TWI285214B

TWI285214B - Radiation setting adhesive composition comprising dispersively natural rubber based particles

Info

Publication number: TWI285214B
Application number: TW092107032A
Authority: TW
Inventors: Akira Hirasawa
Original assignee: Toppan Forms Co Ltd
Priority date: 2002-03-28
Filing date: 2003-03-27
Publication date: 2007-08-11
Also published as: CN100336879C; US20050080181A1; KR100600426B1; US7232857B2; EP1398360A1; CN1533421A; HK1066980A1; MY135479A; DE60307563D1; KR20040030674A; EP1398360A4; EP1398360B1; DE60307563T2; CA2450870A1; AU2003227205A1; TW200304482A; AU2003227205B2; CA2450870C; WO2003083001A1

Description

1285214 五、發明說明（1) 【^明所屬之技術頷域】 Μ綠Ϊ ^明係關於一種兼具天然橡膠系黏接劑之優點與放射線硬化性树八队士、从* 螺介之優點的黏接劑組成物，利用此黏接劑组

成物的資韶# Μ e , A 片材，體用片材。更詳言之，關於一種資訊載體用辦；^ f有藉由折疊以及切斷重疊而將疊合面作成資訊巷藝辦且月材以及豐合片材等之隱密性與親覽性的資訊宣欲材、或是可擴大尺寸之整理片材、複寫用紙等之片材等，而黏接其彼此間之疊合面。一、【先前以往，接其彼此間在疊合面之壓黏接劑又彼此對接的俾藉由固定度，達到永作為此覽性的明信具有隱將記載個人信片，使折此等之離式的黏接技術】於疊合面之疊合面整面、局稱為自黏狀態下施效果而進久黏接性種資訊載片系統等密性以及文件、列疊、切斷明信片系劑層，將資訊載體合之際相置感壓黏，藉由於此之雨分成物之種性。子，具有普及化。片糸統之刷資訊等物彼此間疊合態樣覽性資訊隱密性以及親記載有，通常部或成性感壓加強壓行密接與再剝體用片已被實親覽性印資訊重疊或統，於隱密性資訊的係以疊線狀設黏接劑，使彼，依組離黏接材之例用化與的明信以及印是與他各種之以及親用片材對接的接劑層令此黏子自行類或加例子，各種資予以疊，壓黏予以隱為點圖案，。此感接劑層擴散，壓之程例如，訊的明合者。著可剝蔽之

第6頁 1285214

收件人再剝離疊合面後讀取隱蔽古瞻念上丄·、》介略 μ .. — Λ 後，經郵另外子，例如劑層，隱分後再開於最隱密性以列舉：溶一般水溶般溶液、性。送 ---^#隐敝貢訊。，：：隱密性以及親覽性的明信片系統之其他例蔽疊繼’壓黏著不可剝離式的黏接 …後，經郵送，收件人剪去黏接部啟噠合面，讀取隱蔽資訊。

載體用片材的基材i，塗布如上所述之及親覽性之明信片系統的黏接劑組成物形離，可 ^、水溶液、乳液（乳膠）、無溶劑、固ς等，液以及礼液形態的黏接劑組成物為水溶性，而一無溶劑以及固形形態的黏接劑紐成物為非水溶 ^水=壓黏接劑組成物’一般為天然橡膠系乳膠之礼液，黏接力咼，可以添加各種填充劑，對於吸收性基材，也具有能夠塗布等的優點。而 J ^ 乳液之情形，雖然容易進行整面塗布，是由於 ^ : 度低，基材之塗布的部分將產生收縮等原 z 1 通宜 '含右 4分區域之圖案塗布。另外，由於媒介為水，* 時間的塗布後之乾燥。 < & Φ長

J 另一方面，非水溶性感壓黏接劑組咸物，—船烯基系等之放射線硬化性媒介，例如，如日本公=用，平1 0-265742號公報之所記載，將經紫外線、電子汗線、2第線、i線、g線等放射線硬化的丙烯基系硬化物作為感壓接劑加以利用。如此般之放射線硬化性咸壓溆拉二〜 ^ 王鄉钱劑组成物的情形，具有塗布後之乾燥時間短，容磊進杆彳立 1丁仕忍之整面

1285214

五、發明說明（3) 塗布以及圖案塗布等優點。然而，放射線硬化性之感壓勒接劑組成物在在黏接力不足，由於黏接力低也往往無法添加足夠的填充劑，由於容易被基材吸收，也往往難以塗^ 於上等紙等高吸收性之基材。另外，壓黏由如上所述之黏接劑組成物所得到的感壓黏接劑層2層，之後，一旦剝離被壓黏的感壓黏接劑層，由於基材與感壓黏接劑層之黏接強度不足，往往將基9材與感壓黏接劑層剝離而損壞資訊。〃

三、【發明内容】發明之揭示内客有鑑於如上所述之狀济，太恭日机/凡’本發明之目的在於提供一黏接劑組成物，具有足夠之黏接六，奶*八# > 、 ^ 充劑，塗布後之乾燥時間短，交总 ^具』u艰，谷易進仃任意之整面塗布及圖案塗布，而能夠塗布； ,^ ^ 〜y、谷種基材，便能夠實現基材盥感壓黏接劑層之足夠的黏接強度。 i W /、提供了一種黏接劑組子於放射線硬化性化根據用以達成該目的之本發明，成物，含有均勻分散天然橡膠^微粒合物中。此黏接劑組成物係利用具_ 作·混合含該天然橡膠系微养立硬化性化合物的步驟；以及一溫’使該水溶性乳液之水予以然橡膠系微粒子的媒介，由水備如下之方法而能夠加以製子之水溶性乳液與該放射線面授掉该混合物並一面昇氣化而被去除，將分散該天置換成該放射線硬化性化合

V

1285214 五、發明說明（4) 物的步驟。將由以上黏接劑組成物之放射線硬化物所構成的感壓黏接劑層形成於基材片材上，製作資訊載體用片材。此感壓黏接劑層係具有足夠之黏接力，能夠充分填充各種的填充劑’塗布後之乾燥時間短，容易進行任意之整面塗布以及圖案塗布，而能夠塗布於各種基材，便能夠實現基材與感壓黏接劑層之足夠的黏接強度。、、藉此’藉由在基材上塗布本發明之黏接劑組成物而形 j感壓黏接劑層，能夠製作隱密資訊以及親覽資訊等之隱蔽性極佳的資訊載體用片材。左最佳f施態樣四、【實施方式用以實施袼明若採用本然橡膠系微粒射線硬化性化放射線硬紫外線、電子化。藉此，作化性化合物之子線、X線、i 壓黏接劑層。之形成而造成流動性等。

發明之製作方法，不損及均勻分散性並將天子予以均勻分散的媒介，能夠由水置換成放合物。此步驟於相轉移之情形也可能發生。化性化合物係具有放射線聚合性官能基，經線、x線、1線、g線等放射線照射而進行硬為非水洛性黏接劑組成物，將含有放射線硬黏接劑組成物塗布於基材，照射紫外線、電線、g線等放射線而予以硬化，能夠形成感還有，本發明所謂的硬化，不僅因網眼構造硬化’也包括隨著聚合反應之進行等而降低

1285214 五、發明說明（5) 所得到的感壓黏接劑層係含有天然橡膠系微粒子，由於在放射線硬化性化合物中均勻分散天然橡膠系微粒子，能夠實現均勻且高的黏接力。另外，認為利用放射線硬化放射線硬化性化合物之際，放射線硬化性化合物與天然橡膠糸微粒子進行反應。因此，認為由於在放射線硬化性化合物中固定天然橡膠系微粒子，能夠實現高的黏接力。另外，由於黏接劑組成物具有足夠的感壓黏接力，必要時，於黏接劑組成物中能夠填充足量之各種填充劑，能夠實現黏接劑組成物之範圍廣的特性。另外，分散天然橡膠系微粒子的媒介為非水溶性之放射線硬化性化合物。因此，不僅能順利進行整面塗布，黏接劑組成物具有適當的黏度，由於基材已塗布之部分的收縮性小，也能順利進行圖案塗布。另外，由於媒介為放射線硬化性化合物，可加速塗布後之乾燥。另外，由於媒介為放射線硬化性化合物，加上含有天然橡膠系微粒子，能夠容易地控制基材吸收黏接劑組成杨的速度，此結果，不僅能夠順利塗布於低吸收性之基材，也能夠順利塗布於上等紙等之高吸收性的基材。另外，認為利用放射線硬化放射線硬化性化合物之際，被基材吸收的放射線硬化性化合物係於基材中進行硬化。另外，也認為放射線硬化性化合物與基材進行反應。因此，能夠實現基材與感壓黏接劑之充分的黏接強度，將被壓黏的感壓黏接劑層予以剝離而讀取隱蔽資訊之際，

1285214

能夠抑制基材與感壓黏接劑之剝離，並能夠抑制而不損壞隱蔽資訊。、藉由將如上所述之天然橡膠系微粒子均勻分散於放射線硬化性化合物中的黏接劑組成物，進一步使其具有含羧基之丙烯基化合物，能夠更加提昇所得到的感壓黏接劑層之性能。此情形下，於黏接劑組成物中，天然橡膠系微粒子均句刀政於具有含緩基之丙烯基化合物與放射線硬化性化合物的放射線硬化性媒介中。

利用放射線，硬化此黏接劑組成物而得到的感壓黏接劑層係含有天然橡膠系微粒子以及含羧基之丙烯基化合物’由於天然橡膠系微粒子均勻分散於放射線硬化性化合物中’月b夠貫現均勻的高黏接力。另外，認為利用放射線硬化放射線硬化性化合物之際，放射線硬化性化合物與天然橡膠系微粒子將進行反應。認為此時含羧基之丙烯基化合物也與放射線硬化性化合物以及天然橡膠系微粒子進行反應。因此，認為由於天然橡膠系微粒子牢固地固定於放射線硬化性化合物之硬化物中，能夠實現高的黏接力。'而

且，認為此等良好之特性，含羧基之丙烯基化合物的羧美是重要的。 & 另外，認為利用放射線，硬化具有含羧基之丙烯基化合物的放射線硬化性媒介之際，被基材所吸收之具有含羧基之丙烯基化合物的放射線硬化性媒體中進行硬化。另外，也認為具有含綾基之丙烯基化合物的放射線硬化性媒

第11頁 1285214

五、發明說明（7) _^^ 體與基材將進行反應。因此，能每層之充分的黏接強⑨，將被遷黏心壓接劑而讀取隱蔽資訊之⑨’能夠抑制基材盥i壓:：以韌離離，並能夠抑制而不損壞隱蔽資訊。 ^接劑之劍以下’更詳細地說明本發明。系天若膠化以膠酯3酯旨甲C、}胺胺膠，，橡硬好橡曱基辛、旨基醯醯橡分幹然線最然酸曱酸Μ 、酯\s甲酸酸然成骨天射，天烯C烯W酯三+/C烯烯天主烯以放性為丙、丙Μ冠十曼、丙丙係的二制於溶作}酯} 桂酸_酯 }子力戊限對相物基丙基U酸烯^苄基基子粒接異別善及合曱酸甲烯丙酸甲甲粒微黏的特改以聚<稀{(¥丙}^)稀{< 微系現分不於性共：丙、 }基基丙·，等系膠顯成並由散的用；§|旨基甲。；類酯膠橡而主，，分體使基己U甲C、基酯胺橡然黏膠性而之單以甲酸 C 、旨曱酸醯然天壓橡黏然子系可{烯61、酯1<烯基天由然自粒基、丙一酯三^、丙甲 C 藉天之微烯酯>-2二十-酯}羥橡膠等的微粒子，為然橡膠系橡膠係具有具有與天然橡膠同樣為主。性媒介的天然橡膠系天然橡膠系橡膠與丙糸微粒子。、（曱基）丙烯酸乙丙烯酸丁酯、（曱基、（甲基）丙烯酸、（曱基）丙烯酸十基）丙烯酸桂冠酯〜甲基）丙烯酸十六酯 (甲基）丙烯酸環己丙烯酸苯酯等（曱基酯、（曱基）丙烯酸酉旨類；（甲基）丙烯

1285214 五、發明說明（8) 酸、（甲基）丙烯 (甲基）丙浠酸經酸羥乙丁基、乙基氨酸環氧單體；醇、二乙二醇十五乙丙烯酸三羥丙烯酸苯基系單善天然劑組成乙旅系— 基、 (甲乙基丙基基）丙丙烯酸甲基）甲基） )丙烯丙烯酸基）丙 (甲基甲基）甲基）乙二醇以合併烯酸羥兩基、二甲基氨乙I、丙烯酸丁基〜丙烯酸四氫ϊ ί 酸乙撐、—I 二乙二醇、< 烯酸十乙-= )丙烯酸五十丙烯酸烯内篆c 丙烯酸五赤i、等架橋性丙埽使用2種以上^

(曱基基、（等反應基）丙 (甲基二（甲二醇、三（曱醇、二系單體此等單為了改然橡膊像粒子最好使用：苯乙烯、甲基苯烯…甲基—p—甲基苯乙 ρ甲基本乙苯乙烯、2, 4- -甲其茉乙梳^ :虱基本乙烯、〇-甲氧基=f，也可以合併使用2種以上之此等單體膠、丙烯基ί i ΐ:ϊ ΐ二’往往使用天然橡膠系橡橡膠系微粒子;外：『之共聚合物作為天然力「景的活，也可以合併使用2種以 )丙烯酸二曱基）丙稀十生丙烯基系烯酸二乙二 )丙浠酸四基）丙烯酸二（曱基）基）丙浠酸 (甲基）丙荨作為丙婦體。外’為了改善對於黏接 ^橡膠秦苯 (曱基曱基）二（甲二醇丁撐基、二甲體，橡膠物基單體四（酸二也可系微本樹之共甲己粒子之分散性之外脂之定著性’最好將^ 聚合物作為天然橡膠系教

1285214

五、發明說明（9) 上之天然橡膠系微粒子 (放射線硬化性化合物）若能夠順利進行媒介置換，利用放射線順利〜

言作為放射線硬化性化合物，並未予以特別之限制。缺G =认從媒介置換性、硬化性以及可得到之感壓黏接劑， =的觀點而言，最好為放射線硬化性丙烯基化合 9 %狀鱗之放射線硬化性化合物，必要的話， =及含予以合併使用。也了以將此等從實現觀點而言，上之丙歸醯理想的話，养聚合物。用同時具有舉烯丙基、雖然募平均分子量寡聚合物、氨酯樹脂寡等。可列舉苯紛E0改質酸S旨（例如 ^ 刮組成w μ /入…一 ^ a⑴々又艮好性能線硬化性丙烯基化合物最好為具有一種以基或（甲基）丙烯醯基之募聚合物。另外，含有2個以上丙稀醯基或（曱其、再者，此等（甲基）丙稀酿基基之)外丙稀也酿可基之自由基反應性之不飽和基的寡 = ::稀丙基等作為如此般之不飽和基。列來S物之種類並未予以特為30〜1 000 ’使用，限制，最好重量聚酯樹鹿募聚合物；醯、環氧樹脂聚合物、乙烯醇寡取物S、知募聚合物、聚知养小合物、酚樹脂募聚合物 :乙二醇二（甲基）丙烯酸酯取 “=4)丙烯酸酿、環氧 :=、壬基 ’雙龄A之二環氧丙基趟泰:γ物之丙稀 N砰酸酯）、環氧

1285214 五、發明說明（10) 樹脂募聚合物與丙埽酸成物、環氧樹脂寡聚合募聚合物之二環氧丙基氧丙基二丙稀酸g旨與無烯酸二量體與多元醇之氧丙烧所得到的聚酯、酸與環氧丙基曱基丙烯合物與N-經甲基丙婦基酯化乙二醇募聚合物的基丙浠酸S旨、使p-p’二一婦丙基S旨化物進行反順式丁烯二酸共聚合物烯基醚-無水順式丁烯二之反應生成物、使環氧物進行反應之反應生成片段或飽和聚酯募聚合末知具有丙稀酿基或甲末端丙烯基改質異戊二述之放射線硬化性化合醇二（甲基）丙烯酸酯另外，必要的話，硬化性化合物。最好將酉旨作為光聚合性單體’ 化烷基、烷氧基烷基、與甲基四氫苯二酸無水物之反應生物與2 -备乙基丙稀酸g旨、環氧樹脂醚與二烯丙基胺之反應生成物、環水苯二酸之開環共聚合酯、曱基丙酉旨類、由丙烯酸與無水苯二酸與環乙二醇寡聚合物與無水順式丁烯二酸酯之反應生成物、乙烯醇基募聚醯胺之反應生成物、以無水丁二酸乙二醇寡聚合物後加成環氧丙基甲氨基二紛與均苯四甲酸二無水物之應而得到的募聚合物、乙撐—無水與烯丙基胺之反應生成物、甲基乙二酸共聚合物與2 -經乙基丙晞酸酉旨丙基甲基丙烯酸酯再與該反應生成物、隔著聚氨酯鍵結而連接羥烯烴物片段或是將二者予以連接、於兩基丙烯醯基之聚氨酯系寡聚合物、烯橡膠或丁二烯橡膠等作為如上所物的具體例，於其中，最好為乙二等。能夠使用光聚合性單體作為放射線 (甲基）丙歸酸、（甲基）丙稀酸可列舉：例如，烷基、環烷基、鹵羥基烷基、氨基烷基、四氫糖基、 ν

ν 第15頁 1285214 五、發明說明（11) 婦丙基、環氧丙基、爷基、苯氧基丙烯酸酯、苯氧基甲基丙烯酸醋、烯撐乙二醇、聚羥烷基乙二醇之一或二丙烯酸酉曰以及甲基丙浠酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯、五丁四醇四丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯等、丙稀基酿胺、甲基丙烯基醯胺或其衍生物、例如以烷基或羥基烧基之一取代或二取代的丙烯基醯胺以及甲基丙烯基醯胺、二丙酮丙烯基醯胺以及甲基丙烯基醯胺、N，N，—烯撐雙丙烯基醯胺以及甲基丙烯基醯胺等。 r 另外，尤其是硬化收縮成為妨礙用途的情形，例如，使用·異冰片丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯、降冰片丙烯酸酯，甲基，稀酸醋、二環戊氧基乙基丙烯酸酯或曱基丙烯酸 ^二二％戊氧基丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等、二乙二 ϋ二ί戊烯基二_之丙烯酸醋或曱基丙烯酸醋、經乙烯寡 11或丙一醇一知、戊烯基一醚之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等、二環戊烯基笨Γ 二環戊氧基乙基-富— ^戊氧基乙基苯乙稀Sl ' 卜雙甲基-2-經乙基富馬酸醋等、3,9-雙（1’ 甲基-2-經乙基）-2,4 8螺，5]十一烧、3,9一雙（1，卜雙雙（2-經乙基）-螺.[5, ，/丄〇_四經基螺[5,5]十一烷、3,9_ -2, 4, 8, 10_四羥基螺[/十一烷、3, 9-雙（2-羥乙基）是一或二甲基丙烯酸酽’、十一烷等之一或二丙烯酸酯或或丙基氧撐加成聚合^ 或者此等之螺乙二醇之乙基氧撐丙烯酸酯、或是此等之之一或二丙烯酸酯或是一或二曱基基趟、1— α丫二環[2 $ 丙烯酸酯或是曱基丙浠酸酯之曱 ’’ 2卜3一辛烯基丙烯酸酯或甲基丙烯酸

1285214 五、發明說明（12) 酯二螺[2，2，1]-5 -庚稀基-2，3 -二魏基一丙稀酸醋等二環戊二烯炔丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二環戊二烯炔羥乙基丙烯酸酯或甲基丙稀酸g旨、二經基二環戊二烯丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等。 r 另外，必要的話，也可以使用多官能性丙烯基化合物作為放射線硬化性丙烯基化合物中。另外，可以使用共聚合性之α，/5 -不飽和多元羧酸之（甲基）丙烯酸酯、二曱基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸-1，3 - 丁二醇酯、二甲基丙烯酸-1,4- 丁二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯等之二甲基丙烯酸烷撐乙二醇酯、三羥曱基丙烷Ε0加成三丙烯酸酯等作為多官能性丙烯基化合物。另外，必要的話，也可以合併使用丙烯基系單體、聚合度2〜1 0之丙烯基系寡聚合物、此等之混合物等。此情形下，最好為進行乙烯基聚合丙烯基系單體而得到的募聚合物，最好使用：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（曱基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（曱基）丙烯酸 - 2 -乙基己酯甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸桂冠酯、（曱基）丙烯酸桂冠酯-十三醋、（甲基）丙烯酸十三酯、（曱基）丙烯酸十六酉旨 -十八酯、（甲基）丙烯酸十八酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸苄酯、（曱基）丙烯酸苯酯等（曱基 )丙烯酸酯類.；（曱基）丙烯酸醯胺酯、（曱基）丙烯酸羥甲基醯胺酯等（甲基）丙烯酸醯胺酯類；（甲基）丙烯

第17頁 1285214 五、發明說明（13) 酸、（甲基）丙烯酸羥乙基、（甲基）丙烯酸羥丙 (甲基）丙烯酸羥丁基、（甲基）丙烯酸二甲基&土、 (甲基）丙烯酸二乙基氨乙基、（曱基）丙烯醆= 基、（曱基）丙烯酸環氧丙基、（甲基）丙烯醆=氨乙等反應性丙烯基系單體；二（甲基）丙烯酸乙撐、虱糖基基）丙烯酸二乙二醇、二（甲基）丙烯酸三乙二醇f (甲 (甲基）丙烯酸四乙二醇、二（甲基）丙烯酸十乙二$甲基）丙烯酸十五乙二醇、二（曱基）丙烯醆一醇、二醇、二（甲基）丙烯酸丁撐、（甲基）丙烯酸^五十乙三（甲基）丙烯酸三羥丙基、四（甲基）丙烯釀五醇、二（曱基）丙烯酸苯二甲酸二乙二醇等架橋性赤薄系單體等作為丙稀基系單體。必要的話，可以合併丙稀基種以上之此等單體，也可以使用不同聚合度之裳取用2 混合物。 I +合物的 —丙烯酸酯，寡聚合物成分再者，如對位異丙苯基酚E0改質（η = 1 也可以使用將放射線硬化性丙烯基化合物的置換為單體成分。另一方面，作為含環狀_放射線硬化性化合含環狀醚放射線硬化性化合物並未予以 D物，雖然現黏接劑組成物以及感壓黏接劑層之良、別=限制，從實言，或是從環狀醚構造之開環性的_ ^好性能的觀點而狀醚放射線硬化性化合物。再者，更長狀驗構=為6 以下，最理想的話，碳數為4以下；更 * 绝蓼為4 尺理想的話，韩※

1285214 五、發明說明（14) :下’最理想的話’氧數為2以下為2個以上之環狀醚構造。 & 旧活祕播5具f:a、，’好為含有—之架橋構造作為環狀好為具有含環氧丙基等環氧環之官能基的化再者’環狀醚構造之外’也可以使用同時具有自由基 ^應性之不飽和基的化合物。可列舉：丙稀酿基 :醯基、#丙基、甲代烯丙基等作為如此般之；能暴0

—另外，具有如上述環狀醚構造之官能基或不飽和某，從貫現黏接劑組成物以及感壓黏接劑層之良好性能ς點而言，最，進行單體成分以及募聚合物成分之鍵結。

雖然寡聚合物成分之種類並未予以特別之限制量平均分子1取好為5 0〜1 0 〇〇，使用乙二醇募聚合物、氧樹脂寡聚合物、聚酯樹脂募聚合物、聚醯胺樹脂募俨A 物、聚氨酯樹脂募聚合物、乙烯基醇募聚合物、酚&二赛聚合物等。

可列舉··例如，乙二醇環氧丙基醚作為環狀醚鍵結於此等募聚合物成分的化合物。另外’最好如上所述之募聚合物成分之單體作為艘成分的種類作為環狀醚構造而鍵結於如此等之單體成八的化合物，可列舉··例如，乙二醇環氧丙基醚視為2個環^氧丙基之例；三羥甲基丙烷三環氧丙基醚作為3個環敦二暴

1285214

五、發明說明（15) 上述已說明的放射線硬化性化合物之φ ^ ^ … Τ 從感壓黏接劑組成物之聚合性與所得到的感壓黏接劑層之黏接性、，衡觀點而言，最好1分子中具有2個或3個放9射線>聚合性#/

能基，更理想的話，具有2個放射線聚合性官能基=還S 有，必要的話，也可以合併使用2種以上之此射^硬化性化合物。另外，放射線硬化性化合物係放射線硬化性丙烯基化合物之情形為（甲基）丙烯醯基等；放射線硬化性化合物係含環狀醚放射線硬化性化合物之情形為環氧基等作為放射線聚合性官能基。 …

對於1 00質量份之放射線硬化性化合物天然橡膠系微粒子的比率係從所得到的黏接劑組成物以及黏接劑層性能的觀點而言’最好為5 0質量份以上，更理想為g 〇質量份以上’最理想為1〇〇質量份以上，另一方面，最好為質量份以下，更理想為3 0 0質量份以下，最理想為2 〇〇質量份以下。還有，必要的話，也可以合併使用2種以上之放射線硬化性化合物，此情形下，放射線硬化性化合物之總量最好於該範圍内。根據使用的放射線硬化性化合物之種類，合併使用聚合起始劑。可列舉‘：例如，二苯乙醇酮或二苯乙醇酮乙基醚、二苯乙醇酮-η-丙基醚、二苯乙醇酮-異丙基醚、二苯乙醇酮-異丙基醚等二笨乙醇酮烷基醚類、2,2 -二甲氧基 -2-苯基乙醯苯、苯并苯_、苯偶醢、二乙醯基、二驗基硫化物、曙紅、硫僅、9，1 〇 -蔥醌、2 -乙基-9，1 0 -蔥醌、，甲基二苯乙醇酮醛等作為聚合起始劑。此等聚合起始劑可

第20頁 1285214 五、發明說明（16)

以單獨使用，也可以合併2種以上之聚合起始劑而予以用。對於合計量1 〇〇質量份之放射線硬化性化合物，i田量設為1〜30質量份。八用 (含羧雖從抑制分改善之環氧結的構 (甲基羧基之具羧酸藉下之方環氧化酯。認烯酸形種醇，被稱為環氧化 )丙烯基之丙然含有具有充初期黏化物（造之酯 )丙烯 (甲基有羥基由酯鍵式而製物予以為得到成酯鍵也認為烯煙氧物（甲酸酉旨。埽基化合物）羧基之丙烯基化合物並未予以特別之限制，分強度的感壓黏接劑層之過度黏接性，也充接強度的觀點而言，例如，最好為具有經基甲基）丙烯酸酯、具有與多元羧酸藉由酯_ 化物（I )、羥酸或羥酸聚合物、具有與酸藉由酯鍵結的構造之酯化物（丨丨）、具有 )而烯基系聚合物（I π )等。、 2環氧化物（甲基）丙烯酸酯與具有與多元構造的酯化物（1)，可以進行例如以首先，於（甲基）丙烯酸之存在下，將二二，由（甲基）丙烯酸與環氧化物合的酉旨# 1 9 > 鲈，—二醇之一端的羥基與（甲基）丙另—端的經基則具有未反應之構造的一，并挤里基（甲基）丙浠酸酯’此等也基）而、土）丙烯酸，或也被稱具有羥基之 #酸顆’或者簡稱為環氧化物（甲基

接著，使所得到的产^ 繞酸進行反應，於環氧=乳化物（甲基）丙烯酸醋與多元物（曱基）丙烯酸酯之經基與多

第21頁 1285214 五、發明說明（17) 元羧酸的羧基之間形成酯鍵結。此時，藉由使多元綾酸之 2個以上的羧基之中的至少1個成為不進行反應，或是^分未進行反應的羧基，而得到含有羧基之酯化物（丨）。另外，首先使多元叛酸以及無水物等之多元緩酸衍生物等與環氧化物進行反應，得到具有由環氧化物衍生之經基與由多元羧酸衍生之羧基的酯類後，·使此羥基與（甲美 )丙烯酸之羧基形成酯鍵結，也可以得到具有二ς 構造的酯化物（I )。 υ述同樣雖然環氧化物並未予以特別之限制，從抑強度之感壓黏接劑層的過度黏接性，也充、刀強度的觀點而言，例如，乙氧撐、丙氧撐-期黏接 5二2’3-環氧丁院、1，2_環氧戊炫、2,3_環氧二乳丁裱軋己烷、2, 3-環氧己烷、3,4—環氧己烷戊=、丨，2- 氧撐；環己烯氧撐等環狀烯烴氧撐等。其非環狀烯烴撐、丙氧撐等非環狀烯烴氧撐。 /、，最好為乙氧另外，雖然多元羧酸也並未予以具，充分強度之感壓黏接劑層的過度黏^性限制，從抑制初』黏接強度的觀點而言，例如， ’也充分改善酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二萨吹了二酸、戊二脂肪族二羧酸；己基_2, 3, 5_三夂乂六二酸等之飽和烯二酸等不酸；六氫苯二甲酸、六氫異笨二甲酸、丄\和脂肪族三羧和脂肪族二羧酸；，式丁烯二酸、對笨二甲酸等飽和脂肪族二緩酸；四氣苯二甲酸、四丁 1285214 、發明說明（18) 酸、偏苯 :甲，、萘二酸等之芳香族二羧酸；均笨文、奈三酸等之芳香族三叛酸。二酸為丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚甲酸、丄氫針笨-审Ί羧…、甲酸、六氫異苯二甲辦f酉蔓等之飽和環狀脂肪族三羧酸；蔡二其，文p異本—甲酸、對苯二甲酸等之芳香族二羧酸；尤 ^ 一❻理，的言舌’為丁二酸等之飽和脂肪族二羧酸；六氫 :甲酸等之飽和脂肪族二羧酸；苯二甲之芳香族二規@曼。

夠舉出以下一般式⑴所示之例，作為具有如上述之構造的酯化物（I )。

C Η 2 = C R II Η 〇

C-R3_C-〇H II IIο ο ⑴

於此式中’ R1係氫或甲基，R2係含有碳數2〜1 0之環狀構造的烷撐，R3係含有碳數丨〜2〇之環狀構造的烷撐、也可以為含有碳數1〜20之環狀構造的烯撐、或是碳數i〜2〇 < 芳撐。還有，R2係由該環氧化物衍生的，最好為由乙撐、丙撐等之邊希望的環氧化物衍生的。另外，R3係由該多元敎酸衍生的，最好為由乙撐、丨，2-環己撐、0—苯撐等之該帑望的多元羧酸衍生的。

第23頁

1285214 五、發明說明（19)

藉由酯鍵結，具有羥酸或羥酸聚合物與（甲基）丙烯酸之構造的酯化物（I I )，例如，可以利用··使經酸與 (甲基）丙烯酸進行反應而形成酯、或使内酯與（甲基）丙烯酸反應而形成酯、或使酯寡聚合物以及聚酯等羥酸聚合物與.（甲基）丙烯酸進行反應而形成酯、或於（曱基）丙烯酸之存在下進行聚縮合而形成酯寡聚合物以及聚酯、或藉由使内酯之開環聚合而得到的酯寡聚合物以及聚酯與 (曱基）丙烯酸進行反應而形成酯、或於（甲基）丙烯酸之存在下進彳亍内S旨之開環聚合等反應而予以製作。由羥酸聚合物所形成的酯寡聚合物以及聚酯，係藉由聚縮合羥酸而得到，藉由將反應率設為既定之值，能夠將經酸之聚合度達成所期望之值。而且，藉由所得到的經酸聚合物之羥基與（甲基）丙烯酸之羧基之間形成酯鍵結，可以得到酯化物（I I )。

另外’於（曱基）丙烯酸之存在下，聚縮合羥酸之情形，（甲基）丙烯酸係作為聚合停止劑之用，羥酸經聚縮合而於得到的酯寡聚合物以及聚酯之羥基末端，（甲基）丙烯酸經酯鍵結而可以得到酯化物（丨丨）。此情形下，藉由將（甲基）丙烯酸與羥酸之進料比設為既定之值，而能夠將羥酸之聚合度達到所期望之值、。例如，對於羥酸之量而言，若增加（甲基）丙烯酸之量，能夠降低羥酸之度；對於m酸之量而言，若減少（甲基）㈣酸之量A，: 夠增加羥酸之聚合度。％另外，由羥酸聚合物所形成的酯寡聚合物以及聚酯

1285214 五、發明說明（20) - 聚合而得到，藉由將反應率設為既疋之值，而能夠將羥酸之聚合户碴後，藉由所得到的内西旨聚合物之=美期望之值。然魏基之間形成酯鍵結而可以得到‘:匕：（广f )。丙烯酸之另外，於（曱基）丙烯酸之存名情形，（曱基）丙烯酸係作為聚人f句開環聚合内醋之環聚合而於得到的醋寡聚合物以;’内®旨經開基）丙稀酸經㈣結而可以得到甲下，藉由將（甲基）丙烯酸與内醋之、隹α u)此丨月形值，而能夠將内醋之聚合度達到所期設為既定之内酉旨之量而言，若增加（甲之值。例*，對於酉旨之聚合度；對於内酉旨之“言，=^量，能夠降低内之量，能夠增加内醋之聚合度。’夕（甲基）丙烯酸羥酸以及内酯之聚合度，從抑 . 黏接劑層之過度黏接性，也充分〔、为強度的感壓而言，數目平均聚合度最文善，期黏接強度的觀點理想為1.2以上，另-方面最里上想為1心下，最理想為3以下。取野馮5以上，更理想為4以、雖然羥酸並未予以特別之限制，的感壓黏接劑層之過度黏接性，也 I 〃分強度的觀點而t ’例如，最好為乙醇酸、；：：：期黏接強度酸、經基癸酸、經基十二酸、3 ^ =基辛酸、經基壬飽和脂肪族經酸；經基環己經基十八酸等文寻飽和脂肪環狀族羥第25頁 1285214 五、發明說明（21) 酸；羥基安息香酸、羥基苯基乙酸、（羥基羥基苯乙酸、羥基菩酸等之芳香族羥酸等。土）丙酸、其中，最好為羥基丙酸等飽和脂肪族、，基叛酸等飽和脂肪環狀族經酸；經基算=基環己酸。，自^專芳香族羥、雖然内酯並未予以特別之限制，從抑制呈+ 的感壓黏接劑層之過度黏接性，也充分改盖£充分強度的觀點而言，例如，α —内。初功黏接強度 r-内醋、己内…—丄：:曰己二 =内醋等酯等，其中，最好為己内酯。 -曰4ε —内能夠舉出以下一般式（Π )所示之例，作太曰述之構造的酯化物（I J )。卞為具有如上

Ο Η 2 = C R

(I)

於此式中’ η係1〜5之整數或實數，R4 係含有碳數卜2。之環狀構造的院揮、含有甲：，狀構造的烯撐、或是碳數1〜20之芳撐。〜2〇之環尤^具有含R5t複構造單位之聚合度 ^ 又仁疋不一疋限制為整數。η為1夕阵形’酯化物⑴）係經酸與（甲基）丙烯酸之：化：情或 1285214 五、發明說明（22) . 是内酯與（甲基）丙烯酸之酯化物，η大於丨之情形，合物以及聚合物等之羥，聚合物與（甲基）丙烯酸之酯：物，或是寡聚合物以及，合物等之内酯聚合物與（甲^ 丙烯酸之酯化物。羥酸聚合物或是内酯聚合物與（甲基）丙烯酸之酯化物的情形，從抑制具有充分強度的减壓二劑層之過度黏接性，也充分改善初期黏接強度的接言，η最好大於1，更理想為1 · 1以上，最理想為丨· 2以上，另一方面，最好為5以上，更理想為4以下，最理想為3以下。還有，R5係由羥酸或内酯衍生的，最好為由乙撐、環己撐、苯撐、五甲樓等5亥希望的經酸或内酯衍生的。具有羧基之（甲基）丙烯基系聚合物（；[丨丨），可以聚合（甲基）丙烯酸、（曱基）丙烯酸酯以及此等衍生物等之（甲基）丙烯酸系單體而得到，必要的話，也可能合併使用2種以上之（甲基）丙烯酸系單體，製造共聚合物而予以使用。 /' 口雖然（甲基）@烯酸系單體並未予以特別之限制，從具有充分強度的感壓黏接劑層之過度黏接性，也充分 D初期黏接強度的觀點而言，例如’可以 ” π甲基）丙烯酸乙醋、（甲^二;；。烯酸辛醋、（甲基）丙稀酸+乙基己顆、-曰 2酸接、（甲基）丙稀酸十二顆、（甲基）丙“桂 L曰（曱基）丙賴桂冠醋-十三s旨、（甲基）丙烯酸

1285214 五、發明說明（23) 十三酯、（甲基）丙烯酸十六酯-十八酯、（甲基）丙烯酸十八酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（曱基）丙烯酸苯酯等（曱基）丙烯酸酯類；（曱基 )丙烯酸醯胺酯、（曱基）丙烯酸羥曱基醯胺酯等（又 )丙烯酸酿胺s旨類；（甲基）丙烯酸、（甲基）丙稀酸ς 乙基、（甲基）丙烯酸羥丙基、（曱基）丙烯酸羥丁 (曱基）丙烯酸二甲基氨乙基、（曱基）丙& 石其 r田直、土乳乙土 c甲基）丙烯酸環氧丙基、（甲基）丙烯酸四氫糖基等反應性

二（甲基）丙烯酸乙撑、二（甲基）丙烯：婦=體： -(以=三乙二醇…甲基）丙稀=二：酸"1乙二醇、二（甲基）丙烯酸十五乙二撐、（甲基）丙晞酸稀丙基、…丙烯酸丁甲酸二乙二醇箄加振从亓蛘和一（甲基）丙烯酸苯二體，其中，最好：二其7烯基系單體等作為丙烯基系單稀酸。為、元基（甲基）丙烯酸酯以及（甲基）丙

合，以ί以與上述之（甲基）丙烯酸系單體進行共聚 )丙烯基系取2緩基以及（甲基）丙烯醢基單體於（甲基乙烯基乙酸也δ物（111)中而進行共聚合。可以使用：丙烯酸酯、#歸兩基乙酸等烯撐羧酸類；乙烯基（甲基）酯等類作為3基（甲基）丙烯酸酯等烯基（甲基）丙烯酸導入羧基的單體。

第28頁 1285214

五、發明說明（24) 再者’也可以於（甲基）丙烯基系聚合物（丨丨丨）端導入具有羧基的官能基，也可以導入具有（甲臭醯基的官能基。丙烤作為具有如能夠舉出以下一般式（111 )所示之例上述之，（甲基）丙烯基系聚合物（HI)。

10 R I , 一 C-X2 (IE)

於此式中，nii係對應於1種重複構造單位叫〜叫，1係1 以上之整數，Uli係互相獨立之1以上的整數或實數；R6、RSi 以及Rig係互相獨立之氫或甲基；L?係含有羧基之官能基、含有（甲基）丙烯醯基、或是—c〇2R7，R?係氫或碳數i〜2〇之烴基；L9i係含有羧基的官能基、含（甲基）丙烯醯基之官能基或是-C〇2R9i而W係氫或含有碳數1〜2〇之烴基；L11 ，含有羧基的官能基、含有（甲基）丙烯醯基的官能基或是-CC^R11而R11係氫或含有碳數1〜2〇之烴基；χ1以及χ2係相 ’獨9立、含有羧基或是含有（甲基）丙烯醯基的官能基； L7、L91以及L11之任意一個並不含羧基或是R7、以及R11之任意一個並非氫的情形，χ1以及Χ2之至少任意一個含有羧基。尤其是含有L9i之重複構造單位之聚合度具有分布的情

第29頁 1285214

形，㈤丨係表示數目平均取人還有，從抑制具有^ 1度，但是不一定限制為整數。接性，也充分改盖初地*刀強度的感麼黏接劑層之過度黏烯基系聚合物（「I ί 接,度的觀點而言，（甲基）丙上，更理想為1 5 0 0以上重/平均分子y子為1 000以更理想為5_以下。3-方面’最好為moo以下’ 以上說明的含竣基之丙烯基化合物的具體例，可列舉： a)酉曰化物（I) ’最好為環氧乙烷改質丁二酸（甲基 )丙烯酸醋（CH2 = CH · CO · 〇C2H40 · CO · C2H4 · C02H、CH2 = CCH3 · CO · 0C2H40 · CO · C2H4 · C02H ) 、2-(甲基）丙烯醯基乙基店酮（CH2 = CH · CO · 0C2H40 · CO · 0 · co2h、ch2 =cch3 · CO · oc2h4o · CO · 0 · co2h，但是，0 係表示1，2- 苯撐基）、2-(甲基）丙烯醯基乙基四氳佶酮、2-(甲基

)丙烯醢基乙基六氫店酮（CH2 = CH ·(]〇 ·0〇2Η40 .CO .ch · C02H、CH2=CCH3 · CO · 0C2H40 · CO · ch · C02H，但是，ch 係表示1，2 -環己撐基）、2-(曱基）丙烯醯基丙基倍酮（CH 2=ch · CO · oc3h6o · CO · 0 · co2h > ch2=cch3 · CO · oc3h6o ·

CO · 0 · C02H，但是，0係表示1，2 -苯撐基）； b)酯化物（I I )，点-羧基乙基（曱基）丙烯酸醋 (CH2 = CH (C0 · 0C2H4 ) nC02H、ch2 = cch3 (C0 · 〇c2H4 ) nco2 H，但是，n為1.5〜3.0)、（曱基）丙烯醯基酉曰养聚合物 (CH2 = CH - CO · 0 (C2H4 · C02 ) nH ^ ch2 = cch3 -co · 0 (C2H 4 · C02 ) nH，但是，n為1· 1〜1· 7 ) 、ω-羧基-聚己内酯一

第30頁 1285214 五、發明說明（26) (曱基）丙烯酸酯（ch2=ch · C0 · 0 (C5H10 · C02 ) nH、ch2 = CCH3 · CO · 0 (C5H1() · C02 ) nH，但是，n 為1· 5 〜3· 0 );

c)(甲基）丙烯基系聚合物（III )，乙基（甲基）丙烯酸酯、丁基（甲基）丙烯酸酯、將2種以上之2-乙基己基（，曱基）丙稀酸醋以及十二基（甲基）丙稀酸S旨進行共聚合反應而具有玻璃轉移溫度低的主鏈骨幹、於分子中具有羧基，並於分子末端以及側鏈之至少一處具有（甲基 )丙烯醯基以及羧基之至少一種，具有由乙基（甲基）丙烯酸酯以及十二基（甲基）丙烯酸酯之共聚合物所形成的主鏈骨幹、於分子末端以及側鏈之至少一處具有羧基等。還有，必要的話，也可以合併使用2種以上之上述說明的含魏基之丙稀基化合物。另外，含羧基之丙烯基化合物之添加量係深入考量所得到的黏接劑組成物以及黏接劑層之性能而設定的，對於 1 0 0質量份之放射線硬化性化合物，最好為1質量份以上，更理想為3質量份以上，最理想為5質量份以上，另一方面，最好為8 0質量份以下，更理想為3 0質量份以下，最理想為1 0質量份以下。

(黏接劑組成物）使用圖1說明利用如上所述之天然橡膠系微粒子、如上所述之放射線硬化性丙浠基化合物（以後，必要的話，也稱為第1丙烯基化合物）以及放射線硬化性含環狀醚化合物等之放射線硬化性媒介而調製黏接劑組成物的方法。

第31頁 1285214 五、發明說明（27) 首先，如圖1 ( a )所示，於放射線硬化性媒介32中，添加含有40〜80質量％之天然橡膠系微粒子3〇的水、容性液31。孔將此等予以混合，例如，使用如圖】（b )所示之溫浴34等，以加熱混合物33。藉由加熱，為水溶性乳液之:^ 的水將被氣化，慢慢地去除於混合物之外。而且，隨著^ ^減少’分散媒介將由水置換成放射線硬化性媒介（圖1 若^際進行此方法，隨著水之減少，混合物之黏度上升，若分散媒介被置換則混合物之黏度將急遽降低二切為如此般之急遽的黏度變化係歸因於相轉移。藉由採= 方法，並不發生天然橡膠系微粒子之凝聚等，用= 天然橡膠系微粒子充分且均勻分散的黏接劑組成物μ將另外，天然橡膠系微粒子之分散性之外，從得到的愈 f劑組成物以及黏接劑層性能的觀點而言，能夠實現的天然橡膠系微粒子。還有，以Π 微粒子之平均粒經畏招：焱n 吵系以上，最理，更理想為下，亩tf Γ 以m以上’另一方面’最好為以下，更理想為1 # m以下，最相、 ^

均粒徑係利用光散亂法等，^舌· # m以下。逛有，平另外，若採述Πΐ量基準而進行測定。粒子之水溶性乳液去除:從含有天然橡膠系微系微粒子乾燥，能夠直接置換乂二而不會使天然橡膠分降低所得到的黏接劑組言能= 第32頁 1285214 五、發明說明（28) ___ 質量％以下，最好為5皙旦0/ 貝里/以下，田為了得到將具有所期望、身更理想為1質量％以下。子充分且均勻地予以分散，之平均粒徑的天然橡膠系微粒物，必須確實選擇含有天然 1，率非常低的黏接劑組成放射線硬化性媒介之混合3 膠系微粒子之水溶性乳液與之含有天然橡膠系微粒^之次=體而言，對於100質量份硬化性媒介之比率為2 5質量^ ’容性乳液，最好設定放射線上，最理想為5 0質量份以上:=上，更理想為4 0質量份以份以下，更理想為150質量份方面’最好為25 0質量

下。切以下，最理想為100質量份以二同樣的觀點而言，對於5〇質量份之天然橡膠系微相子，敢好設定放射線硬化性媒介之比率為25質量份以上，更理想為4 0質量份以上，最理想為5 〇質量份以上，另一戈面，最好為250質量份以下，更理想為15〇質量份以下，理想為1 0 0質量份以下。

另外’為了得到將具有所期望之平均粒徑的天然橡膠系微粒子充分且均勻地予以分散，且含水率非常低的黏接劑組成物，必須確實選擇使含有天然橡膠系微粒子之水溶性乳液的水分予以氣化之溫度。具體而言，最好為2 〇以上，更理想為3 0 °C以上，最理想為4 0 °c以上，另一方面，最好為7 0 °C以下，更理想為6 〇 °C以下，最理想為5 0 °C以下。再者，為了得到充分之生產性而將具有所期望之平均粒徑的天然橡膠系微粒子充分且均勻地予以分散，且含水

ι、發明說明（29) 率非常低的黏接劑組成物，必須確系微粒子之水溶性乳液的水分卜使含有天然橡膠言，藉由輸送暖風、減壓等，強制方法。具體而於30分鐘〜5小時，完成分散媒介之置:乳化的水分，大約使用天然橡膠系橡膠與丙烯基、。體之至少-種的共聚合物作為天麸橡-从及苯乙烯系單於之前分散媒介置換之前，二t ^糸微粒子之情形，如此般之共聚合物係於 =二攻合物之合成。基系單體以及苯乙烯系單體之=丨f系乳液中，添加丙烯液中，能夠將丙烯基系單 =一種，於天然橡膠系乳進行乙烯基聚合之合成。本乙烯系單體之至少一種此情形下’天然橡膠奔烯系單體之反應性比，對=2/所與丙烯基系單體以及苯乙子而言，將丙烯基系單體以 t貝量份之天然橡膠系微粒量份之範圍；例如，可以及f乙稀系單體設於1〜80質由有機過氧化物以及乙严氧化還原系起始劑，最好為劑，其中，更理想為由t: ; J類所形成的氧化還原系起始乙撐戊氨（ΤΕΡΑ)所形成认=過氧化氩（卜BHPO)以及四始劑。另外，最好為酮過氧，2還原系起始劑作為聚合起基過氧化物、過氧縮酮、 t、二醯基過氧化物、二烷過氧化物，·最好為乙揮_:乳知、過氧碳酸酯等作為有機 )、四乙撐四氣風（EDA)、二乙撐三氨（DETA 撐二氨類。五乙撐六氨（PEHA )等作為乙另外，對於100質量份*工聚之天然橡膠系微粒子而 1285214 五、發明說明（30) 合起始劑之使用量設為〇. 〇 1〜1 0質量份之範圍。再者，必要的話，也可以添加店樹脂、松香、油溶性酚酸樹脂、香豆_店樹脂、石油系烴樹脂、店樹脂之衍生物、松香之衍生物、油溶性酚醛樹脂之衍生物、香豆酮店樹脂之衍生物、石油系烴樹脂之衍生物等之黏接賦予劑。將如此方式所得到的共聚合物予以合成後之乳液，雖然隨即加入含有共聚合物之非反應的單體等，並不進行共聚合物之精製等，可以將放射線硬化性媒介混入剛合成後的乳液，進行分散媒介之置換。

另外’置換分散媒介之後，必要的話，添加第2丙烯基化合物。藉由同時使用第2丙烯基化合物，能夠於更廣的範圍控制黏接劑組成物之塗布性，能夠實現所得到的黏，劑層之更高的黏接力，並能夠實現黏接劑層與基材之更高的黏接強度。土

從如此之觀點而言’第2丙烯基化合物最好為丙烯基系單體、聚合度2〜10之丙烯基系募聚合物或是此等之混 ^物，更具體而言，最好為將丙烯基系單體進行乙烯基聚 δ而得到的募聚合物，可以使用：（甲基）丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙，酸丁酯、（曱基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸^酯、甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸癸酯、 (甲基）丙烯酸十二酯、（甲基）丙烯酸桂冠酯、（甲基，烯酸桂冠酯_十三酯、（曱基）丙烯酸十三酯、（曱土）丙烯酸十六酯-十八酯、（甲基）丙烯酸十八酯、

第35頁 1285214 五、發明說明（31)

(曱基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸千酯、（甲基）丙烯酸苯酯等（甲基）丙烯酸酯類；（甲基）丙烯酸醯胺酯、（甲基）丙烯酸羥曱基醯胺酯等（甲基）丙烯酸醯胺酯類；（甲基）丙烯酸、（曱基）丙烯酸羥乙基、（曱基 )丙烯.酸羥丙基、（甲基）丙烯酸羥丁基、（甲基）丙烯酸二甲基氨乙基、（甲基）丙烯酸二乙基氨乙基、（甲基 )丙烯酸丁基氨乙基、（甲基）丙稀酸環氧丙基、（甲基 )丙烯酸四氫糖基等反應性丙烯基系單體；二（曱基）丙烯酸乙撐、二（甲基）丙烯酸二乙二醇、二（甲基）丙烯酸三乙二醇、二（曱基）丙烯酸四乙二醇、二（甲基）丙烯酸十乙二醇、二（甲基）丙烯酸十五乙二醇、二（曱基 )丙烯酸五十乙二醇、二（曱基）丙烯酸丁撐、（曱基）丙烯酸烯丙基、三（甲基）丙烯酸三羥丙基、四（甲基）丙烯酸五赤蘚醇、二（甲基）丙烯酸苯二甲酸二乙二醇等架橋性丙烯基系單體等作為丙烯基系單體，必要的話，也可以合併使用2種以上之此等單體，也可以使用不同聚合度之寡聚合物的混合物。 "

再者，也可以將放射線硬化性第1丙烯基化合物作為第2丙烯基化合物使用。此情形下，如對位異丙苯基盼Ε〇改質（η =1 )丙烯酸酯，也可以將放射線硬化性第}丙烯基化合物之寡聚合物成分置換成單體成分而加以使用。另外，確實考量所得到的黏接劑組成物以及黏接劑層之性能而予以設定’對於1 〇〇質量份之放射線硬化性第1丙烯基化合物，第2丙烯基化合物之添加量最好為1質量份以

1285214

上，更理想為3質量份以上，最理想為5質量份以上，另一方面，最好為80質量份以下，更理想為3〇質量份以理想為1 〇質量份以下。添加具有羧基之丙烯基化合物的情形，可以於分介之置換步驟之前，預先添加放射線硬化性媒介。、具體而言，天然橡膠系微粒子均勻分散於放射線硬化性化合物中’纟有含叛基之丙烯基化合物的黏接劑組成物係可以藉由具備以下之方法而予以製作：混合含天然橡膠系微粒子之水溶性乳液與放射線硬化性化合物的步驟；二面攪拌該混合物並一面昇溫，使該水溶性乳液之水予以氣化而被去除，將分散該天然橡膠系微粒子的媒介，由水置換成該放射線硬化性化合物的步驟；以及、於該置換物添加含羧基之丙烯基化合物的步驟。如上所述，若預先將含有羧基之丙烯基化合物添加於放射線硬化性媒介中的話，由於可以廣範圍地進行放射線硬化性媒介之黏度等的調整，作業上能夠順利進行分散媒介之置換。 Μ 另一方面，也可以於置換分散媒介之後，將含羧基之丙烯基化合物添加於放射線硬化性媒介中。具體而言，可以藉由具備以下之方法而予以製作：混合含天然橡膠系微粒子之水溶性乳液，與含竣基之丙烯基化合物與放射線硬化性化合物之放射線硬化性的步驟；以及 1285214 五、發明說明（33) :_拌|^合物並m ’使該水溶性乳液 Γ=!被去除’將分散該天然橡膠系微粒子的媒介，由水置換成該放射線硬化性化合物的步驟。所述，於分散媒介之置換後，添加含㈣之^ 基化&物的情形，可以防止置換步驟中 2 烯基化合物等。名化3羧基之丙還有’預先將一部分之含雜其望工媒介中，於分散“之置化步添加含羧基之丙烯基化合物。适

T =矣：散媒介之後，於形成黏接劑層之際活，為了硬化放射線硬化性媒介的聚合起始劑。的芦之某=的？1昇對於得到的黏接劑層之黏接力與黏接劑 :之觀：而言’往往添加苯乙烯_丁二稀橡膠乳物的基材與天然橡膠系微粒子之黏接性了。金布黏㈣組成 ⑽ιΓΛ稀:丁：烯橡膠乳膠係以苯乙烯-丁二稀橡膠取人，此夠冑用⑽桿狀物以及SBR乳膠等之乳化 :;二ΐ規則的_、塊狀SBR以及對稱塊狀⑽等之溶液聚合SBR等作為SBr。寸< /合

μ β =外，SBR之特性極受苯乙烯以及丁二烯之共聚人比的影響。從如此之_赴品一 ^ ^〜♦口比 (3〇質量選擇苯乙稀含量低者皙詈％以下、i本乙烯3 1居中者（30質量％以上且70 於— ）、本乙烯含量低者（超過70質量％ )等，使用於本乙烯-丁二烯橡膠乳膠。

1285214 五、發明說明（34) 作為苯乙浠-丁二烯橡膠乳膠主成分所使用的SBR，可列舉：非改質型' 乙烯基毗啶改質型以及羧基改質型等。其中’對於與基材之密合性佳、為了能夠充分改善天然橡膠系微粒子與基材之黏接力，最好為羧基改質的苯乙烯一丁二烯橡膠乳膠。

天然橡膠系微粒子以及苯乙烯-丁二烯橡膠乳膠之混 a比’為了能夠充分改善天然橡膠系微粒子之黏接力，對於100負ΐ份之天然橡膠糸微粒子，最好將苯乙稀-丁二稀橡膠乳膠設為1質量份以上，更理想為5質量份以上。另一方面’為了不損壞天然橡膠系微粒子的其他特性，最好為 5〇質量份以下，更理想為30質量份以下，最理想為2〇質量份以下。另外’猎由將本乙稀-丁一稀橡膠乳膠之含有量調整為適當值，由於能夠實現所得到的黏接劑層與油墨以及色料等印刷劑之充分的相互作用，並能夠實現印刷劑之充分的定著性。再者，由於能夠適度調節壓黏黏接劑層後之黏接強度，能夠於壓黏後之不需要壓黏時，抑制剝離黏接劑

層’必要的話，並能夠於壓黏後之需要壓黏時，容易剝離霉占接劑層。再者’由於實現所得到的感壓黏接劑組成物之充分耐阻塞性，最好於黏接劑組成物中，對天然橡膠系微粒子添加非親和性之填充劑。認為藉由填充劑之添加，由於黏接劑層之表面（黏接面）形成了凹凸，抑制於黏接面壓黏之前’黏接面黏接於其他表面，改善了耐阻塞性。

第39頁 1285214

並且，認為若添加填充劑面）形成凹凸的話，於黏接面間之炼融黏接’也可以抑制進之結果’必須於黏接面之壓黏能夠容.易地剝離黏接面。另外，必須進行不妨礙黏填充劑之粒子形狀具有一致的例如，各種二氧化矽系填充劑沸石、微球狀（甲基）丙烯酸氧化鋁、玻璃粉末、白砂球、等。此等填充劑可以單獨使用充劑而予以使用。後，黏接劑層之表面（黏接之壓黏後，進行黏接面彼此行黏接力之過度黏接。此等後’剝離黏接面之情形，便接劑層透明性之情形，最好規則性。適合此者可列舉：、各種殿粉系填充劑、合成酯、微球狀聚苯乙烯、球狀石貧粉、氧化鈦以及氧化鋅，也可以組合2種以上之填

還有，此等填充劑之平均粒徑，最好為〇〇1 “瓜以上，更理想為1 /zm以上，另一方面，最好為35 以下，更理想為25 //m以下。另外，若組合2種以上之不同粒徑而使用，因為容易形成黏接劑層表面之凹凸狀，有利於耐阻塞性、剝離性能之改善。如上所述之填充劑之中，由於與天然橡膠系微粒子之

親和力小、能夠實現充分的耐阻塞性，最好為二氧化石夕系填充劑以*及殿粉糸填充劑。填充劑之摻合量，二氧化矽系填充劑之情形，對於 100質量份之天然橡膠系微粒子，最好為10質量份以上'，更理想為2 0質量份以上，最理想為3 〇質量份以上，另一方面，最好為100質量份以下，更理想為8〇質量份以下，最

第40頁 1285214 五、發明說明（36) 理想為6 0質量份以下。另外，殿粉系填充劑之情形，對於1 〇 0質量份之天然橡膠系微粒子，最好為10質量份以上，更理想為20質量份以上，最理想為3 0質量份以上，另一方面，最好為2 0 〇質量份以下，更理想為180質量份以下，最理想為16〇質量份以下。如上所述之添加劑之外，為了改善耐紫外線性，往往於黏接劑組成物中添加紫外線吸收劑。

可列舉·苯基水揚酸酯、丁基苯基水揚酸酯以及辛基苯基水揚酸醋等水揚酸類；二羥基二苯甲酮、經基曱氧基二苯甲酮、羥基辛氧基二苯甲酮、羥基十二氧基二苯曱酮、羥基甲氧基磺基二苯甲酮以及雙（甲氧基羥基苯甲基苯基）甲炫等二笨甲酮類；（羥基甲基苯基）苯并三唑、 (經基丁基本基）苯并三σ坐、（經基二丁基笨基）苯并三唑、（羥基丁基甲基苯基）氯苯并三唑、（羥^二丁基^ 基）氯苯并三唑、（羥基二對戊苯基）苯并三=以及^經基（四氫化鄰萘二甲基醯亞胺曱基）曱基苯基]苯并三唑 4笨并二嗤類，乙基己基氰基二笨基丙稀酸酯以及乙基氰

基二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯類；阻障型胺類等^為如此之紫外線吸收劑。、 ” 另外’往往需要氧化防止劑。可以使用：胺—酮系、二苯基胺系、二芳基苯撐胺系以及烷基芳基—p—苯撐胺系等含芳香族第2級胺系的胺類；單苯酚系、雙苯紛系以及含對苯二酚系之酚類；有機硫類；磷酸酯類；此等之複

第41頁 1285214 五、發明說明（37) 合系等作為氧性以及著色性再者，必作黏著劑組成二烯橡膠、丙膠、氣丁二烯及丙烯基橡膠合成橡膝乳液另外，也劑組成物。可乙撐共聚合物系乳液等作為中，玻璃轉移另外，為也可以添加乳酸皂以及烷基性劑作為如此另外，必調整劑、氧化止劑、安定劑化防止劑’其中，最好為酚類，因為其污染少。要的話’也能夠合併使用合成橡膠乳液而製物。可列舉：例如，將聚異丙烯橡膠、聚丁烯腈-丁二烯橡膠、甲基丙烯酸酯—丁二烯橡橡膠、丁基橡膠、聚氨酯橡膠、聚硫橡膠以等合成橡膠分散於水溶性溶劑中的乳液作為〇 r 能夠合併使用合成樹脂乳液而製作感壓黏著列舉：聚乙酸乙烯基系乳液、乙酸乙烯基_ 系乳液、聚丙烯酸酯系乳液以及聚氣乙烯基合成樹脂乳液。還有，此等合成樹脂乳液之溫度（Tg)最好為-30〜2〇°c。了使天然橡膠系微粒子之分散予以安定化’ 化劑。可以使用：&香皂、萘4酸鹽、脂肪苯磺酸鹽等之陰離子性或非離子性之界面活之乳化劑。 1 /

要的話’也可以於黏接劑組成物中，混合防止劑、黏接賦予劑、黏度調整來丨、 a. U, I ΛΑ· .月』宅化防以及著色劑專。 (資訊載體用片材）如上述方式得到的黏接劑組成物係藉由凹 ^ 可撓式塗布機、氣動刮塗機、金屬線條以及塗布機、久知式塗布機等

1285214

塗布設備，塗布於基材還有，基材係具：ΐ::成塗膜。可以使用：合成紙、聚乙^狀等形狀，除一般紙之夕卜，也丙烯以及氯化乙烯等^ΐ、聚對苯二甲酸乙二醇醋、聚形，最好於基材片材：=膜。使用此等合成薄膜之情等之表面處理。衣面’進行樹網處理以及電晕處理黏接劑組成物的塗布量係用以離性以及透明性，最好為1 g/m2 最理想為4g/m2以上，另一方理想為20g/m2以下，最理想為

另外，對基材片材面之維持黏接劑層之黏接性、制以上，更理想為3g/m2以上，面’最好為30g/m2以下，更 7g/m2以下。

由黏接劑組成物所形成的塗膜係經由放射線之照射而化。其結果，、如圖2所示，於基材42之片材上，形成 :!堅黏接劑層’感壓黏接劑層能夠得到分散天然橡膝系微粒子40之放射線硬化性媒介之放射線硬化物41的資訊載體用片材。還有，涊為分散媒介之放射線硬化性媒介之一部分係於硬化前擴散至基材中，經放射線照射，如圖上43之所示，認為放射線硬化性媒介之一部分係於基材中一面進行硬化，也一面與基材進行反應。其結果，能夠實現黏接劑層與基材之高黏接強度。另外’必要的話’塗膜於硬化之前進行乾燥，也可以於經放射線之照射的硬化步驟中，同時進行乾燥，另外，由於分散媒介為放射線硬化性媒介，能否於短時間内完成乾燥，往往不需要進行其他途徑的乾燥步驟。

第43頁 1285214 五、發明說明（39) 於此，於圖3 ( a )顯示可剝離式黏接劑層之資訊載體用片材的一例，於圖4 ( a )則顯示不可剝離式黏接劑層之資訊載體用片材的一例。

圖3 ( a )之情形，如圖3 ( b )所示，於黏接劑層1 〇上印刷隱薇性以及親覽性等資訊1 2。之後，如圖3 ( c )所示，利用折線11，將已重疊黏接劑層1 0之資訊載體用片材予以折疊，並壓黏黏接劑層1 0。然後，如圖3 ( d )所示，必要時剝離黏接劑層1 0而讀取資訊1 2。此情形下，要求於壓黏後之希望的期間内，能夠容易地剝離黏接劑層。另外’黏接劑組成物係進行整面塗布。另一方面，圖4 (a)之情形，如圖4 (b)所示，隱蔽性以及親覽性等資訊22係於未形成黏接劑層2〇之位置進行印刷。之後，如圖4 (c )所示，利用折線21，將已重疊黏接劑層20之資訊載體用片材予以折疊，並壓黏黏接劑$ 。然後，如圖4 (d )所示，並非剝離黏接劑層2〇，而是剪下基材片材之既定位置（例如，縫分2 3 )等之後進行資訊22之讀取。此情形下，要求壓黏後，實際上不剝離。另外’黏接劑組成物係進行圖案塗布。

還有’藉由改變感壓黏接劑組成物之構成物質的摻合比例以及壓黏條件等，能夠將黏接劑層作成可剝離/: 可以作成不可剝離式。〜黏接劑層為可剝離式之情形，於得到的黏接劑層上， P二乂，打字必須之資m。印刷方式可以採用—般印刷機 ’可以採用電子照像法、或是打字方式可以採用油

第44頁 1285214

f喷射法等。;由墨噴射法之情形，印刷劑為油黑像法之情形，印刷劑為色料。之後，&了乾燥二 ’電子照及/或是以及/或固者印刷劑而照射紫外線。另外，往往為了乾燥是固著印刷劑而進行加熱。 ” 以上說明的資訊載體用片材，係以重豐以及各種疊合的形狀处折艾斷頁的明信s、各種接，夠適用於具有插 — 裡心祖、通知書以及各種卡片等。 1下，藉由實施例以及比較例，具體疋本發明並不局限於以下之實施例。還有…=但明’試藥均使用市售之高純度藥品。 ”要未特別載 ^ ^ a r, > „ 〇Vt ^ ^ ^2〇〇 11 此：^ 貝里份之苯乙烯以及2 5質詈份夕田甘稀甲S旨，添加〇；[質| 、甲基丙以及。.3質量份之心丁基過氧化氫之環境下，混合液進tifr):於45t/氮氣置換然橡膠乳液中，添加5質旦:二:於传到的共聚合物天後，得到含有天⑽樹為黏接賦予劑

/系械粒子的水溶性乳液。實施例1 - 1 黏接：組成物卜1以及資訊載體用片材Η 中，對於1:質方量式:之到天之:棱然f Μ橡膠系微粒子，加入丨〇〇質量份

1285214 五、發明說明（41) 之聚乙二醇二丙烯酸酯（商品名：ARONIX M-240，日本東亞合成公司製）並均勻攪拌之後，藉由將混合物昇溫至5〇 C ’減壓下去除氣化的水分，1小時置換分散媒介。還有，含有天然橡膠系微粒子的水溶性乳液與聚乙二醇二丙烯酸酯之質量比為1 6 0 : 1 0 0。於此混合物中，添加4質量份的光聚合起始劑（商品名：BYCURE5 5，ACZONOBEL公司製），得到紫外線硬化型感壓黏接劑組成物卜1。

IP 經測定得到的感壓黏接劑組成物1 _ 1之含水率為〇 · 5質量％。另外，天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇 · 2 # m，分散性係均勻的。使用線材條狀物而將此感壓黏接劑組成物丨_ 1，於發泡的上等紙（商品名：NIP N (70kg令重），曰本王子製紙公司製）塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形成黏接劑層後得到資訊載體用片材丨—1。不論是整面塗布與圖案塗布’與低吸收性用紙之情形同樣地，塗布性均為良好。另外’不會發生乾燥不良等不當現象。 if 重疊已形成所得到的資訊載體用片材丨—i之黏接劑層面彼此間之後’將密封機滾筒間之間隙設定為丨0 〇 # m後進行密封。於密封後’ 2張用紙係以足夠之強度進行黏接。另外，將此2張用紙予以剝離時，黏接劑層與基材並不剝離而能夠乾淨地剝離。實施例1 -

1285214

黏接劑組成物1-2以及資訊載體用片材卜2 除了將黏接劑組成物1 — 1所使用的聚乙二醇二丙酉旨之使用量變更成6 〇質量份之外，進行同樣的操作，彳曰次黏接劑組成物1 -2以及資訊載體用片材卜2。所得到的^ 劑組成物卜2以及資訊載體用片材卜2係具有經用性能。卞灸只用的實施例1 - 3 黏接劑組成物1 - 3以及資訊載體用片材1 一 3

含有黏接劑組成物1 -1所使用的天然橡膠系微粒子的水溶性乳液中，對於1〇〇質量份之天然橡膠系微粒子，加入100質i份之聚乙二醇二丙稀酸酯（商品名：Arqnix M-240 ’曰本東亞合成公司製）並均勻攪拌之後，藉由將混合物昇溫至50 °C，減壓下去除氣化的水分，i小時置換为散媒介。還有’含有天然橡膠系微粒子的水溶性乳液與聚乙二醇二丙烯酸酯之質量比為16〇 :1〇〇。

另一方面，於100質量份之丙烯酸二量體（商品名： ARONIX M-5600 ’日本東亞合成公司製）中，溶解1〇〇質量份之聚合起始劑（商品名：BYCURE55，aCZONOBEL公司製 )，將此1 0質量份加入上述所得到的分散媒介置換物中，而得到紫外線硬化型感壓黏接劑組成物卜3。經測定得到的感壓黏接劑組成物丨—3之含水率為〇 · 5質。另外’天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇 · 2 # ^，分散性係均勻的。

第47頁 1285214

五、發明說明（43) 使用線材條狀物而將此感壓黏接劑·組成物1〜3，於發泡的上等紙（商品名：NIP N (70kg令重），日本王子^ 紙公司製）塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形成黏接劑層後得到資訊載體用片材1 -3。不論是整面塗布^ 圖案塗布，與低吸收性用紙之情形同樣地，塗布性均為良好。另外’不會發生乾燥不良等不當現象。

重疊已形成所得到的資訊載體用片材1 — 3之黏接劑層面彼此間之後，將密封機滾筒間之間隙設定為6 〇 # ^後進行密封。於密封後，2張用紙係以足夠之強度進行黏接。另外’將此2張用紙予以剝離時，黏接劑層與基材並不剝離而能夠乾淨地剝離。實施例1^ 黏接劑組成物1 一4以及資訊載體用片材1 一4

除了將黏接劑組成物1 - 3所使用的丙烯酸二量體變更成壬基笨酚EO改質（n=4)丙烯酸酯（商品名：ARONIX M 一 113 ’曰本東亞合成公司製）之外，進行同樣的操作，得到黏接劑組成物1 - 4。另外，將密封機滾筒間之間隙設定為100/zra之外，進行與資訊載體用片材卜3同樣的操作’得到資訊載體用片材1 —4。所得到的黏接劑組成物1 -4 以及資訊載體用片材卜4係具有良好的性能。黏接劑組成物1 一 5以及資訊載體用片材1 一 5

第48頁 1285214 五、發明說明（44) 除了將黏接劑組成物卜3所使用的丙烯酸二量體成對位異丙苯基E0改質（n =ι )丙烯酸酯（商品名^ ARON IX M-110，日本東亞合成公司製）之外，進 = 接劑組t物卜5。另外，將密封機滾筒°間之間隙5又，疋為1 0 〇 // m之外，進行與資訊載體用 :操作’得到資訊載體用片材卜5。所得到二成物1-5以及資訊載體用片材卜5係具有良好的性能。j，·成實施例Ί - 黏接劑組成物卜6以及資訊載體用片材丨_ 6 黏接劑組成物卜3中’對於100質量份之天麸粒子，添加15質量份之日本武田藥品工業公司製〃 SK_72) 二一乳化矽、150質量份之平均粒徑15 ^^的市售小 7刀，除了添加此等填充劑之外，進行同樣之操 ^ 接劑組成物Η。另外’與資訊載體用卜 ;進:亍’得到資訊載體用片材卜6。所得到的勿1 6以及資訊載體用片材丨―6係具有良好的性能。

實施彳黏接劑組成物卜7以及資訊載體用片材卜7 水冰ΐ ΐ黏接劑多且成物1-1所使用的天然橡膠系微粒子的入1:Λ液中’對於100質量份之天然橡膠系微粒子，加入Ιϋ0| 1份之聚乙二醇二丙烯酸酯（商品名：

1285214 五、發明說明（45) Μ - 240，日本東亞合成公司製）與30質量份之三經甲基丙烯ΕΟ加成三丙浠酸酯（商品名：BISCOAT #360，日本大阪有機公司製）並均勻攪拌之後，藉由將混合物昇溫至50 C ’減壓下去除氣化的水分，1小時置換分散媒介。還有’含有天然橡勝糸微粒子的水溶性乳液與聚乙二醇二丙烯酸酯之質量比為1 6 0 ·· 1 〇〇。於此混合物中，添加4質量份之光聚合起始劑（商品名· B Y C U R Ε 5 5，A C Ζ Ο Ν Ο B E L公司製），得到紫外線硬化型感壓黏接劑組成物1-7。

經測定得到的感壓黏接劑組成物丨-7之含水率為〇· 5質量％。另外，天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇· 2 、散性係均勻的。使用泡的上等紙公司製黏接劑層圖案塗布好。另外重疊面彼此間行密封。另外，將離而能夠深材條狀物而將此感壓黏接劑組成物丨—7，於潑紙（商品名：NIP N ( 70kg令重），日本王子襲 )塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形後得到資訊載體用片材卜7。不論是整面塗布读，與低吸收性用紙之情形同樣地，塗布性均為’ ’不會發生乾燥不良等不當現象， ‘’、

成所得到的資訊载體用片材卜7之黏接劑層、^ ’將密封機滚筒間之間隙設定為丨〇〇 # m後於密封後，2張用紙係以足夠之強度進行黏接。 t張用紙予以剝離時，黏接劑層與基材並乾淨地剝離。一

1285214 、發明說明（46) iL·較例1 - 1 〇〇質量份之聚乙二醇二丙烯酸酯（商品名·· ARON IX 240，曰本東亞合成公司製）中，溶解8質量份之光聚合起始劑（商品名：BYCURE55，ACZ0N0BEL公司製）。使用

線材條狀物而將得到之溶液，於發泡的上等紙（商品名： NIP N (70kg令重），日本王子製紙公司製）塗布成6g/m 2，使用高壓水銀燈使其硬化。重疊得到的塗布紙之黏接劑層彼此間之後，雖然將密封機滾筒間之間隙設定為丨〇〇 # m 後進行密封，但是2張用紙於密封後並未黏接。比較例1 - 2 、使用線材條狀物而將市售的紫外線硬化型丙烯基系擬似感壓黏接劑，於發泡的上等紙（商品名：Nlp N (7〇kg τ重）日本王子製紙公司製）塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化。重疊得到的塗布紙之黏接劑層彼此間之後，雖然將密封機滚筒間之間隙設定為1〇〇//[11後進行密封，但是2張用紙於密封後並未黏接。實施例2 -1

黏接劑組成物2-1以及資訊載體用片材^ 含有先前得到之天然橡膠系微粒子的水溶性乳液中，對於W0質量份之天然橡膠系微粒子，加入1〇〇質量份之聚乙二醇二丙烯酸酯（商品名：Ep〇UTE 4〇〇E，日本共榮社化學公司製）並均勻攪拌之後，藉由將混合物昇溫至5 〇

1285214

c ’減壓下去除氣化的水分，丨小時置換分散媒介。還有’含有天然橡膠系微粒子的水溶性乳液與聚乙二醇二烯酸酯之質量比為1 6 0 ·· 1 〇〇。於此混合物中，添加4質量份的光聚合起始劑（商^ 名：BYCURE55，ACZONOBEL公司製），得到紫外線硬化= 感壓黏接劑組成物2 -1。旦。經測定得到的感壓黏接劑組成物2 —i之含水率為〇· 5質里/❹。另外’天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇 · 2 # m，散性係均勻的。使用泡的上等紙公司製黏接劑層圖案塗布好。另外重疊面彼此間行密封。另外，將離而能夠

線材條狀物而將此感壓黏接劑組成物2 —1，於發紙（商品名：NIP N (70kg令重），日本王子製 )塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形^ 後得到資訊載體用片材2一！。不論是整面塗布與，與低吸收性用紙之情形同樣地，塗布性均為良，不會發生乾燥不良等不當現象。已形成所得到的資訊載體用片材2-1之黏接劑層之，，將密封機滾筒間之間隙設定為1〇〇 “111後这 =禮封後，2張用紙係以足夠之強度進行黏接。

=張用紙予以剝離時，黏接劑層與基乾淨地剝離。實施例2 - 2 黏接劑組成物2~1以及資訊栽體用片材2_2 除了將黏接劑組成物2'1所使用的聚乙二醇二丙烯酸

1285214

五、發明說明（48) 酯之使用量變更成6 0質量份之外，進行同樣的操作，得到黏接劑組成物2 - 2以及資訊載體用片材2 - 2。所得到的黏接劑組成物2_2以及資訊載體用片材2-2係具有經得起實用的性能。實施例2 - 3 黏接劑組成物2 - 3以及資訊載體用片材2 - 3

含有黏接劑組成物2 -1所使用的天然橡膠系微粒子的水溶性乳液中，對於1 0 0質量份之天然橡膠系微粒子，加入100質量份之聚乙二醇二丙烯酸酯（商品名：EPOLITE 400E ’日本共榮社化學公司製）並均勻挽拌之後，藉由將混合物昇溫至50 °C，減壓下去除氣化的水分，1小時置換分散媒介。還有，含有天然橡膠系微粒子的水溶性乳液與聚乙二醇二丙烯酸酯之質量比為16〇 :1〇〇。另一方面，於100質量份之丙烯酸二量體（商品名： A^ONIX M-56〇〇，日本東亞合成公司製）中，溶解1〇〇質量伤之聚合起始劑（商品名·· BYCURE55，ACZ〇N〇BEL公司製

)/將此1 0質量份加入上述所得到的分散媒介置換物中，而得到紫外線硬化型感壓黏接劑組成物2 — 3。旦。經測定得到的感壓黏接劑組成物2 —3之含水率為〇· 5質。另外，天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇 2 、散性係均勻的。 ·

第53頁 1285214 五、發明說明（49) 紙公司製）塗布成6 2 / m2，址黏接劑層後得到資訊載體用高壓水銀燈使其硬化’形成圖案塗布，與低；不論是整面塗布與柹。另外，X a * 用、、、氏之情形同樣地，塗布性均為_ 2已开I生乾燥不良等不當現象。 δ彼此$ 成所仔到的資訊載體用片材2—3之黏接劑屉面彼此間之後，將穷扭搶、办松 ^ ^ π ~ +在封機滾筒間之間隙設定為60 後m 打密封。於密封後，2張用 μ丨丨丨俊進另外，將此^係以足夠之強度進行黏接。離而能夠乾淨地剝離。黏接y層，、基材並不剝 r 實施例2 - 4 黏接劑組成物2-4以及資訊載體用片材2一4 $ :將黏接劑組成物2 — 3所使用的丙烯酸二量體變成壬基笨酚EO改質（n=4)雨、成辦# γ亦*口々貝、n 4 )丙烯酸酉曰（商.品名：AR0nix M? 13 ’日本東亞合成公司製）《外，進行同樣的操作，得到黏接劑組成物2-4。另外，將密封機滾筒間之間隙設定為100#m之外，進行與資訊載體用片材2一3同樣的操又作，得到資訊載體用片材2-4。所得到的黏接劑組成物2一4

以及負Λ載體用片材2 - 4係具有良好的性能。實施例2 - 5 黏接劑組成物2-5以及資訊載體用片材2-5 除了將黏接劑組成物2 - 3所使用的丙稀酸二量體變更成對位異丙苯基ΕΟ改質（η=1)丙稀酸S旨（商品名：

第54頁 1285214

五、發明說明（50)

AfONIX M-110，日本東亞合成公司製）之外，進行同樣的操作’得到黏接劑組成物2-5。另外，將密封機滾筒間之間隙設定為100 /zm之外，進行與資訊載體用片材2/3二樣的操作’得到資訊載體用片材2-5。所得到的黏接劑組成物2-5以及資訊載體用片材2-5係具有良好的性能。、貫施例2 - 6 黏接劑組成物2-6以及資訊載體用片材2-6

黏接劑組成物2-3中’對於100質量份之天然橡膠系微粒子’添加15¾置份之日本武田樂品工業公司製sbr (商品名：CLOSRENE SK-72) 、50質量份之平均粒徑4//111的"市售二氧化矽、150質量份之平均粒徑15 /ζιη的市售小麥殿粉’除了添加此等填充劑之外，進行同樣之操作，得到黏接劑組成物2-6。另外，與資訊載體用片材2-5的情形同^ 地進行，得到資訊載體用片材2-6。所得到的黏接劑組成物2-6以及資訊載體用片材2-6係具有良好的性能。、實施例2 - 7

黏接劑組成物2-7以‘及資訊載體用片材2-7 含有黏接劑組成物2 -1所使用的天然橡膠系微粒子的水溶性乳液中，對於1 0 0質量份之天然橡膠系微粒子，加入75質量份之聚乙二醇二丙浠酸酯（商品名：EP0LITE 4 0 0E，日本共榮社化學公司製）與25質量份之三羥曱基丙烷三環氧丙基醚（商品名·· EPOLITE 100MF，日本共榮社

第55頁 1285214 五、發明說明（51) 化學公司製）並均勻攪拌之後，藉由將混合物昇溫至50 °C，減壓下去除氣化的水分，1小時置換分散媒介。還有，含有天然橡膠系微粒子的水溶性乳液與乙二醇二環氧丙基驗以及三經甲基丙烧三環氧丙基驗混合物之質量比為 160 : 1〇〇〇於此混合物中，添加4質量份之光聚合起始劑（商品名：BYCURE5 5，ACZONOBEL公司製），得到紫外線硬化型感Μ黏接劑組成物2 - 7。經測定得到的感壓黏接劑組成物2-7之含水率為〇· 5質量％。另外，天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇· 2 # m，分散性係均勻的。泡的上等紙公司製霉占接劑層圖案塗布好。另外重疊面彼此間行密封。另外，將離而能夠冰刊你狀柳肘此歇壓黏接劑組成物2 —7，於發紙、（商品名：NIP N ( 70kg令重），日本王子製 )塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形成後付到資訊載體用片材2- 7。不論是整面塗布與，與低吸收性用紙之情形同樣地，塗布性均為良，不會發生乾燥不良等不當現象。

成資訊載體用片材2_7之黏接劑層 =封=用^ 此2張用1i 係以足夠之強度進行黏接。乾淨離剝離時，黏接劑層與基材並不剝 1285214 五、發明說明（52) 1〇〇質量份之聚乙一醉一丙婦酸醋（商品名：ep〇lite 4 00E，曰本共榮社化學公司製）中，溶解8質量份之光聚合起始劑（商品名：BYCURE55，ACZONOBEL公司製）。使用線材條狀物而將得到之溶液，於發泡的上等紙（商品名：NIP N (70kg令重），曰本王子製紙公司製）塗布成 6g/ni2，使用高壓水銀燈使其硬化。重疊得到的塗布紙之黏接劑層彼此間之後，雖然將密封機滾筒間之間隙設定為— 1 0 0 // m後進行密封，但是2張用紙於密封後並未黏接。…

比較例2 - 2

使用線材條狀物而將市售的紫外線硬化型丙美似感壓黏接劑，於發泡的上等紙（商品名：NIp N :ί i 1 =本王子製紙公司製）塗布成6g/m2 ’使用高壓^ 後匕。重疊得到的塗布紙之黏接劑層彼此間之後’雖然將密封機滾筒間之間隙設定為1〇封，但是2張用紙於密封後並未黏接。设進仃在實施例3 -1

黏接劑組成物3 — 1以·及資訊載體用片材3 — i ㈣前得狀天然橡料微粒子的水溶性乳液中，、里份之天然橡膠系微粒子，加入1 0 0質量份之令二婦酸醋（商品名：aronix μ-240，曰本東亞合並均勻攪拌之後’藉由將混合物昇溫至5〇°c，減屋下去除氣化的水分’ i小時置換分散媒介。還有，含

1285214 五、發明說明（53) 有天然橡膠系微粒子的水溶性乳液與聚乙二醇二丙烯酸酉旨之質量比為1 6 0 : 1 〇〇。另一方面，於100質量份之丙烯醯基聚酯募聚合物中，溶解1 00質量份之聚合起始劑（商品名：BYCURE55， ACZONOBEL公司製），將此10質量份加入200質量份之上述所得到的分散媒介置換物中，而得到紫外線硬化型感壓黏接劑組成物3-1。經測定得到的感壓黏接劑組成物3 -1之含水率為〇 · 5質量％。另外，天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇 · 2 # uj，分散性係均勻的。使用泡的上等紙公司製黏接劑層圖案塗布好。另外重疊面彼此間行密封。另外，將離而能夠

線材條狀物而將此感壓黏接劑組成物3 — 1，於發紙（商品名：NIP N (70kg令重），日本王子士 )塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形後得到資訊載體用片材3 —i。不論是整面塗布與，與低吸收性用紙之情形同樣地，塗布性均為, ，不會發生乾燥不良等不當現象。成所=到的資訊載體用片材3-1之黏接劑層之後，將密封機滾筒間

於密封彳12張用Λ Λ 川M 乾淨地剝離。寺，黏接劑層與基材並不剝實施例3 - 2 黏接劑組成物3 - 2以及資訊栽體用片材3-2

1285214

五、發明說明（54)

含有與黏接劑組成物3 - 1使用相同之天然橡腺山 ::水液’對於10°質量份之天然橡膠系微粒：粒將100貝戛份之91質量份之聚乙二醇二丙烯酸酯，名：ARON IX M-240，日本東亞合成公司製）與9質二= 丙烯醯基聚酯寡聚合物加入乳液中並均勻攪^ 份之將混合物昇溫至5 〇 °C，減壓下去除氣化的水分，1藉由換分散媒介。 1小時置 (商品硬化型於此混合物中，添加4質量份的光聚合起始名·· BYCURE55，ACZ0N0BEL公司製），得到紫/卜二

感壓黏接劑組成物3 - 2。 ' 經測定得到的感壓黏接劑組成物3_2之含水率量％。另外，天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇為〇.5質散性係均勻的。 ·以m，分、使用線材條狀物而將此感壓黏接劑組成物3 —2，

泡的上等紙（商品名：NIP N (7〇kg令重），曰本王^ 紙公司製）塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形"成黏接劑層後得到資訊載體用片材3 — 2。不論是整面塗布與圖案塗布，與低吸收性用紙之情形同樣地，塗布性均為良好。另外，不會發生乾燥不良等不當現象。 /重疊已形成所得到的資訊載體用片材3一2之黏接劑層面彼此間之後’將密封機滾筒間之間隙設定為丨〇〇 # m後進订密封。於密封後，2張用紙係以足夠之強度進行黏接。另外’將此2張用紙予以剝離時，黏接劑層與基材並不剝離而能夠乾淨地剝離。

1285214 五、發明說明（55) 實施例3 - 3 黏接劑組成物3 - 3以及資訊載體用片材3 - 3 含有與黏接劑組成物3-1使用相同之天然橡膠系微粒子的水溶性乳液，對於1 〇〇質量份之天然橡膠系微粒子，加入100質量份之聚乙一醇二丙稀酸醋（商品名：epqlITE 4 00E，曰本共榮社化學公司製）並均勻攪拌之後，藉由將混合物昇溫至50 °C，減壓下去除氣化的水分，1小時置換分散媒介。還有，含有天然橡膠系微粒子的水溶性乳液與聚乙二醇二丙烯酸酯之質量比為1 6 0 : 1 0 0。 ” 另一方面，於100質量份之丙稀醯基聚g旨募聚合物中，溶解100質量份之聚合起始劑（商品名.：Βγ(：υκσΕ55， ACZONOBEL公司製），將此10質量份加入上述所得到的分散媒介置換物中，而得到紫外線硬化型感壓黏接劑組成物 3 - 3 ° 經測定得到的感壓黏接劑組成物3-3之含水率為〇 5質畺 <。另外，天然橡膠系微粒子之平均粒徑為〇 · 2 ，分、散性係均勻的。刀使用線材條狀物而將此感壓黏接劑組成物3 _ 3，於發泡的上等紙（商品名：NIP N (70kg令重），日本王子製、’氏a司製）塗布成6g/m2，使用高壓水銀燈使其硬化，形成黏接劑層後得到資訊载體用片材3_3。不論是整面塗布盥圖案塗布，與低吸收性线之情形同樣地，塗布性” 好。另外，不會發生乾燥不良等不當現象。， 1285214

重璺已形成所得到的資面彼此間之後，將密封機滚:載體用片材3-3之黏接劑層行密封。於密封後，2張用矣^間之間隙設定為1 6 〇 # m後進另外，將此2張用紙予以"剝=1以足夠之強度進行黏接。離而能夠乾淨地剝離。時’黏接劑層與基材並不剝言施你丨3 - 4 黏接劑組絲3-4卩及冑黏接劑組成物3-1中，對於1Λη 曰粒子，添加1 5質量份之日本貝里伤之天然橡膠系微口方本武田藥品工章公司制sri? r右品名：CLOSRENE SK-72 ) 、5n 暂旦八系△ ] 1SBR (商售二氧化矽、150質量份之平&、4里之平均粒徑4以111的市接劑組成物3-4。另外，盘資V/二同H樣之㈣’得到黏地進行，得到資訊載體Λν:體用片材3 -1的情形同樣 0 ·、戰體用片材3 一4。所得到的黏接劑組点 4以及貝吼載體用片材3一4係具有良好的性能。 ’ 實施例3 - 5 黏接劑組成物3 - 5以及資訊載體用片材3 一 5 ，代黏接劑組成物3-1所使用的丙烯醯基聚酯寡聚合物，藉由使用乙烯氧化物改質丁二酸丙烯酸酯、万—羧基乙基丙烯酸酯、ω -羧基聚己内酯一丙烯酸酯、莫耳分ς 50%之於1莫耳分子内具有平均5· 6莫耳羧基的乙基丙烯酸酯以及莫耳分率5 0 %之十二基丙烯酸酯的共聚合物（重量

第61頁 1285214

五、發明說明（57) 平均分子量.3200) 、2〜丙烯醯氧基乙基店酮等，可以得到黏接劑組成物3_5以及資訊載體用片材3_5。所得到的黏接劑組成物3_5以及資訊載體用片材3_5具有良好之性能。產業上之利用可能性將天然橡膠系微粒子均中的黏接劑組成物，藉由放感壓黏接劑層，具有足夠之填充劑’塗布後之乾燥時間以及圖案塗布，能夠塗布於與感壓黏接劑層之足夠的黏合含有天然橡膠系微粒子的合物’ 一面攪拌混合物並一以氣化而被去除，將分散天相轉移而由水置換成放射線作0 勻分散於放射線硬化性化合物射線將之硬化而於基材上製作黏接力’能夠充分填充各種之短，容易進行任意之整面塗布各種之基材，便能夠實現基材接強度。此黏接劑組成物係混水溶性乳液與放射線硬化性化面昇溫，使水溶性乳液之水予然橡膠系微粒子的媒介，利用化性化合物而能夠予以製

1285214 圖式簡單說明五、【圖式簡單說明】

圖1 ( a ) ( b ) ( c )係說明黏接劑組成物之調掣 &方法的示意圃乙你构,〜力鄉从⑴/百口、^小必闽一 3(a) (b)(c)(d)係為了說明可剝離式載體用片材的示意圖。 ’接劑層情形圖之資訊載體用片材的示意圖u 圖 4 ( a ) ( b ) ( c ) ( d )係為了形之資訊載體用片材的示意^。 ^離式黏接劑層情元件符號說明： 10， -黏接劑層 11、 '折線 12〜 '資訊 20 、 '黏接劑層 21 、 -折線 22〜，資訊 23、 -縫分 30、天缺橡膠系微粒子 31〜 •水溶性乳液 32〜 *放射線硬化性化合物 33、 '混合物 34〜，溫水浴 40、 '天然橡膠系微粒子 41〜放射線硬化物

苐63頁 1285214 圖式簡單說明 42〜基材 4 3〜放射線硬化性媒介之一部分

1^1 第64頁

Claims

1285214 案號 92107032 -χοο 六、申請專利範圍 1 · 一種黏接劑組成物 -it 曰 jW1干:- ,^ ^ , 其含有均勻分散於放射線硬化性化合物中之天然橡膠系微粒子，豆對於100質量份的天然橡豚馮· 人.从4方，4 r η r π .糸被粒子’該放射線硬化性化合物的比率為5 0〜5 0 0質量份· 且含水率為10質量％以下；’ 另該天然橡膠系微粒子的 ]平均粒位為〇.〇；[〜5 gm。 2. 如申請專利蔚圚篦1 1 ^ π N弟1項之黏接劑組成物，其中，該放射線硬化性化合物係於1公 α心处且认 ^ 于％丄刀子中具有2個或3個放射線聚4 性官能基的一種以上之化合物。 3 ·如申請專利範圍第1或9 妓妥缺嫒眼备wν / 次2項之黏接劑組成物，其中， δ亥天；ά橡月多糸被粒子你夭缺綠 / + 1、…、橡恥糸橡膠與丙烯基系單體或本乙細糸早體中之至少一種的共聚合物。 4·如巾請專利範圍第1或2項之黏接劑έ且成物，置中，該放射線硬化性化合物伤兩^ 接d、、且成物，、T 中之至少一種。物係丙烯基化合物或含環狀醚化合物而梳5臭仆如八申 ^專利範圍第4項之黏接劑組成4勿，其中，該▼ 八子15〇〇 ln=具有1個以上（曱基）丙稀醯基之重量平均分子里50〜1 0 0 0的第1丙烯基化合物。

第65頁 1285214 六、申請專利範15 曰修正如^申请專利範圊镇a 更含有第2丙烯基：：：弟1或2項之黏接劑組成物，其中， 8 ·如申請專利筋圚楚7 1®上第2丙稀基化合物係丙稀基系、黏接取劑組成物，其中，該系寡聚合物中之至少一種。體人| &度2〜10之丙烯基 9 ·如申請專利範圊笛0 更含有具羧基之丙烯基化合^項之黏接劑組成物，其中 10· 如申5月專利範圍链Q Ts 含羧基之丙烯基化合物係、之黏接劑組又物，其中，言 )丙烯酸酯與多元叛酸蕻^ 3羥基的裱氧化物（甲基 )。稭由龍鍵結之構造的騎化物（1 ，該 11·如申清專利範圍該羧基之丙烯基化合物係基）丙稀酸’猎由S旨鍵結第9項之黏接劑組成物，其中，將具有羥酸或羥酸聚合物與（之構造的酯化物（π)。

12.如申請專利範圍該羧基之两烯基化合物係

第9項之黏接劑組成物，其中，含‘ 具有羧基之（甲基）丙烯系聚合3 ·

第66頁 1285214

物（11 η 修正一 1S_92107032 六、申請專利範圍放射線硬化請專：C訊載體用片材，於基材片材上，。月寻利軏圍第1至1 2項φ ^ m M ^ AA rV' 、T任一項黏接劑組成物之切所構成的感壓黏接劑層 14. 一種如申Ί杳直2^ 組成物的製作方：：以圍第1至12項中任-項之黏接劑硬化然橡膠系微粒子之水溶性乳液與該放射線硬化性化合物予以混合的步驟；以及一面攪拌該混合物並—面昇溫到20t以上7〇〇c 使該水溶性乳液之水份氣化 .^ ^ 礼化而予以去除’將分散天然橡膠 ’、：、媒』1由水置換成該放射線硬化性化合物的步驟0 15.如申請專利範圍第14項之黏接劑組成物的製作方法’其中，對於50質量份的該天然橡膠系微粒子，該放射線硬化性化合物之比率為2 5〜2 5 0質量份。