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CN100336879C - 其中分散有天然橡胶基颗粒的辐射固化性粘结剂组合物 - Google Patents

其中分散有天然橡胶基颗粒的辐射固化性粘结剂组合物 Download PDF

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CN100336879C CNB038007126A CN03800712A CN100336879C CN 100336879 C CN100336879 C CN 100336879C CN B038007126 A CNB038007126 A CN B038007126A CN 03800712 A CN03800712 A CN 03800712A CN 100336879 C CN100336879 C CN 100336879C
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Abstract

一种包括均匀分散在辐射固化性化合物中的天然橡胶基颗粒的粘结剂组合物通过辐射固化在衬底上得到压敏粘结层，因此：具有足够的粘结性；充分填充有不同的填料；涂布后干燥时间短；既易于进行整体涂布又易于进行图案涂布；在不同的衬底上进行涂布；和在衬底和压敏粘结层间达到充分的粘结强度。该粘结剂组合物可以通过下面的步骤制备：混合含有天然橡胶基颗粒30的水乳液31和辐射固化性化合物32；一边搅拌一边升高混合物的温度；除去水乳液里的蒸发水；和用辐射固化性化合物取代其中分散有天然橡胶基颗粒的作为介质的水。

Description

其中分散有天然橡胶基颗粒的辐射固化性粘结剂组合物
技术领域
本发明涉及既具有天然橡胶基粘结剂的优点又具有辐射固化性介质优点的粘结剂组合物及用其承载信息的薄片。更具体地说，本发明涉及一种用于承载具有隐藏和保密性信息的薄片，其包括通过折叠和切边折叠来层叠包含作为承载信息面的一个表面的折叠薄片和层叠薄片，还涉及一种层叠面粘结在一起的包括办公用品如尺寸可延展的文件薄片和拷贝纸的用于承载信息的薄片。
背景技术
在传统的承载信息的薄片中，信息承载在层叠面上，在所有层叠面上设置压敏粘结剂层，通常当层叠时，使图案中的粘结剂部分或线性反向接触，使层叠薄片相互粘结。在这种也被称为自粘压敏粘结剂的压敏粘结剂中，在粘结剂层相互反向接触的条件下，每一种聚合物都通过施加的强压力产生的自扩散或固着效应而紧密粘结，其中粘结层互相反向接触，根据组合物类型或压力大小的不同，体现为永久粘结或可拆分粘结。
作为这种用于承载信息的薄片的例子，具有隐藏性和保密性的明信片系统等在实际生活中已经非常流行。
明信片系统的例子包括承载通过折叠、切边折叠的个人隐私、复印和印刷信息的不同信息的明信片或层叠有各个明信卡的明信片。
在这些明信片系统中，粘结剂层通过压力以不同的层叠模式可拆分地粘结在一起，从而在邮寄前将要隐藏和保密的信息隐藏起来，然后，收信人拆开层叠面即可阅读隐藏的信息。
具有隐藏性和保密性的明信片系统的其它例子还包括：在邮寄前将粘结剂层通过压力不可拆分地粘结到保密信息上，然后，收信人撕去该粘结层，再打开层叠面即可阅读隐藏的信息。
在用于承载信息的薄片如上述可隐藏和保密的明信片系统的衬底上涂布的粘结剂组合物形式包括溶液、水溶液、乳液(胶乳)、非溶剂和固体。水溶液和乳液形式的粘结剂组合物一般含有水分，而溶液、非溶剂和固体形式的粘结剂组合物一般不含水。
作为含水压敏粘结剂组合物，天然胶乳的乳液很受欢迎，其优点包括它们具有很高的粘结强度，可以加入不同的填料，它们还可以应用在高吸收性衬底如高质量的纸上。尽管易于进行全面涂布，但是，天然橡胶乳液不适用于只涂布部分面积的图案涂布，因为乳液的粘度低、衬底的涂布部分收缩等。另外，有时候涂布后需要很长的干燥时间，因为介质是水。
另一方面，作为无水压敏粘结剂组合物，通常使用包括丙烯酸类的辐射固化介质，例如，如日本特开平10-265742中所述，用如紫外线、电子射线、X射线、I射线和g射线通过辐射而使其固化的丙烯酸固化材料作为压敏粘结剂。对于这种辐射固化性压敏粘结剂组合物来说，其优点包括涂布后的干燥时间短，全部涂布和图案涂布都易于进行。但是，有时候缺乏粘结强度、不能充分加入填料、有时候它们因为易于吸收在衬底中而难以涂布在高吸收性衬底如高质量的纸上。
另外，当用压力使用上述粘结剂组合物得到的两种压敏粘结剂层粘结时，随后，当拆开用压力粘结的压敏粘结剂层时，因为衬底和压敏粘结剂层之间没有足够高的粘结强度，所以会将信息破坏。
发明内容
鉴于上述情况，本发明的目的是提供一种粘结剂组合物，其有足够高的粘结强度，可以充分填入不同的填料，涂布后的干燥时间很短，全部涂布和图案涂布都易于进行，可以在不同的衬底上进行涂布，可以使衬底和压敏粘结剂层之间具有足够高的粘结强度。
为了达到上述目的，本发明提供一种粘结剂组合物，其包括均匀分散在辐射固化性化合物中的天然橡胶基颗粒。
该粘结剂组合物可以用包括下述步骤的方法生产：
将含有所述天然橡胶基颗粒的水乳液与所述辐射固化性化合物混合；和
在搅拌的同时将混合物升温，从水乳液中除去蒸发的水，用所述辐射固化性化合物作为其中分散有天然橡胶基颗粒的介质取代水。
在衬底薄片上形成由上述粘结剂组合物中的辐射固化性材料组成的压敏粘结剂层，以此生产应用承载信息的薄片。
对于这种压敏粘结剂层来说，其有足够高的粘结强度，可以充分填入不同的填料，涂布后的干燥时间很短，全部涂布和图案涂布都易于进行，可以在不同的衬底上进行涂布，可以使衬底和压敏粘结剂层之间具有足够高的粘结强度。
因此，在衬底上涂布该粘结剂组合物，形成压敏粘结剂层，能够生产出用于承载如隐秘和保密信息的的信息的薄片，其具有优异的隐藏性。
附图简述
图1是示出粘结剂组合物的生产方法的示意图。
图2是示出粘结剂层的示意图。
图3是示出用于承载信息的薄片的示意图，其中，粘结剂层可以拆分。
图4是示出用于承载信息的薄片的示意图，其中，粘结剂层不可拆分。
具体实施方式
采用本发明的生产方法，可以用辐射固化性化合物取代作为其中均匀分散有天然橡胶基颗粒的介质的水，而不会破坏其均匀分散性。该步骤有时候发生相变。
辐射固化性化合物具有可辐射聚合的官能团，可以通过辐射如紫外线、电子射线、X射线、i射线和g射线的辐射使其固化。因此可以用下述方法形成压敏粘结剂层：在衬底上涂布作为无水粘结剂组合物的含辐射固化性化合物的粘结剂组合物，然后通过辐射如紫外线、电子射线、X射线、i射线和g射线的辐射使其固化。另外，本发明的上述固化不仅包括由于形成网状结构的固化，而且还包括在进行聚合反应后降低其流动性等。
因为天然橡胶基颗粒均匀分散在辐射固化性化合物中，所以压敏粘结剂层含有天然橡胶基颗粒，以达到均匀且很高的粘结性。另外，当通过辐射固化该辐射固化性化合物时，可以认为辐射固化性化合物与天然橡胶基颗粒反应。因此，天然橡胶基颗粒可能固着在辐射固化性化合物的固化材料中，达到很高的粘结性。
另外，因为粘结剂组合物具有足够高的压敏粘结性，所以可以在粘结剂组合物中根据需要充分加入不同的填料，以赋予粘结剂组合物宽范围的性能。
另外，其中分散有天然橡胶基颗粒的介质是无水辐射固化性化合物。因此，不仅全面涂布，而且图案涂布都能成功进行，因为粘结剂组合物具有合适的粘度，并且衬底的涂布部分很少收缩。
另外，因为介质是辐射固化性化合物，所以涂布后可以快速干燥。
另外，介质是辐射固化性化合物，其中含有天然橡胶基颗粒，因此易于控制衬底吸收粘结剂组合物的速率。所以不仅在吸收性低的衬底上，而且在吸收性高的衬底如高质量的纸上都能够进行涂布。
另外，当通过辐射固化该辐射固化性化合物时，可以认为吸收在衬底中的辐射固化性化合物固化在衬底中，辐射固化性化合物也与衬底反应。因此可以充分实现衬底和压敏粘结剂层之间的粘结强度，当通过拆开压粘的压敏粘结剂层阅读隐藏信息时，可以控制衬底和压敏粘结剂层之间的拆分，从而可以防止隐藏信息受到破坏。
在辐射固化性化合物中均匀分散有上述天然橡胶基颗粒的粘结剂组合物还含有含羧基的丙烯酸化合物，从而可以进一步改善得到的压敏粘结剂层的性能。
在这种粘结剂组合物的情况下，天然橡胶基颗粒均匀分散在含有含羧基的丙烯酸化合物和辐射固化性化合物的辐射固化性介质中。
通过辐射而固化该粘结剂组合物得到的压敏粘结剂层含有天然橡胶基颗粒和含羧基的丙烯酸化合物，因为天然橡胶基颗粒均匀分散在辐射固化性介质中，所以能够得到均匀且很高的粘结性。另外，当通过辐射固化该辐射固化性介质时，可以认为辐射固化性化合物与天然橡胶基颗粒反应。在这种情况下，还可以认为含羧基的丙烯酸化合物与辐射固化性化合物及天然橡胶基颗粒反应。因此，天然橡胶基颗粒固着在辐射固化性介质的固化材料中，从而可以达到很高的粘结性。可以认为含羧基的丙烯酸化合物中的羧基对这些优异性能来说很重要。
另外，当通过辐射固化含有含羧基的丙烯酸化合物的辐射固化性介质时，可以认为吸收在衬底中的含有含羧基的丙烯酸化合物的辐射固化性介质固化在衬底中，还可以认为含有含羧基的丙烯酸化合物的辐射固化性介质与衬底反应。因此可以充分实现衬底和压敏粘结剂层之间的粘结强度，当通过拆开压粘的压敏粘结剂层阅读隐藏信息时，可以控制衬底和压敏粘结剂层之间的拆分，从而可以防止隐藏信息受到破坏。
下面进一步详述本发明。
                    天然橡胶基颗粒
天然橡胶基颗粒是天然橡胶基橡胶等作为主要成分的颗粒，通过压粘显示出粘结强度。对于天然橡胶类橡胶来说，如果它们具有作为天然橡胶主要成分的异戊二烯骨架并且具有类似于天然橡胶的自粘性，则对天然橡胶和其它橡胶没有特别限制。
但是，为了改善天然橡胶基颗粒的分散性和对辐射固化性介质的相容性，优选用天然橡胶类橡胶和丙烯酸单体的共聚物作为天然橡胶基颗粒。
丙烯酸单体可以是(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸月桂基十二酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基十八酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸酰胺，如(甲基)丙烯酸酰胺和(甲基)丙烯酸羟甲基酰胺；反应性丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯；交联丙烯酸单体，如二(甲基)丙烯酸乙二酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十五甘醇二(甲基)丙烯酸酯、五千甘醇(pentacontahectaethylneglycol)二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁二酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二甘醇二(甲基)丙烯酸酯邻苯二甲酸酯等，以及它们两种或多种的组合物。
另外，除了改善天然橡胶基颗粒的分散性外，为了改善粘结剂组合物在衬底上的固着性，优选用天然橡胶类橡胶和苯乙烯基单体的共聚物作为天然橡胶基颗粒。
苯乙烯基单体可以是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、α-甲基对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等，以及它们两种或多种的组合物。
从上述观点考虑，还存在用天然橡胶类橡胶、丙烯酸单体和苯乙烯单体的共聚物作为天然橡胶基颗粒的情况。另外，如果需要，可以使用两种或多种天然橡胶基颗粒的组合物。
                    辐射固化性化合物
对于辐射固化性化合物来说，如果它们具有良好的介质取代性能，以及如果它们可以通过辐射很好地固化，则对它们没有特别限定。但是，从介质取代性能、可固化性及得到的压敏粘结剂层的性能方面考虑，辐射固化性丙烯酸化合物和含环醚的辐射固化性化合物是优选的，如果需要，还可以使用它们的组合物。
作为辐射固化性丙烯酸化合物，从实现粘结剂组合物和压敏粘结剂层的良好性能方面考虑，具有至少一个或多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的低聚物是优选的。另外，更优选的是具有至少两个或多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基的低聚物。另外，除这些(甲基)丙烯酰基外，还可以使用同时还具有自由基反应性的不饱和基团的低聚物。这些不饱和基团可以包括烯丙基、甲代烯丙基等。
尽管对低聚物的种类没有特别限定，但是其重均分子量优选是30-1000，优选使用低聚亚乙基二醇、环氧树脂低聚物、聚酯树脂低聚物、聚酰胺树脂低聚物、尿烷树脂低聚物、低聚乙烯醇、酚树脂低聚物等。
上述辐射固化性丙烯酸化合物的具体例子包括低聚亚乙基二醇二(甲基)丙烯酸酯；壬基酚EO改性的(n＝4)丙烯酸酯；环氧树脂低聚物丙烯酸酯(如：双酚A二环氧甘油醚二丙烯酸酯)；环氧树脂低聚物、丙烯酸和甲基四氢邻苯二甲酸酐的反应产物；环氧树脂低聚物和丙烯酸-2-羟乙酯的反应产物；环氧树脂低聚物二环氧甘油醚和二烯丙基胺的反应产物；二丙烯酸缩水甘油酯和邻苯二甲酸酐的开环共聚物酯；甲基丙烯酸二聚体和多羟基化合物的酯；由丙烯酸、邻苯二甲酸酐和环氧丙烷得到的聚酯；低聚亚乙基二醇、马来酐和甲基丙烯酸缩水甘油酯的反应产物；低聚乙烯醇和N-羟甲基丙烯酰胺的反应产物；用琥珀酐酯化低聚乙烯醇，然后加入甲基丙烯酸缩水甘油酯得到的产物；苯均四酸二酐的二烯丙基酯与p，p’-二氨基二苯基反应得到的低聚物；乙烯-马来酐共聚物和烯丙基胺的反应产物；甲基乙烯基醚-马来酐共聚物和丙烯酸-2-羟乙酯的反应产物；使前一个产物再与甲基丙烯酸缩水甘油酯反应得到的产物；在相对端上有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的尿烷低聚物，其中的低聚氧化烯片段或饱和低聚酯片段或二者均通过尿烷键连接；具有丙烯酰基改性端的异戊二烯胶或丁二烯胶等。优选的辐射固化性丙烯酸化合物是低聚亚乙基二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
另外，如果需要，可以用可光聚合的单体作为辐射固化性丙烯酸化合物。优选的可光聚合的单体可以是(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸酯，如烷基、环烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、羟基烷基、氨基烷基、四氢化糠基、烯丙基、缩水甘油基、苄基；苯氧基丙烯酸酯；苯氧基甲基丙烯酸酯；烷撑二醇；聚亚氧烷基二醇的单或二丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；季戊四醇四丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯等；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或其衍生物，如被烷基或羟基烷基单取代或二取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；双丙酮丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；N，N’-亚烷基二丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺等。
另外，为了用在固化收缩为阻塞(obstraction)的情况下，使用的例子是异冰片基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；降冰片基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；二环戊烯氧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；二环戊烯氧丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等；二甘醇二环戊烯基单醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；低聚氧乙烯或低聚丙二醇二环戊烯基单醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等；二环戊烯基肉桂酸酯、二环戊烯氧乙基肉桂酸酯、二环戊烯氧乙基单富马酸酯或二富马酸酯等；3，9-二(1，1-二甲基-2-氧乙基)-螺[5，5]十一烷、3，9-二(1，1-二甲基-2-氧乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷、3，9-二(2-氧乙基)-螺[5，5]十一烷、3，9-二(2-氧乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷的单或二丙烯酸酯、或单或二甲基丙烯酸酯等；这些螺环二醇的环氧乙烷或环氧丙烷的加成聚合物的单或二丙烯酸酯、或单或二甲基丙烯酸酯；这些单丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的甲基醚；1-氮杂二环[2，2，2]-3-辛烯基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；双环[2，2，1]-5-庚烯-2，3-二羧基单烯丙基酯等；二环戊二烯基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；二环戊二烯基氧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；二氢化二环戊二烯基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等。
另外，如果需要，还可以用多功能丙烯酸化合物作为辐射固化性丙烯酸化合物。作为多功能丙烯酸化合物，可以使用可共聚的α，β-不饱和聚羧酸的(甲基)丙烯酸酯、二甲基丙烯酸亚乙基二醇的二甲基丙烯酸烷撑二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇、二甲基丙烯酸1，4-丁二醇、二甲基丙烯酸丙二醇等、三羟甲基丙烷EO加成三丙烯酸酯等。
另外，如果需要，可以一起使用丙烯酸单体、聚合度为2-10的丙烯酸低聚物、这些混合物等。在这种情况下，优选可以用丙烯酸单体的乙烯基聚合得到的低聚物。在这种情况下，优选可以通过丙烯酸单体的乙烯基聚合得到的低聚物。丙烯酸单体的优选例子包括(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸月桂基十三酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基十八酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸酰胺，如(甲基)丙烯酸酰胺和(甲基)丙烯酸羟甲基酰胺；反应性丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯；交联丙烯酸单体，如二(甲基)丙烯酸乙二酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十五甘醇二(甲基)丙烯酸酯、五千甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁二酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二甘醇二(甲基)丙烯酸酯邻苯二甲酸酯等。如果需要，可以结合使用两种或多种的这些单体，也可以使用具有不同聚合度的低聚物的混合物。
另外，像对枯基酚EO重整(n＝1)丙烯酸酯一样，还可以使用辐射固化性丙烯酸化合物的低聚物组分被单体组分取代的那些物质。
相反，对于含环醚的辐射固化性化合物来说，为了使粘结剂组合物和压敏粘结剂层具有良好性能及环醚结构的开环性能，尽管对于含环醚的辐射固化性化合物没有特别限定，但是优选含有含2-12个碳原子和1-5个氧原子的一个或多个环醚结构的含环醚的辐射固化性化合物。另外，碳原子数更优选不大于6，进一步更优选不大于4，氧原子数优选不大于4，更优选不大于2。环醚结构的数目更优选是2或更大。
更具体地说，环醚结构优选是包括-O-的交联结构，优选是带有具有环氧环如缩水甘油基的基团的化合物。
除环醚结构外，还可以使用同时还具有自由基反应性不饱和基团的化合物。这样的不饱和基团可以包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙基、甲基烯丙基等。
另外，为了使粘结剂组合物和压敏粘结剂层具有良好性能，具有上述环醚结构和不饱和基团的基团优选和单体组分和低聚物组分键联在一起。
尽管对低聚物组分的种类没有特别限定，但是其重均分子量优选是50-1000，优选使用低聚亚乙基二醇、环氧树脂低聚物、聚酯树脂低聚物、聚酰胺树脂低聚物、尿烷树脂低聚物、低聚乙烯醇、酚树脂低聚物等。
例如，其中的环醚结构与这些低聚物组分键联的化合物可以包括低聚亚乙基二醇二缩水甘油醚。
另外，这种类型的单体组分优选是上述低聚物组分，并且其环醚结构和这种单体组分键合的化合物可以包括，例如乙二醇二缩水甘油醚作为两个缩水甘油基团的例子，而三羟甲基丙烷三(二缩水)甘油醚(tridiglycidylether)作为三个缩水甘油基团的例子。
在上述辐射固化性化合物中，为了平衡压敏粘结剂组合物的可聚合性和得到的压敏粘结层的粘结性，优选分子中具有两个或三个可辐射聚合的官能团的化合物，更优选具有两个可辐射聚合的官能团的化合物。另外，如果需要，也可以结合使用这些辐射固化性化合物的两种或多种。另外，当该辐射固化性化合物是辐射固化性丙烯酸化合物时，该可辐射聚合官能团是(甲基)丙烯酰基团等，当该辐射固化性化合物是含环醚的辐射固化性化合物时，该可辐射聚合官能团是环氧基团。
为了得到粘结剂组合物和实现粘结层的性能，该辐射固化性化合物基于100重量份天然橡胶基颗粒的比例优选不低于50重量份，更优选不低于80重量份，更进一步优选不低于100重量份，同时优选不多于500重量份，更优选不多于300重量份，更进一步优选不多于200重量份。另外，如果需要，也可以一起使用两种或多种辐射固化性化合物，在这种情况下，辐射固化性化合物的总量优选在上述范围内。
根据使用的辐射固化性化合物的类型，可以一起使用聚合引发剂。聚合引发剂可以是，例如苯偶姻，苯偶姻烷基醚如苯偶姻乙基醚，苯偶姻正丙基醚，苯偶姻异丙基醚，苯偶姻异丁基醚；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，苯甲酮，苄基、二乙酰基、二苯基硫化物，曙红，硫堇，9，10-蒽醌，2-乙基-9，10-蒽醌，苯甲酰甲酸甲酯等。可以单独使用这些聚合引发剂或结合其中的两种或多种使用。使用量应该0.1-30重量份比100重量份的辐射固化性化合物总量。
                    含羧基的丙烯酸化合物
尽管对含羧基的丙烯酸混合物没有特别限定，当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性的瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，优选，例如具有其中含羟基的(甲基)丙烯酸环氧酯通过酯与多羧酸键合的结构的酯形式(I)，具有其中羟基酸或羟基酸聚合物通过酯与(甲基)丙烯酸键合的结构的酯形式(II)，和具有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物(III)。
例如可以依照下面的方法制备具有含羟基的(甲基)丙烯酸环氧酯通过酯与多羧酸键合的结构的酯形式(I)。首先，在(甲基)丙烯酸存在下进行环氧化物的开环，由(甲基)丙烯酸和环氧化物合成该酯。认为得到的酯是这样的一种醇：其中1，2-二醇的一个羟基和(甲基)丙烯酸键合形成酯，而另一个羟基具有未反应的结构，也可以认为得到的酯是一种β-羟基(甲基)丙烯酸酯。也可以称这些为烯烃氧化物改性的(甲基)丙烯酸和具有羟基的(甲基)丙烯酸环氧酯或简称为(甲基)丙烯酸环氧酯。
接下来，使得到的(甲基)丙烯酸环氧酯和多羧酸反应生成该(甲基)丙烯酸环氧酯的羟基和多羧酸的羧基之间的酯键。在这种情况下，通过使该多羧酸的两个或多个羧基中的至少一个不反应或通过隔离该未反应的羧基，得到具有羧基的酯形式(I)。
或者，先使多羧酸衍生物如多羧酸和酸酐和环氧化物反应并且得到具有由该环氧化物衍生的羟基和由多羧酸衍生的羧基的酯，然后通过由这种羟基和(甲基)丙烯酸的羧基生成酯键而得到具有类似于上述结构的酯(I)。
当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，尽管对环氧化物没有特别限定，但是优选，例如脂肪族氧化烯烃如氧化乙烯，氧化丙烯，1，2-环氧丁烷，2，3-环氧丁烷，1，2-环氧戊烷，2，3-环氧戊烷，1，2-环氧己烷，2，3-环氧己烷和3，4-环氧己烷；氧化环烯烃如环己烯氧化物等，并且在其中优选的是脂肪族烯烃氧化物如氧化乙烯，氧化丙烯等。
另外，当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，尽管对多羧酸也没有特别限定，但是优选，例如饱和脂肪二羧酸如丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸等；饱和脂肪三羧酸如己烷-2，3，5-三羧酸等；饱和脂环二羧酸如六氢化邻苯二甲酸，六氢化间苯二甲酸，六氢化对苯二甲酸等；饱和脂环三羧酸如环己烷三羧酸等；不饱和脂族二羧酸如马来酸、富马酸等；不饱和脂环二羧酸如四氢邻苯二甲酸，四氢间苯二甲酸，四氢对苯二甲酸等；芳香二羧酸如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，萘甲二羧酸等；芳香三羧酸如1，3，5-苯三酸，1，2，4-苯三酸，萘甲三羧酸等。
其中优选的是饱和脂肪二羧酸如丙二酸，丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸等；饱和脂环二羧酸如六氢化邻苯二甲酸，六氢化间苯二甲酸，六氢化对苯二甲酸等；芳香二羧酸如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，萘甲二羧酸等，特别优选的是饱和脂肪二羧酸如丁二酸等；饱和脂环二羧酸如六氢化邻苯二甲酸等；和芳香二羧酸如邻苯二甲酸。
作为上面结构的酯(I)，可以用下面的通式(I)说明。
Figure C0380071200141
其中R1是氢或甲基；R2是其可以含有具有2-10个碳原子的环结构的亚烷基，R3是其可以含有具有1-20个碳原子的环结构的亚烷基，是其可以含有具有1-20个碳原子的环结构的亚烯基，或是具有1-20个碳原子的亚芳基。
另外，R2衍生于上面的环氧化物，优选衍生于上面优选的环氧化物如亚乙基，亚丙基等。R3衍生于上面的多羧酸，优选衍生于上面优选的多羧酸如亚乙基，1，2-亚环己基，邻亚苯基等。
例如可以通过下面这些方法制成具有其中羟基酸或羟基酸聚合物通过酯与(甲基)丙烯酸键合的结构的酯形式(II)：通过羟基酸和(甲基)丙烯酸反应生成酯，通过内酯和(甲基)丙烯酸反应生成酯，通过羟基酸聚合物如低聚酯，聚酯等和(甲基)丙烯酸反应生成酯，低聚酯和聚酯反应是通过在(甲基)丙烯酸存在下羟基酸的缩聚进行，通过由内酯的开环聚合得到的低聚酯和聚酯和(甲基)丙烯酸反应生成酯，在(甲基)丙烯酸存在下进行的内酯的开环聚合等。
由羟基酸的缩聚得到由羟基酸聚合物组成的低聚酯和聚酯，通过设定反应物比例到预定值可以使羟基酸的聚合度达到需要的值。通过得到的羟基酸聚合物的羟基和(甲基)丙烯酸的羧基的酯键得到酯形式(II)。
当在(甲基)丙烯酸存在下缩聚羟基酸时，(甲基)丙烯酸用作阻聚剂，得到的是其中(甲基)丙烯酸在由羟基酸缩聚得到的低聚酯和聚酯的羟基末端通过酯键合的酯形式(II)。在这种情况下，通过设定(甲基)丙烯酸与羟基酸的制备比例到预定值可以使羟基酸的聚合度达到需要的值。例如，当提高(甲基)丙烯酸的量与羟基酸的量的比值时，羟基酸的聚合度降低，而当降低(甲基)丙烯酸的量与羟基酸的量的比值时，羟基酸的聚合度可以增加。
另外，由内酯的开环聚合得到由羟基酸聚合物组成的低聚酯和聚酯，通过设定反应物比例到预定值可以使羟基酸的聚合度达到需要的值。通过形成得到的内酯聚合物的羟基和(甲基)丙烯酸的羧基的酯键得到酯形式(II)。
另外，当在(甲基)丙烯酸存在下进行内酯的开环聚合时，(甲基)丙烯酸用作阻聚剂，得到的是其中(甲基)丙烯酸在由内酯开环聚合得到的低聚酯和聚酯的羟基末端通过酯键合的酯形式(II)。在这种情况下，通过设定(甲基)丙烯酸与内酯的制备比例到预定值可以使内酯的聚合度达到需要的值。例如，当提高(甲基)丙烯酸的量与内酯的量的比值时，内酯的聚合度降低，而当降低(甲基)丙烯酸的量与内酯的量的比值时，内酯的聚合度可以增加。
当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性的瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，羟基酸和内酯的聚合度，平均聚合度数不小于1，更优选不小于1.1，更进一步优选不小于1.2，同时优选不大于5，更优选不大于4，更进一步优选不大于3。
尽管对羟基酸没有特别限定，但是当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性的瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，优选的羟基酸是，例如，饱和脂肪羟基酸如羟基乙酸，羟基丙酸，羟基丁酸，羟基戊酸，羟基己酸，羟基庚酸，羟基辛酸，羟基壬酸，羟基癸酸，羟基十二烷酸，羟基十四烷酸，羟基十八烷酸；饱和脂环羟基酸如羟基环己烷羧酸；芳香羟基酸如羟基苯甲酸，羟基苯乙酸，(羟基苯基)丙酸，羟基甲苯甲酸，羟基萘甲酸等。
其中优选的是饱和脂肪羟基酸如羟基丙酸；饱和脂环羟基酸如羟基环己烷羧酸；和芳香羟基酸如羟基苯甲酸。
另外，尽管对内酯没有特别限定，但是当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性的瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，优选的内酯是例如，α-内酯，β-内酯，γ-内酯如γ-己内酯，δ-内酯如δ-己内酯，ε-内酯如ε-己内酯。优选内酯是ε-己内酯。
作为具有上述结构的酯形式(II)，可以用下面的通式(II)说明。
其中n是1-5的整数或实数；R4是氢或甲基；R5是可以含有具有1-20个碳原子的环结构的亚烷基，可以含有具有1-20个碳原子的环结构的亚烯基或具有1-20个碳原子的亚芳基。
具体是当存在含R5的重复结构单元的聚合度分布时，n表示不总是整数的数均聚合度。当n是1时，酯形式(II)是羟基酸和(甲基)丙烯酸的酯形式和内酯和(甲基)丙烯酸的酯形式，而当n大于1时，酯形式(II)是羟基酸聚合物如低聚酯，聚酯等和(甲基)丙烯酸的酯形式或内酯聚合物如低聚酯，聚酯等和(甲基)丙烯酸的酯形式。当酯形式(II)是羟基酸聚合物或内酯聚合物和(甲基)丙烯酸的酯形式时，当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性的瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，n大于1，更优选不小于1.1，更进一步优选不小于1.2，当优选不大于5时，更优选不大于4，更进一步优选不大于3。
其中，R4衍生于羟基酸或内酯，优选衍生于上面优选的羟基酸或内酯如亚乙基，亚环己基，亚苯基，亚戊基等。
具有羧基的(甲基)丙烯酸聚合物(III)由聚合(甲基)丙烯酸单体如(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯，这些衍生物等得到，如果需要，有时候存在这种情况：和使用两种或多种(甲基)丙烯酸单体一起制备共聚物。
尽管对(甲基)丙烯酸单体没有特别限定，但是当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性的瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，(甲基)丙烯酸单体可以是，例如，(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸月桂基十二酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基十八酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸苯酯；具有羧基的丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸酰胺，如(甲基)丙烯酸酰胺和(甲基)丙烯酸羟甲基酰胺；反应性丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯；交联丙烯酸单体，如二(甲基)丙烯酸乙二酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十五甘醇二(甲基)丙烯酸酯、五千甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁二酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二甘醇二(甲基)丙烯酸酯邻苯二甲酸酯等。优选的(甲基)丙烯酸单体是(甲基)丙烯酸烷酯和(甲基)丙烯酸。
另外，和上述(甲基)丙烯酸单体可共聚并且将其中的羧基和(甲基)丙烯酰基引入(甲基)丙烯酸共聚物(III)的单体可以共聚。作为引入羧基的单体，可以使用烷烯基羧酸，如乙烯基乙酸，烯丙基乙酸等；和(甲基)丙烯酸烷烯酯，如(甲基)丙烯酸乙烯酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯等。
另外，在(甲基)丙烯酸聚合物(III)末端可以引入具有羧基的基团，也可以引入具有(甲基)丙烯酰基的基团。
作为上述(甲基)丙烯酸聚合物(III)，可以用下面的通式(III)说明。
Figure C0380071200181
其中mi是基于一个重复结构单元的ml-ml；l是不小于1的整数；mi分别各自是一个不小于1的整数或实数；R6，R8i和R10分别各是氢或甲基；L7是含羧基的基团，含(甲基)丙烯酰基的基团或-CO2R7(其中R7是氢或具有1-20个碳原子的烃基)；L9i是含有羧基的基团，或-CO2R9i(其中的R9i是氢或具有1-20个碳原子的烃基)；L11是含羧基的基团，含(甲基)丙烯酰基的基团或-CO2R11(其中的R11是氢或具有1-20个碳原子的烃基)；X1和X2分别各是氢，含羧基的基团，含(甲基)丙烯酰基的基团；L7，L9i和L11中的任一个不含羧基；或当L7，L9i和L11中任一个不是氢时，至少X1或X2中的一个含羧基。特别是当存在含L9i的重复结构单元的聚合度分布时，mi表示不总是整数的数均聚合度。
当抑制具有足够强度的压敏粘结层的粘结性的瞬间提高时，为了充分改善初始粘结强度，数均分子量优选不小于1,000，更优选不小于1,500，同时优选不大于10,000，更优选不大于5,000。
上述含羧基的丙烯酸的具体例子可以包括那些具有下面结构的物质：具有低玻璃化转变温度的主链骨架；分子中具有羧基，在分子末端和侧链的至少任一个至少具有(甲基)丙烯酰基和羧基中的任一个，由(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸月桂酯的共聚物组成的主链骨架，在分子末端和侧链的至少任一个具有羧基等结构，如两种或多种下面物质的共聚物：环氧乙烷改性的丁二酸(甲基)丙烯酸酯(CH2＝CH-CO-OC2H4O-CO-C2H4-CO2H，CH2＝CCH3-CO-OC2H4O-CO-C2H4-CO2H，)，2-(甲基)丙烯酰基氧乙基邻苯二甲酸(CH2＝CH-CO-OC2H4O-CO-φ-CO2H，CH2＝CCH3-CO-OC2H4O-CO-φ-CO2H，其中φ是1，2-亚苯基)，2-(甲基)丙烯酰基氧乙基四氢邻苯二甲酸酯，2-(甲基)丙烯酰基氧乙基六氢邻苯二甲酸酯，(CH2＝CH-CO-OC2H4O-CO-ch-CO2H，CH2＝CCH3-CO-OC2H4O-CO-ch-CO2H，其中ch是1，2-亚环己基)，2-(甲基)丙烯酰基氧丙基邻苯二甲酸酯(CH2＝CH-CO-OC3H6O-CO-φ-CO2H，CH2＝CCH3-CO-OC3H6O-CO-φ-CO2H，其中φ是1，2-亚苯基)，作为优选的酯形式(I)；β-羧基乙基(甲基)丙烯酸酯(CH2＝CH(CO-OC2H4)nCO2H，CH2＝CCH3(CO-OC2H4)nCO2H，其中n是1.5-3.0)，(甲基)丙烯酰基低聚酯(CH2＝CHCO-O(C2H4CO2)nH，CH2＝CCH3-CO-O(C2H4-CO2)n H，其中n是1.1-1.7)，ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯(CH2＝CH-CO-O(C5H10-CO2)nH，CH2＝CCH3-CO-O(C5H10-CO2)nH，其中n是1.5-3.0)，作为优选的酯形式(II)；和(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯作为(甲基)丙烯酸聚合物(III)。
另外，如果需要，可以一起使用两种或多种上述的含羧酸的丙烯酸化合物。
仔细考虑得到的粘结剂组合物和粘结层的性能，将含羧酸的丙烯酸化合物向100重量份的辐射固化性化合物中的添加量设定为：优选不少于1重量份，更优选不少于3重量份，更进一步优选不少于5重量份，同时优选不多于80重量份，更优选不多于30重量份，更进一步优选不多于10重量份。
                       粘结剂组合物
下面用图1说明用上述天然橡胶基颗粒和辐射固化性介质如上述辐射固化性丙烯酸化合物(如果需要，以后也称为第一丙烯酸化合物)和含环醚的辐射固化性化合物制备粘结剂组合物的方法。
首先，如图1(a)所示，向辐射固化性介质32中添加含40-80wt％的天然橡胶基颗粒30的水乳液31。
将其混合并且使用例如，如图1(b)所示的温浴34将混合物33加热。通过加热，将作为水乳液介质的水蒸发以逐步从该混合物中脱除。随着水的减少，作为分散介质的水被辐射固化性介质(图1(c))取代掉。
当实际上操作这种方法时，随着水的减少，混合物的粘结性增加，同时当分散介质被取代掉时，混合物的粘结性突然降低。认为粘结性的这种突然变化是由相变引起的，通过采用这种方法，不用发生天然橡胶基颗粒的内聚等可以得到天然橡胶基颗粒充分且均匀地分散在其中的粘结剂组合物。
另外，除了天然橡胶基颗粒的分散度外，可以从得到的粘结剂组合物和粘结层的性能角度实现具有需要的平均粒径的天然橡胶基颗粒。本申请中，天然橡胶基颗粒的平均粒径优选不小于0.01μm，更优选不小于0.03μm，更进一步优选不小于0.05μm，同时优选不大于5μm，更优选不大于1μm，更进一步优选不大于0.5μm。使用光散射法等基于重量标准测量平均粒径。
另外，当采用上述方法时，不用通过从含天然橡胶基颗粒的水乳液中除去介质的水或干燥天然橡胶基颗粒就可以直接取代分散介质。因此，可以充分降低得到的粘结剂组合物的水含量，具体来说不大于10wt％，更优选不大于5wt％，更进一步优选不大于1wt％。
为了得到具有需要的平均粒径的天然橡胶基颗粒被充分且均匀地分散在其中并且水含量足够低的粘结剂组合物，应该仔细选择含天然橡胶基颗粒的水乳液与辐射固化性介质的混合比例。具体来说，对于100重量份的含有天然橡胶基颗粒的水乳液，辐射固化性介质的比例优选设定为不小于25重量份，更优选不小于40重量份，更进一步优选不小于50重量份，同时优选设定为不大于250重量份，更优选不大于150重量份，更进一步优选不大于100重量份。
类似地，对于50重量份的天然橡胶基颗粒，辐射固化性介质的比例优选设定为不小于25重量份，更优选不小于40重量份，更进一步优选不小于50重量份，同时优选设定为不大于250重量份，更优选不大于150重量份，更进一步优选不大于100重量份。
另外，为了得到具有需要的平均粒径的天然橡胶基颗粒被充分且均匀地分散在其中并且水分含量足够低的粘结剂组合物，应该仔细选择含有天然橡胶基颗粒的水乳液中水分的蒸发温度。具体的说，蒸发温度优选不低于20℃，更优选不低于30℃，进一步优选不低于40℃，同时优选不高于70℃，更优选不高于60℃，进一步优选不高于50℃。
另外，为了以适当的生产率得到具有需要的平均粒径的天然橡胶基颗粒被充分且均匀地分散在其中并且水分含量足够低的粘结剂组合物，应该仔细选择含有天然橡胶基颗粒的水乳液中水分含量的蒸发方法。具体地说，通过输送热空气流，真空减压等方法，在30min至5hrs内将蒸发的湿气强制除去以用分散介质完成取代。
当使用至少含有丙烯酸单体或苯乙烯单体的天然橡胶类橡胶的共聚物时，在用上面的分散介质取代前，合成该共聚物。
可以通过向天然橡胶乳液中添加丙烯酸单体或苯乙烯单体，然后在天然橡胶乳液中进行丙烯酸单体或苯乙烯单体的乙烯基聚合的方法合成这种共聚物。
在这种情况下，将天然橡胶基颗粒与丙烯酸单体和苯乙烯单体的反应物比例设定在每100重量份天然橡胶基颗粒使用1-80重量份的丙烯酸单体和苯乙烯单体的范围内。作为聚合引发剂可以使用，例如，那些有机过氧化物，优选由有机过氧化物和乙二胺组成的氧化还原引发剂，其中优选的是由叔丁基过氧化氢(t-BHPO)和四乙烯戊胺(TEPA)组成的氧化还原引发剂。作为有机过氧化物，优选的是酮过氧化物，二酰基过氧化物，二烷基过氧化物，过氧缩酮，过氧化酯，过氧碳酸酯等，作为乙二胺，优选的是乙二胺(EDA)，二亚乙基三胺(DETA)，四亚乙基四胺(TETA)，五亚乙基己胺(PEHA)等。
基于100重量份天然橡胶基颗粒的聚合引发剂的用量在0.01-10重量份范围内。
另外，如果需要，可以添加粘结赋予剂，如萜烯树脂，松香，油溶性酚树脂，苯并二氢呋喃茚树脂，石油烃树脂，萜烯树脂衍生物，松香衍生物，油溶性酚树脂衍生物，苯并二氢呋喃茚树脂衍生物，石油烃树脂衍生物等。
合成上述共聚物后刚刚得到的乳液除共聚物外还含有未反应单体等，但是，不需要纯化该共聚物，就可以将辐射固化性介质混合进刚合成后的乳液中，然后用分散介质取代乳液。
另外，用分散介质取代后，如果需要，添加第二丙烯酸化合物。通过一起使用第二丙烯酸化合物，可以在更宽范围内控制粘结剂组合物的涂布，可以实现得到的粘结层更高的粘结性，可以实现粘结层和衬底间更高的粘结强度。
从这点上说，作为第二丙烯酸化合物，优选的是丙烯酸单体或具有2-10聚合度的丙烯酸单体或这些混合物，更具体来说，优选的是由丙烯酸单体的乙烯基聚合得到的低聚物，并且作为丙烯酸单体，优选的是(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸月桂基十三酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡基十八酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸苯酯等；(甲基)丙烯酸酰胺，如(甲基)丙烯酸酰胺和(甲基)丙烯酸羟甲基酰胺等；反应性丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸四氢糠酯等；和交联丙烯酸单体，如二(甲基)丙烯酸乙二酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十甘醇二(甲基)丙烯酸酯、十五甘醇二(甲基)丙烯酸酯、五千甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸丁二酯、二(甲基)丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯和二甘醇二(甲基)丙烯酸酯邻苯二甲酸酯等。如果需要，可以一起使用两种或多种这些单体，也可使用具有不同聚合度的低聚物的混合物。
另外，可以将辐射固化性第一丙烯酸化合物用作第二丙烯酸化合物。在这种情况下，也可以使用像对枯基苯酚EO重整过(n＝1)的丙烯酸酯，那些其中辐射固化性第一丙烯酸化合物的低聚物组分被单体组分取代的物质。
另外，考虑到得到的粘结剂组合物和粘结层的性能，仔细设定向100重量份辐射固化性第一化合物中加入的第二丙烯酸化合物的量：优选不小于1重量份，更优选不小于3重量份，更进一步优选的是不小于5重量份，同时优选不大于80重量份，更优选不大于30重量份，更进一步优选不大于10重量份。
当添加含羧基的丙烯酸化合物时，可以在分散介质取代步骤前将其加入辐射固化性介质。
具体来说，其中天然橡胶基颗粒均匀地分散在辐射固化性化合物中并且包含含羧基的丙烯酸化合物的粘结剂组合物可以通过包括下述步骤的方法制备：
混合含天然橡胶基颗粒的水乳液和辐射固化性化合物；
搅拌的同时升高混合物的温度，蒸发水乳液中的水以除去，接着用辐射固化性化合物取代其中分散有天然橡胶基颗粒的作为介质的水；然后将含羧基的丙烯酸化合物添加进取代后的物质中。
如果预先将含羧基的丙烯酸化合物添加到上述辐射固化性化合物中，可以广泛进行调节辐射固化性化合物的粘结性等，因此，可以很好地进行分散介质的取代。
另一方面，取代分散介质后，可以将含羧基的丙烯酸化合物添加到辐射固化性介质中。
具体来说，可以通过包括下面步骤的方法制备粘结剂组合物：
混合含有天然橡胶基颗粒的水乳液和含有含羧基的丙烯酸化合物与辐射固化性化合物的辐射固化性介质；和
搅拌的同时升高混合物的温度，蒸发水乳液中的水以除去，接着用辐射固化性化合物取代天然橡胶基颗粒分散在其中的作为介质的水。
如上所述，当分散介质取代后，添加含羧基的丙烯酸化合物时，可以防止取代步骤期间含羧基的丙烯酸化合物的损坏。
另外，可以将部分含羧基的丙烯酸化合物预先添加进辐射固化性介质中，然后在分散介质取代后再将其他含羧基的丙烯酸化合物添加进去。
当在分散介质取代后形成粘结层时，如果需要，添加聚合引发剂以固化辐射固化性介质。
另外，改善得到的粘结层的粘结性并将该粘结层固着于衬底上，有时存在添加苯乙烯-丁二烯胶乳的情况。认为苯乙烯-丁二烯胶乳可以改善用粘结剂组合物涂布后的衬底和天然橡胶基颗粒间的粘结性。
苯乙烯-丁二烯胶乳主要由苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)组成，作为SBR可以使用的是乳液聚合的SBR如SBR驱动剂(driver)和SBR乳胶；溶液聚合的SBR等如无规SBR，嵌段SBR和对称嵌段SBR。
另外，SBR的性质主要取决于苯乙烯和丁二烯的共聚物比例。从这点说，仔细选择其中苯乙烯含量低(不大于30wt％)，苯乙烯含量中等(大于30wt％但不大于70wt％)，苯乙烯含量高(超过70wt％)的那些SBR用于制备苯乙烯-丁二烯胶乳。
用作苯乙烯-丁二烯胶乳的主要组分的SBR可以包括未改性的类型，乙烯基吡啶改性的类型和羧基改性的类型等。其中，优选的是羧基改性的苯乙烯-丁二烯胶乳，因为其和衬底的粘着性能优良，并且可以充分改善天然橡胶基颗粒和衬底间的粘结性。
为了充分改善天然橡胶基颗粒的粘结性，苯乙烯丁二烯胶乳与100重量份天然橡胶基颗粒的混合比例优选不小于1重量份，更优选不小于5重量份。另一方面，为了不失去天然橡胶基颗粒的其他性质，该比例优选不大于50重量份，更优选不大于30重量份，更进一步优选不大于20重量份。
另外，由于可以通过将苯乙烯-丁二烯胶乳的含量设定为适当值实现得到的粘结层和包括墨水与调色剂等的印刷剂间的充分相互作用，所以可以实现印刷剂的充分固着。另外，由于可以使粘结层施压后的粘结强度达到适当值，可以抑制施压粘结后不需要时的粘结层的拆除，同时如果需要，可以在施压后需要时容易地拆除粘结层。
另外，为了实现得到的压敏粘结剂组合物的充分抗粘连性，优选将对天然橡胶基颗粒无亲和力的填料添加到粘结剂组合物中。由于通过添加填料形成粘结层表面(粘结表面)的不平坦性，在对粘结表面施压粘结前抑制粘结表面粘结到其他表面上，认为可以改善抗粘连性。
另外，如果通过添加填料形成粘结层表面(粘结表面)的不平坦性，在施压粘结步骤后进行各粘结表面之间的熔化粘结，那么认为可以抑制粘结性的瞬间提高。因此，如果在施压粘结后需要拆除粘结表面，可以容易地拆除粘结表面。
另外，如果不需要抑制粘结层的透明度，优选那些作为填料的颗粒形式规则排列在其中的物质。这种物质包括，例如不同的二氧化硅填料，不同的淀粉填料，合成沸石，微球(甲基)丙烯酸树脂，微球聚乙烯，球形氧化铝，玻璃粉末，硅球，活性粘土，氧化钛和氧化锌等。这些填料可以单独使用或结合其中两种或多种使用。
本申请中，这些填料的平均粒径优选不小于0.01μm，更优选不小于1μm，同时优选不大于35μm，更优选不大于25μm。另外，当结合两种或多种不同粒径使用时，其结合很可能不均匀地形成粘结层的表面，因此有利于抗粘连性和改善拆除性能。
在上面的这些填料中，二氧化硅填料和淀粉填料是优选的，因为其对天然橡胶基颗粒的亲和力较小，因此可以实现充分的抗粘连性。
在二氧化硅填料的情况下，基于100重量份天然橡胶基颗粒的填料结合量优选不小于10重量份，更优选不小于20重量份，更进一步优选不小于30重量份，同时优选不大于100重量份，更优选不大于80重量份，更进一步优选不大于60重量份。
另外，在淀粉填料的情况下，基于100重量份天然橡胶基颗粒的填料结合量优选不小于10重量份，更优选不小于20重量份，更进一步优选不小于30重量份，同时优选不大于200重量份，更优选不大于180重量份，更进一步优选不大于160重量份。
除了上面的添加剂外，为了改善耐紫外线性，有时候还存在将紫外线吸收试剂(紫外吸收剂)添加到粘结剂组合物中的情况。
这种紫外吸收剂可以包括：水杨酸，如水杨酸苯酯，水杨酸丁基苯酯，水杨酸辛基苯酯等；二苯酮，如二羟基二苯酮，羟基甲氧基二苯酮，羟基辛氧基二苯酮，羟基十二烷氧基二苯酮，羟基甲氧基磺基二苯酮，双(甲氧基羟基苯甲酰基苯基)甲烷等；苯并三唑，如(羟基甲基苯基)苯并三唑，(羟基丁基苯基)苯并三唑，(羟基二丁基苯基)苯并三唑，(羟基丁基甲基苯基)氯代苯并三唑，(羟基二丁基苯基)氯代苯并三唑，(羟基二戊基苯基)苯并三唑和[羟基(四氢苯邻二甲酰亚胺甲基)甲基苯基]苯并三唑等；氰基丙烯酸酯，如氰基二苯基丙烯酸乙基己酯，氰基二苯基丙烯酸乙酯等；受阻胺等。
另外，有时存在需要抗氧化剂的情况。作为抗氧化剂可以使用的是：胺，包括芳香仲胺，如胺-酮，二苯基胺，二芳基-对苯二胺，烷基芳基-对苯二胺等；酚，包括单酚，二酚和氢醌；有机硫；亚硫酸盐；和这些的复合体系等；在其中优选酚，因为其污染和着色较小。
另外，如果需要，可以使粘结剂组合物和合成橡胶乳液结合。合成橡胶乳液可以表示在水溶剂分散有下列合成橡胶物质的乳液：聚异丁烯橡胶，聚丁二烯橡胶，丙烯腈-丁二烯橡胶，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯橡胶，氯丁橡胶，丁基橡胶，聚氨酯橡胶，硫煤橡胶(thiocoal rubber)和丙烯酸橡胶等。
也可以使粘结剂组合物和合成树脂乳液结合。合成树脂乳液可以表示为：乙烯基聚乙酸酯乳液，乙酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液，聚丙烯酸酯乳液和聚氯乙烯基乳液等。此处，在这些合成树脂乳液中，其中玻璃化转变温度(Tg)为-30℃到20℃的那些乳液是合适的。
为了稳定分散天然橡胶基颗粒，可以添加乳化剂。这种乳化剂可以使用阴离子和非离子表面活性剂如松香皂，萘磺酸盐，脂肪酸皂和烷基苯磺酸盐等。
另外，如果需要，可以混合到粘结剂组合物中的有PH调节剂，抗氧化剂，粘结-赋予剂，粘度调节剂，橡胶抗氧化剂，稳定剂和着色剂等。
                      用于承载信息的薄片
将得到的上述粘结剂组合物用涂布装置照相凹版涂布器，松紧带(flex)，气刀涂布器，线棒和条式涂布器等涂布在衬底上形成膜。
另外，衬底具有多种形式如薄片形式，除了普通纸外，可以使用合成膜如合成纸，聚乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚丙烯和聚氯乙烯等。当使用这些合成膜时，优选在衬底薄片表面上进行表面处理如进行消光处理，电晕处理等。
另外，为了保持粘结性，拆除性和透明性，粘结剂组合物往衬底薄片表面上的涂布量优选不小于1g/m2，更优选不小于3g/m2，更进一步优选不小于4g/m2，同时优选不大于30g/m2，更优选不大于20g/m2，更进一步优选不大于7g/m2。
由粘结剂组合物组成的膜通过辐照辐射法固化。因此，如图2所示，在衬底薄片42上形成压敏粘结层，然后压敏粘结层得到用于负载信息的薄片，该薄片是其中分散有天然橡胶基颗粒40的辐射固化性介质的辐射固化材料41。另外，认为作为分散介质的部分辐射固化性介质在固化前分散在衬底中。如43所示，认为部分辐射固化性介质在衬底中固化或者通过辐照辐射和衬底反应。因此，在粘结层和衬底间可以实现高粘结强度。
另外，如果需要，在固化前干燥该膜，或者通过辐照辐射在固化过程中同时进行干燥。由于分散介质是辐射固化性介质，因此可以在短时间内完成干燥或有时存在不需要分开进行干燥过程。
本申请中，粘结层为用于负载信息的可拆除的薄片的例子和粘结层为用于负载信息的不可拆除的薄片的例子分别如图3(a)和图4(a)所示。
在图3(a)的情况下，如图3(b)所示，如隐藏性和保密性等的信息12印刷在粘结层10上。然后，如图3(c)所示，将负载信息的薄片在折叠线11处折叠以使粘结层10层叠，接着在粘结层10上进行施压粘结。如图3(d)所示，当需要时，拆除粘结层10以阅读信息12。在这种情况下，要求粘结层在施压粘结后需要时易于拆除。另外，全面涂布粘结剂组合物。
另一方面，在图4(a)的情况下，如图4(b)所示，隐藏性和保密性的信息22印刷在没有形成粘结层的位置20上。然后，如图4(c)所示，将负载信息的薄片在折叠线21处折叠以使粘结层10层叠，接着在粘结层20上施压粘结。如图4(d)所示，不拆除粘结层20通过撕下或剪下预定位置(例如，衬底薄片的穿孔线23等)进行阅读信息22。在这种情况下，要求基本上在施压粘结后不拆除粘结层。另外，粘结剂组合物涂布成图案。
另外，通过改变包括压敏粘结剂组合物的物质的结合比例和施压粘结条件，可以使粘结层可拆除或不可拆除。
当粘结层可拆除时，将需要的信息印刷或打印到得到的粘结层上。印刷方法除了采用通常的印刷机，可以采用电子照相法，打印方法可以采用喷墨法等。在喷墨法的情况下，印刷剂是墨，在电子照相法的情况下，印刷剂是调色剂。然后，为了干燥和/或固定其印刷剂，照射紫外线。另外，为了干燥和/或固定其印刷剂，有时加热。
上面所述的负载信息的薄片可以以折叠两次，折叠三次，切边折叠的形式和不同层叠形式粘结，并且可以适当的用作具有两面表面，不同的商业形式的明信片，通知和不同的卡片。
尽管本发明可以用下面的实施例和对比实施例详述，但是本发明不限定到下面的实施例。除非另外特别指出，对于使用的化学物质等是可商购的高纯度产品。
          丙烯酸-苯乙烯其聚物的天然橡胶乳液的制备
向含100重量份天然橡胶乳液的200重量份水乳液中，加入10重量份苯乙烯和25重量份甲基丙烯酸甲酯，然后加入0.1重量份叔丁基过氧化氢(t-BHPO)和0.3重量份四亚乙基戊胺(TEPA)作为聚合引发剂。在45℃/氮气氛围下使该混合物反应2小时得到共聚物天然橡胶乳液，然后往该乳液中添加5重量份萜烯树脂作为粘结赋予剂得到含天然橡胶基颗粒的水乳液。
                      实施例1-1
           粘结剂组合物1-1和负载信息的薄片1-1
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往含有上面得到的含天然橡胶基颗粒的水乳液中加入聚乙二醇二丙烯酸酯(商品名：ARONIX M-240，购自TOAGOSEI CO.，LTD.)，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1hr内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液和聚乙二醇二丙烯酸酯的重量比例是160∶100。
然后向其中加入4重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物1-1。
当测量得到的压敏粘结剂组合物1-1的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物1-1涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层得到负载信息的薄片1-1。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似的适合于低吸收纸。不发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片1-1的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好的拆除而不需要将粘结层和衬底拆开。
                         实施例1-2
                     粘结剂组合物1-2和
                   用于负载信息的薄片1-2
除了改变用于粘结剂组合物1-1中的聚乙二醇二丙烯酸酯的使用量为60重量份外，进行相似的操作得到粘结剂组合物1-2和用于负载信息的薄片1-2。得到的粘结剂组合物1-2和用于负载信息的薄片1-2具有实际耐用性。
                        实施例1-3
                    粘结剂组合物1-3和
                  用于负载信息的薄片1-3
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往用于粘结剂组合物1-1的含有天然橡胶基颗粒的水乳液中加入聚乙二醇二丙烯酸酯(商品名：ARONIX M-240，购自TOAGOSET CO.，LTD.)，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1hr内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液和聚乙二醇二丙烯酸酯的重量比例是160∶100。
另一方面，在100重量份丙烯酸二聚物(商品名：ARONIX M-5600，购自TOAGOSEI CO.，LTD.)中溶解100重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)，然后将10重量份该混合物添加到上面的分散介质替代品中以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物1-3。
当测量得到的压敏粘结剂组合物1-3的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物1-3涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片1-3。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。不发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片1-3的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为60μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好的拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                        实施例1-4
                    粘结剂组合物1-4和
                  用于负载信息的薄片1-4
除了将用于粘结剂组合物1-3中的丙烯酸二聚物改变为壬基苯酚EO-重整(n＝4)的丙烯酸酯(ARONIX M-113，购自TOAGOSET CO.，LTD.)外，进行相似的操作得到粘结剂组合物1-4。另外，除了将封口机设定为100μm的滚轴间隙外，进行与得到负载信息的薄片1-3相似的操作得到负载信息的薄片1-4。得到的粘结剂组合物1-4和用于负载信息的薄片1-4具有优良的性能。
                      实施例1-5
                    粘结剂组合物1-5和
                  用于负载信息的薄片1-5
除了将用于粘结剂组合物1-3中的丙烯酸二聚物改变为对枯基苯酚EO-重整(n＝1)的丙烯酸酯(ARONIX M-110，购自TOAGOSET CO.，LTD.)外，进行相似的操作得到粘结剂组合物1-5。另外，除了将封口机设定为100μm的滚轴间隙外，进行与得到负载信息的薄片1-3相似的操作得到负载信息的薄片1-5。得到的粘结剂组合物1-5和用于负载信息的薄片1-5具有优良的性能。
                       实施例1-6
                   粘结剂组合物1-6和
                 用于负载信息的薄片1-6
基于粘结剂组合物1-3中的100重量份天然橡胶基颗粒，确定购自Takeda Chemical Industries，Ltd.SBR(商品名：CROSLENE SK-72)的商品为15重量份，确定可商购的平均粒径4μm的二氧化硅50重量份，确定可商购的平均粒径15μm的小麦淀粉150重量份，除了添加这些填料外进行相似的操作，得到粘结剂组合物1-6。进行与负载信息的薄片1-5相似的操作得到负载信息的薄片1-6。得到的粘结剂组合物1-6和用于负载信息的薄片1-6具有优良的性能。
                    实施例1-7
                  粘结剂组合物1-7和
                用于负载信息的薄片1-7
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往用于粘结剂组合物1-1的含天然橡胶基颗粒的水乳液中加入70重量份聚乙二醇二丙烯酸酯(商品名：ARONIX M-240，购自TOAGOSET CO.，LTD.)，和30重量份三羟甲基丙烷EO改性的三丙烯酸酯(商品名：Viscoat#360，购自OSAKA ORGNIC CHEMICAL INDUSTRY LTD.)，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1hr内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液基于聚乙二醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷EO改性的三丙烯酸酯的重量比例是160∶100。
然后向其中加入4重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物1-7。
当测量得到的压敏粘结剂组合物1-7的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物1-7涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片1-7。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。没有发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片1-7的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好的拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                      对比实施例1-1
在100重量份聚乙二醇二丙烯酸酯(商品名：ARONIX M-240，购自TOAGOSEI CO.，LTD.)中溶解8重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE55，购自Akzo Nobel)。使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji Paper Co.Ltd.)上将得到的溶液涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化。将得到的涂布过的纸的两个粘结面层叠到一起后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口，然而，封口后两面互相不粘结。
                     对比实施例1-2
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将可商购的紫外线固化型丙烯酸压敏人造粘结剂涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化。将得到的涂布过的纸的两个粘结面层叠到一起后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口，然而，封口后的两面互相不粘结。
                      实施例2-1
                    粘结剂组合物2-1和
                  用于负载信息的薄片2-1
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往含有上面得到的天然橡胶基颗粒的水乳液中加入乙二醇二缩水甘油醚(商品名：Epolite 400E，购自KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.)，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1小时内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液和乙二醇二缩水甘油醚的重量比例是160∶100。
然后向其中加入4重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物2-1。当测量得到的压敏粘结剂组合物2-1的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物2-1涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片2-1。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。没有发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片2-1的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好的拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                         实施例2-2
                    粘结剂组合物2-2和
                  用于负载信息的薄片2-2
除了改变用于粘结剂组合物2-1中的乙二醇二缩水甘油醚的使用量为60重量份外，进行相似的操作得到粘结剂组合物2-2和用于负载信息的薄片2-2。得到的粘结剂组合物2-2和用于负载信息的薄片2-2具有实际耐用性。
                        实施例2-3
                    粘结剂组合物2-3和
                 用于负载信息的薄片2-3
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往用于粘结剂组合物2-1的含有天然橡胶基颗粒的水乳液中加入乙二醇二缩水甘油醚(商品名：Epolite 400E，购自KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.)，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1小时内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液和乙二醇二缩水甘油醚的重量比例是160∶100。
另一方面，在100重量份丙烯酸二聚物(商品名：ARONIX M-5600，购自TOAGOSEI CO.，LTD.)中溶解100重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)，然后将10重量份该混合物添加到上面的分散介质替代品中以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物2-3。
当测量得到的压敏粘结剂组合物2-3的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物2-3涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片2-3。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。没有发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片2-3的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为60μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好地拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                        实施例2-4
                     粘结剂组合物2-4和
                   用于负载信息的薄片2-4
除了将用于粘结剂组合物2-3中的丙烯酸二聚物改变为壬基苯酚EO-重整(n＝4)的丙烯酸酯(ARONIX M-113，购自TOAGOSET CO.，LTD.)外，进行相似的操作得到粘结剂组合物2-4。另外，除了将封口机设定为100μm的滚轴间隙外，进行与得到负载信息的薄片2-3相似的操作得到负载信息的薄片2-4。得到的粘结剂组合物2-4和用于负载信息的薄片2-4具有优良的性能。
                       实施例2-5
                     粘结剂组合物2-5和
                   用于负载信息的薄片2-5
除了将用于粘结剂组合物2-3中的丙烯酸二聚物改变为对枯基苯酚EO-重整(n＝1)的丙烯酸酯(ARONIX M-110，购自TOAGOSET CO.，LTD.)外，进行相似的操作得到粘结剂组合物2-5。另外，除了将封口机设定为100μm的滚轴间隙外，进行与得到负载信息的薄片2-3相似的操作得到负载信息的薄片2-5。得到的粘结剂组合物2-5和用于负载信息的薄片2-5具有优良的性能。
                      实施例2-6
                   粘结剂组合物2-6和
                 用于负载信息的薄片2-6
基于粘结剂组合物2-3中的100重量份天然橡胶基颗粒，确定购自Takeda Chemical Industries，Ltd.SBR(商品名：CROSLENE SK-72)的商品为15重量份，确定可商购的平均粒径4μm的二氧化硅为50重量份，确定可商购的平均粒径15μm的小麦淀粉为150重量份，除了添加这些填料外进行相似的操作，得到粘结剂组合物2-6。进行与负载信息的薄片2-5相似的操作得到负载信息的薄片2-6。得到的粘结剂组合物2-6和用于负载信息的薄片2-6具有优良的性能。
                      实施例2-7
                    粘结剂组合物2-7和
                  用于负载信息的薄片2-7
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往用于粘结剂组合物2-1的含天然橡胶基颗粒的水乳液中加入75重量份乙二醇二缩水甘油醚(商品名：Epolite 400E，购自KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.)，和25重量份三羟甲基丙烷三缩水甘油醚(商品名：Epolite 100MF，购自KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.)，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1小时内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液基于乙二醇二缩水甘油醚和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的重量比例是160∶100。
然后向其中加入4重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物2-7。
当测量得到的压敏粘结剂组合物2-7的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物2-7涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片2-7。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。没有发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片2-7的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好的拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                      对比实施例2-1
在100重量份乙二醇二缩水甘油醚(商品名：Epolite 400E，购自KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.)中溶解8重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)。使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji Paper Co.Ltd.)将得到的溶液涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化。将得到的涂布过的纸的两个粘结面层叠到一起后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口，然而，封口后两面互相不粘结。
                     对比实施例2-2
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将可商购的紫外线固化型丙烯酸压敏人造粘结剂涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化。将得到的涂布过的纸的两个面层叠到一起后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口，然而，封口后的两面互相不粘结。
                        实施例3-1
                     粘结剂组合物3-1和
                   用于负载信息的薄片3-1
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往含有上面得到的天然橡胶基颗粒的水乳液中加入聚乙二醇二丙烯酸酯(商品名：ARONIX M-240，购自TOAGOSET CO.，LTD.)并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1小时内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液和聚乙二醇二丙烯酸酯的重量比例是160∶100。
另一方面，在100重量份丙烯酰基低聚酯中溶解100重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)，然后将10重量份该混合物添加到200重量份上面的分散介质替代品中以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物3-1。
当测量得到的压敏粘结剂组合物3-1的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物3-1涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片3-1。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。没有发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成得到的负载信息的薄片3-1的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为160μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好的拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                        实施例3-2
           粘结剂组合物3-2和负载信息的薄片3-2
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往含有上面得到的天然橡胶基颗粒的水乳液中加入91重量份聚乙二醇二丙烯酸酯(商品名：ARONIX M-240，购自TOAGOSET CO.，LTD.)和9重量份丙烯酰基低聚酯，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1小时内真空蒸发除去水分以取代分散介质。
 然后向其中加入4重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物3-2。
当测量得到的压敏粘结剂组合物3-2的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物3-2涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片3-2。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。不发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片3-2的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为100μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好的拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                       实施例3-3
                    粘结剂组合物3-3和
                  用于负载信息的薄片3-3
为了调节为100重量份比100重量份的天然橡胶基颗粒，往和含有与用于粘结剂组合物3-1的天然橡胶基颗粒同样的天然橡胶基颗粒的水乳液中加入乙二醇二缩水甘油醚(商品名：Epolite 400E，购自KYOEISHACHEMICAL Co.，LTD.)，并且充分搅拌，然后提高混合物的温度到50℃，接着在1小时内真空蒸发除去水分以取代分散介质。此处，含天然橡胶基颗粒的水乳液和聚乙二醇二丙烯酸酯的重量比例是160∶100。
另一方面，在100重量份丙烯酰基低聚酯中溶解100重量份光聚合引发剂(商品名：VICURE 55，购自Akzo Nobel)，然后将10重量份该混合物添加到上面的分散介质替代品中以得到紫外线固化型压敏粘结剂组合物3-3。
当测量得到的压敏粘结剂组合物3-3的水分含量时，其为0.5wt％。天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.2μm且分散均匀。
使用线棒在高质量的纸(商品名：NIP N(约70kg的量)，购自Oji PaperCo.Ltd.)将压敏粘结剂组合物3-3涂布到6g/m2，然后使用高压汞灯进行固化以形成粘结层和得到负载信息的薄片3-3。在整体涂布和图案涂布的情况下，该涂布类似地适合于低吸收纸。不发生不良状态如不良干燥等。
两面层叠到一起形成用于负载信息的薄片3-3的粘结层后，将封口机的滚轴间隙设定为160μm进行封口。封口后两面具有足够粘结强度。当拆分这两面时，可以很好地拆开而不需要拆开粘结层和衬底。
                      实施例3-4
                    粘结剂组合物3-4和
                  用于负载信息的薄片3-4
基于粘结剂组合物3-1中的100重量份天然橡胶基颗粒，确定购自Takeda Chemical Industries，Ltd.SBR(商品名：CROSLENE SK-72)的商品为15重量份，确定可商购的平均粒径4μm的二氧化硅为50重量份，确定可商购的平均粒径15μm的小麦淀粉为150重量份，除了添加这些填料外进行相似的操作，得到粘结剂组合物3-4。进行与负载信息的薄片3-1相似的操作得到负载信息的薄片3-4。得到的粘结剂组合物3-4和用于负载信息的薄片3-4具有优良的性能。
                       实施例3-5
                     粘结剂组合物3-5和
                   用于负载信息的薄片3-5
通过使用环氧乙烷改性的丁二酸丙烯酸酯，β-羧基乙基丙烯酸酯，ω-羧基-聚己内酯单丙烯酸酯，在一个分子中具有平均5.6摩尔羧基的50摩尔份丙烯酸乙酯和50摩尔份丙烯酸月桂酯的共聚物，2-丙烯酰基氧乙基邻苯二甲酸等，取代用于粘结剂组合物3-1的丙烯酰基低聚酯，可以得到粘结剂组合物3-5和用于负载信息的薄片3-5。得到的粘结剂组合物3-5和用于负载信息的薄片3-5具有优良的性能。
                        工业应用性
一种包括均匀分散在辐射固化性化合物中的天然橡胶基颗粒的粘结剂组合物通过辐射固化在衬底上得到压敏粘结层，因此：具有足够的粘结性；充分填充有不同的填料；涂布后干燥时间短；既易于进行整体涂布又易于进行图案涂布；在不同的衬底上进行涂布；和在衬底和压敏粘结层间达到充分的粘结强度。该粘结剂组合物可以通过下面的步骤制备：混合含有天然橡胶基颗粒的水乳液和辐射固化性化合物；一边搅拌一边升高混合物的温度；除去水乳液里的蒸发水；和通过和辐射固化性化合物的相变取代其中分散有天然橡胶基颗粒的作为介质的水。

Claims (15)

1、一种用于压敏粘结剂的粘结剂组合物，包括均匀分散在辐射固化性化合物中的天然橡胶基颗粒，其中所述的天然橡胶基颗粒的平均粒径是0.01μm至5μm，水分含量不大于10重量％，和基于100重量份所述的天然橡胶基颗粒，所述的辐射固化性化合物的比例是50至500重量份。
2、根据权利要求1的粘结剂组合物，其中所说的辐射固化性化合物是分子中具有两种或三种可辐射聚合的官能团的至少一种化合物。
3、根据权利要求1-2任一项的粘结剂组合物，其中所说的天然橡胶基颗粒是天然橡胶基橡胶和丙烯酸单体与苯乙烯基单体中至少一个单体的共聚物。
4、根据权利要求1的粘结剂组合物，其中所说的辐射固化性化合物是丙烯酸化合物和含环醚的化合物中的至少一个。
5、根据权利要求4的粘结剂组合物，其中所说的丙烯酸化合物是具有至少一个丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基的重均分子量在50至1000间的第一丙烯酸化合物。
6、根据权利要求4的粘结剂组合物，其中所说的含环醚化合物含有至少一个环氧环。
7、根据权利要求4的粘结剂组合物，还包括第二丙烯酸化合物。
8、根据权利要求7的粘结剂组合物，其中所说的第二丙烯酸化合物是丙烯酸单体和聚合度在2至10之间的丙烯酸低聚物中的至少一个。
9、根据权利要求1的粘结剂组合物，还包括含羧基的丙烯酸化合物。
10、根据权利要求9的粘结剂组合物，其中所说的含羧基的丙烯酸化合物是具有其中含羟基的丙烯酸环氧酯和/或甲基丙烯酸环氧酯通过酯与多羧酸键合的结构的酯形式(I)。
11、根据权利要求9的粘结剂组合物，其中所说的含羧基的丙烯酸化合物是具有其中羟基酸或羟基酸聚合物通过酯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸键合的结构的酯形式(II)。
12、根据权利要求9的粘结剂组合物，其中所说的含羧基的丙烯酸化合物是具有羧基的丙烯酸聚合物和/或甲基丙烯酸聚合物(III)。
13、用于负载信息的薄片，包括一种在衬底薄片上形成的压敏粘结层，该压敏粘结层由权利要求1-12任一项的粘结剂组合物组成。
14、一种制备权利要求1-12任一项的粘结剂组合物的方法，包括下述步骤：
混合含所述天然橡胶基颗粒的水乳液和所说的辐射固化性化合物，其中所述辐射固化性化合物基于100重量份所说的水乳液的比例不少于25重量份，并且不超过250重量份，和基于50重量份所说的天然橡胶基颗粒，所述辐射固化性化合物的比例不少于25重量份并且不超过250重量份；和
搅拌的同时升高混合物的温度，除去水乳液中的蒸发水，以通过所说的辐射固化性化合物取代水作为其中分散有天然橡胶基颗粒的介质，其中所述温度不少于20℃，并且不超过70℃。
15.权利要求1的粘结剂组合物，其是由包含下述步骤的方法制得：
混合含有所述天然橡胶基颗粒的水乳液及所述辐射固化性化合物；和
搅拌的同时升高混合物的温度，除去水乳液中的蒸发水，以通过所说的辐射固化性化合物取代水作为其中分散有天然橡胶基颗粒的介质。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4807774B2 (ja) * 2005-10-20 2011-11-02 日東電工株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
US8535464B2 (en) 2007-04-05 2013-09-17 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive shrink label
US8282754B2 (en) 2007-04-05 2012-10-09 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive shrink label
EP2441784B1 (en) * 2009-06-09 2015-10-07 Kaneka Corporation Vinyl ester resin composition that contains polymer fine particles, process for production of same, and cured products of same
EP2752366A1 (en) 2010-01-28 2014-07-09 Avery Dennison Corporation Label applicator belt system
JP2011202012A (ja) * 2010-03-25 2011-10-13 Nitto Denko Corp アクリル系粘着剤組成物およびアクリル系粘着テープ
JP6171687B2 (ja) * 2013-07-31 2017-08-02 株式会社リコー 再剥離性情報シート用エネルギー線硬化性前駆体及び再剥離性情報シートの製造方法、再剥離性情報シートの製造装置
KR101780092B1 (ko) * 2013-08-02 2017-09-19 주식회사 엘지화학 수지 혼합물
WO2016069536A1 (en) * 2014-10-29 2016-05-06 Arkema Inc. Peroxide vulcanization of rubber latexes
EP3029076A1 (en) 2014-12-04 2016-06-08 Arkema France Pressure sensitive compositions based on a modified rubber polymer aqueous dispersion
WO2019118038A1 (en) 2017-12-14 2019-06-20 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive adhesive with broad damping temperature and frequency range
KR102470448B1 (ko) * 2017-12-15 2022-11-24 주식회사 엘지화학 의류용 수성 아크릴계 점착제 및 이의 제조 방법
JP7557288B2 (ja) * 2020-06-10 2024-09-27 日東シンコー株式会社 硬化性組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01292081A (ja) * 1988-05-19 1989-11-24 Nichiban Co Ltd 電離放射線硬化型再剥離性粘着剤および再剥離性粘着テープまたはシート
JPH06207146A (ja) * 1993-01-11 1994-07-26 Three Bond Co Ltd 光硬化性接着剤組成物
JPH06220421A (ja) * 1993-01-25 1994-08-09 Nichiban Co Ltd 電離放射線硬化型シーリング材
JPH10265752A (ja) * 1997-03-25 1998-10-06 Hitachi Chem Co Ltd アディティブ法プリント配線板用接着剤
JP2000017235A (ja) * 1998-06-30 2000-01-18 Nippon Shokubai Co Ltd 電子線硬化型接着剤組成物およびこれを用いた接着方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4483951A (en) * 1979-06-06 1984-11-20 The Standard Products Company Radiation curable adhesive compositions and composite structures
EP0187044A3 (en) 1984-12-28 1987-09-09 Pony Industries Incorporated Radiation curable macromonomer compositions and products
CA1341126C (en) 1988-06-28 2000-10-24 Albert I. Everaerts Pressure-sensitive adhesive
JP2658770B2 (ja) 1992-11-11 1997-09-30 松下電器産業株式会社 マトリクス表示装置の検査方法
DE19826103A1 (de) * 1998-06-12 1999-12-16 Beiersdorf Ag Verwendung von Monothiolen als Stabilisatoren in geschmolzenen Haftklebemassen auf der Basis von Naturkautschuk oder Synthesekautschuken
US6210517B1 (en) 1999-04-13 2001-04-03 Diversified Chemical Technologies, Inc. Radiation-cured, non-blocking heat activated label adhesive and coatings and method for using same

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01292081A (ja) * 1988-05-19 1989-11-24 Nichiban Co Ltd 電離放射線硬化型再剥離性粘着剤および再剥離性粘着テープまたはシート
JPH06207146A (ja) * 1993-01-11 1994-07-26 Three Bond Co Ltd 光硬化性接着剤組成物
JPH06220421A (ja) * 1993-01-25 1994-08-09 Nichiban Co Ltd 電離放射線硬化型シーリング材
JPH10265752A (ja) * 1997-03-25 1998-10-06 Hitachi Chem Co Ltd アディティブ法プリント配線板用接着剤
JP2000017235A (ja) * 1998-06-30 2000-01-18 Nippon Shokubai Co Ltd 電子線硬化型接着剤組成物およびこれを用いた接着方法

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