertraulichkeit gewährleistet, praktikabel gemacht und wird populär.
Beispiele für Postkartensysteme umfassen solche, bei denen Postkarten, die verschiedene Informationen, wie z.B. Privatgeschäfte, kopierte und gedruckte Information tragen, gefaltet oder schnittgefaltet werden, oder bei denen getrennte Postkarten beschichtet sind.
In diesen Postkartensystemen wird die Klebeschicht durch Druck lösbar durch verschiedene Arten der Beschichtung gebunden, um verdeckbare und vertrauliche Information vor dem Versenden zu verstecken, dann wird die versteckte Information durch die Empfänger gelesen, wobei die geschichtete Deckschicht abgelöst wird.
Weiterhin umfassen andere Beispiele von Postkartensystemen, die Verdeckbarkeit und Vertraulichkeit haben, ein solches, bei dem eine Klebeschicht unlösbar durch Druck für vertrauliche Information vor dem Versenden befestigt wird, die versteckte Information dann durch die Empfänger durch Abziehen des Klebeteils und wieder öffnen der beschichteten Deckschicht gelesen wird.
Klebstoffzusammensetzungsformen, die auf das Substrat des Blattes zum Tragen der Information aufgebracht werden können, wie z.B. verdeckbare und vertrauliche Postkartensysteme, wie oben beschrieben, beinhalten Lösung, wässrige Lösung, Emulsion (Latex), Nicht-Lösungsmittel und Feststoff. Klebstoffzusammensetzungen in der Form von wässriger Lösung und Emulsion sind allgemein wässrig, während solche in der Form von Lösung, Nicht-Lösung und Feststoff allgemein nicht wässrig sind.
Als wässrige Haftklebstoffzusammensetzungen sind Emulsionen aus natürlichem Kautschuk-Latex populär, die Vorteile haben, einschließlich jenen, dass sie hohe Klebefestigkeit haben, dass verschiedene Füller zugegeben werden können und dass sie auch auf hochabsorbierendem Substrat, wie z.B. Hochqualitätspapier verwendet werden können. Jedoch sind Emulsionen aus natürlichem Kautschuk nicht geeignet für Musteranwendungen, bei denen der Klebstoff lediglich auf eine Teilfläche aufgebracht wird, da die Viskosität der Emulsion gering ist, sich der aufgebrachte Teil des Substrats zusammenzieht, usw. Solche Emulsionen sind geeignet für die Verwendung in Gesamtanwendungssystemen. Zusätzlich erfordert Trocknen nach Aufbringen manchmal lange Zeit, da das Medium Wasser ist.
Auf der anderen Seite werden als nichtwässrige Haltklebstoffzusammensetzungen allgemein strahlungshärtende Medien, einschließlich acrylischen verwendet, z.B. acrylgehärtetes Material, das durch Strahlung, wie z.B. eine Ultraviolettstrahlung, Elektronenstrahlung, Röntgenstrahlung, I-Strahlung und g-Strahlung gehärtet wird, als ein Haftkleber verwendet, wie in der japanischen Patent Offenlegung Nr. 10-265742 beschrieben. Für solche strahlungshärtenden Haftklebstoffzusammensetzungen bestehen Vorteile, die darin einschließen, dass die Trocknungszeit nach Aufbringen kurz ist, sowohl Gesamt- als auch Musteranwendung leicht ausgeübt werden kann. Jedoch fehlt es manchmal an Klebefestigkeit, kann nicht ausreichend Füller zugegeben werden und manchmal entwickeln sich Schwierigkeiten, wenn die Klebstoffe auf hochabsorbierendes Substrat, wie z.B. hochqualitatives Papier, angewendet werden, da sie leicht in das Substrat absorbiert werden.
Weiterhin tritt manchmal, wenn zwei Haftklebstoffschichten aus Klebstoffzusammensetzungen, erhalten wie oben beschrieben, durch Druck verbunden werden, danach, wenn die Haftklebeschicht, die durch Druck gebunden wurde gelöst wird, Lösung zwischen dem Substrat und der Haftklebeschicht auf, was in Zerstörung der Information resultiert, da die Klebefestigkeit zwischen dem Substrat und der Haftklebeschicht unzureichend war.
Beispiele für herkömmliche Haftkleber sind offenbart in EP 187044 , EP 349216 , US 4483951 , US 6210517 , US 6294598 und JP 06-207146.
EP 187044 offenbart Lösungen eines festen thermoplastischen Makromonomeren der Formel R-(Z)_n-X in reaktiven Verdünnungsmitteln, wobei R ein Kohlenwasserstoff ist, enthaltend bis zu etwa 20 Kohlenstoffatome, Z ein vinylaromatisches Monomer ist, n eine positive ganze Zahl ist, so dass das zahlenmittlere Molekulargewicht von Z etwa 2 000 bis 50 000 ist, und X eine polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Endgruppe ist, das zu verschiedenen niedrig schrumpfenden Produkten, einschließlich wärmehärtbaren Filmen, Haftklebstoffen, Beschichtungen, Einschließungen, Extrudaten, Formmassen und Verbundstoffen, wie z.B. Laminaten, strahlungsgehärtet werden kann. Die Zugabe von Materialien, wie z.B. Elastomeren, Klebrigmachern, Fließkontrollmitteln, Oligomeren oder Mischungen davon vor der Härtung erhöht weiterhin die Eigenschatten der Zusammensetzungen.
EP 349216 stellt ein Acrylat-Haftklebeband mit verbesserter Haftung auf gestrichenen Oberflächen und Tieftemperaturleistung zur Verfügung. Die Bänder umfassen eine Klebstoffschicht, enthaltend einen phasengetrennten ultraviolettstrahlungspolymerisierten Haftklebstoff wobei die erste Phase ein Acrylcopolymer enthält und die zweite Phase ein Kohlenwasserstoffelastomer oder Blend aus Kohlenwasserstoffelastomeren, wobei jedes der Elastomeren zumindest ein ungesättigtes Segment enthält mit einer Glasübergangstemperatur von weniger als der des acrylischen Copolymeren, wobei die Elastomerphase eine kontinuierliche Phase ist.
US 4483951 betrifft Klebstoffzusammensetzungen und Kompositstrukturen, die das Gleiche verwenden, wobei die Klebstoffzusammensetzungen ein Elastomer enthalten, ein chemisch kompatibles ethylenisch ungesättigtes Monomer, einen Klebrigmacher, einen Haftbeschleuniger und wahlweise Pigmente, Füller, Verdicker und Fließkontrollmittel, die durch Bestrahlen mit hochenergetischer ionisierender Strahlung, wie z.B. Elektronenstrahl, vom flüssigen zum festen Zustand umgewandelt wird. Eine besonders geeignete Anwendung für solche Klebstoffzusammensetzungen weist den Aufbau von gewissen Kompositstrukturen oder Laminaten auf, bestehend aus z.B. einem faserbeflockten Kautschukblatt und einer Metallbasis mit dem Klebstoff der die Vielzahl von Funktionen erfüllt, vom Aufkleben der beflockten Faser auf das Kautschukblatt wie auch Kleben des Kautschukblattes auf die Metallbasis. Wahlweise kann das Kautschukblatt selbst ebenfalls gleichzeitig mit der Klebstoffzusammensetzung gehärtet werden, wobei alle Arbeitsschritte bei Umgebungstemperaturen und in der Gegenwart von Luft ausgeführt werden, unter Bestrahlung des genannten Aufbaus mit ausgewählten Dosierungen von hochenergetischer ionisierender Strahlung. Diese Klebstoffzusammensetzungen enthalten keine Lösungsmittel, wobei Luftverunreinigung oder Lösungsmittel-Toxizitätsprobleme nahezu eliminiert werden, und offenbaren wesentliche Einsparungen an Energie und Arbeit, da sie dazu geeignet sind, in sehr kurzen Zeiträumen ohne die Verwendung von externer Wärme, welche das Substrat zerstören könnte, zu härten.
US 6210517 offenbart eine strahlungshärtbare Precursor-Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung eines nicht-blockierenden, wärmeaktivierbaren Klebstoffes, beinhaltend ein härtbares acrylisches Material, ein härtbares elastomeres Material und ein klebrigmachendes Kohlenwasserstoff-Material mit einer Erweichungstemperatur im
Bereich von ungefähr 50°C bis ungefähr 200°C, wobei wenn das acrylische Material und das elastomere Material gehärtet werden, die Beschichtungszusammensetzung bei Raumtemperatur nicht-blockierend ist, wenn jedoch die Beschichtungszusammensetzung auf eine Temperatur oberhalb der Erweichungstemperatur des Kohlenwasserstoff-Klebrigmachers und der Tg der Beschichtungszusammensetzung erwärmt wird, die Beschichtungszusammensetzung klebrig wird.
US 6294598 betrifft die Verwendung von festen, kautschuklöslichen oder kautschukdispergierbaren Monothiolen als Stabilisatoren in geschmolzenen Haftklebstoffzusammensetzungen, basierend auf natürlichem Kautschuk oder synthetischen Kautschuken, geeigneten klebrigmachenden Harzen und Beschleunigern zur Erhöhung der Strahlungsvernetzungsausbeute.
JP 06-207146 versucht, eine photohärtbare Klebstoffzusammensetzung zu erhalten, bestehend aus einer additions-polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Verbindung, einem Elastomer und einem Photopolymerisationsinitiator, die ausgezeichnet ist in hoher Abziehfestigkeit und Zähigkeit und geeignet für Haftung auf Glas, Kunststoffen und Metall. Dies wird erreicht durch eine Zusammensetzung, die aus (A) 100 Gewichtsteilen additions-polymerisierbarer ethylenisch ungesättigter Verbindung (z.B. einwertigem Alkohol), (B) 1-60 Gewichtsteilen Elastomer (z.B. natürlicher Kautschuk oder Isoprenkautschuk) und (C) 0,1-20 Gewichtsteilen Photopolymerisationsinitiator, dazu fähig, die Additionspolymerisation unter Verwendung eines Lichts mit 390-900 nm Wellenlänge (z.B. Campherchinon) zu initiieren, besteht.
Offenbarung der Erfindung
Im Hinblick auf die o. g. Situation beabsichtigt die vorliegende Erfindung, eine Klebstoffzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, in welcher ausreichend Klebefestigkeit ist, um ausreichende Füllung mit verschiedenen Füllern zu zu lassen, Trocknungszeit nach Aufbringen kurz ist, sowohl Gesamt- als auch Musteraufbringung leicht erreicht werden kann, Anwendung auf verschiedenen Substraten ausgeübt werden kann und ausreichende Klebefestigkeit zwischen dem Substrat und der druckempfindlichen Klebeschicht realisiert werden kann. Gemäß einem ersten erfindungsgemäßen Gesichtspunkt wird eine Klebezusammensetzung für Haftklebung zur Verfügung gestellt, aufweisend ein Kautschukteilchen, gleichförmig dispergiert in einer strahlungshärtbaren Verbindung, wobei
das genannte Kautschukteilchen ein Copolymer eines auf natürlichem Kautschuk basierenden Kautschuks ist und zumindest einem acrylischen Monomer und einem Monomer auf Styrolbasis,
ein mittlerer Teilchendurchmesser des genannten Kautschukteilchens 0,01 Mikrometer bis 5 Mikrometer ist,
ein Feuchtigkeitsgehalt nicht mehr als 10 Gew.-% ist und
ein Verhältnis der genannten strahlungshärtenden Verbindung zu 100 Gewichtsteilen des genannten Kautschukteilchens 50 Teile bis 500 Gewichtsteile ist.
Gemäß einem zweiten erfindungsgemäßen Gesichtspunkt wird eine Klebstoffzusammensetzung für Haftklebung zur Verfügung gestellt, aufweisend ein auf natürlichem Kautschuk basierendes Teilchens, gleichförmig dispergiert in einer strahlungshärtenden Verbindung, wobei
die genannte strahlungshärtende Verbindung zumindest eine ist aus einer acrylischen Verbindung und einer cyclischen Ether enthaltenden Verbindung,
ein mittlerer Teilchendurchmesser des genannten auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchens 0,01 Mikrometer bis 5 Mikrometer ist,
ein Feuchtigkeitsgehalt nicht mehr als 10 Gew.-% ist und
ein Verhältnis der genannten strahlungshärtenden Verbindung zu 100 Gewichtsteilen des genannten auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchens 50 Teile bis 500 Gewichtsteile ist.
Die Klebstoffzusammensetzung gemäß oben angegebenem ersten Gesichtspunkt kann durch ein Verfahren hergestellt werden, aufweisend:
Vermischen einer wässrigen Emulsion, enthaltend das genannte auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen mit der genannten strahlungshärtenden Verbindung, und
Erhöhen einer Temperatur der Mischung während des Rührens, Entfernen von verdampftem Wasser aus der wässrigen Emulsion und Ersetzen des Wassers durch die genannte strahlungshärtbare Verbindung als ein Medium, in welchem die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen dispergiert sind.
Die Klebstoffzusammensetzung gemäß dem oben angegebenen zweiten Gesichtspunkt kann durch ein Verfahren hergestellt werden, aufweisend:
Vermischen einer wässrigen Emulsion, enthaltend die genannten Kautschukteilchen, mit der genannten strahlungshärtbaren Verbindung und
Erhöhen einer Temperatur der Mischung während des Rührens, Entfernen von verdampftem Wasser aus der wässrigen Emulsion und Ersetzen von Wasser durch die genannte strahlungshärtbare Verbindung als ein Medium, in welchem die Kautschukteilchen dispergiert werden.
Eine Haftklebstoffschicht, bestehend aus einem strahlungshärtearen Material aus der oben angegebenen Klebstoffzusammensetzung, wird auf einem Substratblatt gebildet, um ein Blatt zum Tragen von Information herzustellen.
Für diese Haftklebeschicht ist ausreichend Klebekraft vorhanden, was das ausreichende Füllen mit verschiedenen Füllern zulässt, ist die Trocknungszeit nach der Anwendung kurz, sowohl Gesamt- als auch Musteraufbringung kann leicht ausgeübt werden, Anwendung auf verschiedenen Substraten kann ausgeübt werden und es kann ausreichende Klebefestigkeit zwischen dem Substrat und der Haftklebeschicht realisiert werden.
Demzufolge ermöglicht die Anwendung der Klebstoffzusammensetzung auf dem Substrat, um die Haftklebeschicht zu bilden, das Herstellen des Blattes zum Tragen von Information, wie z.B. eine geheime und vertrauliche Information, die in der Verdeckbarkeit ausgezeichnet ist.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
1 ist eine schematische Zeichnung, welche ein Herstellungsverfahren einer Klebstoffzusammensetzung veranschaulicht.
2 ist eine schematische Zeichnung, um eine Klebeschicht zu veranschaulichen.
3 ist eine schematische Zeichnung, um ein Blatt zum Tragen von Information zu veranschaulichen, bei dem eine Klebeschicht feststellbar ist.
4 ist eine schematische Zeichnung, um ein Blatt zum Tragen von Information zu veranschaulichen, bei dem eine Klebeschicht nicht feststellbar ist.
Beste Art und Weise zum Ausführen der Erfindung
Durch Anpassen des Herstellungsverfahrens der vorliegenden Erfindung kann Wasser als ein Medium, in dem auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen gleichförmig dispergiert sind, ersetzt werden durch eine strahlungshärtende Verbindung, ohne gleichförmige Dispergierbarkeit zu zerstören. Dieser Schritt wird manchmal Phasenübergang genannt.
Eine strahlungshärtende Verbindung hat strahlungspolymerisierbare funktionelle Gruppen und wird durch Strahlung gehärtet, wie z.B. einen Ultraviolettstrahl, Elektronenstrahl, Röntgenstrahl, i-Strahl und g-Strahl. Daher kann die Haftklebeschicht durch Aufbringen der Klebstoffzusammensetzung gebildet werden, die eine strahlungshärtende Verbindung als eine nicht-wässrige Klebstoffzusammensetzung auf einem Substrat enthält, gefolgt von Härten mit Strahlung, wie z.B. Ultraviolettstrahl, Elektronenstrahl, Röntgenstrahl, i-Strahl und g-Strahl. Weiterhin ist Härtung, wie in der vorliegenden Erfindung beschrieben, dazu gedacht, nicht nur diese eine infolge der Bildung der Netzwerkstruktur zu umfassen, sondern umfasst auch die Verringerung der Fluidität, die auf das Verarbeiten einer Polymerisationsreaktion erfolgt und ähnliches.
Die Haftklebeschicht enthält auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, um gleichförmige und hohe Klebrigkeit zu realisieren, da auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen gleichförmig in der strahlungshärtenden Verbindung dispergiert sind. Weiterhin wird angenommen, dass bei der Härtung der strahlungshärtenden Verbindung durch Strahlung die strahlungshärtende Verbindung mit den Teilchen auf natürlicher Kautschukbasis reagiert. Demzufolge können die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen in dem gehärteten Material der strahlungshärtenden Verbindung fixiert werden, was im Erreichen von hoher Haftung resultiert.
Weiterhin können, da die Klebstoffzusammensetzung ausreichende Haftklebefestigkeit hat, verschiedene Füller so ausreichend wie notwendig in die Klebstoffzusammensetzung gefüllt werden, was zur Realisation eines breiten Bereiches von Charakteristiken der Klebstoffzusammensetzung führt.
Weiterhin ist das Medium, in dem die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen dispergiert sind, eine nicht-wässrige strahlungshärtende Verbindung. Daher kann nicht nur Gesamtaufbringung sondern auch Musteraufbringung erfolgreich durchgeführt werden, da die Klebezusammensetzung eine geeignete Viskosität hat und dort eine geringe Konzentration des aufgebrachten Teils auf dem Substrat vorhanden ist.
Zusätzlich kann, da das Medium eine strahlungshärtbare Verbindung ist, das Trocknen nach dem Aufbringen schnell durchgeführt werden.
Weiterhin enthält das Medium neben der Tatsache, dass es eine strahlungshärtende Verbindung ist, auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, und daher ist es leicht, die Geschwindigkeit des Absorbierens der Klebstoffzusammensetzung durch das Substrat zu kontrollieren. Demzufolge kann die Anwendung nicht nur auf das Substrat mit geringer Absorption, sondern auch auf das Substrat mit hoher Absorption, wie z.B. hochqualitatives Papier, erfolgen.
Weiterhin wird angenommen, wenn die strahlungshärtende Verbindung durch Strahlung gehärtet wird, dass die strahlungshärtende Verbindung, die in dem Substrat absorbiert ist, in dem Substrat gehärtet wird und dass die strahlungshärtende Verbindung auch mit dem Substrat reagiert. Daher kann die Klebefestigkeit zwischen dem Substrat und der Haftklebstoffschicht ausreichend realisiert werden und wenn verdeckte Information durch Ablösen der Haftklebeschicht, die durch Druck gebunden wurde, gelesen wird, kann das Lösen zwischen dem Substrat und der Haftklebeschicht kontrolliert werden, um zu verhindern, dass die verdeckte Information zerstört wird.
Die Klebstoffzusammensetzung, in welcher wie oben beschrieben Teilchen auf natürlicher Kautschukbasis gleichförmig in der strahlungshärtenden Verbindung dispergiert sind, wird so hergestellt, dass sie weiterhin eine Carboxylgruppen enthaltende Acrylverbindung enthält, wobei die Leistung der erhaltenen Haftklebeschicht weiter verbessert werden kann.
In diesem Fall der Klebstoffzusammensetzung werden die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen gleichförmig in einem strahlungshärtenden Medium dispergiert, das die Carboxylgruppen enthaltende acrylische Verbindung und die strahlungshärtende Verbindung enthält.
Die durch das Härten durch Bestrahlung erhaltene Haftklebeschicht dieser Haftzusammensetzung enthält die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen und die Carboxylgruppen enthaltende acrylische Verbindung und somit kann gleichförmige und hohe Klebekraft realisiert werden, da die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen gleichförmig in dem strahlungshärtenden Medium dispergiert sind. Zusätzlich wird angenommen, dass beim Härten des strahlungshärtenden Mediums durch Strahlung die strahlungshärtende Verbindung mit den auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen reagiert. In diesem Fall wird auch angenommen, dass die Carboxylgruppen enthaltende acrylische Verbindung mit der strahlungshärtenden Verbindung und den auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen reagiert. Demzufolge werden die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen fest in dem gehärteten Material des strahlungshärtenden Mediums fixiert und daher kann hohe Klebekraft realisiert werden.
Auch wird die Carboxylgruppe in der Carboxylgruppen enthaltenden acrylischen Verbindung für diese ausgezeichneten Charakteristiken als wichtig angesehen.
Weiterhin wird angenommen, dass beim Härten des strahlungshärtenden Mediums, enthaltend die Carboxylgruppen enthaltende acrylische Verbindung, durch Strahlung das strahlungshärtende Medium, enthaltend die Carboxylgruppen enthaltende acrylische Verbindung, die in dem Substrat absorbiert ist, in dem Substrat gehärtet wird. Es wird ebenfalls angenommen, dass das strahlungshärtende Medium, welches die Carboxylgruppen enthaltende acrylische Verbindung enthält, mit dem Substrat reagiert. Daher kann Klebefestigkeit zwischen dem Substrat und der Haftklebeschicht ausreichend realisiert werden, und wenn die verdeckte Information durch Lösen der Haftklebeschicht, die durch Druck aufgebracht wurde, gelesen wird, kann das Ablösen zwischen dem Substrat und der Haftklebeschicht kontrolliert werden, um die verdeckte Information davor zu schützen, zerstört zu werden.
Die vorliegende Erfindung wird im Folgenden im Detail wie folgt beschrieben.
Auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen
Die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen sind Teilchen aus auf natürlichem Kautschuk basierendem Kautschuk und ähnlichem, die ein Hauptbestandteil sind, welcher Klebefestigkeit durch Druckverbinden zeigt. Für den natürlichen kautschukartigen Kautschuk gibt es keine besondere Einschränkung auf den natürlichen Kautschuk und anderes, wenn sie ein Isoprenskelett haben, welches ein Hauptbestandteil des natürlichen Kautschuks ist, sowie selbstklebend sind, ähnlich wie natürlicher Kautschuk.
Um jedoch die Dispergierbarkeit und Kompatibilität der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen mit dem strahlungshärtenden Medium zu verbessern, wird ein Copolymer des natürlichen kautschukartigen Kautschuks mit einem Acrylmonomer als die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen bevorzugt.
Das acrylische Monomer kann (Meth)Acrylester wie z.B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Lauryldodecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Cetylstearyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat und Phenyl(meth)acrylat, (Meth)Acrylamide, wie z.B. (Meth)Acrylamid und (Meth)Acrylmethylolamid, reaktive acrylische Monomere, wie z.B.
(Meth)Acrylsäure, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Butylaminoethyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat und Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, vernetzende acrylische Monomere, wie z.B. Ethylendi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat, Decaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentadecaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentacontahectaethylenglykoldi(meth)acrylat, Butylendi(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat und Diethylenglykoldi(meth)acrylatphthalat und ähnliches, sowie Kombinationen aus zwei oder mehreren davon.
Weiterhin ist, um die Fixierung der Klebezusammensetzung auf dem Substrat zu verbessern, zusätzlich zur Verbesserung der Dispergierbarkeit der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, ein Copolymer des auf natürlichem Kautschuk basierenden Kautschuks mit einem auf Styrol basierenden Monomer als das auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen bevorzugt.
Die auf Styrol basierenden Monomere können Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, α-Methyl-p-methylstyrol, p-Methoxystyrol, o-Methoxystyrol, 2,4-Dimethylstyrol, Chlorstyrol, Bromstyrol und ähnliches sein, sowie Kombinationen aus zwei oder mehreren davon.
Aus den oben angegebenen Gesichtspunkten ergibt sich manchmal der Fall, der ein Copolymer aus dem natürlichen Kautschuk-Kautschuk, dem acrylischen Monomer und dem Styrolmonomer als die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen verwendet. Weiterhin, falls notwendig, können Kombinationen aus zwei oder mehr der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen verwendet werden.
Strahlungshärtende Verbindung
Für die strahlungshärtenden Verbindungen gibt es keine besondere Einschränkung, wenn sie guten Mediumsersatz leisten können und wenn sie gut durch Strahlung gehärtet werden. Vom Standpunkt der Mediumsersatzeigenschaft, Härtbarkeit und Leistung der erhaltenen Haftklebstoffschicht her ist jedoch eine strahlungshärtende acrylische Verbindung und eine cyclische Ether enthaltende strahlungshärtende Verbindung bevorzugt, falls notwendig können auch solche Kombinationen verwendet werden.
Als strahlungshärtende acrylische Verbindung ist eine Oligomer mit zumindest einer oder mehreren Acryloyl- oder Methacryloylgruppen im Hinblick auf die Realisierung von guter Leistung der Klebstoffzusammensetzung und Haftklebstoffschicht bevorzugt. Weiterhin ist ein Oligomer stärker bevorzugt, das zumindest zwei oder mehr Acryloyl- oder Methacryloylgruppen hat. Weiterhin kann man zusätzlich zu diesen (Meth)Acryloylgruppen ein Oligomer verwenden, das gleichzeitig eine radikalische reaktive ungesättigte Gruppe hat. Solche ungesättigte Gruppen können eine Allylgruppe, eine Methallylgruppe und ähnliches umfassen.
Obwohl die Art der Oligomere nicht speziell eingeschränkt ist, ist das gewichtsmittlere Molekulargewicht vorzugsweise 30-1 000 und verwendet werden ein Oligoethylenglykol, ein Epoxyharzoligomer, ein Polyesterharzoligomer, ein Polyamidharzoligomer, ein Urethanharzoligomer, ein Oligovinylalkohol, ein Phenolharzoligomer und ähnliches.
Spezielle Beispiele für die oben angegebenen strahlungshärtenden acrylischen Verbindungen beinhalten Oligoethylenglykoldi(meth)acrylat, Nonylphenol-EO-modifiziertes (n=4) Acrylat, Epoxydharzoligomeracrylester (z.B. Bisphenol A-Diglycidyletherdiacrylat), ein Reaktionsprodukt aus Epoxydharzoligomer, Acrylsäure und Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid, ein Reaktionsprodukt aus Epoxydharzoligomer und 2-Hydroxyethylacrylat, ein Reaktionsprodukt aus Epoxydharzoligomerdiglycidylether und Diallylamin, einen ring-offenen Copolymerester aus Diglycidyldiacrylat und Phthalsäureanhydrid, einen Ester aus Methacrylsäuredimer und Polyol, einen Polyester, erhalten aus Acrylsäure, Phthalsäureanhydrid und Propylenoxid, ein Reaktionsprodukt aus Oligoethylenglykol, Maleinsäureanhydrid und Glycidylmethacrylat, ein Reaktionsprodukt aus Oligovinylalkohol und N-Methylolacrylamid, ein Produkt, erhalten durch Veresterung von Oligovinylalkohol mit Succinsäureanhydrid, gefolgt von Addition von Glycidylmethacrylat, ein Oligomer erhalten durch Reaktion von Diallylester aus Pyromellithsäuredianhydrid mit p,p'-Diaminodiphenyl, ein Reaktionsprodukt aus einem Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer und Allylamin, ein Reaktionsprodukt aus einem Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymer und 2-Hydroxyethylacrylat, ein Produkt, erhalten durch weitere Reaktion des vorhergehenden Produkts mit Glycidylmethacrylat, ein Urethanoligomer mit einer Acryloylgruppe oder einer Methacryloylgruppe auf den einander gegenüberliegenden Enden, von denen das Oligooxyalkylensegment oder das gesättigte Oligoestersegment oder beide davon über eine Urethanbindung verbunden sind, Isoprengummi oder Butadiengummi mit acrylmodifizierten Enden und ähnliches. Vorzugsweise sind die strahlungshärtenden acrylischen Verbindungen Oligoethylenglykoldi(meth)acrylat und ähnliches.
Weiterhin, falls notwendig, kann ein photopolymerisierbares Monomer als eine strahlungshärtende acrylische Verbindung verwendet werden. Bevorzugte photopolymerisierbare Monomere können (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylsäureester, z.B. Alkyl, Cycloalkyl, halogeniertes Alkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Tetrahydrofurfuryl, Allyl, Glycidyl, Benzyl, Phenoxyacrylat, Phenoxymethacrylat, Alkylenglykol, Mono- oder Diacrylat und Methacrylat von Polyoxyalkylenglykol, Trimethylolpropantriacrylat und -methacrylat, Pentaerythrittetraacrylat und -methacrylat und ähnliches, Acrylamid, Methacrylamid oder die Derivate, z.B. Acrylamid und Methacrylamid, monosubstituiert oder disubstituiert durch eine Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe, Diacetonacrylamid und -methacrylamid, N,N'-Alkylenbisacrylamid und -methacrylamid und ähnliches sein.
Weiterhin werden für die Verwendung in einem Fall, bei dem Härtungskontraktion eine Behinderung ist, z.B. Isobornylacrylat oder -methacrylat, Norbonylacrylat oder -methacrylat, Dicyclopentenoxyethylacrylat oder -methacrylat, Dicyclopentenoxypropylacrylat oder -methacrylat und ähnliches, ein Acrylsäureester oder ein Methacrylsäureester von Diethylenglykoldicyclopentenylmonoether, ein Acrylsäureester oder ein Methacrylsäureester von Oligooxyethylen oder Oligopropylenglykoldicyclopentenylmonoether und ähnliches, Dicyclopentenylcinnamat, Dicyclopentenoxyethylcinnamat, Dicyclopentenoxyethylmonofumarat oder -difumarat und ähnliches, ein Mono- oder Diacrylat oder ein Mono- oder Dimethacrylat von 3,9-Bis(1,1- bismethyl-2-oxyethyl)-spiro[5,5]undecan, 3,9-Bis(1,1-bismethyl-2-oxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecan, 3,9-Bis(2-oxyethyl)-spiro[5,5]undecan, 3,9-Bis(2-oxyethyl)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5,5]undecan und ähnliches, ein Mono- oder Diacrylat oder ein Mono- oder Dimethacrylat eines Additionspolymeren aus Ethylenoxyd oder Propylenoxyd von diesen Spiroglykolen, ein Methylether von diesen Monoacrylaten oder -methacrylaten, 1-Azabicyclo[2,2,2]-3-octenylacrylat oder -methacrylat, Bicyclo[2,2,1]-5-hepten-2,3-dicarboxylmonoallylester und ähnliches, Dicyclopentadienylacrylat oder -methacrylat, Dicyclopentadienyloxyethylacrylat oder -methacrylat, Dihydrodicyclopentadienylacrylat oder -methacrylat und ähnliches verwendet.
Weiterhin können auch falls notwendig multifunktionale Acrylsäureverbindungen als strahlungshärtende acrylische Verbindungen verwendet werden. Als die multifunktionalen Acrylsäureverbindungen können ein (Meth)Acrylsäureester einer copolymerisierbaren α, β-ungesättigten Polycarbonsäure, ein Dimethacrylsäurealkylenglykolester aus Dimethacrylsäureethylenglykol, Dimethacrylsäure-1,3-butylenglykol, Dimethacrylsäure-1,4-butylenglykol, Dimethacrylsäurepropylenglykol und ähnliches, Trimethylolpropan-EO-Additionstriacrylat und ähnliches verwendet werden.
Weiterhin können, falls notwendig, ein Acrylmonomer, ein Acryloligomer mit 2-10 Polymerisationsgrad, diese Mischungen und ähnliches zusammen verwendet werden. In diesem Fall ist ein Oligomer bevorzugt, das durch Vinylpolymerisation eines Acrylmonomeren erhalten werden kann. Bevorzugte Beispiele der Acrylmonomeren umfassen (Meth)Acrylsäureester, wie z.B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Lauryltridecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Cetylstearyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, und Phenylmethacrylat, (Meth)Acrylsäureamide, wie z.B. (Meth)Acrylsäureamid und (Meth)Acrylsäuremethylolamid, reaktive Acrylsäuremonomere, wie z.B. (Meth)Acrylsäure, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Butylaminoethyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat und Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, vernetzende Acrylmonomere, wie z.B.
Ethylendi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat, Decaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentadecaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentacontahectaethylenglykoldi(meth)acrylat, Butylendi(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat und Diethylenglykoldi(meth)acrylatphthalat und ähnliches. Zwei oder mehr von diesen Monomeren können, falls notwendig, zusammen verwendet werden und auch eine Mischung aus Oligomeren mit unterschiedlichen Polymerisationsgraden kann verwendet werden.
Weiterhin können solche, bei denen eine Oligomerkomponente einer strahlungshärtenden acrylischen Verbindung durch eine Monomerkomponente wie Paracumylphenol-EO-wiedergebildetes (n=1)-Acrylat ersetzt wurde, ebenfalls verwendet werden.
Auf der anderen Seite sind für die cyclische Ether enthaltende strahlungshärtende Verbindung um gute Leistung der Klebstoffzusammensetzung und der Haftklebeschicht sowie der Ringöffnungseigenschaft der cyclischen Etherstruktur zu realisieren, obwohl es keine spezielle Einschränkung für die cyclische Ether enthaltende strahlungshärtende Verbindung gibt, die cyclischen Ether enthaltenden strahlungshärtenden Verbindungen bevorzugt, welche ein oder mehrere cyclische Etherstrukturen enthalten, die 2-12 Kohlenstoffe und 1-5 Sauerstoffe enthalten. Weiterhin ist die Anzahl an Kohlenstoffen bevorzugt nicht mehr als 6, stärker bevorzugt nicht mehr als 4, und die Anzahl an Sauerstoff ist bevorzugt nicht mehr als 4, stärker bevorzugt nicht mehr als 2. Die Anzahl der cyclischen Etherstrukturen ist bevorzugt 2 oder mehr.
Stärker bevorzugt ist die cyclische Etherstruktur vorzugsweise die vernetzende Struktur einschließlich -O- und vorzugsweise eine Verbindung mit einer Gruppe, die einen Epoxydring, wie z.B. eine Glycidylgruppe, hat.
Weiterhin kann zusätzlich zu der cyclischen Etherstruktur eine Verbindung, die gleichzeitig eine radikalische reaktive ungesättigte Gruppe hat, ebenfalls verwendet werden. Eine solche ungesättigte Gruppe kann eine Acryloylgruppe, Methacryloylgruppe, Allylgruppe, Methallylgruppe und ähnliches umfassen.
Weiterhin bindet eine Gruppe, welche die oben genannte cyclische Etherstruktur hat und eine ungesättigte Gruppe, vorzugsweise mit einer Monomerkomponente und einer Oligomerkomponente, um gute Leistung der Klebstoffzusammensetzung und der Haftklebstoffschicht zu realisieren.
Obwohl die Art der Oligokomponente nicht eingeschränkt ist, ist das gewichtsmittlere Molekulargewicht vorzugsweise 50-1 000, und verwendet werden ein Oligoethylenglykol, Epoxydharzoligomer, Polyesterharzoligomer, Polyamidharzoligomer, Urethanharzoligomer, Oligovinylalkohol, Phenolharzoligomer und ähnliches.
Eine Verbindung, bei der die cyclische Etherstruktur mit diesen Oligomerbestandteilen bindet, kann z.B. Oligoethylenglykoldiglycidylether umfassen.
Zusätzlich ist die Art an Monomerbestandteilen vorzugsweise ein Monomer der Oligomerkomponente wie oben beschrieben und eine Verbindung, in welcher die cyclische Etherstruktur mit solch einer Monomerkomponente bindet, kann z.B. Ethylenglykoldiglycidylether als ein Beispiel für zwei Glycidylgruppen umfassen, während Trimethylolpropantridiglycidylether ein Beispiel für drei Glycidylgruppen ist.
Von den oben beschriebenen strahlungshärtenden Verbindungen ist diejenige, die zwei oder drei strahlungspolymerisierbare funktionelle Gruppen in einem Molekül hat bevorzugt, und diejenige, die zwei strahlungspolymerisierbare funktionelle Gruppen in einem Molekül hat stärker bevorzugt, um zwischen Polymerisierbarkeit der Haftklebstoffzusammensetzung und Klebrigkeit der erhaltenen Haftklebstoffschicht auszugleichen. Weiterhin können auch, falls notwendig, Kombinationen aus zwei oder mehr dieser strahlungshärtenden Verbindungen verwendet werden. Weiterhin ist die strahlungspolymerisierbare funktionelle Gruppe eine (Meth)Acryloylgruppe und ähnliches, wenn die strahlungshärtende Verbindung eine strahlungshärtende acrylische Verbindung ist, und eine Epoxygruppe, wenn die strahlungshärtende Verbindung eine cyclische Ether enthaltende strahlungshärtende Verbindung ist.
Um die erhaltene Klebstoffzusammensetzung und Leistung der Klebeschicht zu realisieren, ist das Verhältnis der strahlungshärtenden Verbindung zu 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen vorzugsweise nicht weniger als 50 Gewichtsteile, bevorzugt nicht weniger als 80 Gewichtsteile, stärker bevorzugt nicht weniger als 100 Gewichtsteile, während es bevorzugt nicht mehr als 500 Gewichtsteile, stärker bevorzugt nicht mehr als 300 Gewichtsteile, noch stärker bevorzugt 200 Gewichtsteile beträgt. Weiterhin können auch, falls notwendig, zwei oder mehr strahlungshärtende Verbindungen zusammen verwendet werden, und in diesem Fall ist die Gesamtanzahl der strahlungshärtenden Verbindungen vorzugsweise innerhalb des oben genannten Bereiches.
Abhängig von der Art der verwendeten strahlungshärtenden Verbindungen wird ein Polymerisationsinitiator zusammen damit verwendet. Polymerisationsinitiatoren können z.B. Benzoin, Benzoinalkylether, wie z.B. Benzoinethylether, Benzoin-n-propylether, Benzoinisopropylether, Benzoinisobutylether, 2,2-Dimethoxy-2-phenylacetophenon, Benzophenon, Benzyl, Diacetyl, Diphenylsulfid, Eosin, Thionin, 9,10-Anthrachinon, 2-Ethyl-9,10-anthrachinon, Methylbenzoylformiat und ähnliches sein. Diese Polymerisationsinitiatoren können allein oder in Kombination von zwei oder mehreren von ihnen verwendet werden. Die verwendete Menge sollte 0,1-30 Gewichtsteile zu 100 Gewichtsteilen der Gesamtmenge der strahlungshärtenden Verbindung sein.
Acrylische Verbindung, enthaltend Carboxylgruppe
Obwohl die acrylischen Verbindungen, die eine Carboxylgruppe enthalten, nicht besonders eingeschränkt sind, sind, um die anfängliche Klebefestigkeit ausreichend zu verbessern, während temporärer Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebstoffschicht mit ausreichender Festigkeit unterdrückt wird, z.B. Esterform (I) mit einer Struktur, bei der Epoxid(meth)acrylat mit einer Hydroxylgruppe an eine Polycarbonsäure über einen Ester gebunden ist, Esterform (II) mit einer Struktur, bei der eine Hydroxysäure oder Hydroxysäurepolymer an (Meth)Acrylsäure über einen Ester gebunden ist, und (Meth)Acrylsäurepolymer (III) mit einer Carboxylgruppe bevorzugt.
Die Esterform (I) mit einer Struktur, bei der der Ester von Epoxid(meth)acrylat mit einer Hydroxylgruppe an eine Polycarbonsäure über einen Ester gebunden ist, kann z.B. wie folgt hergestellt werden. Zunächst wird durch Durchführen der Ringöffnung des Epoxids in der Gegenwart von (Meth)Acrylsäure der Ester aus (Meth)Acrylsäure und dem Epoxid synthetisiert. Der erhaltene Ester wird als eine Art von Alkohol angesehen, bei dem eine Hydroxylgruppe des 1,2-Diols eine Esterbindung mit (Meth)Acrylsäure bildet und die andere Hydroxylgruppe eine unreagierte Struktur hat, auch betrachtet als eine Art von β-Hydroxy(meth)acrylat. Diese werden auch als eine olefinoxid-modifizierte (Meth)Acrylsäure und ein Epoxid(meth)acrylat mit einer Hydroxylgruppe oder einfach ein Epoxid(meth)acrylat bezeichnet.
Als nächstes wird das erhaltene Epoxid(meth)acrylat mit einer Polycarbonsäure zur Reaktion gebracht, um eine Esterbindung zwischen einer Hydroxylgruppe des Epoxid(meth)acrylats und einer Carboxylgruppe der Polycarbonsäure zu bilden. In diesem Fall wird, indem zumindest eine oder zwei oder mehr Carboxylgruppen der Polycarbonsäure nicht zur Reaktion gebracht werden oder die unreagierten abgetrennt werden, die Esterform (I) mit einer Carboxylgruppe erhalten.
Alternativ werden, nachdem die Polycarbonsäurederivate, wie z.B. die Polycarbonsäure und das Anhydrid, mit einem Epoxid zur Reaktion gebracht wurden und der Ester erhalten wird, der eine Hydroxylgruppe hat, die aus dem Epoxid und einer Carboxylgruppe, erhalten aus der Polycarbonsäure, erhalten wurde, der Ester (I) mit einer Struktur ähnlich zu jener wie oben beschrieben durch Bildung einer Esterbindung aus dieser Hydroxylgruppe und der Carboxylgruppe von (Meth)Acrylsäure erhalten.
Um die anfängliche Klebefestigkeit ausreichend zu verbessern, während temporärer Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebeschicht mit ausreichender Festigkeit unterdrückt wird, sind beispielsweise, obwohl die Epoxide nicht speziell darauf eingeschränkt sind, acyclische Olefinoxide, wie z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid, 1,2-Epoxybutan, 2,3-Epoxybutan, 1,2-Epoxypentan, 2,3-Epoxypentan, 1,2-Epoxyhexan, 2,3-Epoxyhexan und 3,4-Epoxyhexan, cyclische Olefinoxide, wie z.B. Cyclohexenoxid und ähnliches bevorzugt, und von diesen sind acyclische Olefinoxide, wie z.B. Ethylenoxid, Propylenoxid und ähnliches bevorzugt.
Weiterhin sind, um ausreichend anfängliche Klebefestigkeit zu verbessern, während temporärer Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebstoffschicht mit ausreichender Festigkeit unterdrückt wird, obwohl Polycarbonsäuren ebenfalls nicht besonders eingeschränkt sind, z.B. gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Malonsäure, Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure und ähnliche, gesättigte aliphatische Tricarbonsäuren, wie z.B. Hexan-2,3,5-tricarbonsäure und ähnliche, gesättigte cyclische aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Hexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure, und ähnliche, gesättigte cyclische aliphatische Tricarbonsäuren, wie z.B. Cyclohexantricarbonsäure und ähnliche, ungesättigte aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Maleinsäure, Fumarsäure und ähnliche, ungesättigte cyclische aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Tetahydrophthalsäure, Tetahydroisophthalsäure, Tetahydroterephthalsäure und ähnliche, aromatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und ähnliche, aromatische Tricarbonsäuren, wie z.B. Trimesinsäure, Trimellithsäure, Naphthalinticarbonsäure und ähnliche bevorzugt.
Davon sind gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Malonsäure, Succinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, und ähnliche, gesättigte cyclische aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Hexahydrophthalsäure, Hexahydroisophthalsäure, Hexahydroterephthalsäure und ähnliche, aromatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalindicarbonsäure und ähnliche bevorzugt, und insbesondere gesättigte aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Succinsäure und ähnliche, gesättigte cyclische aliphatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Hexahydrophthalsäure und ähnliche und aromatische Dicarbonsäuren, wie z.B. Phthalsäure bevorzugt.
Als der Ester (I) mit der oben genannten Struktur kann die folgende allgemeine Formel (I) veranschaulicht werden.
wobei R¹ ein Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist, R² Alkylen ist, das eine cyclische Struktur von 2-10 Kohlenstoffen enthalten kann, und R³ Alkylen ist, das eine cyclische Struktur von 1-20 Kohlenstoffen enthalten kann, Alkenylen, das eine cyclische Struktur von 1-20 Kohlenstoffen enthalten kann, oder Arylen mit 1-20 Kohlenstoffen.
Weiterhin wird R² aus den oben genannten Epoxiden erhalten, vorzugsweise erhalten aus den oben genannten bevorzugten Epoxiden, wie z.B. Ethylen, Propylen und ähnliches. R³ wird erhalten aus den oben genannten Polycarbonsäuren, vorzugsweise erhalten aus den oben genannten bevorzugten Polycarbonsäuren, wie z.B. Ethylen, 1,2-Cyclohexylen, o-Phenylen und ähnliche.
Die Esterform (II) mit einer Struktur, bei der eine Hydroxysäure oder Hydroxysäurepolymer mit (Meth)Acrylsäure über einen Ester gebunden wird, kann z.B. durch Esterbildung mittels Reaktion der Hydroxysäure mit (Meth)Acrylsäure, Esterbildung durch Reaktion von Lacton mit (Meth)Acrylsäure, Esterbildung durch Reaktion eines Hydroxysäurepolymeren, wie z.B. Oligoester, Polyester und ähnliche, mit (Meth)Acrylsäure, Oligoester- und Polyester-Bildungen durch Polykondensation einer Hydroxysäure in der Gegenwart von (Meth)Acrylsäure, Esterbildung durch Reaktion von Oligoester und Polyester, erhalten aus ringöffnender Polymerisation von Lacton mit (Meth)Acrylsäure, ringöffnende Polymerisation von Lacton in der Gegenwart von (Meth)Acrylsäure und ähnliches gemacht werden.
Die Oligoester und Polyester, bestehend aus dem Hydroxysäurepolymer, werden erhalten aus Polykondensation einer Hydroxysäure, und der Polymerisationsgrad der Hydroxysäure kann so hergestellt werden, dass er den gewünschten Wert hat, indem das Reaktionsverhältnis als ein vorgeschriebener Wert eingestellt wird. Und durch Bilden einer Esterbindung zwischen einer Hydroxylgruppe des erhaltenen Hydroxysäurepolymeren und einer Carboxylgruppe von (Meth)Acrylsäure wird die Esterform (II) erhalten.
Wenn eine Hydroxysäure in der Gegenwart von (Meth)Acrylsäure polykondensiert wird, wirkt die (Meth)Acrylsäure als ein polymerisationsstoppendes Mittel und es wird die Esterform (II) erhalten, wobei die (Meth)Acrylsäure über einen Ester an das Ende der Hydroxygruppen des durch Polykondensation der Hydroxysäure erhaltenen Oligoesters und Polyesters gebunden ist. In diesem Fall kann der Polymerisationsgrad der Hydroxysäure auf den gewünschten Wert gebracht werden, indem das Herstellungsverhältnis der (Meth)Acrylsäure zu der Hydroxysäure auf einen vorgeschriebenen Wert eingestellt wird. Z.B. wird, wenn die Menge der (Meth)Acrylsäure gegenüber derjenigen der Hydroxysäure erhöht wird, der Polymerisationsgrad der Hydroxysäure reduziert, während wenn die Menge der (Meth)Acrylsäure reduziert wird auf diejenige der Hydroxysäure der Polymerisationsgrad der Hydroxysäure erhöht werden kann.
Weiterhin werden die aus dem Hydroxysäurepolymer bestehenden Oligoester und Polyester aus ringöffnender Polymerisation von Lacton erhalten und der Polymerisationsgrad der Hydroxysäure kann auf den gewünschten Wert eingestellt werden, in dem das Reaktionsverhältnis auf einen vorgeschriebenen Wert eingestellt wird. Und durch Bilden einer Esterbindung zwischen einer Hydroxylgruppe des erhaltenen Lactonpolymeren und einer Carboxylgruppe aus (Meth)Acrylsäure wird die Esterform (II) erhalten.
Weiterhin wirkt beim Polymerisieren mit Ringöffnung von Lacton in der Gegenwart von (Meth)Acrylsäure die (Meth)Acrylsäure als polymerisationsstoppendes Mittel und erhalten wird die Esterform (II), wobei die (Meth)Acrylsäure durch Ester an das Ende der Hydroxylgruppen gebunden wird, die durch ringöffnende Polymerisation des Lactons des Oligoesters und Polyesters erhaltenen werden. In diesem Fall kann der Polymerisationsgrad des Lactons auf den gewünschten Wert eingestellt werden, indem das Herstellungsverhältnis der (Meth)Acrylsäure zu dem Lacton auf einen vorgeschriebenen Wert eingestellt wird. Z.B. wird beim Erhöhen der Menge der (Meth)Acrylsäure zu der des Lactons der Polymerisationsgrad des Lactons reduziert, während beim Reduzieren der Menge der (Meth)Acrylsäure zu jener des Lactons der Polymerisationsgrad des Lactons erhöht werden kann.
Um die anfängliche Klebefestigkeit ausreichend zu verbessern, während temporärer Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebeschicht mit ausreichender Festigkeit unterdrückt wird, ist der Polymerisationsgrad der Hydroxysäure und des Lactons nicht geringer als 1 als zahlenmittlerer Polymerisationsgrad, vorzugsweise nicht weniger als 1,1, weiterhin bevorzugt nicht weniger als 1,2, während er bevorzugt nicht mehr als 5, stärker bevorzugt nicht mehr als 4 und noch stärker bevorzugt nicht mehr als 3 ist.
Obwohl Hydroxysäuren nicht besonders eingeschränkt sind, um die anfängliche Klebefestigkeit ausreichend zu verbessern, während temporärer Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebstoffschicht mit ausreichender Festigkeit unterdrückt wird, sind z.B. eine gesättigte aliphatische Hydroxysäure, wie z.B. Glykolsäure, Hydroxypropansäure, Hydroxybutansäure, Hydroxypentansäure, Hydroxyhexansäure, Hydroxyheptansäure, Hydroxyoctansäure, Hydroxynonansäure, Hydroxydecansäure, Hydroxydodecansäure, Hydroxytetradecansäure, Hydroxyoctadecansäure, eine gesättigte cyclische aliphatische Hydroxysäure, wie z.B. Hydroxycyclohexancarbonsäure, eine aromatische Hydroxysäure, wie z.B. Hydroxybenzoesäure, Hydroxyphenylessigsäure, Hydroxyphenylpropionsäure, Hydroxytoluolsäure, Hydroxynaphthoesäure und ähnliche bevorzugt.
Von diesen sind gesättigte aliphatische Hydroxysäuren bevorzugt, wie z.B. Hydroxypropansäure, gesättigte cyclische aliphatische Hydroxysäuren, wie z.B. Hydroxycyclohexancarbonsäure und aromatische Hydroxysäuren, wie z.B. Hydroxybenzoesäure.
Darüber hinaus sind, obwohl Lactone ebenfalls nicht besonders eingeschränkt sind, um ausreichend die anfängliche Klebefestigkeit zu verbessern, während temporaler Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebeschicht unterdrückt wird, die ausreichende Festigkeit hat, z.B. α-Lacton, β-Lacton, γ-Lacton, wie z.B. γ-Caprolacton, δ-Lacton, wie z.B. δ-Caprolacton, ε-Lacton, wie z.B. ε-Caprolacton bevorzugt. Vorzugsweise ist das Lacton ε-Caprolacton.
Als Esterform (II) mit einer Struktur wie oben beschrieben kann die folgende allgemeine Formel (II) veranschaulicht werden.
wobei n eine ganze Zahl oder eine reale Zahl von 1-5 ist, R⁴ Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist, R⁵ eine Alkylengruppe ist, die eine cyclische Struktur von 1-20 Kohlenstoffen enthalten kann, Alkylen, das eine cyclische Struktur von 1-20 Kohlenstoffen enthalten kann, oder Arylen aus 1-20 Kohlenstoffen.
Insbesondere wenn eine Verteilung eines Polymerisationsgrades einer Wiederholungsstruktureinheit enthaltend R⁵ vorliegt, ist beabsichtigt, dass n den zahlenmittleren Polymerisationsgrad darstellt, der nicht immer eine ganze Zahl ist. Wenn n 1 ist, ist Esterform (II) eine Esterform einer Hydroxysäure mit (Meth)Acrylsäure oder eine Esterform von Lacton mit (Meth)Acrylsäure, während wenn n größer als 1 ist, es eine Esterform eines Hydroxysäurepolymeren, wie z.B. Oligoester, Polyester und ähnliches mit (Meth)Acrylsäure ist, oder eine Esterform eines Lactonpolymeren, wie z.B. Oligoester, Polyester und ähnliches mit (Meth)Acrylsäure. Wenn es die Esterform des Hydroxysäurepolymeren oder des Lactonpolymeren mit (Meth)Acrylsäure ist, ist, um ausreichend anfänglich Klebefestigkeit zu verbessern, während temporärer Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebeschicht unterdrückt wird, die ausreichende Festigkeit hat, n größer als 1, stärker bevorzugt nicht weniger als 1,1, noch stärker bevorzugt nicht weniger als 1,2, während es vorzugsweise nicht mehr als 5, stärker bevorzugt nicht mehr als 4 und noch stärker bevorzugt nicht mehr als 3 ist.
R⁵ wird hier aus einer Hydroxysäure oder Lacton erhalten, vorzugsweise erhalten aus der oben angegebenen bevorzugten Hydroxysäure oder Lacton, wie z.B. Ethylen, Cyclohexylen, Phenylen, Pentamethylen und ähnliche.
(Meth)Acrylsäurepolymer (III) mit einer Carboxylgruppe wird erhalten aus Polymerisation von (Meth)Acrylmonomeren, wie z.B. (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylat, diesen Derivaten und ähnlichem, falls notwendig, und es besteht manchmal der Fall, dass ein Copolymer in Kombination mit zwei oder mehreren zu verwendenden (Meth)Acrylmonomeren hergestellt wird.
Obwohl (Meth)Acrylmonomere nicht besonders eingeschränkt sind, um ausreichend die anfängliche Klebefestigkeit zu verbessern, während der temporäre Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebeschicht mit ausreichender Festigkeit unterdrückt wird, kann das (Meth)Acrylmonomer, z.B. (Meth)Acrylsäureester, wie z.B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Lauryldocecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Cetylstearyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat und Phenyl(meth)acrylat, Acrylsäuremonomere, die eine Carboxylgruppe haben, wie z.B. (Meth)Acrylsäure, (Meth)Acrylsäureamide, wie z.B. (Meth)Acrylamid und (Meth)Acrylmethylolamid, reaktive Acrylmonomere, wie z.B.
Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Butylaminoethyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat und Tetrahydrofurfuryl(meth)acrylat, vernetzende Acrylmonomere, wie z.B. Ethylendi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat, Decaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentadecaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentacontahectaethylenglykoldi(meth)acrylat, Butylendi(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat und Diethylenglykoldi(meth)acrylatphthalat sein. Vorzugsweise ist das (Meth)Acrylmonomer Alkyl(meth)acrylat und (Meth)Acrylsäure.
Weiterhin können ein Monomer, das mit den (Meth)Acrylmonomeren wie oben beschrieben copolymerisierbar ist, mit einem Monomer, bei dem eine Carboxylgruppe und eine (Meth)Acryloylgruppe eingebracht wird, zu dem (Meth)Acrylpolymer (III) copolymerisiert werden. Als ein Monomer, das eine Carboxylgruppe einbringt, können Alkenylcarbonsäuren, wie z.B. Vinylacetat, Allylacetat und ähnliche, sowie Alkenyl(meth)acrylate, wie z.B. Vinyl(meth)acrylat, Allyl(meth)acrylat und ähnliche verwendet werden.
Weiterhin kann eine Gruppe, die eine Carboxylgruppe am Ende des (Meth)Acrylpolymeren (III) hat eingebracht werden und auch eine Gruppe, die eine (Meth)Acryloylgruppe hat, kann eingebracht werden.
Als das oben beschriebene (Meth)Acrylsäurepolymer (III) kann die folgende allgemeine Formel (III) veranschaulicht werden.
wobei m_i m₁-m₁ ist, korrespondierend zu einer Wiederholungsstruktureinheit, 1 eine ganze Zahl von nicht weniger als 1 ist, m₁ unabhängig jeweils eine ganze Zahl oder eine reale Zahl von nicht weniger als 1 ist, R⁶, R⁸ⁱ und R¹⁰ unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder eine Methylgruppe sind, L⁷ eine Gruppe ist, enthaltend eine Carboxylgruppe, eine Gruppe, enthaltend eine (Meth)Acryloylgruppe oder -CO₂R⁷, wobei R⁷ Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe aus 1-20 Kohlenstoffen ist, L⁹ⁱ eine Gruppe ist, enthaltend eine Carboxylgruppe, eine Gruppe, enthaltend eine (Meth)Acryloylgruppe oder -CO₂R⁹ⁱ, wobei R⁹ⁱ Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe aus 1-20 Kohlenstoffen ist, L¹¹ eine Gruppe ist, enthaltend eine Carboxylgruppe, eine Gruppe, enthaltend eine (Meth)Acryloylgruppe oder -CO₂R¹¹, wobei R¹¹ ein Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe aus 1-20 Kohlenstoffen ist, X¹ und X² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff, eine Gruppe, enthaltend eine Carboxylgruppe oder eine Gruppe, enthaltend eine (Meth)Acryloylgruppe sind, und jedes von R⁷, L⁹ⁱ und L¹¹ keine Carboxylgruppe enthält, oder wenn irgendeines von R⁷, L⁹ⁱ und L¹¹ nicht Wasserstoff ist, zumindest eines von entweder X¹ oder X² eine Carboxylgruppe enthält. Insbesondere, wenn es eine Verteilung eines Polymerisationsgrades einer Wiederholungsstruktureinheit enthaltend L⁹ⁱ gibt, ist m_i dazu gedacht, den zahlenmittleren Polymerisationsgrad darzustellen, der nicht immer eine ganze Zahl ist.
Um die anfängliche Klebefestigkeit zu verbessern, während der temporäre Anstieg der Klebrigkeit einer Haftklebstoffschicht mit ausreichender Festigkeit unterdrückt wird, ist das gewichtsmittlere Molekulargewicht vorzugsweise nicht weniger als 1 000, bevorzugt nicht weniger als 1 500, während es vorzugsweise nicht mehr als 10 000 ist, bevorzugt nicht mehr als 5 000.
Spezielle Beispiele für carboxylgruppen-enthaltende Acrylsäureverbindungen wie oben beschrieben können solche enthalten, die: ein Hauptkettenskelett mit einer niedrigen Glasübergangstemperatur, eine Carboxylgruppe in einem Molekül, zumindest irgendeine einer (Meth)Acryloylgruppe und einer Carboxylgruppe auf zumindest irgendeinem Molekülende und einer Seitenkette, ein Hauptkettenskelett, bestehend aus einem Copolymer eines Ethyl(meth)acrylats und eines Lauryl(meth)acrylats, eine Carboxylgruppe an zumindest einem molekularen Ende einer Seitenkette und ähnliches, wie z.B. die Copolymerisate von zwei oder mehreren aus: Ethylenoxid modifiziertem Succinsäure(meth)acrylat (CH₂=CH-CO-OC₂H₄O-CO-C₂H₄-CO₂H, CH₂=CCH₃-CO-OC₂H₄O-CO-C₂H₄-CO₂H), 2-(Meth)Acryloyloxyethylphthalat (CH₂=CH-CO-OC₂H₄O-CO-ϕ-CO₂H, CH₂=CCH₃-CO-OC₂H₄O-CO-ϕ-CO₂H, wobei ϕ eine 1,2-Phenylengruppe ist), 2-(Meth)Acryloyloxyethyltetrahydrophthalat,
2-(Meth)Acryloyloxyethylhexahydrophthalat (CH₂=CH-CO-OC₂H₄O-CO-ch-CO₂H, CH₂=CCH₃-CO-OC₂H₄O-CO-ch-CO₂H, wobei ch eine 1,2-Cyclohexylengruppe ist), 2-(Meth)Acryloyloxypropylphthalat (CH₂=CH-CO-OC₃H₆O-CO-ϕ-CO₂H, CH₂=CCH₃-CO-OC₃H₆O-CO-ϕ-CO₂H, wobei ϕ eine 1,2-Phenylengruppe ist) als bevorzugte Esterform (I), β-Carboxyethyl(meth)acrylat (CH₂=CH(CO-OC₂H₄)_nCO₂H, CH₂=CCH₃(CO-OC₂H₄)nCO₂H, wobei n 1,5-3,0 ist), (Meth)Acryloyloligoester (CH₂=CH-CO-O(C₂H₄-CO₂)_nH, CH₂=CCH₃-CO-O(C₂H₄-CO₂)₄H, wobei n 1,1-1,7 ist),
ω-Carboxypolycaprolactonmono(meth)acrylat (CH₂=CH-CO-O(C₅H₁₀-CO₂)_nH, CH₂=CCH₃-CO-O(C₅H₁₀-CO₂)_nH, wobei n 1,5-3,0 ist) als bevorzugte Esterform (II) und Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat und Lauryl(meth)acrylat als (Meth)Acrylsäurepolymer (III) hat.
Weiterhin können, falls notwendig, zwei oder mehr der carbonsäureenthaltenden Acrylverbindungen, wie oben beschrieben, zusammen verwendet werden.
Eine zusätzliche Menge der carbonsäureenthaltenden Acrylverbindungen wird vorsichtig unter Berücksichtigung der Leistung der erhaltenen Klebstoffzusammensetzung und Klebeschicht festgelegt: zu 100 Gewichtsteilen einer strahlungshärtenden Verbindung vorzugsweise nicht weniger als 1 Gewichtsteil, bevorzugt nicht weniger als 3 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht weniger als 5 Gewichtsteile, während nicht mehr als 80 Gewichtsteile bevorzugt sind, stärker bevorzugt nicht mehr als 30 Gewichtsteile und noch stärker bevorzugt nicht mehr als 10 Gewichtsteile.
Klebstoffzusammensetzung
Unter Verwendung von auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen wie oben beschrieben und eines strahlungshärtenden Mediums, wie z.B. eine strahlungshärtende Acrylverbindung (hier im Folgenden, falls notwendig, auch als erste Acrylverbindung bezeichnet) wie oben beschrieben, und einer strahlungshärtenden Verbindung, enthaltend cyclischen Ether, wird ein Verfahren zur Herstellung einer Klebstoffzusammensetzung unter Verwendung von 1 beschrieben.
Zunächst wird, wie in 1(a) gezeigt, zum strahlungshärtenden Medium 32 wässrige Emulsion 31, enthaltend 40-80 Gew.-% auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen 30 zugegeben.
Dies wird vermischt und die Mischung 33 wird unter Verwendung von z.B. warmem Bad 34, wie in 1(b) gezeigt erwärmt. Durch Erwärmen wird Wasser, das ein wässriges Emulsionsmedium ist, verdampft, um schrittweise aus der Mischung entfernt zu werden. Und so wie Wasser reduziert wird, wird das Wasser als das Dispersionsmedium durch das strahlungshärtende Medium ersetzt (1(c)).
Wenn man dieses Verfahren aktuell durchführt, erhöht sich die Viskosität der Mischung, wenn sich das Wasser reduziert, während wenn das Dispersionsmedium ersetzt ist, die Viskosität der Mischung sich plötzlich reduziert. Es wird angenommen, dass eine solche plötzliche Veränderung der Viskosität durch Phasenübergang verursacht wird und durch Anpassen dieses Verfahrens wird eine Klebstoffzusammensetzung, in welcher auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen ausreichend und gleichförmig dispergiert sind erhalten, ohne Kohäsion der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen und ähnliches zu erzeugen.
Weiterhin können zusätzlich zur Dispergierbarkeit der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, die einen gewünschten mittleren Teilchendurchmesser haben, vom Standpunkt der Leistung der erhaltenen Klebstoffzusammensetzung und Klebeschicht her realisiert werden. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist hier vorzugsweise nicht weniger als 0,01 μm, bevorzugt nicht weniger als 0,03 μm, stärker bevorzugt nicht weniger als 0,05 μm, während es vorzugsweise nicht mehr als 5 μm sind, bevorzugt nicht mehr als 1 μm, stärker bevorzugt nicht mehr als 0,5 μm. Der mittlere Teilchendurchmesser wir gemessen basierend auf dem Gewichtsstandard unter Verwendung des Lichtstreuverfahrens und ähnlichem.
Weiterhin kann beim Anpassen des Verfahrens wie oben beschrieben das dispergierende Medium sowohl direkt ohne Entfernung von Wasser aus dem Medium aus wässriger Emulsion, enthaltend die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, als auch Trocknen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ersetzt werden. Als ein Ergebnis kann der Wassergehalt der erhaltenen Klebstoffzusammensetzung ausreichend verringert werden, insbesondere auf nicht mehr als 10 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 5 Gew.-% und stärker bevorzugt nicht mehr als 1 Gew.-%.
Um die Klebstoffzusammensetzung zu erhalten, in welcher die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen den gewünschten mittleren Teilchendurchmesser haben, ausreichend und gleichförmig dispergiert sind und der Wassergehalt ausreichend gering ist, sollte das Mischungsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, zu dem strahlungshärtenden Medium sorgfältig ausgewählt werden. Insbesondere wird gegenüber 100 Gewichtsteilen der wässrigen Emulsion, enthaltend die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, das Verhältnis des strahlungshärtenden Mediums auf vorzugsweise nicht weniger als 25 Gewichtsteile, bevorzugt nicht weniger als 40 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht weniger als 50 Gewichtsteile eingestellt, während es vorzugsweise auf nicht mehr als 250 Gewichtsteile, bevorzugt nicht mehr als 150 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht mehr als 100 Gewichtsteile eingestellt wird.
Von dem gleichen Gesichtspunkt her wird gegenüber 50 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen das Verhältnis des strahlungshärtenden Mediums auf vorzugsweise nicht weniger als 25 Gewichtsteile, bevorzugt nicht weniger als 40 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht weniger als 50 Gewichtsteile eingestellt, während es vorzugsweise auf nicht mehr als 250 Gewichtsteile, bevorzugt nicht mehr als 150 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht mehr als 100 Gewichtsteile eingestellt wird.
Weiterhin sollte, um die Klebstoffzusammensetzung zu erhalten, in welcher die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen mit dem gewünschten mittleren Teilchendurchmesser ausreichend dispergiert und gleichförmig verteilt sind und der Feuchtigkeitsgehalt ausreichend gering ist, eine Verdampfungstemperatur von Feuchtigkeit in der wässrigen Emulsion, welche die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen enthält, sorgfältig ausgewählt werden. Insbesondere ist es vorzugsweise nicht weniger als 20°C, bevorzugt nicht weniger als 30°C und stärker bevorzugt nicht weniger als 40°C, während es vorzugsweise nicht mehr als 70°C, bevorzugt nicht mehr als 60°C und stärker bevorzugt nicht mehr als 50°C ist.
Weiterhin sollte, um die Klebstoffzusammensetzung zu erhalten, in welcher die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen mit dem gewünschten mittleren Teilchendurchmesser ausreichend und gleichförmig dispergiert sind und der Wassergehalt ausreichend gering ist, für eine ausreichende Produktivität ein Verdampfungsverfahren für den Feuchtigkeitsgehalt in der wässrigen Emulsion, enthaltend die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, sorgfältig ausgewählt werden. Insbesondere durch Hindurchschicken eines warmen Luftstroms, Verringerung im Vakuum und ähnliches wird die verdampfte Feuchtigkeit verstärkt entfernt, um einen Ersatz mit dem dispergierenden Medium in etwa 30 Minuten bis etwa 5 Stunden zu vervollständigen.
Wenn ein Copolymer aus natürlichem kautschukartigem Kautschuk mit zumindest einem Acrylmonomeren oder einem Styrolmonomeren verwendet wird, wird das Copolymer vor dem Ersetzen mit dem oben genannten dispergierenden Medium synthetisiert.
Ein solches Copolymer kann synthetisiert werden, indem entweder ein Acrylmonomer oder ein Styrolmonomer in Emulsion aus natürlichem Kautschuk zugegeben wird, gefolgt von Vinylpolymerisation von entweder dem Acrylmonomeren oder dem Styrolmonomeren in der Emulsion aus natürlichem Kautschuk.
In diesem Fall wird das Reaktionsverhältnis der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen zu dem Acrylmonomer und dem Styrolmonomer innerhalb eines Bereichs von 1-80 Gewichtsteilen des Acrylmonomeren und des Styrolmonomeren zu 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen gesetzt. Als ein Polymerisationsinitiator können z.B. solche aus organischen Peroxiden, vorzugsweise Redox-Initiatoren, bestehend aus organischen Peroxiden und Ethylendiaminen, verwendet werden und von diesen sind Redox-Initiatoren bevorzugt, bestehend aus t-Butylhydroperoxid (t-BHPO) und Tetraethylenpentaamin (TEPA). Als organische Peroxide sind Ketonperoxide, Diacylperoxide, Dialkylperoxide, Peroxyketale, Peroxyester, Peroxycarbonate und ähnliche bevorzugt, und als Ethylendiamine sind Ethylendiamin (EDA), Diethylentriamin (DETA), Tetraethylenteramin (TETA), Pentaethylenhexamin (PEHA) und ähnliche bevorzugt.
Die verwendete Menge an Polymerisationsinitiatoren ist innerhalb eines Bereichs von 0,01- 10 Gewichtsteilen je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen.
Weiterhin kann, falls notwendig, ein adhäsionsvermittelndes Mittel, wie z.B. Terpenharze, Kolophonium, öllösliche Phenolharze, Chromanindenharze, Petroleumkohlenwasserstoffharze, Terpenharzderivate, Kolophoniumderivate, öllösliche Phenolharzderivate, Chromanindenharzderivate, Petroleumkohlenwasserstoffharzderivate und ähnliches zugegeben werden.
Eine direkt nach der Synthese eines Copolymeren wie oben beschrieben erhaltene Emulsion enthält unreagiertes Monomer und ähnliches neben dem Copolymer, jedoch kann ohne Reinigung des Copolymeren eine strahlungshärtendes Medium in die Emulsion direkt nach seiner Synthese eingemischt werden, gefolgt von dem Ersetzwerden mit einem dispergierenden Medium.
Darüber hinaus wird nach dem Ersatz mit dem dispergierenden Medium, falls notwendig, die zweite Acrylverbindung zugegeben. Durch gemeinsame Verwendung der zweiten Acrylverbindung kann die Anwendbarkeit der Klebstoffzusammensetzung in einem breiteren Bereich kontrolliert, höhere Klebrigkeit der erhaltenen Klebeschicht kann realisiert werden und höhere Klebekraft zwischen der Klebeschicht und dem Substrat kann realisiert werden.
Von einem solchen Gesichtspunkt her ist die zweite Acrylverbindung bevorzugt Acrylmonomere oder Acrylmonomere mit Polymerisationsgrad 2-10 oder diese Mischungen, insbesondere sind Oligomere bevorzugt, erhalten aus Vinylpolymerisation von Acrylmonomeren, und als die Acrylmonomeren sind bevorzugt: (Meth)Acrylsäureester, wie z.B. Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Decyl(meth)acrylat, Dodecyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Lauryltridecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Cetylstearyl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Cyclohexyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Phenyl(meth)acrylat und ähnliche, (Meth)Acrylsäureamide, wie z.B. (Meth)Acrylsäureamid, (Meth)Acrylsäuremethylolamid und ähnliche, reaktive Acrylsäuremonomere, wie z.B. (Meth)Acrylsäure, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Hydroxybutyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Diethylaminoethyl(meth)acrylat, Butylaminoethyl(meth)acrylat, Glycidyl(meth)acrylat und Tetrahydrofufuryl(meth)acrylat und ähnliche, sowie vernetzende Acrylmonomere, wie z.B. Ethylendi(meth)acrylat, Diethylenglykoldi(meth)acrylat, Triethylenglykoldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat, Decaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentadecaethylenglykoldi(meth)acrylat, Pentacontahectaethylenglykoldi(meth)acrylat, Butylenglykoldi(meth)acrylat, Allyldi(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat, sowie Diethylenglykoldi(meth)acrylatphthalat und ähnliche. Zwei oder mehr dieser Monomeren, falls notwendig, können zusammen verwendet werden und eine Mischung aus Oligomeren mit verschiedenen Polymerisationsgraden kann ebenfalls verwendet werden.
Weiterhin kann die strahlungshärtende erste Acrylverbindung als die zweite Acrylverbindung verwendet werden. In diesem Fall, wie bei Paracumylphenol EO-wiedergebildetem (n=1)-Acrylat, können solche, bei denen eine Oligomerkomponente der strahlungshärtenden ersten Acrylverbindung mit einer Monomerkomponente substituiert ist, ebenfalls verwendet werden.
Weiterhin kann eine zusätzliche Menge der zweiten Acrylverbindung sorgfältig unter Berücksichtigung der Leistung der erhaltenen Klebstoffzusammensetzung und Klebeschicht eingestellt werden: zu 100 Gewichtsteilen der strahlungshärtenden ersten Verbindung vorzugsweise nicht weniger als 1 Gewichtsteil, bevorzugt nicht weniger als 3 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht weniger als 5 Gewichtsteile, während es vorzugsweise nicht mehr als 80 Gewichtsteile, bevorzugt nicht mehr als 30 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht mehr als 10 Gewichtsteile sind.
Wenn eine Carboxylgruppen enthaltende Acrylverbindung zugegeben wird, kann sie in ein strahlungshärtendes Medium vor einem Ersetzungsschritt für ein dispergierendes Medium zugegeben werden.
Insbesondere kann eine Klebstoffzusammensetzung, in welcher auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen gleichförmig in einer strahlungshärtenden Verbindung dispergiert sind und eine Carboxylgruppen enthaltende Acrylverbindung enthalten ist, durch ein Herstellungsverfahren hergestellt werden, welches die Schritte umfasst:
Vermischen einer wässrigen Emulsion, enthaltend die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen und die strahlungshärtende Verbindung,
Erhöhen einer Temperatur der Mischung unter Rühren, Verdampfen von Wasser aus der zu entfernenden wässrigen Emulsion und Ersetzen des Wassers als das Medium, in welchem die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen dispergiert sind, durch die strahlungshärtende Verbindung und Zugabe der Carboxylgruppen enthaltenden Acrylverbindung in das ersetzte Material.
Wenn die Carboxylgruppen enthaltende Acrylverbindung in die strahlungshärtende Verbindung vorher zugegeben wird, wie oben beschrieben, kann die Einstellung der Viskosität der strahlungshärtenden Verbindung und ähnliches umfangreich ausgeführt werden, daher kann der Ersatz des dispergierenden Mediums mit guter Verarbeitbarkeit durchgeführt werden.
Auf der anderen Seite kann nach Ersatz des dispergierenden Mediums die Carboxylgruppen enthaltende Acrylverbindung in das strahlungshärtende Medium zugegeben werden.
Insbesondere kann es hergestellt werden durch ein Verfahren, umfassend die Schritte aus:
Vermischen einer wässrigen Emulsion, enthaltend die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen und das strahlungshärtende Medium, enthaltend die Carboxylgruppen enthaltende Acrylverbindung und die strahlungshärtende Verbindung und
Erhöhen einer Temperatur der Mischung unter Rühren, Verdampfen von Wasser aus der zu entfernenden wässrigen Emulsion und Ersetzen des Wassers als das Medium, in welchem die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen dispergiert sind, mit der strahlungshärtenden Verbindung.
Wie oben beschrieben kann bei der Zugabe der Carboxylgruppen enthaltenden Acrylverbindung nach Ersatz des dispergierten Mediums dabei die Zerstörung der Carboxylgruppen enthaltenden Acrylverbindung während des Ersetzungsschritts verhindert werden.
Zusätzlich kann ein Teil der Carboxylgruppen enthaltenden Acrylverbindung zuvor in das strahlungshärtende Medium zugegeben werden, dann kann die weitere Carboxylgruppen enthaltende Acrylverbindung nach Ersatz des dispergierenden Mediums zugegeben werden.
Wenn die Klebeschicht nach Ersatz des dispergierenden Mediums gebildet wird, wird, falls notwendig, ein Polymerisationsinitiator zugegeben, um das strahlungshärtende Medium zu härten.
Darüber hinaus gibt es, um die Klebrigkeit der erhaltenen Klebeschicht und die Fixierung der Klebeschicht auf dem Substrat zu verbessern, manchmal einen Fall, dass Styrol-Butadien-Kautschuklatex zugegeben wird. Der Styrol-Butadien-Kautschuklatex ist dazu gedacht, die Haftung zwischen dem mit der Klebstoffzusammensetzung versehenen Substrat und den auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen zu verbessern.
Der Styrol-Butadien-Kautschuklatex besteht hauptsächlich aus Styrol-Butadien-Kautschuk (SBR) und als SBR kann Emulsionspolymerisations-SBR, wie z.B. SBR-Driver und SBR-Latex, verwendet werden, sowie Lösungspolymerisations-SBR und ähnliches, wie z.B. statistisches SBR, Block-SBR und symmetrisches Block-SBR.
Weiterhin hängen die Charakteristika von SBR signifikant von dem Copolymerverhältnis von Styrol und Butadien ab. Von einem solchen Gesichtspunkt her werden solche, bei denen der Styrolgehalt gering ist (nicht mehr als 30 Gew.-%), der Styrolgehalt moderat ist (mehr als 30 Gew.-% bis nicht mehr als 70 Gew.-%), der Styrolgehalt hoch ist (über 70 Gew.-%) sorgfältig ausgewählt, um für den Styrol-Butadien-Kautschuklatex verwendet zu werden.
SBR, der als Hauptbestandteil des Styrol-Butadien-Kautschuklatexes verwendet wird, kann einen nicht-modifizierten Typ, einen vinylpyridin-modifizierten Typ und einen carboxy-modifizierten Typ und ähnliches enthalten. Von diesen ist carboxy-modifizierter Styrol-Butadien-Kautschuklatex aufgrund seiner ausgezeichneten Haftung auf einem Substrat bevorzugt und Klebrigkeit zwischen den auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen und dem Substrat kann ausreichend verbessert werden.
Um die Klebrigkeit der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ausreichend zu verbessern, ist das Mischverhältnis des Styrol-Butadien-Kautschuklatexes zu den auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen vorzugsweise nicht weniger als 1 Gewichtsteil, bevorzugt nicht weniger als 5 Gewichtsteile des Styrol-Butadien-Kautschuklatexes zu 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen. Auf der anderen Seite ist das Verhältnis, um nicht andere Charakteristiken der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen zu verlieren, vorzugsweise nicht mehr als 50 Gewichtsteile, bevorzugt nicht mehr als 30 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht mehr als 20 Gewichtsteile.
Auch können, da ausreichende Wechselwirkung zwischen der erhaltenen Klebeschicht und Druckmitteln, einschließlich Tinte und Toner, etc., durch Einstellen des Gehalts des Styrol-Butadien-Kautschuklatexes auf einen geeigneten Wert realisiert werden kann, ausreichende Fixierung der Druckmittel realisiert werden. Weiterhin kann, da die Klebefestigkeit nach dem Aufdrücken der Klebeschicht geeignet gemacht werden kann, das Ablösen der Klebeschicht nach unzureichender Zeit nach Aufdrücken der Klebung unterdrückt werden, während falls notwendig die Klebeschicht leicht zur gewünschten Zeit nach Druckaufkleben gelöst werden kann.
Weiterhin wird, um ausreichend Gleitfähigkeit der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung zu realisieren, vorzugsweise ein Füller in die Klebstoffzusammensetzung zugegeben, der nicht affinitiv gegenüber den auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist. Da Unebenheit auf der Oberfläche der Klebeschicht (Klebeoberfläche) durch Zugabe des Füllers gebildet wird, wird die Adhäsion der Klebeoberfläche zu der anderen Oberfläche gegenüber Haftklebung auf die Klebeoberfläche unterdrückt und es wird angenommen, dass die Gleitfähigkeit verbessert wird.
Zusätzlich schreitet, wenn Unebenheit auf der Oberfläche der Klebstoffschicht (Klebeoberfläche) durch Zugabe des Füllers gebildet wird, Schmelzadhäsion zwischen den Haftoberflächen nach Druckklebung voran und es wird angenommen, dass temporärer Anstieg der Klebrigkeit unterdrückt werden kann. Als Ergebnisse davon kann, falls es notwendig ist, die Klebeoberfläche nach der Druckklebung abzulösen, die Klebeoberfläche leicht abgelöst werden.
Auch wenn es notwendig ist, dass es dazu kommt, dass die Transparenz der Klebeschicht nicht unterdrückt wird, sind solche bevorzugt, bei denen die Teilchenform als ein Füller regelmäßig angeordnet ist. Solche Materialien beinhalten z.B. verschiedene Silikafüller, verschiedene Stärkefüller, synthetischen Zeolith, mikrosphärische (Meth)Acrylharze, mikrosphärisches Polyethylen, sphärisches Aluminiumoxid, Glaspulver, Silusballon (silus balloon), aktivierten Ton, Titanoxid und Zinkoxid und ähnliches. Diese Füller können alleine oder in Kombination mit zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Der mittlere Teilchendurchmesser dieser Füller ist hier vorzugsweise nicht weniger als 0,01 μm und bevorzugt nicht weniger als 1 μm, während er vorzugsweise nicht mehr als 35 μm und bevorzugt nicht mehr als 25 μm ist. Weiterhin ist es wahrscheinlich, wenn eine Kombination mit zwei oder mehreren verschiedenen Teilchendurchmessern verwendet wird, dass diese Kombination die Oberfläche der Klebeschicht ungleichmäßig bildet und daher vorteilhaft ist bei der Gleitfähigkeit und Verbesserung der Abziehleistung.
Von den oben genannten Füllern sind Silikafüller und Stärkefüller bevorzugt, da sie geringere Affinität gegenüber den auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen haben und ausreichende Gleitfähigkeit realisieren können.
Im Falle des Silikafüllers ist zu 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eine kombinierte Menge des Füllers vorzugsweise nicht weniger als 10 Gewichtsteile, bevorzugt nicht weniger als 20 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht weniger als 30 Gewichtsteile, während sie vorzugsweise nicht mehr als 100 Gewichtsteile, bevorzugt nicht mehr als 80 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht mehr als 60 Gewichtsteile ist.
Auch im Falle des Stärkefüllers ist gegenüber 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eine kombinierte Menge des Füllers vorzugsweise nicht weniger als 10 Gewichtsteile, bevorzugt nicht weniger als 20 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht weniger als 30 Gewichtsteile, während es vorzugsweise nicht mehr als 200 Gewichtsteile, bevorzugt nicht mehr als 180 Gewichtsteile und stärker bevorzugt nicht mehr als 160 Gewichtsteile sind.
Zusätzlich zu den oben angegebenen Additiven gibt es zur Verbesserung der Ultraviolettbeständigkeit manchmal einen Fall, bei dem ein Ultraviolettabsorptionsmittel (Ultraviolettabsorbens) in die Klebstoffzusammensetzung zugegeben wird.
Solche Ultraviolettabsorbentien können umfassen: Salicylsäuren, wie z.B. Phenylsalicylat, Butylphenylsalicylat, Octylphenylsalicylat und ähnliche, Benzophenone, wie z.B. Dihydroxybenzophenon, Hydroxymethoxybenzophenon, Hydroxyocthoxybenzophenon, Hydroxydodecyloxybenzophenon, Hydroxymethoxysulfobenzophenon, Bis(methoxyhydroxybenzoylphenyl)methan und ähnliche, Benzotriazole, wie z.B. (Hydroxymethylphenyl)benzotriazol, (Hydroxybutylphenyl)benzotriazol, (Hydroxydibutylphenyl)benzotriazol, (Hydroxybutylmethylphenyl)chlorbenzotriazol, (Hydroxydibutylphenyl)chlorbenzotriazol, (Hydroxydiamylphenyl)benzotriazol und [Hydroxy(tetrahydrophthalimidmethyl)methylphenyl]benzotriazol und ähnliche, Cyanoacrylate, wie z.B. Ethylhexylcyanodiphenylacrylat, Ethylcyanodiphenylacrylat und ähnliche, sowie sterisch gehinderte Amine und ähnliches.
Auch gibt es manchmal einen Fall, der Antioxidantien benötigt. Als die Antioxidantien können verwendet werden: Amine, einschließlich aromatische sekundäre Amine, wie z.B. Aminketone, Diphenylamine, Diaryl-p-phenylendiamine, Alkylaryl-p-phenylendiamine, und ähnliche, Phenole, einschließlich Monophenole, Bisphenole und Hydrochinone, organische Schwefel, Phosphite und diese Komplexensysteme und ähnliches, von diesen sind Phenole aufgrund ihrer geringen Umweltverschmutzung und Färbung bevorzugt.
Weiterhin kann, falls notwendig, die Klebstoffzusammensetzung in Kombination mit Emulsion aus künstlichem Kautschuk hergestellt werden. Die Emulsionen aus künstlichem Kautschuk können Emulsionen darstellen, die in wässrigen Lösungsmitteln mit synthetischem Kautschuk dispergiert sind, wie z.B. Polyisobutylenkautschuk, Polybutadienkautschuk, Acrylnitril-Butadien-Kautschuk, Methylmethacrylat-Butadien-Kautschuk, Chloroprenkautschuk, Butylkautschuk, Polyurethankautschuk, Thiokohlekautschuk und Acrylkautschuk und ähnliches.
Die Klebstoffzusammensetzung kann auch in Kombination mit synthetischen Harzemulsionen hergestellt werden. Die synthetischen Harzemulsionen können veranschaulicht werden durch Vinylpolyacetatemulsionen, Vinylacetat-Ethylen-Copolymeremulsionen, Polyacrylsäureesteremulsionen und Vinylpolychloridemulsionen und ähnliches. Von diesen synthetischen Harzemulsionen sind hier solche, bei denen die Glasübergangstemperatur (Tg)-30 bis 20°C ist, geeignet.
Emulgatoren können zugegeben werden, um Dispersion der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen zu stabilisieren. Solche Emulgatoren können anionische und nichtionische Tenside, wie z.B. Kolophoniumseife, Naphthalinsulfonsäuresalze, aliphatische Säureseife und Alkylbenzolsulfonsäuresalze und ähnliches verwenden.
Weiterhin können zu der Klebstoffzusammensetzung falls notwendig pH-einstellende Mittel, Antioxidantien, Klebrigkeit verleihende Mittel, viskositätseinstellende Mittel, Kautschukantioxidantien, Stabilisatoren und Färbemittel und ähnliches zugemischt werden.
Blatt zum Tragen von Information
Die so wie oben beschrieben erhaltene Klebstoffzusammensetzung wird auf ein Substrat unter Verwendung von Aufbringungsvorrichtungen eines Fotogravurbeschichters, einer Flex, eines Luftmesserbeschichters, eines Drahtbalken- und Balkenbeschichters u.ä. aufgebracht, um einen Film zu bilden.
Weiterhin hat das Substrat solche Formen wie zum Beispiel eine Blattform und kann neben üblichem Papier, synthetischen Filmen, wie zum Beispiel synthetischem Papier, Polyethylen, Polyethylenterephthalat, Polypropylen und Vinylchlorid u.ä. verwendet werden. Wenn diese synthetischen Filme verwendet werden, wird vorzugsweise Oberflächenbehandlung wie zum Beispiel Mattenbehandlung und Coronabehandlung durchgeführt, desgleichen auf der Oberfläche eines Substratblattes.
Auch um die Haftung aufrecht zu erhalten, die Ablösbarkeit und die Transparenz, beträgt eine Auftragungsmenge der Klebstoffzusammensetzung auf die Blattoberfläche des Substrats vorzugsweise nicht weniger als 1 g/m², bevorzugt nicht weniger als 3 g/m² und stärker bevorzugt nicht weniger als 4 g/m², während es vorzugsweise nicht mehr als 30 g/m², bevorzugt nicht mehr als 20 g/m² und stärker bevorzugt nicht mehr als 7 g/m² sind.
Ein Film, bestehend aus der Klebstoffzusammensetzung, wird durch Strahlungsbestrahlung gehärtet. Als ein Ergebnis, wie in 2 gezeigt, wird die Haftklebstoffschicht auf dem Blatt von Substrat 42 gebildet, und die Haftklebstoffschicht kann ein Blatt zum Tragen von Information ergeben, welches strahlungsgehärtetes Material 41 des strahlungshärtenden Mediums ist, wobei auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen 40 dispergiert sind. Weiterhin wird angenommen, dass ein Teil des strahlungshärtenden Mediums, welches ein dispergierendes Medium ist, in dem Substrat vor dem Härten dispergiert ist. Wie in 43 gezeigt wird angenommen, dass ein Teil des strahlungshärtenden Mediums in dem Substrat gehärtet wird oder mit dem Substrat durch Strahlungsbestrahlung reagiert. Als ein Ergebnis kann Klebefestigkeit zwischen der Klebeschicht und dem Substrat realisiert werden.
Auch wird, falls notwendig, der Film vor dem Härten getrocknet, jedoch schreitet während des Härtungsverfahrens durch Bestrahlen mit Strahlen das Trocknen gleichzeitig voran. Da das dispergierende Medium das strahlungshärtende Medium ist, kann das Trocknen in einer kurzen Zeit vollständig sein oder es gibt manchmal einen Fall, der ein getrenntes Trocknungsverfahren nicht benötigt.
Beispiele, bei denen die Klebeschicht hier ein lösbares Blatt zum Tragen von Information ist und die Klebeschicht ein nicht ablösbares Blatt zum Tragen von Information, sind in 3(a) bzw. 4(a) gezeigt.
Im Fall von 3(a), wie in 3(b) gezeigt, wird Information 12 zum Beispiel verdeckt und vertraulich u.ä. auf Klebeschicht 10 aufgedruckt. Danach, wie in 3(c) gezeigt, wird das Blatt zum Tragen der Information an Faltlinie 11 gefaltet, so dass die Klebeschicht 10 überdeckt ist, dann wird Druckkleben auf die Klebeschicht 10 ausgeübt. Und wie in 3(d) gezeigt wird die Klebeschicht 10 wenn notwendig gelöst, um Information 12 zu lesen. In diesem Fall ist es erforderlich, dass die Klebeschicht leicht zur gewünschten Zeit nach der Druckklebung ablösbar ist. Weiterhin wird die Klebstoffzusammensetzung überall aufgebracht.
Auf der anderen Seite, im Fall von 4(a), wie in 4(b) gezeigt, wird verdeckte und vertrauliche Information 22 an die Position gedruckt, ohne eine Klebeschicht 20 zu bilden. Danach wird, wie in 4(c) gezeigt, das Blatt zum Tragen der Information an Faltlinie 21 hinab gefaltet, so dass Klebeschicht 10 überdeckt ist, dann Druckkleben auf die Klebeschicht 20 ausgeübt. Wie in 4(d) gezeigt wird Lesen der Information 22 ohne Ablösen der Klebeschicht 20 durch Ausschneiden der vorgeschriebenen Position ausgeführt (zum Beispiel perforierte Linie 23 des Substratblattes u.ä.). In diesem Fall ist es erforderlich, dass die Klebeschicht nicht im Wesentlichen nach dem Aufbringen des Klebedruckes gelöst wird. Weiterhin wird die Klebstoffzusammensetzung im Muster aufgebracht.
Durch Verändern eines Kombinationsverhältnisses des Materials aus der Haftklebstoffzusammensetzung und der Druckklebebedingung kann die Klebeschicht auch entweder ablösbar oder nicht ablösbar sein.
Wenn die Klebeschicht ablösbar ist, wird die notwendige Information auf die erhaltene Klebeschicht gedruckt oder geschrieben. Druckverfahren können neben der üblichen Druckmaschine ein elektrofotografisches Verfahren verwenden, und Schreibverfahren können ein Tintenstrahlverfahren u.ä. einsetzen. Im Falle des Tintenstrahlverfahrens ist ein Druckmittel eine Tinte und im Falle des elektrofotografischen Verfahrens ist ein Druckmittel ein Toner. Danach wird mit Ultraviolettstrahlen bestrahlt, um ihre Druckmittel zu trocknen und/oder zu fixieren. Um ihre Druckmittel zu trocknen und/oder zu fixieren gibt es manchmal auch einen Fall der Erwärmung.
Das oben beschriebene Blatt zum Tragen von Information kann in Formen von Faltung in zwei, Faltung in drei, Schnittfaltung und in verschiedenen geschichteten Formen gebunden werden und kann geeigneterweise als Postkarten mit zwei einander gegenüber liegenden Oberflächen, verschiedene Büroformulare, Notizen und verschiedene Karten verwendet werden.
Obwohl die vorliegende Erfindung besonders durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben wird, ist die vorliegende Erfindung nicht auf die folgenden Beispiele eingeschränkt. Sofern nicht anders angegeben, werden für Chemikalien etc., kommerziell erhältliche hochreine Produkte verwendet.
Herstellung von Emulsion aus natürlichem Kautschuk und Acryl-Styrol-Copolymer
Zu 200 Gewichtsteilen einer wässrigen Emulsion, enthaltend 100 Gewichtsteile natürlichen Kautschuklatex, werden 10 Gewichtsteile Styrol und 25 Gewichtsteile Methylmethacrylat zugemischt, gefolgt von Zugabe von 0,1 Gewichtsteilen t-Butylhydroperoxid (t-BHPO) und 0,3 Gewichtsteilen Tetraethylenpentamin (TEPA) als Polymerisationsinitiatoren. Zu der Emulsion aus natürlichem Kautschuk-Copolymeren, die aus der Reaktion dieser Mischung bei 45°C/in Stickstoffatmosphäre für 2 Stunden erhalten wurde, werden 5 Gewichtsteile Terpenharz als Adhäsion verleihendes Mittel zugegeben, um wässrige Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu ergeben.
Beispiel 1-1
Klebstoffzusammensetzung 1-1 und Blatt zum Tragen von Information 1-1
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, wird Polyethylenglykoldiacrylat (Handelsname: ARONIX M-240 von TOAGOSEI CO., LTD.) zu der wässrigen Emulsion zugegeben, welche auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen wie oben erhalten enthält und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Polyethylenglykoldiacrylat ist hier 160:100.
Dazu werden 4 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) zugegeben, um Haftklebstoffzusammensetzung 1-1 vom ultravioletthärtenden Typ zu erhalten.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 1-1 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 1-1 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co. Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 1-1. Die Anwendbarkeit auch in den Fällen des vollständigen Aufbringens und des Aufbringens von Mustern ist sehr ähnlich zu dem Fall von wenig absorbierendem Papier. Es werden keine schlechten Zustände, wie zum Beispiel schlechtes Trocknen u.ä., erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebstoffschicht des erhaltenen Blatts zum Tragen der Information 1-1 bilden, aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese beiden Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebeschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Beispiel 1-2
Klebstoffzusammensetzung 1-2 und Blatt zum Tragen von Information 1-2
Die gleiche Operation wird ausgeführt mit der Ausnahme, dass die Verwendung der Menge von Polyethylenglykoldiacrylat, die in der Klebstoffzusammensetzung 1-1 verwendet wurde, auf 60 Gew.-% verändert wird, um die Klebstoffzusammensetzung 1-2 und das Blatt zum Tragen von Information 1-2 zu ergeben. Die Klebstoffzusammensetzung 1-2 und das Blatt zum Tragen von Information 1-2, die erhalten wurden, haben praktisch dauerhafte Leistung.
Beispiel 11-3
Klebstoffzusammensetzung 1-3 und Blatt zum Tragen von Information 1-3
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, wird Polyethylenglykoldiacrylat (Handelsname: ARONIX M-240 von TOAGOSEI CO., LTD.) zu der wässrigen Emulsion zugegeben, welche auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen enthält, die in der Klebstoffzusammensetzung 1-1 verwendet wird und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Polyethylenglykoldiacrylat ist hier 160:100.
Auf der anderen Seite werden in 100 Gewichtsteilen Acrylsäuredimer (Handelsname: ARONIX M-5600 von TOAGOSEI CO., LTD.) 100 Gewichtsteile des Polymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) gelöst, gefolgt von Zugabe dieser 10 Gewichtsteile in den oben genannten dispergierten Mediumssubstituenten, um Haftklebstoffzusammensetzung 1-3 vom ultravioletthärtenden Typ zu erhalten.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 1-3 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm, und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 1-3 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N/70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 1-3. Die Anwendbarkeit auch in den Fällen der vollständigen Aufbringung und des Aufbringens von Mustern ist sehr ähnlich zu dem Fall von wenig absorbierendem Papier. Es werden keine schlechten Zustände, wie zum Beispiel schlechtes Trocknen und ähnliches, erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebstoffschicht des erhaltenen Blattes zum Tragen von Information 1-3 bilden, aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 60 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Beispiel 1-4
Klebstoffzusammensetzung 1-4 und Blatt zum Tragen von Information 1-4
Die gleiche Operation wird ausgeführt mit der Ausnahme, dass das in Klebstoffzusammensetzung 1-3 verwendete Acrylsäuredimer zu Nonylphenol-EO-umgebildetem (n=4)-Acrylat (ARONIX M-113 von TOAGOSEI CO., LTD.) verändert wird, um Klebstoffzusammensetzung 1-4 zu ergeben. Weiterhin wird mit der Ausnahme, dass eine Verschließaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt wird, die Operation ähnlich dem Blatt zum Tragen von Informationen 1-3 ausgeführt, um Blatt zum Tragen von Information 1-4 zu erhalten. Die Klebstoffzusammensetzung 1-4 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 1-4 haben gute Leistung.
Beispiel 1-5
Klebstoffzusammensetzung 1-5 und Blatt zum Tragen von Information 1-5
Die gleiche Operation wird ausgeführt mit der Ausnahme, dass das in Klebstoffzusammensetzung 1-3 verwendete Acrylsäuredimer zu Paracumylphenol-EO-umgebildetem (n=1)-Acrylat (ARONIX M-110 von TOAGOSEI CO., LTD.) verändert wird, um Klebstoffzusammensetzung 1-5 zu ergeben. Weiterhin wird mit der Ausnahme, dass die Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt wird, die Operation ähnlich dem Blatt zum Tragen von Informations 1-3 ausgeführt, um Blatt zum Tragen von Information 1-5 zu erhalten. Die Klebstoffzusammensetzung 1-5 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 1-5 haben gute Leistung.
Beispiel 1-6
Klebstoffzusammensetzung 1-6 und Blatt zum Tragen von Information 1-6
Zu 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen in der Klebstoffzusammensetzung 1-3 wird, um SBR von Takeda Chemical Industries, Ltd. (Handelsname: CROSLENE SK-72) auf 15 Gewichtsteile, um kommerziell erhältliches Siliziumoxid mit mittlerem Teilchendurchmesser von 4 μm auf 50 Gewichtsteile und um kommerziell erhältliche Weizenstärke mit mittlerem Teilchendurchmesser von 15 μm auf 150 Gewichtsteile einzustellen, die gleiche Operation ausgeführt, mit Ausnahme, dass diese Füller zugegeben werden, um Klebstoffzusammensetzung 1-6 zu erhalten. Die Operation ähnlich zu dem Fall des Blattes zum Tragen von Information 1-5 wird ausgeführt, um das Blatt zum Tragen von Information 1-6 zu erhalten. Die Klebstoffzusammensetzung 1-6 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 1-6 haben gute Leistung.
Beispiel 1-7
Klebstoffzusammensetzung 1-7 und Blatt zum Tragen von Information 1-7
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, werden 70 Gewichtsteile Polyethylenglykoldiacrylat (Handelsname: ARONIX M-240 von TOAGOSEI CO., LTD.) und 30 Gewichtsteile Trimethylolpropan EO-addiertes Triacrylat (Handelsname: Viscoat #360, von OSAKA ORGANIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.) zu der wässrigen Emulsion zugegeben, welche auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen enthält, die in der Klebstoffzusammensetzung 1-1 verwendet wird und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernung von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Polyethylenglykoldiacrylat und Trimethylolpropan EO-addiertem Triacrylat ist hier 160:100.
Dazu werden 4 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) zugegeben, um Haftklebstoffzusammensetzung 1-7 vom ultravioletthärtenden Typ zu erhalten.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 1-7 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser, der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 1-7 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 1-7. Die Anwendbarkeit auch in den Fällen der vollständigen Aufbringung und des Aufbringens von Mustern ist sehr ähnlich zu dem Fall von wenig absorbierendem Papier. Es werden keine schlechten Zustände, wie z.B. schlechtes Trocknen und ähnliches, erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebeschicht des erhaltenen Blattes zum Tragen von Information 1-7 bilden, aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm eine Lücke zwischen Rollen gesetzt, um das Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese beiden Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Vergleichsbeispiel 1-1
In 100 Gewichtsteilen Polyethylenglykoldiacrylat (Verkaufsbezeichnung: ARONIX M-240 von TOAGOSEI CO., LTD.) werden 8 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) gelöst. Die erhaltene Lösung wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe. Nachdem die beiden Klebstoffoberflächen des erhaltenen aufgebrachten Papiers aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um das Verschließen auszuführen, jedoch haften nach dem Verschließen die beiden Formblätter nicht aneinander.
Vergleichsbeispiel 1-2
Kommerziell erhältlicher falscher Acrylhaftklebstoff vom ultravioletthärtenden Typ wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe. Nachdem die beiden Klebstoffoberflächen des erhaltenen aufgebrachten Papiers aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um das Verschließen auszuführen, jedoch haften nach dem Verschließen die beiden Formblätter nicht aneinander.
Beispiel 2-1
Klebstoffzusammensetzung 2-1 und Blatt zum Tragen von Information 2-1
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, wird Ethylenglykoldiglycidylether (Handelsname: Epolite 400E von KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD.) zu der wässrigen Emulsion zugegeben, welche auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen wie zuvor erhalten enthält und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Ethylenglykoldiglycidylether ist hier 160:100.
Dazu werden 4 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) zugegeben, um Haftklebstoffzusammensetzung 2-1 vom ultravioletthärtenden Typ zu erhalten. Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 2-1 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 2-1 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 2-1. Die Anwendbarkeit auch in den Fällen des vollständigen Aufbringens und des Aufbringens von Mustern ist sehr ähnlich zu dem Fall von wenig absorbierendem Papier. Es werden keine schlechten Zustände, wie z.B. schlechtes Trocknen und ähnliches erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebeschicht des erhaltenen Blattes zum Tragen der Information 2-1 bilden aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Beispiel 2-2
Klebstoffzusammensetzung 2-2 und Blatt zum Tragen von Information 2-2
Die gleiche Operation wird ausgeführt mit der Ausnahme, dass die verwendete Menge von Ethylenglykoldiglycidylether, die in der Klebstoffzusammensetzung 2-1 verwendet wird, auf 60 Gewichtsteile verändert wird, um Klebstoffzusammensetzung 2-2 und Blatt zum Tragen von Information 2-2 zu bekommen. Die Klebstoffzusammensetzung; 2-2 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 2-2 haben praktisch dauerhafte Leistung.
Beispiel 2-3
Klebstoffzusammensetzung 2-3 und Blatt zum Tragen von Information 2-3
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, wird Ethylenglykoldiglycidylether (Handelsname: Epolite 400E von KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD.) zu der wässrigen Emulsion zugegeben, welche auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, die in der Klebstoffzusammensetzung 2-1 verwendet werden enthält und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Ethylenglykoldiglycidylether ist hier 160:100.
Auf der anderen Seite werden in 100 Gewichtsteilen Acrylsäuredimer (Handelsname: ARONIX M-5600 von TOAGOSEI CO., LTD.) 100 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) gelöst, gefolgt von Zugabe dieser 10 Gewichtsteile zu dem oben genannten dispergierten Mediumssubstituenten, um Haftklebstoffzusammensetzung 2-3 vom ultravioletthärtenden Typ zu erhalten.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 2-3 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 2-3 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 2-3. Die Anwendbarkeit ist auch in den Fällen des vollständigen Aufbringens und des Aufbringens von Mustern sehr ähnlich zu dem Fall des wenig absorbierenden Papiers. Es werden keine schlechten Zustände, wie z.B. schlechtes Trocknen und ähnliches, erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebeschicht des erhaltenen Blattes zum Tragen der Information 2-3 bilden, aufeinander geschichtet wurden, wird eine Verschließmaschine auf 60 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese beiden Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Beispiel 2-4
Klebstoffzusammensetzung 2-4 und Blatt zum Tragen von Information 2-4
Die gleiche Operation wird ausgeführt mit der Ausnahme, dass das in der Klebstoffzusammensetzung 2-3 verwendete Acrylsäuerdimer zu Nonylphenol EO-umgebildetem (n=4)-Acrylat (ARONIX M-113 von TOAGOSEI CO., LTD.) verändert wird, um Klebstoffzusammensetzung 2-4 zu erhalten. Weiterhin wird mit der Ausnahme, dass eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt wird, die Operation ähnlich wie bei dem Blatt zum Tragen von Information 2-3 ausgeführt, um Blatt zum Tragen von Information 2-4 zu erhalten. Die Klebstoffzusammensetzung 2-4 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 2-4 haben gute Leistung.
Beispiel 2-5
Klebstoffzusammensetzung 2-5 und Blatt zum Tragen von Information 2-5
Die gleiche Operation wird ausgeführt mit der Ausnahme, dass das in der Klebstoffzusammensetzung 2-3 verwendete Acrylsäuerdimer zu Paracumylphenol EO-umgebildetem (n=1)-Acrylat (ARONIX M-110 von TOAGOSEI CO., LTD.) verändert wird, um Klebstoffzusammensetzung 2-5 zu ergeben. Weiterhin wird mit der Ausnahme, dass eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen eingerichtet wird, die Operation ähnlich wie bei dem Blatt zum Tragen von Information 2-3 ausgeführt, um das Blatt zum Tragen von Information 2-5 zu erhalten. Die Klebstoffzusammensetzung 2-5 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 2-5 haben gute Leistung.
Beispiel 2-6
Klebstoffzusammensetzung 2-6 und Blatt zum Tragen von Information 2-6
Zu 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen in Klebstoffzusammensetzung 2-3 wird, um SBR von Takeda Chemicals Industries, Ltd. (Handelsname: CROSLENE K-72) auf 15 Gewichtsteile einzustellen, um kommerziell erhältliches Siliziumoxid mit mittlerem Teilchendurchmesser von 4 μm auf 50 Gewichtsteile einzustellen und um kommerziell erhältliche Weizenstärke mit mittlerem Teilchendurchmesser 15 μm auf 150 Gewichtsteile einzustellen, die gleiche Operation ausgeführt, mit der Ausnahme, dass diese Füller zugegeben werden, um Klebstoffzusammensetzung 2-6 zu erhalten. Die Operation ähnlich zu dem Fall des Blattes zum Tragen von Information 2-5 wird ausgeführt, um das Blatt zum Tragen der Information 2-6 zu erhalten. Die Klebstoffzusammensetzung 2-6 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 2-6 haben gute Leistung.
Beispiel 2-7
Klebstoffzusammensetzung 2-7 und Blatt zum Tragen von Information 2-7
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, werden 75 Gewichtsteile Ethylenglykoldiglycidylether (Handelsname: Epolite 400E von KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD.) und 25 Gewichtsteile Trimethylolpropantriglycidylether (Handelsname: Epolite 100MF von KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD.) zu der wässrigen Emulsion zugegeben, welche auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, die in der Klebstoffzusammensetzung 2-1 verwendet werden enthält und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen der im Vakuum verdampften Flüssigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Ethylenglykoldiglycidylether und Trimethylolpropantriglycidylether ist hier 160:100.
Dazu werden 4 Gewichtsteile des Polymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) zugegeben, um Haftklebstoffzusammensetzung 2-7 vom ultravioletthärtenden Typ zu ergeben.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 2-7 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 2-7 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebstoffschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 2-7. Die Anwendbarkeit ist auch in den Fällen des vollständigen Aufbringens und des Aufbringens von Mustern sehr ähnlich zu dem Fall des wenig absorbierenden Papiers. Es werden keine schlechten Zustände, wie z.B. schlechtes Trocknen und ähnliches, erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebstoffschicht des erhaltenen Blatts zum Tragen von Information 2-7 bilden, aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese beiden Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösung zwischen der Klebeschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Vergleichsbeispiel 2-1
In 100 Gewichtsteilen Ethylenglykoldiglycidylether (Handelsname: Epolite 400E von KYOEISHA CHEMICAL Co., LTD.) werden 8 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) gelöst. Die erhaltene Lösung wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu erhalten, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe. Nachdem beide Klebstoffoberflächen des erhaltenen verwendeten Papiers aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen, die beiden Formblätter haften jedoch nach dem Verschließen nicht aneinander.
Vergleichsbeispiel 2-2
Kommerziell erhältlicher falscher Acrylhaftklebstoff vom ultravioletthärtenden Typ wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu erhalten, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe. Nachdem beide Klebstoffoberflächen des erhaltenen verwendeten Papiers aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm eine Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen, die beiden Formblätter haften jedoch nach dem Verschließen nicht aneinander.
Beispiel 3-1
Klebstoffzusammensetzung 3-1 und Blatt zum Tragen von Information 3-1
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, wird Polyethylenglykoldiacrylat (Handelsname: ARONIX M-240 von TOAGOSEI CO., LTD.) zu der oben erhaltenen wässrigen Emulsion, welche auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen enthält, zugegeben und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Polyethylenglykoldiacrylat ist hier 160:100.
Auf der anderen Seite werden in 100 Gewichtsteilen Acryloyloligoester 100 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) gelöst, gefolgt von Zugabe dieser 10 Gewichtsteile in 200 Gewichtsteile des oben genannten dispergierenden Mediumssubstituenten, um Haftklebstoffzusammensetzung 3-1 vom ultravioletthärtenden Typ zu erhalten.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 3-1 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 3-1 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 3-1. Die Anwendbarkeit auch in den Fällen des vollständigen Aufbringens und des Aufbringens von Mustern ist sehr ähnlich zu dem Fall des wenig absorbierenden Papiers. Es werden keine schlechten Zustände, wie z.B. schlechtes Trocknen und ähnliches, erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebstoffschicht des erhaltenen Blatts zum Tragen der Information 3-1 bilden, aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 160 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese beiden Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Beispiel 13-2
Klebstoffzusammensetzung 3-2 und Blatt zum Tragen von Information 3-2
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, werden 91 Gewichtsteile Polyethylenglykoldiacrylat (Handelsname: ARONIX M-240 von TOAGOSEI CO., LTD.) und 9 Gewichtsteile Acryloyloligoester zu der wässrigen Emulsion hinzugegeben, welche die wie in Klebstoffzusammensetzung 3-1 verwendeten gleichen, auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen enthält und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen.
Dazu werden 4 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel) zugegeben, um Haftklebstoffzusammensetzung 3-2 vom ultravioletthärtenden Typ zu ergeben.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 3-2 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 3-2 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 3-2. Die Anwendbarkeit auch in den Fällen des vollständigen Aufbringens und des Aufbringens von Mustern ist sehr ähnlich zu dem Fall des wenig absorbierenden Papiers. Es werden keine schlechten Zustände, wie z.B. schlechtes Trocknen und ähnliches, erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebstoffschicht des erhaltenen Blatts zum Tragen der Information 3-2 bilden, aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 100 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese beiden Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebstoffschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Beispiel 3-3
Klebstoffzusammensetzung 3-3 und Blatt zum Tragen von Information 3-3
Um auf 100 Gewichtsteile je 100 Gewichtsteile der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen eingestellt zu werden, wird Ethylenglykoldiglycidylether (Handelsname: Epolite 400E von KYOEISHA CHEMICAL CO., LTD.) zu der wässrigen Emulsion zugegeben, welche die wie in Klebstoffzusammensetzung 3-1 verwendeten gleichen, auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen enthält und gut gerührt, danach Anheben der Mischung auf 50°C, gefolgt von Entfernen von im Vakuum verdampfter Feuchtigkeit, um das dispergierte Medium in einer Stunde zu ersetzen. Das Gewichtsverhältnis der wässrigen Emulsion, enthaltend auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen, zu Polyethylenglykoldiacrylat ist hier 160:100.
Auf der anderen Seite werden in 100 Gewichtsteilen Acryloyloligoester 100 Gewichtsteile des Photopolymerisationsinitiators gelöst (Handelsname: VICURE 55 von Akzo Nobel), gefolgt von Zugabe dieser 10 Gewichtsteile in den oben genannten dispergierten Mediumssubstituenten, um Haftklebstoffzusammensetzung 3-1 vom ultravioletthärtenden Typ zu erhalten.
Wenn der Feuchtigkeitsgehalt der erhaltenen Haftklebstoffzusammensetzung 3-1 gemessen wird, beträgt er 0,5 Gew.-%. Der mittlere Teilchendurchmesser der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen ist 0,2 μm und die Dispergierbarkeit ist gleichförmig.
Die Haftklebstoffzusammensetzung 3-3 wird aufgebracht, um 6 g/m² auf hochqualitativem Formpapier (Handelsname: NIP N (70 kg Bereichsmenge) von Oji Paper Co., Ltd.) unter Verwendung eines Drahtbalkens zu ergeben, gefolgt von Härtung unter Verwendung einer Hochdruckquecksilberlampe, um die Klebeschicht zu bilden und das Blatt zum Tragen von Information 3-3. Die Anwendbarkeit auch in den Fällen des vollständigen Aufbringens und des Aufbringens von Mustern ist sehr ähnlich zu den Fällen des wenig absorbierenden Papiers. Es werden keine schlechten Zustände, wie z.B. schlechtes Trocknen und ähnliches, erzeugt.
Nachdem die beiden Oberflächen, welche die Klebstoffschicht des erhaltenen Blatts zum Tragen der Information 3-3 bilden, aufeinander gelegt wurden, wird eine Verschließmaschine auf 160 μm einer Lücke zwischen Rollen gesetzt, um Verschließen auszuführen. Nach dem Verschließen haften die beiden Formblätter mit ausreichender Festigkeit. Wenn diese beiden Formblätter gelöst werden, können sie ausgezeichnet ohne Ablösen zwischen der Klebeschicht und dem Substrat voneinander gelöst werden.
Beispiel 3-4
Klebstoffzusammensetzung 3-4 und Blatt zum Tragen von Information 3-4
Zu 100 Gewichtsteilen der auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen in Klebstoffzusammensetzung 3-1 wird, um SBR von Takeda Chemical Industries, LTD. (Handelsname: CROSLENE SK-72) auf 15 Gewichtsteile einzustellen, um kommerziell erhältliches Siliziumoxid mit mittlerem Teilchendurchmesser von 4 μm auf 50 Gewichtsteile einzustellen und um kommerziell erhältliche Weizenstärke mit mittlerem Teilchendurchmesser 15 μm auf 150 Gewichtsteile einzustellen, die gleiche Operation ausgeführt, mit der Ausnahme, dass diese Füller zugegeben werden, um Klebstoffzusammensetzung 3-4 zu erhalten. Die Operation ähnlich zu dem Fall des Blatts zum Tragen von Information 3-1 wird ausgeführt, um das Blatt zum Tragen von Information 3-4 zu erhalten. Die Klebstoffzusammensetzung 3-4 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 3-4 haben gute Leistung.
Beispiel 3-5
Klebstoffzusammensetzung 3-5 und Blatt zum Tragen von Information 3-5
Anstelle von Acryloyloligoester, der in der Klebstoffzusammensetzung 3-1 verwendet wird, können unter Verwendung von ethylenoxid-modifiziertem Succinsäureacrylat, β-Carboxyethylacrylat, ω-Carboxypolycaprolactonmonoacrylat, ein Copolymer aus 50 Mol-Teilen Ethylacrylat und 50 Mol-Teilen Laurylacrylat mit im Mittel 5,6 Mol Carboxylgruppen in einem Mol Molekül, 2-Acryloyloxyethylphthalat und ähnliches, Klebstoffzusammensetzung 3-5 und Blatt zum Tragen von Information 3-5 erhalten werden. Die Klebstoffzusammensetzung 3-5 und das erhaltene Blatt zum Tragen von Information 3-5 haben gute Leistung.
Industrielle Anwendbarkeit
Eine Klebstoffzusammensetzung, in welcher auf natürlichem Kautschuk basierende Teilchen gleichförmig in einer strahlungshärtenden Verbindung dispergiert sind, die durch Strahlung gehärtet wird, um eine Haftklebeschicht auf einem Substrat zu erzeugen, wobei: ausreichend Klebrigkeit erhalten wird, verschiedene Füller ausreichend eingebracht werden, Trocknungszeit nach dem Aufbringen kurz ist, sowohl die Gesamtaufbringung als auch Musteraufbringung leicht ausgeführt werden, das Aufbringen auf unterschiedlichen Substraten ausgeführt werden kann und ausreichende Klebefestigkeit zwischen dem Substrat und der Haftklebeschicht realisiert werden kann. Diese Klebstoffzusammensetzung kann hergestellt werden durch: Vermischen von wässriger Emulsion, enthaltend die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen und die strahlungshärtende Verbindung, Erhöhen einer Temperatur der Mischung während des Rührens, Entfernen von verdampftem Wasser in der wässrigen Emulsion und Ersetzen des Wassers als das Medium, in welchem die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen dispergiert wurden, durch Phasenübergang mit der strahlungshärtenden Verbindung.

Claims

Klebstoffzusammensetzung für selbstklebenden Klebstoff aus Kautschukteilchen, die gleichförmig in einer strahlungshärtbaren Verbindung dispergiert sind, wobei die genannten Kautschukteilchen ein Copolymer aus einem auf natürlichem Kautschuk basierenden Kautschuk sind, sowie zumindest einem aus einem acrylischen Monomer und einem Monomer auf Styrolbasis, ein mittlerer Teilchendurchmesser der genannten Kautschukteilchen 0,01 Mikrometer bis 5 Mikrometer ist, ein Feuchtigkeitsgehalt nicht mehr als 10 Gew.-% ist und ein Verhältnis der genannten, strahlungshärtbaren Verbindung zu 100 Gewichtsteilen der genannten Kautschukteilchen 50 bis 500 Gewichtsteile ist.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei die genannte strahlungshärtbare Verbindung zumindest eine Verbindung ist, die zwei oder drei strahlungspolymerisierbare funktionelle Gruppen in einem Molekül hat.
Eine Klebstoffzusammensetzung für selbstklebenden Klebstoff aus auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, die gleichförmig in einer strahlungshärtbaren Verbindung dispergiert sind, wobei die genannte strahlungshärtbäre Verbindung zumindest eine ist aus einer acrylischen Verbindung und einer cyclischen Ether enthaltenden Verbindung, ein mittlerer Teilchendurchmesser der genannten, auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen 0,01 Mikrometer bis 5 Mikrometer ist, ein Feuchtigkeitsgehalt nicht mehr als 10 Gew.-% ist und ein Verhältnis der genannten strahlungshärtbaren Verbindung zu 100 Gewichtsteilen der genannten, auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen 50 Teile bis 500 Gewichtsteile ist.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei die genannte Acrylverbindung eine erste Acrylverbindung ist mit 50 bis 1 000 gewichtsmittlerem Molekulargewicht mit zumindest einer (Meth)Acryloylgruppe.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 3, wobei die genannte cyclische Ether enthaltende Verbindung zumindest einen Epoxy-Ring enthält.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, weiterhin aufweisend eine zweite acrylische Verbindung.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 6, wobei die genannte zweite acrylische Verbindung zumindest eine ist aus einem Acrylmonomer und einem Acryloligomer mit 2 bis 10 im Polymerisationsgrad.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, weiterhin aufweisend eine Carboxylgruppe enthaltende Acrylverbindung.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 8, wobei die genannte Carboxylgruppe enthaltende Acrylverbindung eine Esterform (I) ist, mit einer Struktur, wobei Epoxy-(meth)acrylat eine Hydroxygruppe hat, die an eine Polycarbonsäure durch einen Ester gebunden ist.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 8, wobei die genannte Carboxylgruppe enthaltende Acrylverbindung eine Esterform (II) mit einer Struktur ist, in welcher eine Hydroxysäure oder ein Hydroxysäurepolymer durch einen Ester an eine (Meth)Acrylsäure gebunden ist.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 8, wobei die genannte Carboxylgruppe enthaltende Acrylverbindung ein (Meth)Acrylpolymer (III) ist, das eine Carboxylgruppe hat.
Ein Blatt zum Tragen von Information, aufweisend eine selbstklebende Klebstoffschicht, bestehend aus einem strahlungshärtbaren Material der Klebstoffzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 11, gebildet auf einem Substratblatt.
Ein Verfahren zur Herstellung der Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 3, aufweisend: Vermischen einer wässrigen Emulsion, enthaltend die genannten, auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, mit der genannten strahlungshärtbaren Verbindung und Erhöhen einer Temperatur der Mischung während des Rührens, Entfernen von verdampftem Wasser aus der wässrigen Emulsion und Ersetzen von Wasser durch die genannte strahlungshärtbare Verbindung als ein Medium, in welchem die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen dispergiert werden.
Ein Verfahren zur Herstellung der Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 13, wobei ein Verhältnis der genannten strahlungshärtbaren Verbindung zu 50 Gewichtsteilen der genannten, auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen 25 Teile bis 250 Gewichtsteile ist.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 1, die durch ein Verfahren hergestellt wird, welches aufweist: Vermischen einer wässrigen Emulsion, enthaltend die genannten Kautschukteilchen, mit der genannten strahlungshärtbaren Verbindung und Erhöhen einer Temperatur der Mischung während des Rührens, Entfernen von verdampftem Wasser aus der wässrigen Emulsion und Ersetzen von Wasser durch die genannte strahlungshärtbare Verbindung als ein Medium, in welchem die Kautschukteilchen dispergiert werden.
Eine Klebstoffzusammensetzung gemäß Anspruch 3, die hergestellt wird durch ein Verfahren aufweisend: Vermischen einer wässrigen Emulsion, enthaltend die genannten auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen, mit der genannten strahlungshärtbaren Verbindung und Erhöhen einer Temperatur der Mischung während des Rührens, Entfernen von verdampftem Wasser aus der wässrigen Emulsion und Ersetzen von Wasser durch die genannte strahlungshärtbare Verbindung als ein Medium, in welchem die auf natürlichem Kautschuk basierenden Teilchen dispergiert werden.