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DE60133157T2 - Strahlungshärtbare, druckempfindliche klebstoffzusammensetzung und diese enthaltender klebefilm - Google Patents

Strahlungshärtbare, druckempfindliche klebstoffzusammensetzung und diese enthaltender klebefilm Download PDF

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Publication number
DE60133157T2
DE60133157T2 DE60133157T DE60133157T DE60133157T2 DE 60133157 T2 DE60133157 T2 DE 60133157T2 DE 60133157 T DE60133157 T DE 60133157T DE 60133157 T DE60133157 T DE 60133157T DE 60133157 T2 DE60133157 T2 DE 60133157T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
adhesive composition
polyester resin
photocurable
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
DE60133157T
Other languages
English (en)
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DE60133157D1 (de
Inventor
Hideaki Mishima-gun Ishizawa
Munehiro Mishima-gun HATAI
Masakazu Mishima-gun NAKATA
Motohiro Mishima-gun YAGI
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Priority claimed from JP2000004682A external-priority patent/JP2001192633A/ja
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Publication of DE60133157T2 publication Critical patent/DE60133157T2/de
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Description

  • TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, die druckempfindliche Klebstoffeigenschaften in ihrem gewöhnlichen Zustand aufweist und durch Bestrahlung gehärtet werden kann, und ebenfalls ein Blatt, das die selbe ausnutzt.
  • STAND DER TECHNIK
  • Im Allgemeinen werden Klebstoffe in einer flüssigen Form zur Verfügung gestellt, auf Fügeteilen aufgetragen, die anschließend miteinander verbunden werden, und ihnen wird erlaubt, durch Verdampfung eines Lösungsmittels oder durch eine Reaktion zu höhermolekularen Gewichten zu verfestigen, sodass die Fügeteile fest aneinander geklebt sind. Solche Klebstoffe stellen eine hohe Bindekraft zur Verfügung. Einschränkungen existieren jedoch in der Handhabung von ihnen; eine Tätigkeit zum Auftragen von ihnen auf Fügeteile ist mühsam, die Verdampfung eines Lösungsmittels oder die Reaktion ist relativ zeitaufwendig, und Fügeteile müssen irgendwie in Position gehalten werden, bis die Klebstoffe verfestigen.
  • Andererseits sind druckempfindliche Klebstoffe grundsätzlich halbfeste viskoelastische Substanzen, die aufgrund der so genannten „Klebrigkeit" adsorptiv erscheinen und oft in der Form zum Aufgetragenwerden auf ein filmartiges Grundmaterial zur Verfügung gestellt werden. Druckempfindliche Klebstoffe sind aufgrund ihrer Fähigkeit, durch Anwendung eines leichten Drucks an Fügeteilen zu kleben, leicht zu handhaben. Druckempfindliche Klebstoffe stellen jedoch eine geringere Bindekraft als Klebstoffe zur Verfügung.
  • Als ein so genannter hartbarer druckempfindlicher Klebstoff, der sowohl Merkmale eines druckempfindlichen Klebstoffs als auch eines Klebstoffs zeigt, wie ein druckempfindlicher Klebstoff gehandhabt werden kann, wenn Fügeteile kombiniert werden, und ein Härten bei Anwendung von Wärme oder Strahlung initiiert, um eine hohe Bindekraft zu entwickeln, schlägt das Japanische Patent Kohyo Nr. Hei 10-508636 eine photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung vor, die eine Kombination aus einem frei-radikalisch polymerisierbaren Polymer, einer kationisch photopolymerisierbaren Verbindung und einem kationischen Photoinitiator umfasst.
  • Wenn jedoch ein Acrylharz, ein Vertreter von frei-radikalisch polymerisierbaren Polymeren, verwendet wird, zeigt die resultierende Zusammensetzung, wenn gehärtet, eine unausreichende Bindekraft zu Fügeteilen, die aus Polyethylenterephthalat (PET), Polyvinylchlorid (PVC), einem Metall oder dergleichen zusammengesetzt sind. Dies erniedrigt die Zuverlässigkeit von solch einer Zusammensetzung, wenn verwendet, um diese Fügeteile zu kombinieren.
  • Es kann bedacht werden, dass ein Polyester eine effektive Alternative zur Verbesserung der Adhäsion an PTE, PVC, einem Metall oder dergleichen darstellt. Es gibt jedoch eine Möglichkeit, dass Polyesterharze, wenn unter Bedingungen bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit platziert, eine Bindekraft durch Hydrolyse von Estern reduzieren können. Dies betrifft die Klebezuverlässigkeit.
  • EP-A-1 219 694 betrifft eine härtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, die ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur in dem Bereich von –60°C bis 25°C, eine kationisch photopolymerisierbare Verbindung und einen kationischen Photoinitiator umfasst.
  • WO 98/38262 A betrifft ein druckempfindliches Klebeband mit verbesserter Handhabbarkeit bei Raumtemperatur, das eine Klebstoffschicht mit mindestens einer freiliegenden Oberfläche und optional einer Unterschicht umfasst, wobei die druckempfindliche Klebstoffschicht einen druckempfindlichen Klebstoff auf der Basis von Epoxy/Polyester umfasst, der bei Aussetzung zu einer aktinischen oder E-Strahl-Bestrahlung vernetzbar ist, der eine spezifische Zusammensetzung aufweist.
  • EP-A-0 273 415 betrifft einen Klebstoff für Oberflächemontagekomponenten, der durch Compoundieren eines polymerisierbaren Präpolymers, eines reaktiven Verdünnungsmittels und eines Polymerisationsinitiators zusammen mit einem Chelatbildner und einem Polymerisationsinhibitor erhältlich ist.
  • WO 96/14349 A betrifft einen hartbaren druckempfindlichen Klebstoff, der mindestens ein freiradikalisch polymerisiertes Polymer, mindestens ein kationisch polymerisierbares Monomer, ein photo-aktivierbares Katalysatorsystem für das kationisch polymerisierbare Monomer und optional einen monohydrischen und polyhydrischen Alkohol umfasst.
  • OFFENBARUNG DER ERFINDUNG
  • Es ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung zur Verfügung zu stellen, die druckempfindliche Klebstoffeigenschaften in ihrem gewöhnlichen Zustand zeigt, eine Härtung bei Aussetzung zu einer aktiven Energiebestrahlung initiiert, eine gute Adhäsion zu hochpolaren Fügeteilen wie beispielsweise PET, PVC und Metallen zeigt und eine überlegene wärmebeständige und feuchtigkeitsbeständige Bindekraft zeigt, und ebenfalls einen druckempfindlichen Klebstoff und ein druckempfindliches Klebeblatt zur Verfügung zu stellen, die beide von der Zusammensetzung abgeleitet sind.
  • Gemäß einem breiten Aspekt der Erfindung dieser Anmeldung wird eine photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung zur Verfügung gestellt, die ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von 25°C oder mehr, eine kationisch photopolymerisierbare Verbindung und einen kationischen Photoinitiator enthält, worin ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C weiterhin enthalten ist. In einem eingeschränkteren Aspekt macht das Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von 25°C oder mehr 50 oder mehr % des Gesamtgewichts des Polyesterharzes aus.
  • In einem anderen besonderen Aspekt der Erfindung ist die kationisch photopolymerisierbare Verbindung in der Menge von 10 bis 100 Gewichtsteilen auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des Polyesterharzes enthalten.
  • Gemäß der Erfindung enthält die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 3 angeführt ist, weiterhin ein Terpentinharz, das größtenteils Abietinsäure umfasst.
  • In einem besonderen Aspekt der Erfindung ist das Terpentinharz entweder hydriert oder disproportioniert.
  • Gemäß der Erfindung wird ein photohärtbares druckempfindliches Klebeblatt zur Verfügung gestellt, das die druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzungen umfasst, wie sie in irgendeinem der Ansprüche 1 bis 5 angeführt sind.
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend detailliert beschrieben.
  • Die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung ist wie in Anspruch 1 definiert und enthält ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von 25°C oder mehr, eine kationisch photopolymerisierbare Verbindung und einen kationischen Photoinitiator und ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C als wesentliche Komponenten. Die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der ersten Erfindung erlaubt eine leichte Anwendung, weil sie ein Polyesterharz, eine kationisch photopolymerisierbare Verbindung und einen kationischen Photoinitiator als wesentliche Komponenten enthält und druckempfindliche Eigenschaften bei gewöhnlicher Temperatur zeigt. Wenn bestrahlt, initiiert die kationisch photopolymerisierbare Verbindung ebenfalls eine Härtung, sodass eine vernetzte Struktur gebildet wird. Der Einbau von molekularen Ketten des Polyesterharzes in der Struktur ist effektiv, um eine hohe Bindekraft zu entwickeln.
  • Die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der Erfindung zeigt ebenfalls aufgrund des Einbaus des Polyesterharzes eine gute Adhäsion an Substraten wie beispielsweise PET, PVC und Metallen und zeigt aufgrund einer verbesserten Hydrolysebeständigkeit aufgrund seiner hohen Glasübergangstemperatur überlegene feuchtwärmebeständige Klebstoffeigenschaften.
  • Weiterhin ist ihr, weil die Härtreaktion in der Form einer kationischen Photopolymerisation auftritt, die durch Bestrahlung initiiert wird, erlaubt, sogar nachdem die Bestrahlung gestoppt ist, fortzuschreiten, und es wird folglich eine beständige Adhäsion zwischen den Fügeteilen zur Verfügung gestellt.
  • Das Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von 25°C oder mehr ist nicht besonders spezifiziert. Beispiele solcher Polyesterharze schließen jene ein, die im Handel unter den Bezeichnungen VYLON 103, 200, 240, 280, 290, 296 und 600 (hergestellt von Toyobo Co., Ltd.) und ELEETHER UE-3200, 3201, 3203, 3210, 3215, 3216, 3240, 3250, 3500, 3600, 3620, 3660 und 3690 (hergestellt von Unitika Ltd.) erhältlich sind. Die Glasübergangstemperatur des Polyesterharzes muss 25°C oder mehr betragen. Wenn unterhalb von 25°C, gibt es eine ansteigende Tendenz, dass eine Hydrolyse veranlasst wird, unter Bedingungen bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit fortzuschreiten. Wenn die Glasübergangstemperatur zu hoch ist, kann die Klebstoffzusammensetzung, wenn zu einem Blatt oder Band gebildet, die erhöhte Härte zeigen, um zu der reduzierten Bindekraft zu führen. Die bevorzugte Glasübergangstemperatur beträgt 30 bis 100°C. Die vorstehend aufgelisteten Polyesterharze können alleine oder in irgendeiner Kombination davon verwendet werden.
  • Ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C ist weiterhin in dem Polyesterharz in der Erfindung enthalten, um Eigenschaften und/oder Leistungen der resultierenden druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung in Abhängigkeit von der beabsichtigten Endverwendung zu modifizieren oder einzustellen. Insbesondere verbessert die zusätzliche Verwendung des Polyesterharzes mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C die druckempfindlichen Klebstoffeigenschaften der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung, während sie in einem gewöhnlichen Zustand ist, was zu der erhöhten Anwendbarkeit und Bindekraft nach der Härtung führt. Das Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C wird bevorzugt gehalten, nicht 50% des Gesamtgewichtes der Polyesterharze zu überschreiten. Wenn andernfalls dargelegt, macht das Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von 25°C oder mehr bevorzugt 50 oder mehr % des Gesamtgewichts von all den Polyesterharzen aus. Wenn das Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C in der Menge zugegeben ist, die 50% des Gesamtgewichts der Polyesterharze überschreitet, entsteht eine Möglichkeit, dass die Feuchtwarmebeständigkeit des photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffs und Blatts abnehmen wird.
  • Der Typ des Polyesterharzes mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C ist nicht besonders spezifiziert. Beispiele solcher Polyesterharze schließen jene ein, die im Handel unter den Bezeichnungen VYLON 220, 300, 550, 630, 650 und 820 (hergestellt von Toyobo Co., Ltd.), LP-011, 033, 035 und 044 (hergestellt von Nippon Synthetic Chem. Ind. Co., Ltd.) und ELEETHER UE- 2300, 2330, 3220, 3221 und 3400 (hergestellt von Unitika Co., Ltd.) und ER-6510, 6520, 6550, 6570, 6610, 6620, 6640, 6650, 6680, 6700, 6800, 6810, 6820, 8100, 8101, 8105, 8106, 8107, 8120, 8200, 8600 und andere (hergestellt von Unitika Ltd.) erhältlich sind. Die vorstehend aufgelisteten Polyesterharze mit Glasübergangstemperaturen von unterhalb 25°C können alleine oder in irgendeiner Kombination davon verwendet werden.
  • Die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung enthält eine kationisch photopolymerisierbare Verbindung als eine wesentliche Komponente. Irgendeine kationisch photopolymerisierbare Verbindung kann verwendet werden, wenn sie mindestens eine kationisch photopolymerisierbare funktionelle Gruppe in einem Molekül aufweist. Beispiele schließen Verbindungen ein, die mindestens eine kationisch photopolymerisierbare funktionelle Gruppe wie beispielsweise eine Epoxy-, Oxetan-, Hydroxyl-, Vinylether-, Episulfid- oder Ethylenimingruppe in einem Molekül aufweisen. Das Molekulargewicht der kationisch photopolymerisierbaren Verbindung ist nicht besonders spezifiziert, und sie kann in der Form eines Monomers, Oligomers oder Polymers vorliegen. Die vorstehend aufgelisteten kationisch photopolymerisierbaren Verbindungen können alleine oder in irgendeiner Kombination verwendet werden.
  • Bevorzugt unter diesen kationisch photopolymerisierbaren Verbindungen ist eine Epoxy-haltige Verbindung mit mindestens einer Epoxygruppe in einem Molekül. Beispiele von Epoxy-haltigen Verbindungen schließen Epoxyharze auf Bisphenolbasis wie beispielsweise Epoxyharze auf Bisphenol A-Basis, z. B., EPICOAT 1001 und 1002 (hergestellt von Yuka-Shell Epoxy Co., Ltd.) und Epoxyharze auf Bisphenol F-Basis; Epoxyharze auf Phenol-Novolakbasis; Epoxyharze auf Cresol-Novolakbasis; multifunktionelle Epoxyharze wie beispielsweise Epoxyharze auf Glycidyletherbasis und Epoxyharze auf Glycidylaminbasis; Additionspolymere aus Epoxymonomer und Oligomeren wie beispielsweise glycidylierten Polyester, glycidyliertes Urethan und glycidyliertes Acryl; flexible Epoxyharze mit einer flexiblen Struktur, eingeführt in ein Molekül, wie beispielsweise RIKA RESIN BPO-20E, 60E, 80E, 100E und 180E (hergestellt von Shin-Nippon Rika Co., Ltd.); und dergleichen ein, sind aber nicht darauf beschränkt. Diese Epoxyharze können alleine oder in Kombination verwendet werden.
  • Bevorzugt ist die kationisch photopolymerisierbare Verbindung in der Menge von 10 bis 100 Gewichtsteilen auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des vorstehend erwähnten Polyesterharzes enthalten. Wenn die Menge der kationisch photopolymerisierbaren Verbindung 100 Gewichtsteile überschreitet, neigt die resultierende Zusammensetzung dazu, die reduzierte Adhäsion an hochpolaren Substraten wie beispielsweise PET, PVC und Metallen zu zeigen. Wenn sie unter 10 Gewichtsteile fällt, kann die Involvierung der kationischen Polymerisation in der Vernetzung im Verhältnis abnehmen, um die Wärmebeständigkeit und andere Eigenschaften der Zusammensetzung nach der Härtung zu reduzieren.
  • Die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung enthält einen kationischen Photoinitiator als eine wesentliche Komponente. Der kationische Photoinitiator kann von einem ionischen oder nichtionischen photochemischen Säure-Erzeugungstyp sein. Beispiele von kationischen Photoinitiatoren von dem ionischen photochemischen Säure-Erzeugungstyp schließen Oniumsalze wie beispielsweise aromatische Diazoniumsalze, aromatische Haloniumsalze und aromatische Sulfoniumsalze; organometallische Komplexe wie beispielsweise einen Eisen-Allen-Komplex, Titanocen-Komplex, Arylsilanol-Aluminium-Komplex; und dergleichen ein, sind aber nicht darauf beschränkt. Spezifische Beispiele schließen ADEKA OPTOMER SP-150 und 170 (hergestellt von Asahi Denka Industry Co., Ltd.), UVE-1014 (Hergestellt von General Electric Company), CD-1012 (hergestellt von Sartomer Co.) und dergleichen ein. Die vorstehend aufgelisteten kationischen Photoinitiatoren können alleine oder in Kombination verwendet werden.
  • Beispiele der kationischen Photoinitiatoren von dem nichtionischen photochemischen Säure-Erzeugungstyp schließen Nitrobenzylester, Sulfonsäure-Derivate, Phosphatester, Phenolsulfonatester, Diazonaphthochinon, N-Hydroxyimidosulfonat und dergleichen ein, sind aber nicht darauf beschränkt. Diese können alleine oder in Kombination verwendet werden.
  • Die Menge des enthaltenen kationischen Photoinitiators ist nicht besonders spezifiziert, aber kann bevorzugt in dem Bereich von 0,1 bis 10 Gewichtsteilen auf der Basis von 100 Gewichtsteilen der vorstehend erwähnten kationisch photopolymerisierbaren Verbindung liegen. Wenn der kationische Photoinitiator in der Menge von unterhalb 0,1 Gewichtsteilen enthalten ist, ist es möglich, dass eine kationische Photopolymerisation durchgeführt werden wird, um unausreichend oder übermäßig verzögert von statten zu gehen.
  • In der vorliegenden Erfindung wird eine aktive Energiestrahlung verwendet, um den kationischen Photoinitiator zu aktivieren. Die aktive Energiestrahlung ist nicht besonders spezifiziert und kann in der Form von einer Mikrowelle, einem Infrarotstrahl, sichtbarem Licht, einer Ultraviolettstrahlung, einem Röntgenstrahl, einen γ-Strahl und dergleichen vorliegen. Die Verwendung von Ultraviolettstrahlung ist bevorzugt, weil sie einfach zu handhaben ist und eine relativ hohe Energie zur Verfügung stellt. Die Verwendung von Ultraviolettstrahlung in dem Wellenlängenbereich von 200 bis 400 nm ist besonders bevorzugt. Solche Ultraviolettstrahlung kann von einer Lichtquelle wie beispielsweise einer Hochdruck- oder Ultrahochdruck-Quecksilberlampe, chemischen Lampe, Xenonlampe und dergleichen emittiert werden.
  • Neben dem vorstehend erwähnten Polyesterharz, der kationisch photopolymerisierbaren Verbindung und dem kationischem Photoinitiator kann die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der ersten Erfindung weiterhin ein klebrigmachendes Harz oder Streckmittel, wenn geeignet, innerhalb des Bereichs enthalten, der nicht den Zweck der vorliegenden Erfindung behindert.
  • Ein klebrigmachendes Harz wie beispielsweise ein Terpentinharz, modifiziertes Terpentinharz, Terpenharz, Terpen-Phenol-Harz, aromatisches modifiziertes Terpenharz, C5- oder C9-Mineralölharz, Coumaronharz oder dergleichen kann zum Beispiel zu dem Zweck der Verbesserung der druckempfindlichen Klebstoffeigenschaften des hartbaren druckempfindlichen Klebstoffs der vorliegenden Erfindung enthalten sein.
  • Die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung gemäß der Erfindung kann weiterhin ein Terpentinharz enthalten, das größtenteils Abietinsäure umfasst.
  • Die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der Erfindung, die weiterhin ein Terpentinharz enthält, zeigt gute druckempfindliche Eigenschaften bei gewöhnlicher Temperatur, was eine leichte Anwendung davon erlaubt, und zeigt insbesondere eine verbesserte Adhäsion aufgrund des Einschlusses eines Terpentinharzes. Wenn die Klebstoffzusammensetzung einer Strahlung ausgesetzt wird, initiiert eine Härtreaktion der kationisch photopolymerisierbaren Verbindung, um eine vernetzte Struktur zu bilden. Der Einbau von molekularen Ketten des Polyesterharzes darin führt zu der Entwicklung einer hohen Bindekraft.
  • Die Beständigkeit der Zusammensetzung gegenüber Warme und Feuchtwärme kann ebenfalls ansteigend stabilisiert werden, wenn ihre Struktur durch Hydrierung, Disproportionierung, Veresterung oder dergleichen des Terpentinharzes stabilisiert wird. Weiterhin kann in dieser Erfindung der Einschluss der kationischen photopolymerisierbaren Verbindung wie beispielsweise einer Epoxyverbindung einen Grund verursachen, worin eine Lagerstabilität der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung durch eine Reaktion zwischen einer kanonischen photoreaktiven Gruppe und einer Carboxylgruppe in dem Terpentinharz reduziert wird. Die Veresterung der Carboxylgruppe in dem Terpentinharz führt jedoch zu der verbesserten Lagerstabilität der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung.
  • Das Terpentinharz, das größtenteils Abietinsäure umfasst, umfasst Terpentinharze, die größtenteils eine Mischung aus Abietinsäure mit tricyclischen konjugierten Doppelbindungen und einer Carboxylgruppe und ihren Isomeren umfassen, und ebenfalls Terpentinharze, die durch Hydrierung, Disproportionierung oder Veresterung der vorstehenden Terpentinharze abgeleitet sind.
  • Im Hinblick auf die Glasübergangstemperatur des Polyesterharzes, die 25°C oder mehr beträgt, weist das Terpentinharz zur Verwendung in der Erfindung bevorzugt einen Erweichungspunkt von bis zu 100°C oder eine Glasübergangstemperatur von bis zu 40°C auf. Bevorzugt weist es einen Erweichungspunkt von bis zu 60°C oder eine Glasübergangstemperatur von bis zu 30°C auf. Wenn der Erweichungspunkt des Terpentinharzes 100°C überschreitet oder wenn die Glasübergangstemperatur des Terpentinharzes 40°C überschreitet, kann die Zusammensetzung eine reduzierte Haftung zeigen, wenn Fügeteile kombiniert werden, um zu dem Versagen einer Entwicklung einer ausreichenden Bindekraft zu führen.
  • Das Terpentinharz zur Verwendung in der Erfindung ist im Typ nicht besonders spezifiziert, solange es größtenteils Abietinsäure umfasst. Terpentinharze, die durch Hydrierung oder Disproportionierung des vorstehend spezifizierten Terpentinharzes erhalten sind, sind bevorzugt. Dies liegt daran, dass eine Hydrierung oder Disproportionierung die thermische Stabilität und Feuchtwärmebeständigkeit des Terpentinharzes verbessert, um zu der verbesserten Adhäsion, Wärmebeständigkeit und Feuchtwärmebeständigkeit der das Terpentinharz enthaltenden photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung zu führen.
  • Ebenfalls zur Verwendung in der Erfindung bevorzugt ist ein Terpentinharzester, der durch eine Reaktion einer Carboxylgruppe in dem Terpentinharz mit einer Epoxy-haltigen Verbindung erhalten wird. Der Terpentinharzester resultiert aus der Veresterung des Terpentinharzes und zeigt eine sehr geringe Reaktivität gegenüber einer Epoxygruppe als ein Resultat einer merklichen Reduktion von Carboxylgruppen. Dementsprechend verbessert die Verwendung des Terpentinharzesters die Adhäsion und Lagerstabilität der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung.
  • Es ist gewünscht, dass solch ein Terpentinharzester einen Säurewert aufweist, der 10 mgKOH/g nicht überschreitet. Wenn sein Säurewert 10 mgKOH/g überschreitet, kann die Lagerstabilität der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung durch eine Reaktion zwischen der kationisch photopolymerisierbaren Verbindung in der Zusammensetzung und Carbonsäure erniedrigt werden, die in dem Terpentinharzester verbleibt.
  • Beispiele der vorstehend erwähnten Terpentinharze und Terpentinharzester schließen KR-610, KE-311, KE-100, KE-656, KE-359, KE-828, KE-601, KE-615-3, KE-624 (hergestellt von Arakawa Chem. Ind., Ltd.) und dergleichen ein.
  • Neben dem vorstehend erwähnten Polyesterharz, der kationisch photopolymerisierbaren Verbindung, dem kationischen Photoinitiator und dem Terpentinharz kann die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der Erfindung weiterhin ein herkömmliches klebrigmachendes Harz oder Streckmittel, wenn angemessen, innerhalb des Bereichs enthalten, der nicht den Zweck der vorliegenden Erfindung behindert.
  • Techniken, die verwendet werden, um die photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzungen dieser Erfindung herzustellen, sind nicht besonders. Sie sind durch Mischen von spezifizierten Mengen des Polyesterharzes, der photopolymerisierbaren Verbindung, des kationischen Photoinitiators und, wenn notwendig, anderen optionalen Additiven unter gewöhnlicher oder erhöhter Temperaturbedingung mittels einer Mischmaschine wie beispielsweise einem Homodispergierer, Homomischer, Universalmischer, Planetenmischer, Kneter, Drei-Walzen-Mühle oder dergleichen erhältlich. Bevorzugt wird die Mischtätigkeit unter Bedingungen durchgeführt, die nicht einer Strahlung ausgesetzt sind.
  • Die vorstehend erhaltene photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung kann in der Form wie sie ist, beschichtet auf einer oder beiden Seiten eines miteinander zu verbindenden Elements (Fügeteils) vorliegen, und ihr kann erlaubt sein, sich einer kationischen Polymerisation und Härtung zu unterziehen. Bevorzugt wird die Zusammensetzung zu einem druckempfindlichen Klebeblatt zur Verwendung in der Form eines photohärtbaren druckempfindlichen Klebeblatts zur leichten Handhabung und zur Vereinfachung von Tätigkeiten vorgebildet. Es ist im Allgemeinen bevorzugt, dass solch ein druckempfindliches Klebeblatt in der Form eines doppelt beschichteten druckempfindlichen Klebeblatts vorliegt. Wenn es der Grund erfordert, kann es die Form eines einfach beschichteten druckempfindlichen Klebeblatts annehmen.
  • Eine blattförmige photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung kann durch Verdünnen der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung zu einem Blatt unter Verwendung von verschiedenen Techniken erhalten werden. Bevorzugt wird ein Blattbilden durch Beschichten in der Form eines Blatts der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf ein beschichtetes blattförmiges Trenn-Basismaterial durch einen Stangen-, Walz-, Gravur-, Extrusions- oder anderen Beschichtungsprozess erreicht. Wo die Zusammensetzung entweder in einer festen Form oder einer hochviskosen flüssigen Form vorhanden ist, die ihre Anwendung in der Form einer Beschichtung schwierig macht, kann die Zusammensetzung eine reduzierte Viskosität aufweisen, bevor sie durch Verdünnung von ihr mit einem geeigneten Lösungsmittel oder thermischer Schmelzung von ihr beschichtet wird.
  • Die zum Blatt ausgebildete photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung ist bei gewöhnlicher Temperatur druckempfindlich. Bevorzugt wird ein Trennblatt zur Verfügung gestellt, um ihre druckempfindliche Oberfläche zur Sicherstellung einer leichten Handhabung zu schützen.
  • Beispiele der Basismaterialien, auf denen die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung in der Form eines Blatt beschichtet ist, d. h. Trennblattmaterialien, schließen, Polyethylenterephthalat, Polyethylenaphthalat, Polyethylen, Polypropylen, Polycarbonat, Nylon, Polyallylat, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyetheretherketon, Polyphenylensulfid, Polystyrol, Polyacryl, Polyvinylchlorid, Triacetylcellulose, Diacetylcellulose, Cellophan und dergleichen ein. Diese Basismaterialien werden in der Form eines Blatts verwendet, das eine Dicke aufweist, die bevorzugt nicht weniger als 1 μm, bevorzugter nicht weniger als 10 μm, misst, während sie nicht eingeschränkt ist. Wenn die Dicke außerordentlich klein ist, kann sie in der Stärke reduziert werden, um zu einem Bruch während der Verwendung zu führen.
  • Die Dicke des druckempfindlichen Klebeblatts in dieser Erfindung ist nicht besonders spezifiziert, aber liegt bevorzugt in dem Bereich von 1 bis 2.000 μm, bevorzugter in dem Bereich von 10 bis 1.000 μm. Wenn die Dicke des druckempfindlichen Klebstoffs unterhalb 1 μm beträgt, kann die Adhäsion in einigen Fällen durch Oberflächenunregelmäßigkeiten eines Fügeteils beeinflusst werden. Wenn sie 2.000 μm überschreitet, kann eine Härtungszeit manchmal übermäßig verlängert werden.
  • In der vorliegenden Erfindung kann die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung einer Strahlung ausgesetzt werden, entweder bevor oder nachdem ein Element, das die Zusammensetzung trägt, die darauf beschichtet ist oder daran geklebt ist, mit einem anderen Element verbunden wird.
  • In einem beispielhaften Fall, wo mindestens ein Element optisch transparent ist, wird die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung oder -blatt auf mindestens ein Element beschichtet oder geklebt, das anschließend mit einem anderen Element verbunden und dann einer Strahlung ausgesetzt wird, die durch das optisch transparente Element hindurchtritt, sodass die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung oder -blatt veranlasst wird, eine kationische Photopolymerisation und Härtung durchzuführen. Wenn diese Prozedur verwendet wird, ist es gewünscht, dass die aktive Energiestrahlung unmittelbar emittiert wird, nachdem die beiden Elemente miteinander verbunden werden. Dies verkürzt eine Zeit, die für den ganzen Verbindungsprozess erforderlich ist. Weiterhin kann, wenn beide Elemente miteinander verbunden werden, die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung oder -blatt ebenfalls Wärme ausgesetzt werden, um eine Adhäsion zwischen ihnen zu verbessern. Insbesondere, wo die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung eine kleine Menge eines Polyesterharzes mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25 Grad enthält, wird die Klebstoffzusammensetzung bevorzugt Wärme ausgesetzt, wenn beide Elemente miteinander verbunden werden.
  • In dem Fall, wo keines der Elemente optisch transparent ist, kann die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung oder -blatt ebenfalls auf mindestens ein Element beschichtet oder geklebt und dann einer Strahlung ausgesetzt werden, sodass sie bzw. es veranlasst wird, sich einer kationischen Photopolymerisation oder Härtung zu unterziehen. Das eine Element wird danach mit dem anderen Element verbunden. Damit eine gleichmäßige Verbindung des einen mit dem anderen Element durch solch eine Prozedur erreicht wird, ist es gewünscht, dass beide Elemente unmittelbar, bevorzugt innerhalb von 10 Minuten, nach Bestrahlung miteinander verbunden werden.
  • Welche Prozedur auch immer ausgewählt wird, eine Härtung durch eine kationische Photopolymerisationsreaktion bei gewöhnlicher Temperatur der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung oder -blatt wird innerhalb einer kurzen Zeitdauer fertig gestellt. Die Klebstoffzusammensetzung, wenn gehärtet, entwickelt eine hohe Bindekraft und überlegene Beständigkeit gegenüber einem Lösungsmittel, Wärme und Wasser.
  • Ein Härtungsmittel wie beispielsweise Anwendung von Wärme oder Feuchtigkeit kann ebenfalls in Kombination mit der Bestrahlung verwendet werden, um eine Härtungsreaktion der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung oder -blatt zu unterstützen und dadurch weiterhin eine Härtungszeit zu verkürzen. Insbesondere, wo die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung eine kleine Menge eines Polyesterharzes mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25 Grad enthält, kann das Härtungsmittel wie beispielsweise Anwendung von Wärme bevorzugt in Kombination mit der Bestrahlung verwendet werden.
  • BESTE WEISEN ZUR DURCHFÜHRUNG DER ERFINDUNG
  • Die vorliegende Erfindung wird nun detailliert mittels nicht-einschränkender Beispiele beschrieben, die folgen.
  • I. Bezugsbeispiel 1 und Beispiele 2 bis 4 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3
  • Die folgende Arbeitsprozedur wurde verwendet, um die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung und -blatt von Bezugsbeispiel 1 gemäß der in Tabelle 1 spezifizierten Formulierung herzustellen.
  • Herstellung einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung
  • Unter Verwendung eines Schüttelmischers vom Homodispergierertyp (Produktname; Homo Disper Type-L, hergestellt von Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) wurden ein Polyesterharz, ein Epoxyharz, ein kationischer Photoinitiator und ein Lösungsmittel (MEK) unter Schütteln bei einer Rate von 3.000 Upm gleichmäßig gemischt, um eine photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung zu erhalten.
  • Herstellung eines druckempfindlichen Klebeblatts
  • Die vorstehend erhaltene druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung wurde durch einen Stangenbeschichter auf einer beschichteten 50 μm dicken PET-Trennfolie als ein Basiselement, aufgetragen und getrocknet. Dann wurde eine beschichtete PET-Silikontrennfolie als eine Schutzfolie, auf eine Oberfläche der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung laminiert, um ein druckempfindliches Klebeblatt zu erhalten. Das resultierende photohärtbare druckempfindliche Klebeblatt war 100 μm dick.
  • Herstellung eines Verbundstreifens
  • Die Schutzfolie wurde von dem photohärtbaren druckempfindlichen Klebeblatt entfernt. Die freiliegende Oberfläche der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung wurde wiederum auf eine Korona-behandelten Oberfläche einer PET-Folie bei Raumtemperatur laminiert. Als Nächstes wurde die beschichtete PET-Trennfolie entfernt und die freiliegende Klebstoffoberfläche der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung mit einer Ultraviolettstrahlung bei einer Wellenlänge von 365 nm von einer Ultrahochdruck-Quecksilberlampe bestrahlt, die mit einer Energieexposition von 2.400 mJ/cm2 zur Verfügung gestellt war. Unmittelbar danach wurde die bestrahlte Oberfläche der photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung auf eine Korona-behandelte Oberfläche einer anderen PET-Folie laminiert. Der Kombination wurde dann erlaubt, in einem Ofen bei 110°C 30 Minuten lang auszuhärten, um einen Verbundstreifen zu erhalten.
  • Bewertung
  • (Anfängliche Bindekraft)
  • Der Verbundstreifen wurde auf eine Breite von 10 mm geschnitten, um eine Testprobe herzustellen. Unter Verwendung eines Zugfestigkeitsprofgeräts wurde die Testprobe einem T-Abziehtest bei einer Abziehrate von 50 mm/Min. unterzogen. Das Testresultat zusammen mit den Formulierungen der druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung waren in Tabelle 1 gezeigt.
  • (Feuchtwärmebeständige Bindekraft)
  • Eine Testprobe, die auf die gleiche Weise hergestellt wurde, wie sie vorstehend beschrieben ist, wurde in einen thermo-hygrostatischen Ofen bei 85°C und 65% LF 3 Tage lang platziert und danach einen T-Abziehtest bei einer Abziehrate von 50 mm/Min. unter Verwendung eines Zugfestigkeitsprüfgeräts unterzogen. Das Testresultat ist in Tabelle 1 angegeben.
  • (Beispiele 2 bis 4 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3)
  • Die Prozedur von Bezugsbeispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass die in Tabelle 1 spezifizierten Formulierungen verwendet wurden, Wärme in der Herstellung von Verbundstreifen nicht angewendet wurde und die hergestellten Testproben in der Atmosphäre von 23°C und 65% LF drei Tage lang stehen gelassen wurden. Die Resultate sind in Tabelle 1 angegeben. [Tabelle 1]
    Bsp. Vgl.-Bsp.
    1 (Bezug) 2 3 4 1 2 3
    Zusammensetzung UE3500 (Gewichtsteile) 60 50 40 20
    B200 50 20
    UE3400 10 20 60 40
    B550 30 10
    EP-828 10 35
    BEO-60E 40 40 40 10 40 40 35
    SP-170 1 1 1 1 1 1 1
    Methylethylketon 100 100 100 100 100 100 100
    Resultat Anfängliche Bindekraft (g/cm) 3000 2800 3200 3100 3000 3000 800
    Feuchtwärme beständige Bindekraft 3000 2800 3100 3000 500 800 -
  • Die in Tabelle 1 aufgelisteten Verbindungen sind wie folgt.
    • UE3500: Polyesterharz (Produkt von Unitika, Tg = 35°C)
    • B200: Polyesterharz (Produkt von Toyobo, Tg = 67°C)
    • UE3400: Polyesterharz (Produkt von Unitika, Tg = –20°C)
    • B550: Polyesterharz (Produkt von Toyobo, Tg = –15°C)
    • EP-828: Epoxyharz (Produkt von Yuka-Shell Epoxy)
    • BEO-60E: Epoxyharz (Produkt von Shin Nippon Rika)
    • SP-170: kationischer Photoinitiator (Produkt von Asahi Denka Kogyo).
  • II. Bezugsbeispiel 5 und Vergleichsbeispiel 4
  • Die Arbeitsprozedur von Bezugsbeispiel 1 wurde unter Verwendung der in der folgenden Tabelle 2 spezifizierten Komponenten wiederholt, um photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzungen und -blätter herzustellen. Jedes so erhaltene photohärtbare druckempfindliche Klebeblatt wurde verwendet, um einen Verbundstreifen auf die gleiche Weise wie in Bezugsbeispiel 1 herzustellen.
  • Die erhaltenen Verbundstreifen wurden für die trockene (anfängliche) Bindekraft und feuchtwärmebeständige Bindekraft auf die gleiche Weise wie in Bezugsbeispiel 1 bewertet. Die Resultate sind in Tabelle 2 angegeben. Sie wurden ebenfalls auf Lagerstabilität auf die folgende Weise bewertet.
  • Lagerstabilität: Das erhaltene Blatt wurde bei 40°C 1 Monat lang gelagert und danach für die trockene Bindekraft und feuchtwärmebeständige Bindekraft gemessen. Die Resultate sind in Tabelle 2 gezeigt. [Tabelle 2]
    Bez.-Bsp. 5 Vgl.-Bsp. 4
    Druck-empfindliche Klebstoffzusammensetzung UE3500 (Gewichtsteile) 120 60
    BEO-60E 40 40
    SP-170 1 1
    KE-615-3 20 0
    Methylethylketon 90 100
    Anfänglich Trockene Bindekraft (g/cm) 5000 3000
    Feuchtwärmebeständige Bindekraft (nach 3 Tagen Lagerung) 5000 3000
    Nach Lagerung Trockene Bindekraft (g/m) 5000 3000
    Feuchtwärmebeständige Bindekraft (nach 3 Tagen Lagerung) 5000 3000
  • Alle Teile in der Tabelle sind pro Gewicht. Die in Tabelle 2 aufgelisteten Verbindungen sind wie folgt.
    • UE3500: Polyesterharz (Produkt von Unitika, Tg = 35°C)
    • BEO-60E: Epoxyharz (Produkt von Shin Nippon Rika)
    • SP-170: kationischer Photoinitiator (Produkt von Asahi Denka Kogyo)
    • KE-615-3: Terpentinharzester (Produkt von Arakawa Chem. Ind., Säurewert = 1 mgKOH/g).
  • III. Bezugsbeispiel 6 und Vergleichsbeispiel 5
  • (Bezugsbeispiel 6)
  • Herstellung einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung
  • 65 Gewichtsteile eines Polyesterharzes (erhalten durch Polykondensation von 25 Mol-% Terephthalsäure, 25 Mol-% Isophthalsäure, 25 Mol-% Ethylenglykol und 25 Mol-% Neopentylglykol gemäß einem herkömmlichen Verfahren), 35 Gewichtsteile eines Epoxyharzes (RIKA RESIN BEO-60E, Produkt von Shin Nippon Rika Co., Ltd.), 1 Gewichtsteil eines kationischen Photoinitiators (ADEKA OPTOMER SP170, Produkt von Asahi Denka Co., Ltd.) und 150 Gewichtsteile Methylethylketon wurden gleichmäßig unter Schütteln bei einer Rate von 3.000 Upm unter Verwendung eines Schüttelmischers vom Homodispergierertyp (HOMO DISPER TYPE-L, hergestellt von Tokushu Kika Co., Ltd.) gemischt, um eine photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung von Bezugsbeispiel 6 herzustellen.
  • Durch Verwendung der so erhaltenen photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung wurden ein photohärtbares druckempfindliches Klebeblatt und ein Verbundstreifen auf die gleiche Weise wie in Bezugsbeispiel 1 hergestellt.
  • (Vergleichsbeispiel 5)
  • 65 Gewichtsteile eines eine aliphatische Polycarbonsäure enthaltenden Polyesterharzes (UE3400, Produkt von Unitika Ltd.), 35 Gewichtsteile eines Epoxyharzes (RIKA RESIN BEO-60E, Produkt von Shin Nippon Rika Co., Ltd.), 1 Gewichtsteil eines kationischen Photoinitiators (ADEKA OPTOMER SP270, Produkt von Asahi Denka Co., Ltd.) und 150 Gewichtsteile Methylethylketon wurden verwendet. Andererseits wurde der Prozedur von Beispiel 1 gefolgt, um ein photohärtbares druckempfindliches Klebeblatt herzustellen. Unter Verwendung dieses photohärtbaren druckempfindlichen Klebeblatts wurde ein Verbundstreifen auf die gleiche Weise wie in Bezugsbeispiel 1 hergestellt.
  • Bewertung
  • Jedes der in Bezugsbeispiel 6 und Vergleichsbeispiel 5 erhaltenen Verbundstreifen wurde in einen Ofen bei 110°C 30 Minuten lang platziert, um die Zusammensetzung zu härten, und danach für die Bindekraft gemessen. Der gemessene Wert wurde als anfängliche Bindekraft aufgenommen. Der Verbundstreifen nach der Härtung wurde in einen thermo-hygrostatischen Ofen bei 85°C und 95% LF platziert. Nach dem Verlauf von 3 Tagen wurde die Bindekraft gemessen. Der gemessene Wert wurde als feuchwärmebeständige Bindekraft aufgenommen. Die Bindekraft wurde durch Schneiden des Verbundstreifens auf eine Breite von 10 mm und Unterziehen von ihm zu einem T-Abziehtest bei einer Abziehrate von 50 mm/Min. unter Verwendung eines Zugfestigkeitprüfgeräts gemessen. Die Resultate sind in Tabelle 3 angegeben. [Tabelle 3]
    Anfängliche Bindekraft Feuchtwärmebeständige Bindekraft
    Bez.-Bsp. 6 27,4 N/cm 27,4 N/cm
    Vgl.-Bsp. 5 27,4 N/cm 9,8 N/cm
  • Die Resultate von Bezugsbeispiel 6 haben demonstriert, dass die Verwendung eines Polyesterharzes, das von einer einen aromatischen Ring enthaltenden Polycarbonsäure abgeleitet ist, feuchtwärmebeständige Eigenschaften verbessert.
  • IV. Bezugsbeispiel 7 und Vergleichsbeispiel 6
  • (Bezugsbeispiel 7)
  • Herstellung von einer druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung
  • 80 Gewichtsteile eines Polyesterharzes, das eine Etherbindung in einem Molekül enthält, (erhalten durch Polykondensation von 25 Mol-% Terephthalsäure, 25 Mol-% Isophthalsäure, 17,5 Mol-% Ethylenglykol, 17,5 Mol-% Ethylenglykoladdukt von Bisphenol A und 15 Mol-% Polytetraethylenetherglykol gemäß einem herkömmlichen Verfahren), 20 Gewichtsteile eines Epoxyharzes (RIKA RESIN BEO-60E, Produkt von Shin Nippon Rika Co., Ltd.), 1 Gewichtsteil eines kationischen Photoinitiators (ADEKA OPTOMER SP170, Produkt von Asahi Denka Co., Ltd.) und 150 Gewichtsteile Methylethylketon wurden gleichmäßig unter Schütteln bei einer Rate von 3.000 Upm unter Verwendung eines Schüttelmischers vom Homodispergierertyp (HOMO DISPER TYPE-L, hergestellt von Tokushu Kika Co., Ltd.) gemischt, um eine photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung herzustellen.
  • Durch Verwendung der so erhaltenen photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzung wurden ein photohärtbares druckempfindliches Klebeblatt und ein Verbundstreifen auf die gleiche Weise wie in Bezugsbeispiel 1 hergestellt.
  • (Vergleichsbeispiel 6)
  • 80 Gewichtsteile eines Polyesterharzes (UE3400, Produkt von Unitika Ltd., Polyetherreste ausgeschlossen), 20 Gewichtsteile eines Epoxyharzes (RIKA RESIN BEO-60E, Produkt von Shin Nippon Rika Co., Ltd.), 1 Gewichtsteil eines kationischen Photoinitiators (ADEKA OPTOMER SP170, Produkt von Asahi Denka Co., Ltd.) Lind 150 Gewichtsteile Methylethylketon wurden verwendet. Andererseits wurde der Prozedur von Beispiel 1 gefolgt, um ein photohärtbares druckempfindliches Kle beblatt herzustellen. Unter Verwendung dieses photohärtbaren druckempfindlichen Klebeblatts wurde ein Verbundstreifen auf die gleiche Weise wie in Bezugsbeispiel 1 hergestellt.
  • Bewertung
  • Jedes der in Bezugsbeispiel 7 und Vergleichsbeispiel 6 erhaltenen Verbundstreifen wurde für die anfängliche Bindekraft und die feuchtwärmebeständige Bindekraft auf die gleiche Weise wie in Bezugsbeispiel 6 bewertet. Die Resultate sind in Tabelle 4 angegeben. [Tabelle 4]
    Anfängliche Bindekraft Feuchtwärmebeständige Bindekraft
    Bez.-Bsp. 7 17,6 N/cm 17,6 N/cm
    Vgl.-Bsp. 6 17,6 N/cm 2,0 N/cm
  • Die Resultate von Bezugsbeispiel 7 haben demonstriert, dass die Verwendung eines Polyesterharzes, das eine Etherbindung aufweist, die darin eingebaut ist, feuchtwärmebeständige Eigenschaften verbessert.
  • EFFEKTE DER ERFINDUNG
  • Weil die photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung der Erfindung wie in Anspruch 1 definiert ist, zeigt sie gute druckempfindliche Eigenschaften bei gewöhnlicher Temperatur und kann durch Bestrahlung gehärtet werden, um eine zufrieden stellende Bindekraft zu hochpolaren Fügeteilen zu entwickeln.
  • Die photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzungen der Erfindung können ebenfalls aufgrund ihrer verbesserten feuchtwärmebeständigen Eigenschaften ebenfalls in den Gebieten wie beispielsweise Elektrogeräte und Autos verwendet werden, wo hohe feuchtwärmebeständige Eigenschaften erforderlich sind.
  • Weiterhin kann das photohärtbare druckempfindliche Klebeblatt der Erfindung durch Blattbildung von irgendeiner der vorstehend beschriebenen photohärtbaren druckempfindlichen Klebstoffzusammensetzungen hergestellt werden. Dementsprechend zeigt es eine überlegene Handhabbarkeit und Anwendbarkeit und kann die vorstehend erwähnten Effekte auf eine einfache Weise zur Verfügung stellen.

Claims (6)

  1. Photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von 25°C oder mehr, eine kationisch photopolymerisierbare Verbindung und einen kationischen Photoinitiator umfasst und dass sie ein Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von unterhalb 25°C enthält.
  2. Photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 1, worin das Polyesterharz mit einer Glasübergangstemperatur von 25°C oder mehr 50 oder mehr % des Gesamtgewichts des vorgenannten Polyesterharzes ausmacht.
  3. Photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, worin die kationische photopolymerisierbare Verbindung in der Menge von 10 bis 100 Gewichtsteilen auf der Basis von 100 Gewichtsteilen des Polyesterharzes enthalten ist.
  4. Photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, welche weiterhin ein Terpentinharz enthält, welches größtenteils Abietinsäure umfasst.
  5. Photohärtbare druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung nach Anspruch 4, worin das Terpentinharz hydriert oder disproportioniert ist.
  6. Photohärtbares druckempfindliches Klebeblatt, dadurch gekennzeichnet, dass es die druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5 umfasst.
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