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DE60210153T2 - Verfahren zur Herstellung von Flachdruckplatten - Google Patents

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DE60210153T2
DE60210153T2 DE60210153T DE60210153T DE60210153T2 DE 60210153 T2 DE60210153 T2 DE 60210153T2 DE 60210153 T DE60210153 T DE 60210153T DE 60210153 T DE60210153 T DE 60210153T DE 60210153 T2 DE60210153 T2 DE 60210153T2
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ink
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hydrophilic
roller
water
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DE60210153T
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DE60210153D1 (de
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Nobuyuki Fujieda-shi Kita
Fuji Photo Film Co. Kazuyoshi Haibara-gun Takii
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Fujifilm Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Description

  • GEBIET DER ERFINDUNG:
  • Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte von einem wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufer. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte, die eine geeignete Tauglichkeit zum Drucken aufweist, durch Unterwerfen eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers einer Rasterbelichtung durch einen Nahinfrarot- oder Infrarotlaserstrahl, basierend auf digitalen Signalen, um dabei ein Bild darauf aufzunehmen und dann den Plattenvorläufer auf einer Druckmaschine (d.h. Druckpresse) zu entwickeln.
  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG:
  • Viele Untersuchungen wurden an Computer-auf-Platte (CTP)-Systemen durchgeführt, in denen eine Druckplatte durch Laser-Rasterbelichtung, basierend auf digitalen Signalen, hergestellt wird. Unter diesen wurden Untersuchungen an einem Lithografie-Druckplattenvorläufer, der keiner Entwicklung bedarf und ohne jegliche Behandlung nach der Belichtung an einer Druckmaschine (d.h. eine Druckpresse) angebracht und für den Druck verwendet werden kann, durchgeführt. Dieser Typ Plattenvorläufer ist vorgesehen, um weitere Rationalisierungen bei der Plattenherstellung zu erreichen und um Probleme bezüglich des Abfalls der Flüssigkeitsbehandlung zu entschärfen. Zum Beispiel werden verschiedene Techniken, betreffend CTP-Druckplatten, die keiner Entwicklung bedürfen, in Nihon Insatsu Gakkai-shi, Bd. 36, Seiten 148-163 (1999), beschrieben.
  • Eine vielversprechende Technik ist ein Verfahren unter Verwendung einer Ablation, die das Aussetzen eines Druckplattenvorläufers einem festen Hochleistungs-Infrarotlaser, wie z.B. einem Halbleiterlaser oder YAG-Laser, umfasst, um die belichteten Bereiche durch die Wirkung eines Licht/Wärme-Umwandlungsmittels (d.h. einer Verbindung, die zur Umwandlung von Licht in Wärme geeignet ist), das Licht in Wärme überführt, zu erhitzen und dadurch ein Zersetzen und Verdampfen dieser Bereiche hervorzurufen.
  • Die oben beschriebene Technik beinhaltet die Bildung einer hydrophilen Schicht auf einer Basis (d.h. einem Substrat), die eine oleophile tintenaufnehmende Oberfläche oder tintenaufnehmende Schicht aufweist, und das Entfernen der hydrophilen Schicht durch Ablation.
  • In WO 94/18005 wird eine Druckplatte, hergestellt durch die Bildung einer vernetzten hydrophilen Schicht auf einer oleophilen Laserlicht-absorbierenden Schicht und Ablösen der hydrophilen Schicht, beschrieben. Diese hydrophile Schicht enthält Poly(vinylalkohol), vernetzt mit einem Hydrolysat von Tetraethoxysilan und enthaltend Titandioxidteilchen, und zielt darauf ab, eine verbesserte Filmfestigkeit zu besitzen. Obwohl diese Technik eine verbesserte Drucklebensdauer mit sich gebracht hat, ist ihre Eigenschaft, keine Verschmutzung zu verursachen, unbefriedigend, und es bedarf weiterer Verbesserung.
  • In WO 98/40212 und WO 99/19143 wird ein Lithografie-Druckplattenvorläufer beschrieben, enthaltend eine Basis, eine darauf geformte, tintenaufnehmende Schicht und eine darauf geformte hydrophile Schicht, enthaltend als Hauptkomponente ein kolloidales Oxid, wie Silica, vernetzt mit einem Vernetzungsmittel, wie Aminopropyltriethoxysilan, und der an einer Druckmaschine angebracht werden kann (d.h. Druckpresse), ohne dem Unterwerfen einer Entwicklung. Diese hydrophile Schicht zielt darauf ab, eine minimale Menge an Kohlenwasserstoffgruppen zur Verbesserung der Eigenschaft, keine Verschmutzung zu verursachen und eine verbesserte Drucklebensdauer zu besitzen, durch die Vernetzung eines Kolloids mit einem Vernetzungsmittel. Die Abdruck-Leistungsfähigkeit dieser Druckplatte beträgt jedoch mehrere Tausend Abdrücke, was immer noch unbefriedigend ist.
  • Der wärmeempfindliche Lithografie-Druckplattenvorläufer, der eine Ablation verwendet, weist das Problem auf, dass er nicht beides, nämlich verbesserte Druckbeständigkeit (d.h. Drucklebensdauer) und die Eigenschaft des Nicht-Verschmutzens, bietet. Darüber hinaus hatte dieser Druckplattenvorläufer folgende Nachteile. Da Ablationsablagerungen wegfliegen und den Laser-Belichtungsapparat und das optische System verschmutzen, ist es nötig, diesen Apparat mit einem Ablationsablagerung-Abfangapparat auszustatten. Darüber hinaus ist es auch mit dieser Abfangapparatur schwierig, Verschmutzungen ausreichend zu unterdrücken.
  • Als Ergebnis extensiver Untersuchungen wurde gefunden, dass ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer, der eine Plattierungsplatte mit exzellenter Druckbeständigkeit liefert, die keine Verschmutzung verursacht und daran gehindert wird, herumfliegenden Ablationsabbrand zu verursachen, erhalten wird durch die Bildung einer hydrophilen Schicht, enthaltend ein Kolloid eines Oxids oder Hydroxids mindestens eines Elements, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkonium, Eisen, Vanadium, Antimon, und den Übergangsmetallen und einer wasserlöslichen Überzugsschicht auf einer Basis, die eine tintenaufnehmende Oberfläche aufweist oder mit einer tintenaufnehmenden Schicht beschichtet ist (siehe JP-OS 96936/2001).
  • Jedoch hat dieser wärmeempfindliche Lithografie-Druckplattenvorläufer immer noch das Problem, dass die Druckplatte eine unbefriedigende Tintenaufnahme zu Beginn des Druckens aufweist und vor der vollständigen Tintenaufnahme eine grosse Menge Abfall erzeugt.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:
  • Dementsprechend ist es ein erfindungsgemässes Ziel, das neue, oben beschriebene Problem zu vermeiden. Das erfindungsgemässe Ziel ist nämlich, die anfängliche Tintenaufnahmefähigkeit zu verbessern, wenn ein Druckplattenvorläufer belichtet und dann direkt ohne jegliches Unterwerfen einer Behandlung an einer Druckmaschine angebracht wird, um das Drucken durchzuführen.
  • Die vorliegende Erfindung ist wie folgt:
    • (1) Ein Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte, das folgendes umfasst: bildweise Belichtung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers, der eine metallische Basis umfasst, die darauf in dieser Reihenfolge (1) eine tintenaufnehmende Schicht, (2) eine hydrophile Schicht, die kolloidale Teilchen eines Oxids oder Hydroxids mindestens eines Elements, ausgewählt aus Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkonium, Eisen, Vanadium, Antimon und den Übergangsmetallen, und (3) eine hydrophile Überzugsschicht, die auf einer Druckmaschine entfernt werden kann, aufweist, und eine Verbindung, die zur Umwandlung von Licht in Wärme in der Lage ist, in mindestens einer Schicht, ausgewählt aus der tintenaufnehmenden Schicht, der hydrophilen Schicht und der hydrophilen Überzugsschicht, enthält, mit einem Hochleistungs-Nahinfrarot- oder -Infrarotlaser; Anbringen des Druckplattenvorläufers am Plattenzylinder einer Druckmaschine ohne den Plattenvorläufer irgendeiner Behandlung zu unterwerfen; Drehen des Plattenzylinders; anschliessende Zuführung einer Tinte und eines Benetzungswassers auf die Plattenoberfläche durch gleichzeitiges Kontaktieren einer Benetzungswalze und einer Tintenauftragswalze mit der Plattenoberfläche oder durch Kontaktieren einer Wasserdosierwalze mit einer Tintenzuführwalze und anschliessendes Kontaktieren der Tintenzuführwalze, die auch zur Benetzung dient, mit der Plattenoberfläche; und hierdurch Bewirken der Entfernung der Überzugsschicht und derjenigen Teile der hydrophilen Schicht, die belichtet wurden.
    • (2) Ein Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte auf einer Druckmaschine, das folgendes umfasst: Befestigen des wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers, wie oben in (1) beschrieben, am Plattenzylinder einer Druckmaschine, die mit einer Laserbelichtungsvorrichtung ausgestattet ist; bildweises Belichten des Druckplattenvorläufers mit einem Nahinfrarot- oder Infrarotlaser in der Laserbelichtungsvorrichtung, die auf der Druckmaschine montiert ist, während der Plattenzylinder gedreht wird; anschliessendes Zuführen einer Tinte und eines Benetzungswassers auf die Plattenoberfläche nach Beendigung der bildweisen Belichtung ohne den Drehvorgang des Plattenzylinders zu unterbrechen, indem gleichzeitig eine Benetzungswalze und eine Tintenzuführwalze mit der Plattenoberfläche kontaktiert werden, oder indem eine Wasserdosierwalze mit einer Tintenzuführwalze kontaktiert wird, und dann die Tintenwalze, die auch zur Benetzung dient, mit der Plattenoberfläche in Kontakt gebracht wird; und hierdurch Entfernen der Überzugsschicht und derjenigen Teile der hydrophilen Schicht, die belichtet wurden.
  • Im Fall der Verwendung eines Lithografie-Druckplattenvorläufers vom Ablationstyp, enthaltend eine hydrophile Überzugsschicht, ist es notwendig, nach der Belichtung die Überzugsschicht und die belichteten Teile der hydrophilen Schicht auf einer Druckmaschine mit der im-Druck-Entwicklung zu entfernen. Der gegenwärtige Erfinder hat vermutet, dass der Grund, warum die Druckplatte, erhalten von diesem Typ von lithografischem Druckplattenvorläufer, geringe anfängliche Tintenaufnahmefähigkeit besass, der war, dass die hydrophilen Komponenten, enthalten in der Überzugsschicht und der hydrophilen Schicht, in den tintenaufnehmenden Bereichen verblieben waren. Der Erfinder machte Untersuchungen, um ein Verfahren zur effizienten Entfernung dieser hydrophilen Komponenten in einer kurzen Zeitperiode in einem Druckvorgang zu entfernen.
  • JP-OS 123387/1997 offenbart eine Technik, betreffend die im-Druck-Entwicklung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers vom Phasenwechseltyp, der eine bildgebende Schicht, enthaltend ein hydrophiles Bindemittel und hydrophobe thermoplastische Polymerteilchen, darin dispergiert, aufweist. In bezug auf die Reihenfolge von befeuchtendem Wasser und Tinte, ist eine Beschreibung darin enthalten, die besagt, dass, obwohl befeuchtendes Wasser in der Regel als erstes bereitgestellt wird, es auch gleichzeitig oder nach einer Tinte bereitgestellt werden kann. Die Ergebnisse einer Untersuchung stimmten jedoch nicht mit dieser Beschreibung überein. Es wurde gefunden, dass im Fall eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers vom Ablationstyp, wie in der vorliegenden Erfindung, die Wahl des richtigen Zeitpunkts der Zufuhr von Befeuchtungswasser und der Zufuhr von Tinte, die Entfernbarkeit der hydrophilen Komponenten entscheidend beeinflusst. Darüber hinaus wurde gefunden, dass gleichzeitiges Befüllen von befeuchtendem Wasser und Tinte am effektivsten die hydrophilen Komponenten entfernt und die anfängliche Tintenaufnahmefähigkeit besonders verbessern kann. Die vorliegende Erfindung wurde durch dieses Ergebnis erreicht.
  • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:
  • Nachstehend werden erfindungsgemässe Ausführungsformen detailliert erklärt.
  • Beispiele der metallischen Basis (d.h. des metallischen Substrats), die zur erfindungsgemässen Verwendung geeignet sind, enthalten Blätter (oder Platten) aus Aluminium, Zink, Kupfer, Nickel und rostfreiem Stahl. Von diesen ist eine Aluminiumbasis (d.h. ein Aluminiumsubstrat) besonders bevorzugt.
  • Als Rohaluminiumblatt für die Aluminiumbasis, können Blätter, aus bekanntem Aluminiummaterial für die allgemeine Verwendung geeignet, verwendet werden. Das Rohaluminiumblatt kann nämlich ein Blatt aus reinem Aluminium oder ein Blatt aus Aluminiumlegierung als Hauptkomponente und einer geringen Menge eines oder mehrerer Fremdelemente sein. Beispiele für die Fremdelemente, die in der Aluminiumlegierung enthalten sein können, beinhalten Silicium, Eisen, Mangan, Kupfer, Magnesium, Chrom, Zink, Wismut, Nickel und Titan. Der Gehalt an solchen Fremdelementen in der Legierung beträgt bis zu 10 Gew.%. Das rohe Blatt kann entweder ein Aluminiumblatt, geformt aus einem Aluminiumbarren, hergestellt durch ein DC-Gussverfahren, oder ein Aluminiumblatt, geformt aus einem Aluminiumbarren, hergestellt durch ein kontinuierliches Gussverfahren, sein.
  • Die Dicke der erfindungsgemäss zu verwendenden Aluminiumbasis beträgt in der Regel 0,05 bis 0,6 mm, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 mm, am bevorzugtesten 0,15 bis 0,3 mm.
  • Vor der Verwendung wird das Aluminiumblatt bevorzugt Oberflächenbehandlungen, wie einem Aufrauhen der Oberfläche oder einer Anodisierung, unterworfen. Solche Oberflächenbehandlungen ermöglichen die Adhäsion einer tintenaufnehmenden Schicht an das Aluminiumblatt.
  • Für das Aufrauhen der Oberfläche der Aluminiumschicht können verschiedene Techniken verwendet werden. Zum Beispiel ein Verfahren der mechanischen Oberflächenaufrauhung, ein Verfahren, in der die Oberflächenschicht elektrochemisch abgelöst wird, um die Oberfläche aufzurauhen, ein Verfahren, in dem die Oberflächenschicht selektiv chemisch abgelöst wird, oder eine Kombination von zwei oder mehr dieser Verfahren. In dem mechanischen Verfahren können wohlbekannte Techniken verwendet werden, wie Kugelabrieb, Bürstenabrieb, Druckluftabrieb und Polierscheibenabrieb. Als chemisches Verfahren ist das Eintauchen in eine gesättigte wässrige Lösung eines Aluminiumsalzes einer Mineralsäure, wie in JP-OS 31187/1979 beschrieben, geeignet. Beispiele des elektrochemischen Oberflächenaufrauhungsverfahrens beinhalten ein Verfahren, in dem AC- oder DC-Elektrolyse in einer Elektrolytlösung, enthaltend eine Säure, wie Salzsäure oder Salpetersäure, durchgeführt wird. Ebenfalls anwendbar ist ein elektrolytisches Oberflächenaufrauhungsverfahren unter Verwendung einer gemischten Säure, wie in JP-OS 63902/1979 offenbart.
  • Das Aluminiumblatt, das einer Oberflächenaufrauhung unterworfen worden war, wird, falls erforderlich, mit einer mit einer wässrigen Lösung von Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid alkaligeätzt und dann neutralisiert, bevor es einer Anodisierungsbehandlung unterworfen wird.
  • Für die Anodisierungsbehandlung des Aluminiumblattes können verschiedene Elektrolyte verwendet werden, die einen porösen Oxidfilm bilden. Allgemein verwendet wird Schwefelsäure, Phosphorsäure, Oxalsäure, Chromsäure, Sulfaminsäure, Benzolsulfonsäure oder eine Mischung von zwei oder mehreren dieser Säuren. Die Konzentration eines solchen Elektrolyten wird entsprechend der Art des Elektrolyten bestimmt.
  • Die Bedingungen für die Anodisierungsbehandlung können nicht bedingungslos spezifiziert werden, weil sie in Abhängigkeit von dem verwendeten Elektrolyten entscheidend variieren. Im allgemeinen beinhalten geeignete Bedingungen jedoch eine Elektrolytkonzentration in Lösung von 1 bis 80 Gew.%, eine Elektrolytlösungstemperatur von 5 bis 70°C, eine Stromdichte von 5 bis 60 A/dm2, eine Spannung von 1 bis 100 V und eine Elektrolyseperiode von 10 Sekunden bis 50 Minuten.
  • Besonders bevorzugt unter solchen Anodisierungsbehandlungen sind Anodisierungsverfahren in Schwefelsäure bei hoher Stromdichte, wie in GB-PS 1 412 768 beschrieben, und Anodisierungsverfahren mit einem elektrolytischen Bad, enthaltend Phosphorsäure, wie in US-PS 3 511 661 beschrieben.
  • Die Menge des so gebildeten Oxidfilms auf dem Aluminiumsubstrat für die erfindungsgemässe Verwendung ist bevorzugt 2,0 g/m2 oder grösser, bevorzugter 2,0 bis 6,0 g/m2, und am bevorzugtesten 2,0 bis 4,0 g/m2.
  • Das Substrat, das einer der oben beschriebenen Oberflächenbehandlungen unterworfen worden war und einen durch die Anodisierung geformten Beschichtungsfilm hat, kann ohne weitere Behandlung als Basis in der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Um die Adhäsion zu einer oberen Schicht, die Hitzebeständigkeit oder andere Eigenschaften weiter zu verbessern, kann das Substrat jedoch, falls erforderlich, einer oder mehreren geeignet ausgewählten Behandlungen unterworfen werden, z.B. einer Behandlung zum Vergrössern oder Füllen der in dem durch die Anodisierung gebildeten Beschichtungsfilm (d.h. der anodischen Oxidationsschicht) vorhandenen Mikroporen, die in den JP-OSen 20001-253181 und 2001-322365 beschrieben ist, und einer Oberflächenhydrophilisierungsbehandlung, in der das Substrat in eine wässrige Lösung, enthaltend eine hydrophile Substanz, eingetaucht wird.
  • Bevorzugte Beispiele der hydrophilen Substanz für die Verwendung in der Hydrophilisierungsbehandlung enthalten Polyvinylphosphorsäuren, Verbindungen, die eine Schwefelgruppe haben, Saccharidverbindungen, Zitronensäure, Alkalimetallsilicate, Zirkoniumkaliumfluoride und Phosphorsäuresalz/anorganische Fluorverbindung.
  • Die Oberflächenrauhigkeit der so erhaltenen Aluminiumbasis ist bevorzugt 0,48 μm oder höher, bevorzugter 0,5 μm oder mehr, bezüglich einer Mittellinien-Durchschnittsoberflächenrauhigkeit Ra (wie in JIS B 0601 definiert). Obwohl es schwierig ist, die obere Grenze von Ra bedingungslos zu bestimmen, ist sie im allgemeinen bevorzugt 0,7 μm.
  • Die tintenaufnehmende Schicht zur erfindungsgemässen Verwendung beinhaltet ein organisches Polymer. Als organisches Polymer wird eines verwendet, das in Lösungsmitteln löslich und geeignet ist, einen oleophilen Film zu bilden. Bevorzugte organische Polymere sind solche, die in dem für die Bildung einer hydrophilen Schicht (die eine obere Schicht ist) darauf durch Beschichtung zu verwendenden Lösungsmittels unlöslich sind. In einigen Fällen jedoch ist es vorteilhaft, ein organisches Polymer zu verwenden, das teilweise mit dem für die Bildung der oberen Schicht durch Beschichtung zu verwendenden Lösungsmittel aufquillt, weil es eine exzellente Adhäsion zu der hydrophilen Schicht haben kann. In dem Fall, in dem ein in Lösungsmittel lösliches organisches Polymer, das zur Bildung der hydrophilen Schicht durch Beschichtung verwendet wird, eingesetzt wird, ist es vorteilhaft, die tintenaufnehmende Schicht zuvor z.B. durch Zugabe eines Vernetzungsmittels zu härten.
  • Nützliche Beispiele des organischen Polymers beinhalten Polyester, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyimide, Polysiloxane, Polycarbonate, Phenoxyharze, Epoxyharze, Novolak-Harze, Resolharze, Phenolverbindung/Aceton-Kondensationsharze, Poly(vinylacetat), Acrylsäureharze und Copolymere davon, Poly(vinylphenol), Poly(vinylhalogenphenole), Methacrylsäureharze und Copolymere davon, Acrylamid-Copolymere, Methacrylamid-Copolymere, Poly(vinylformal), Polyamide, Poly(vinylbutyral), Polystyrol, Celluloseesterharze, Poly(vinylchlorid) und Poly(vinylidenchlorid).
  • Mehr bevorzugt innerhalb dieser organischen Polymere sind Harze, die Hydroxyl, Carboxyl, Sulfonamid oder Trialkoxysilylgruppen in den Seitenkette haben. Solche Harze zeigen exzellente Adhäsion zu der Basis und zu der oberen hydrophilen Schicht und können, falls erforderlich, einfach mit einem Vernetzungsmittel gehärtet werden.
  • Andere bevorzugte Beispiele enthalten Acrylnitril-Copolymere, Polyurethane und Harze, gebildet durch Fotohärten eines Copolymers, das Sulfonamidgruppen oder Hydroxylgruppen in der Seitenkette hat, mit einem Diazoharz.
  • Beispiele der Epoxyharze, geeignet für die Verwendung in der tintenaufnehmenden Schicht in der vorliegenden Erfindung, enthalten Bisphenol A/Epichlorhydrin-Polyadditionsprodukte, Bisphenol F/Epichlorhydrin-Polyadditionsprodukte, halogenierte Bisphenol A/Epichlorhydrin-Polyadditionsprodukte, Bisphenol vom Biphenyltyp/Epichlorhydrin-Polyadditionsprodukte und Novolakharz/Epichlorhydrin-Polyadditionsprodukte. Spezifische Beispiele hiervon beinhalten Epikote 1007 (Erweichungspunkt: 128°C; Mn: etwa 2.900; Epoxyäquivalent: 2.000), Epikote 1009 (Erweichungspunkt: 144°C, Mn: etwa 3.750; Epoxyäquivalent: 3.000), Epikote 1010 (Erweichungspunkt: 169°C; Mn: etwa 5.500; Epoxyäquivalent: 4.000), Epikote 1100L (Erweichungspunkt: 149°C; Epoxyäquivalent: 4.000) und Epikote YX31575 (Erweichungspunkt: 130°C, Epoxyäquivalent: 1.200), alle hergestellt von Yuka Shell Epoxy Co., Ltd..
  • Beispiele der Novolakharze und der Resolharze beinhalten Produkte der Additionskondensation von Phenol, Kresol (m-Kresol, p-Kresol oder eine Mischung von m- und p-Kresolen), Phenol/Kresol (m-Kresol, p-Kresol oder eine Mischung von m- und p-Kresolen), Phenol-modifiziertem Xylol, t-Butylphenol, Octylphenol, Resorcin, Pyrogallol, Catechol, Chlorphenol (m- oder p-Chlorphenol), Bromphenol (m- oder p-Bromphenol), Salicylsäure oder Phloroglucinol mit einem Aldehyd, wie z.B. Formaldehyd oder Paraformaldehyd.
  • Andere bevorzugte Beispiele der Polymerverbindung enthalten Copolymer, die strukturelle Einheiten, abgeleitet von Monomeren, ausgewählt aus den folgenden Monomeren (1) bis (12), beinhalten und generell ein durchschnittliches Molekulargewicht von 10.000 bis 200.000 haben.
    • (1) Acrylamide, Methacrylamide, Acrylsäureester und Methacrylsäureester mit jeweils einer aromatischen Hydroxygruppe und Hydroxystyrolen, wie N-(4-Hydroxyphenyl)acrylamid, N-(4-Hydroxyphenyl)methacrylamid, o-, m- und p-Hydroxystyrolen und o-, m- und p-Hydroxyphenylacrylaten oder -methacrylaten;
    • (2) Acrylsäureester und Methacrylsäureester mit jeweils einer aliphatischen Hydroxygruppe, wie 2-Hydroxyethylacrylat und 2-Hydroxyethylmethacrylat;
    • (3) Acrylsäureester, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Amylacrylat, Hexylacrylat, Cyclohexylacrylat, Octylacrylat, Phenylacrylat, Benzylacrylat, 2-Chlorethylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, Glycidylacrylat und N,N-Dimethylaminoethylacrylat;
    • (4) Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Amylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Octylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Benzylmethacrylat, 2-Chlorethylmethacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, Glycidylmethacrylat und N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat;
    • (5) Acrylamide und Methacrylamide, wie Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Hexylacrylamid, N-Hexylmethacrylamid, N-Cyclohexylacrylamid, N-Cyclohexylmethacrylamid, N-Hydroxyethylacrylamid, N-Hydroxyethylmethacrylamid, N-Phenylacrylamid, N-Phenylmethacrylamid, N-Benzylacrylamid, N-Benzylmethacrylamid, N-Nitrophenylacrylamid, N-Nitrophenylmethacrylamid, N-Ethyl-N-phenylacrylamid und N-Ethyl-N-phenylmethacrylamid;
    • (6) Vinylether, wie Ethylvinylether, 2-Chlorethylvinylether, Hydroxyethylvinylether, Propylvinylether, Butylvinylether, Octylvinylether und Phenylvinylether;
    • (7) Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylbutyrat und Vinylbenzoat;
    • (8) Styrole, wie Styrol, Methylstyrol und Chlormethylstyrol;
    • (9) Vinylketone, wie Methylvinylketon, Ethylvinylketon, Propylvinylketon und Phenylvinylketon;
    • (10) Olefine, wie Ethylen, Propylen, Isobutylen, Butadien und Isopren;
    • (11) N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcarbazol, 4-Vinylpyridin, Acrylnitril, Methacrylnitril und dergleichen; und
    • (12) Acrylamide oder Methacrylamide, enthaltend eine Sulfonamidgruppe, wie N-(o-Aminosulfonylphenyl)acrylamid, N-(m-Aminosulfonylphenyl)acrylamid, N-(p-Aminosulfonylphenyl)acrylamid, N-[1-(3-Aminosulfonyl)naphthyl]acrylamid, N-(2-Aminosulfonylethyl)acrylamid, N-(o-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, N-(m-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, N-p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, N-[1-(3-Aminosulfonyl)naphthyl]methacrylamid und N-(2-Aminosulfonylethyl)methacrylamid, und Acrylsäure- oder Methacrylsäureester, enthaltend eine Sulfonamidgruppe, wie o-Aminosulfonylphenylacrylat, m-Aminosulfonylphenylacrylat, p-Aminosulfonylphenylacrylat, 1-(3-Aminosulfonylphenylnaphthyl)acrylat, o-Aminosulfonylphenylmethacrylat, m-Aminosulfonylphenylmethacrylat, p-Aminosulfonylphenylmethacrylat und 1-(3-Aminosulfonylphenylnaphthyl)methacrylat.
  • Ein oder mehrere dieser organischen Polymere werden in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst und die Lösung wird auf die Basis aufgetragen und getrocknet. So kann eine tintenaufnehmende Schicht auf der Basis gebildet werden. Obwohl die organischen Polymere nur in einem Lösungsmittel gelöst werden können, können andere Inhaltsstoffe als erforderlich zugefügt werden, sowie ein Vernetzungsmittel, eine Adhäsionshilfe, ein Färbemittel, ein Oberflächenbeschichtungshilfsmittel und ein Weichmacher.
  • Des weiteren können ein Additiv, das durch Hitze gefärbt oder entfärbt wird, hinzugegeben werden, um ein Druckbild nach der Belichtung zu bilden.
  • Beispiele des Vernetzungsmittels für das Vernetzen des organischen Polymers beinhalten Diazoharze, aromatische Diazidverbindungen, Epoxyharze, Isocyanatverbindungen, geblockte Isocyanatverbindungen, Produkte einer anfänglichen Hydrolyse und Kondensation von einem Tetraalkoxysilan, Glyoxal, Aldehydverbindungen und Methylolverbindungen.
  • Beispiele der Adhäsionshilfe enthalten Diazoharze, die eine exzellente Adhäsion zu der Basis und der hydrophilen Schicht mit sich bringen. Weitere nützliche Beispiele davon enthalten Silan-Kupplungsmittel, Isocyanatverbindungen und Titanverbindung-Kupplungsmittel.
  • Als Färbemittel können gewöhnliche Farbstoffe und Pigmente verwendet werden. Besonders bevorzugte Beispiele davon enthalten Rhodamin 6G-Chlorid, Rhodamin B-Chlorid, Kristallviolett, Malachitgrünoxalat, Chinizarin und 2-(α-Naphthyl)-5-phenyloxazol. Andere Beispiele der Farbstoffe beinhalten Triphenylmethan, Diphenylmethan, Oxazin, Xanthen, Iminonaphthochinon, Azomethin und Farbstoffe vom Anthrachinontyp, wie z.B. Gelb #101, Ölgelb #103, Ölpurpur #312, Ölgrün BG, Ölblau BOS, Ölblau #603, Ölschwarz BY, Ölschwarz BS und Ölschwarz T-505 (hergestellt von Orient Chemical Industries Ltd.), Victoria-Reinblau, Kristallviolett (CI 42555), Methylviolett (CI 42535), Ethylviolett, Methylenblau (CI 52015) und Patent-Reinblau (hergestellt von Sumitomo Mikuni Kagaku K.K.), Brilliantblau, Methylgrün, Erythricin B, Basisfuchsin, m-Kresolpurpur, Auramin, 4-p-Diethylaminophenyliminonaphthochinon und Cyano-p-diethylaminophenylacetanilid. Beispiele davon umfassen weiter die Farbstoffe, die in den JP-OSen 293247/1987 und 179290/1997 beschrieben sind.
  • Im Fall des Einarbeitens irgendeines dieser Färbemittel in die tintenaufnehmende Schicht, beträgt der Gehalt davon in der tintenaufnehmenden Schicht im allgemeinen etwa 0,02 bis 10 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf alle Feststoffkomponenten der Schicht.
  • Ein fluorchemisches Tensid oder Silicontensid, die als Oberflächenbeschichtungsverbesserer wohlbekannt sind, können verwendet werden. Besonders nützlich sind Tenside, die eine Perfluoralkylgruppe oder eine Dimethylsiloxangruppe haben, um die Beschichtungsoberfläche zu konditionieren.
  • Falls erforderlich, kann der tintenaufnehmenden Schicht erfindungsgemäss ein Weichmacher zugefügt werden, um dem Beschichtungsfilm Flexibilität oder andere Eigenschaften zu verleihen. Beispiele hierfür enthalten Polyethylenglykol, Tributylcitrat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Dihexylphthalat, Dioctylphthalat, Tricresylphosphat, Tributylphosphat, Trioctylphosphat, Tetrahydrofurfuryloleat und Oligomere und Polymere von Acryl- oder Methacrylsäure.
  • Beispiele für das Additiv, das gefärbt oder entfärbt wird und der tintenaufnehmenden Schicht in der vorliegenden Erfindung zugefügt werden kann, enthalten Kombinationen eines Wärme-Säure-Bildners, wie einer Diazoverbindung oder einem Diphenyliodoniumsalz, mit einem Leukofarbstoff (z.B. Leuko-Malachitgrün, Leuko-Kristallviolett oder Kristallviolettlacton) oder mit einem pH-empfindlichen farbverändernden Farbstoff (z.B. Ethylviolett oder Victoria-Reinblau BOH). Ebenfalls nützlich ist eine Kombination eines Säure-Färbemittel-bildenden Farbstoffs mit einem Säurebindemittel, wie der in EP 897 134 beschriebene. In diesem System sind die Bindungen, die einen Assoziationszustandsfarbstoff bilden, durch Wärme gebrochen, und der gefärbte Zustand wird farblos mit der Bildung eines Lactons.
  • Solche Additive können in einer Menge von vorzugsweise bis zu 10 Gew.%, bevorzugter bis zu 5 Gew.%, bezogen auf die Feststoffkomponenten der tintenaufnehmenden Schicht, zugegeben werden.
  • Beispiele für das zur Bildung der tintenaufnehmenden Schicht durch Beschichtung zu verwendende Lösungsmittel enthalten Alkohole (z.B. Methanol, Ethanol, Propylalkohol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Ethylenglykolmonomethylether, Propylenglykolmonomethylether und Ethylenglykolmonoethylether), Ether (z.B. Tetrahydrofuran, Ethylenglykoldimethylether, Propylenglykoldimethylether und Tetrahydropyran), Ketone (z.B. Aceton, Methylethylketon und Acetylaceton), Ester (z.B. Methylacetat, Ethylacetat, Ethylenglykolmonomethylethermonoacetat, γ-Butyrolacton, Methyllactat und Ethyllactat) und Amide (z.B. Formamid, N-Methylformamid, Pyrrolidon und N-Methylpyrrolidon). Diese Lösungsmittel können alleine oder als Gemisch von zwei oder mehreren verwendet werden. Die Konzentration der Komponenten für die Bildung der tintenaufnehmenden Schicht (alle Feststoffkomponenten, beinhaltend die Additive) in der Beschichtungsflüssigkeit ist bevorzugt 1 bis 50 Gew.%. Ausser dass er aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel, wie den oben beschriebenen, gebildet werden kann, kann der Beschichtungsfilm aus einer wässrigen Emulsion gebildet werden. In diesem Fall ist die Konzentration der Komponenten für die Bildung der tintenaufnehmenden Schicht bevorzugt 5 bis 50 Gew.%.
  • Die Menge der erfindungsgemässen tintenaufnehmenden Schicht ist bevorzugt 0,25 bis 0,7 g/m2, bevorzugter 0,35 bis 0,5 g/m2, auf Trockenbasis.
  • Die erfindungsgemässe hydrophile Schicht enthält kolloidale Teilchen eines Oxids oder Hydroxids mindestens eines Elements, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkonium, Eisen, Vanadium, Antimon und den Übergangsmetallen.
  • Kolloidale Teichen eines Oxids oder Hydroxids mindestens eines dieser Elemente können als dispergierte Phase, d.h. kolloidale Teilchen, einer kolloidalen Dispersion durch verschiedene bekannte Verfahren, wie z.B. der Hydrolyse eines Halogenids oder einer Alkoxyverbindung des Elements, und der Kondensation eines Hydroxids des Elements, erhalten werden. In dem Fall, in dem die kolloidalen Teilchen zu einer Beschichtungsflüssigkeit zur Bildung der hydrophilen Schicht gegeben werden, können sie in Form einer kolloidalen Dispersion zugegeben werden.
  • Besonders bevorzugt unter den Oxiden oder Hydroxiden dieser Elemente ist ein Oxid oder Hydroxid mindestens eines Elements, ausgewählt aus Aluminium, Silicium, Titan und Zirkonium.
  • Wenn die kolloidalen Teilchen eines Oxids oder Hydroxids mindestens eines dieser Elemente Silicateilchen sind, sind sie bevorzugt kugelförmig, mit einem Teilchendurchmesser von 5 bis 100 nm. Kolloidale Teilchen in Form einer Perlenhalskette, jeweils hergestellt aus miteinander verknüpften kugelförmigen Teilchen von 10 bis 50 nm in einer Länge von 50 bis 400 nm, können verwendet werden. Ebenfalls wirksam sind zarte kolloidale Teilchen, die eine Agglomeratgrösse von z.B. 100 nm × 10 nm haben, wie kolloidale Teilchen eines Aluminiumoxids oder Hydroxids.
  • Solche kolloidalen Dispersionen sind als kommerzielle Produkte, z.B. hergestellt von Nissan Chemical Industries, Ltd., erhältlich.
  • Neben Wasser beinhalten nützliche Beispiele des Dispersionsmediums für solche kolloidalen Teilchen organische Lösungsmittel, wie Methanol, Ethanol, Ethylenglykolmonomethylether und Methylethylketon.
  • Ein hydrophiles Harz kann in der erfindungsgemässen hydrophilen Schicht zusammen mit den kolloidalen Teilchen verwendet werden. Die Verwendung eines hydrophilen Harzes kann die Filmstärke der hydrophilen Schicht steigern und die Druckbeständigkeit (d.h. Drucklebensdauer) verbessern.
  • Bevorzugte Beispiele des hydrophilen Harzes enthalten Harze, die hydrophile Gruppen, wie Hydroxyl, Carboxyl, Hydroxyethyl, Hydroxypropyl, Amino, Aminoethyl, Aminopropyl und Carboxymethyl, aufweisen.
  • Bestimmte Beispiele des hydrophilen Harzes beinhalten Gummi arabicum, Casein, Gelatine, Stärkederivate, Carboxymethylcellulose und Natriumsalze davon, Celluloseacetat, Natriumalginat, Vinylacetat/Maleinsäure-Copolymere, Styrol/Maleinsäure-Copolymere, Poly(acrylsäure) und Salze davon, Poly(methacrylsäure) und Salze davon, Homopolymere und Copolymere von Hydroxyethylmethacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxyethylacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxypropylmethacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxypropylacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxybutylmethacrylat, Homopolymere und Copolymere von Hydroxybutylacrylat, Polyethylenglykol, Poly(propylenoxid), Poly(vinylalkohol), hydrolysiertes Poly(vinylacetat) mit einem Hydrolysegrad von mindestens 60 Gew.%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.%, Poly(vinylformal), Poly(vinylbutyral), Polyvinylpyrrolidon, Homopolymere und Copolymere von Acrylamid, Homopolymere und Copolymere von Methacrylamid, und Homopolymere und Copolymere von N-Methylolacrylamid.
  • Die Menge solcher zuzugebenden hydrophilen Harze beträgt bevorzugt bis zu 40 Gew.%, bevorzugter bis zu 20 Gew.%, bezogen auf die Feststoffkomponenten der hydrophilen Schicht.
  • Ein Harz, das eine aromatische Hydroxylgruppe aufweist, kann in der erfindungsgemässen hydrophilen Schicht genutzt werden. Die Verwendung eines Harzes mit aromatischen Hydroxylgruppen kann nicht nur die Filmstärke der hydrophilen Schicht, sondern auch die anfängliche Tintenaufnahmefähigkeit verbessern.
  • Das Harz mit aromatischen Hydroxylgruppen ist bevorzugt eines, das sich in Methanol in einer Menge von mindestens 5 Gew.% bei 25°C löst. Beispiele dieses Harzes beinhalten alkalilösliche Harze, wie Novolak-Harze, Resolharze, Polyvinylphenolharze und Keton/Pyrogallol-Harze.
  • Bevorzugte Beispiele der Novolak-Harze beinhalten Novolak-Harze, die durch eine Additionskondensation mindestens einer hydroxylhaltigen aromatischen Verbindung, ausgewählt aus Phenol, o-Kresol, m-Kresol, p-Kresol, 2,5-Xylenol, 3,5-Xylenol und Resorcin, mit mindestens einem Aldehyd, ausgewählt aus Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd und dergleichen, in Gegenwart eines Säurekatalysators erhalten wurden. p-Formaldehyd und p-Aldehyd können anstelle von Formaldehyd bzw. Acetaldehyd verwendet werden.
  • Besonders bevorzugt innerhalb solcher Novolak-Harze sind Produkte der Additionskondensation von entweder einer m-Kresol/p-Kresol/2,5-Xylenol/3,5-Xylenol-Resorcin-Mischung in einem molaren Verhältnis von (40-100)/(0-50)/(0-20)/(0-20)/(0-20) einer Phenol/m-Kresol/p-Kresol-Mischung in einem molaren Verhältnis von (1-100)/(0-70)/(0-60) mit einem Aldehyd. Von den Aldehyden ist Formaldehyd besonders bevorzugt.
  • Solche Novolak-Harze für die Verwendung in der hydrophilen Schicht haben ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von vorzugsweise 1.000 bis 15.000, bevorzugter 1.500 bis 10.000.
  • Bevorzugte Beispiele des Resolharzes beinhalten Resolharze, die erhalten wurden durch Additionskondensation von mindestens einem Mitglied, ausgewählt aus hydroxylhaltigen aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Phenol, m-Kresol, o-Kresol, p-Kresol, 2,5-Xylenol, 3,5-Xylenol, Resorcin, Pyrogallol, Bis(4-hydroxyphenyl)methan, Bisphenol A, o-Ethylphenol, m-Ethylphenol, p-Ethylphenol, Propylphenol, n-Butylphenol, t-Butylphenol, 1-Naphthol und 2-Naphthol, und anderen polynuklearen aromatischen Kohlenwasserstoffen mit zwei oder mehr Hydroxylgruppen mit mindestens einem Aldehyd oder Keton, ausgewählt aus Aldehyden, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Benzaldehyd und Furfural, und Ketonen, wie Aceton, Methylethylketon und Methylisobutylketon, in Gegenwart eines Alkalikatalysators.
  • p-Formaldehyd und p-Aldehyd können anstelle von Formaldehyd bzw. Acetaldehyd verwendet werden. Solche Resolharze haben ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von bevorzugt 500 bis 10.0000, bevorzugter 1.000 bis 5.000.
  • Bevorzugte Beispiele des Polyvinylphenolharzes beinhalten Homopolymere von Hydroxystyrolen und Hydroxystyrolderivaten, wie o-Hydroxystyrol, m-Hydroxystyrol, p-Hydroxystyrol, 2-(o-Hydroxyphenyl)propylen, 2-(m-Hydroxyphenyl)propylen und 2-(p-Hydroxyphenyl)propylen, und Copolymere von zwei oder mehreren dieser Monomere. Solche Hydroxystyrolverbindungen können am aromatischen Ring einen oder mehrere Substituenten, ausgewählt aus Halogen, wie Chlor, Brom, Iod und Fluor, und Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, aufweisen. Folglich enthalten Beispiele des Polyvinylphenolharzes Polyvinylphenole, in denen die aromatischen Ringe ein Halogen oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweisen.
  • Andere nützliche Beispiele der Polyvinylphenolharze beinhalten Copolymere einer Hydroxystyrolverbindung, wie o-Hydroxystyrol, m-Hydroxystyrol, p-Hydroxystyrol, 2-(o-Hydroxyphenyl)propylen, 2-(m-Hydroxyphenyl)propylen oder 2-(p-Hydroxyphenyl)propylen, mit Methacrylsäure, Acrylsäure, einem Alkylmethacrylat oder einem Alkylacrylat.
  • Im allgemeinen wird ein Polyvinylphenolharz durch Polymerisation eines oder mehrerer gegebenenfalls substituierter Hydroxystyrole in Gegenwart eines Radikalpolymerisationsinitiators oder kationischen Polymerisationsinitiators erhalten. Dieses Polyvinylphenolharz kann eines sein, das teilweise hydriert wurde, oder eines, in dem die Hydroxylgruppen durch t-Butoxycarbonyl, Pyranyl, Furanyl oder andere Gruppen teilweise geschützt wurden. Die Polyvinylphenolharze haben ein gewichtsgemitteltes Molekulargewicht von bevorzugt 1.000 bis 100.000, bevorzugter 1.500 bis 50.000.
  • Besonders nützliche Beispiele der Keton/Pyrogallolharze beinhalten Aceton/Pyrogallol-Harze.
  • Die zuzugebende Menge solcher Harze, die aromatische Hydroxylgruppen aufweisen, beträgt bevorzugt bis zu 20 Gew.%, bevorzugter bis zu 12 Gew.%, auf Basis der Feststoffkomponenten der hydrophilen Schicht.
  • Ein Vernetzungsmittel, das die Vernetzung des kolloidalen Oxids oder Hydroxids für mindestens eines der oben beschriebenen Elemente beschleunigt, kann der erfindungsgemässen hydrophilen Schicht zusätzlich zu dem kolloidalen Oxid oder Hydroxid und dem Harz, das aromatische Hydroxylgruppen aufweist, zugegeben werden. Bevorzugte Beispiele des Vernetzungsmittels enthalten Produkte der anfänglichen Hydrolyse und Kondensation von Tetraalkoxysilan, Trialkoxysilylpropyl-N,N,N-trialkylammoniumhalogeniden und Aminopropyltrialkoxysilanen. Die zuzugebende Menge des Vernetzungsmittels ist bevorzugt bis zu 5 Gew.%, bezogen auf die Feststoffkomponenten der hydrophilen Schicht.
  • Ein Vernetzungsmittel für das hydrophile Harz oder für das Harz, das aromatische Hydroxylgruppen aufweist, kann ebenfalls zu der erfindungsgemässen hydrophilen Schicht gegeben werden, um die Druckbeständigkeit zu erhöhen. Beispiele dieses Vernetzungsmittels beinhalten Formaldehyd, Glyoxal, Polyisocyanate, Produkte der anfänglichen Hydrolyse und Kondensation von Tetraalkoxysilan, Dimethylolharnstoff und Hexamethylolmelamin.
  • Darüber hinaus kann ein Mittel, das für seine Wirkung, die Oberflächenbeschaffenheit einer Beschichtung zu verbessern, wohlbekannt ist, zu der erfindungsgemässen hydrophilen Schicht zugegeben werden. Beispiele hierfür umfassen Tenside auf Fluorbasis, Tenside auf Siliconbasis und Tenside auf Polyoxyethylenbasis.
  • Die Menge der erfindungsgemässen hydrophilen Schicht ist bevorzugt 0,2 bis 0,8 g/m2,. bevorzugter 0,3 bis 0,5 g/m2 auf Trockenbasis.
  • Erfindungsgemäss kann eine hydrophile Überzugsschicht auf dem zu entwickelnden, wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufer gebildet werden, um die hydrophile Schicht vor einer Verschmutzung mit oleophilen Substanzen oder Beschädigung während der Lagerung oder Handhabung zu bewahren, um zu vermeiden, dass Fingerabdrücke auf der hydrophilen Schicht nach einer Handhabung mit blossen Händen zurückbleiben, und um die Bildung von Ablationsablagerungen zu verringern.
  • Die erfindungsgemäss zu verwendende hydrophile Überzugsschicht ist einen Schicht, die von einer Druckmaschine (d.h. einer Druckerpresse) entfernt werden kann. Diese Schicht enthält ein wasserlösliches Harz oder ein wasserquellbares Harz, das durch teilweise Vernetzung eines wasserlöslichen Harzes gebildet ist.
  • Das zu verwendende wasserlösliche Harz ist ausgewählt aus wasserlöslichen natürlichen Polymeren und synthetischen Polymeren. Es hat eine filmbildende Fähigkeit, wenn es, gemischt mit einem Vernetzungsmittel, angewandt und getrocknet wird.
  • Bevorzugte Beispiele des wasserlöslichen Harzes zur erfindungsgemässen Verwendung beinhalten natürliche Polymere, wie Gummi arabicum, wasserlösliche Sojabohnen-Polysaccharide, Cellulosederivate (z.B. Carboxymethylcellulose, Carboxyethylcellulose und Methylcellulose), Modifizierungen hiervon, weisses Dextrin, Pullulan und Enzym-zersetzte, veretherte Dextrine und synthetische Polymere, wie Poly(vinylalkohol) (hergestellt durch Hydrolyse von Poly(vinylacetat) auf einen Hydrolysegrad von 65 % oder höher), Poly(acrylsäure) und Alkalimetallsalze oder Aminsalze hiervon, Poly(acrylsäure)-Copolymere und Alkalimetallsalze oder Aminsalze hiervon, Poly(methacrylsäure) und Alkalimetallsalze oder Aminsalze hiervon, Vinylalkohol/Acrylsäure-Copolymere und Alkalimetallsalze oder Aminsalze hiervon, Polyacrylamid und Copolymere hiervon, Poly(hydroxyethylacrylat), Polyvinylpyrrolidon und Copolymer hiervon, Poly(vinylmethylether), Vinylmethylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere, Poly(2-acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure) und Alkalimetallsalze oder Aminsalze hiervon, und Poly(2-acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure)-Copolymere und Alkalimetallsalze oder Aminsalze hiervon.
  • Eine Mischung von zwei oder mehreren solcher Harze kann entsprechend den Bestimmungen verwendet werden. Jedoch sind wasserlösliche Harze, die in der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, nicht durch diese Beispiele limitiert.
  • In dem Fall, in dem mindestens ein wasserlösliches Harz teilweise vernetzt ist, um eine Überzugsschicht auf der hydrophilen Schicht zu bilden, wird die Vernetzung durch eine Vernetzungsreaktion reaktiver funktioneller Gruppen, die das wasserlösliche Harz besitzt, erreicht. Die Vernetzungsreaktion kann entweder kovalente Bindungsvernetzungen oder ionischen Bindungsvernetzungen liefern.
  • Durch die Vernetzung erhält die Überzugsschicht eine reduzierte Oberflächenklebrigkeit, was in einer verbesserten Handhabbarkeit resultiert. In dem Fall, in dem die Vernetzung exzessiv voranschreitet, wird die Überzugsschicht jedoch oleophil, und sie kann schwierig von einer Druckmaschine entfernt werden. Folglich ist eine moderate teilweise Vernetzung bevorzugt.
  • Ein bevorzugtes Mass an teilweiser Vernetzung ist so, dass, wenn der resultierende Druckplattenvorläufer in Wasser von 25°C eingetaucht wird, die hydrophile Überzugsschicht ohne Elution für 30 Sekunden bis 10 Minuten verbleibt, aber eine Elution beobachtet wird ist, wenn die Eintauchperiode 10 Minuten überschreitet.
  • Bekannte polyfunktionelle Verbindungen, die Vernetzungsfähigkeit besitzen, können für die Vernetzungsreaktion verwendet werden. Beispiele hierfür beinhalten Polyepoxyverbindungen, Polyisocyanatverbindungen, Polyalkoxysilylverbindungen, Salzverbindungen von polyvalenten Metallen, Polyaminverbindungen, Aldehydverbindungen und Hydrazine. Ein bekannter Katalysator kann verwendet werden, um die Vernetzungsreaktion zu beschleunigen.
  • Spezifische Beispiele der bekannten polyfunktionellen Verbindungen, die Vernetzungsfähigkeit besitzen, beinhalten die folgenden Verbindungen.
  • Beispiele der Polyepoxyverbindungen beinhalten
    Glycerinpolyglycidylether,
    Polyethylenglykoldiglycidylether,
    Polypropylenglykoldiglycidylether,
    Trimethylolpropanpolyglycidylether,
    Sorbitolpolyglycidylether und Polykondensate von
    Bisphenolen oder hydrierten Bisphenolen mit einem
    Epihalohydrin.
  • Beispiele der Polyamine beinhalten Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, Tetraethylenpentamin, Hexamethylendiamin, Propylendiamin, Polyethylenimin und Polyamidamine.
  • Beispiele der Polyisocyanatverbindungen beinhalten aromatische Isocyanate, wie Tolylendiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat, flüssiges Diphenylmethandiisocyanat, Polymethylenpolyphenylisocyanat, Xylylendiisocyanat, Naphthalin-1,5-diisocyanat, Cyclohexanphenylendiisocyanat und Isopropylbenzol-2,4-diisocyanat, aliphatische Isocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat und Decamethylendiisocyanat, alicyclische Diisocyanate, wie Cyclohexyldiisocyanat und Isophorondiisocyanat, und Polypropylenglykol/Tolylendiisocyanat-Addukte. Beispiele der Silanverbindungen beinhalten Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltriethoxysilan, Phenyltriethoxysilan, Vinyltriethoxysilan, γ-Aminopropyltriethoxysilan, N-(β-Aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilan, γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan, β-(3,4-Epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Dimethyldiethoxysilan, Diphenyldiethoxysilan, 3-Chlorpropylmethyldimethoxysilan, Vinyltris(methylethylketoxim)silan, Methyltris(methylethylketon)silan und Vinyltriacetoxysilan.
  • Beispiele der Titanatverbindungen beinhalten Tetraethylorthosilicat, Bis(dioctylpyrophosphat)ethylentitanat, Isopropyltrioctanoyltitanat, Isopropyldimethacryloylisostearoyltitanat, Isopropylisostearoyldiacryloyltitanat, Isopropyl(dioctylphosphat)titanat, Isopropyltrikumylphenyltitanat, Isopropyltri(N-aminoethylaminoethyl)titanat, Dikumylphenyloxyacetattitanat, Diisostearoylethylentitanat, Isopropyltristearoyltitanat, Isopropyltridodecylbenzolsulfonyltitanat, Isopropyltris(dioctylphosphat)titanat, Tetraisopropylbis(dioctylphosphit)titanat, Tetraoctylbis(ditridecylphosphit)titanat, Tetra(2,2-diallyloxymethyl-1-butyl)bis(ditridecylphosphit)titanat und Bis(dioctylpyrophosphat)oxyacetattitanat.
  • Beispiele der Aldehydverbindungen beinhalten Formaldehyd, Acetaldehyd, Propylaldehyd, Butylaldehyd, Glyoxal, Glutaraldehyd und Terephtalaldehyd.
  • Beispiele der Salzverbindungen polyvalenter Metalle beinhalten wasserlösliche Salze von Metallen, wie Zink, Calcium, Magnesium, Barium, Strontium, Kobalt, Mangan und Nickel.
  • Solche Vernetzungsmittel können alleine oder als Mischung von zwei oder mehreren verwendet werden. Besonders bevorzugt unter solchen Vernetzungsmitteln sind wasserlösliche Vernetzungsmittel. Jedoch können wasserunlösliche Vernetzungsmittel in Form einer wässrigen Dispersion, hergestellt mit Hilfe eines Dispergiermittels, verwendet werden.
  • Besonders bevorzugte Beispiele von Kombinationen aus wasserlöslichem Harz/Vernetzungsmittel beinhalten Kombinationen aus einem wasserlöslichen Harz, enthaltend eine Carbonsäure, mit einer Verbindung eines polyvalenten Metalls, Kombinationen eines wasserlöslichen Harzes, enthaltend eine Carbonsäure, mit einem wasserlöslichen Epoxyharz und Kombinationen eines Harzes, enthaltend Hydroxylgruppen, mit einem Dialdehyd.
  • Der bevorzugte Mengenbereich des zuzugebenden Vernetzungsmittels ist 2 bis 10 Gew.%, bezogen auf das wasserlösliche Harz. Wenn ein Vernetzungsmittel in einer Menge innerhalb dieses Bereichs verwendet wird, wird eine exzellente Wasserresistenz erhalten, ohne die Entfernbarkeit der Überzugsschicht von einer Druckmaschine zu schmälern.
  • Ein Tensid kann zu der Überzugsschicht gegeben werden, um die Ebenheit der Beschichtung zu gewährleisten. Im Fall der Anwendung als wässrige Lösung wird hauptsächlich ein nicht-ionisches Tensid verwendet. Beispiele des nichtionischen Tensids beinhalten Sorbitantristearat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitantrioleat, Stearinsäuremonoglycerid, Polyoxyethylennonylphenylether und Polyoxyethylendodecylether.
  • Der Gehalt des nicht-ionischen Tensids in der Überzugsschicht ist bevorzugt 0,05 bis 5 Gew.%, bevorzugter 1 bis 3 Gew.%, bezogen auf alle Feststoffkomponenten der Schicht.
  • Die Menge der Überzugsschicht in der vorliegenden Erfindung ist bevorzugt 0,1 bis 4,0 g/m2, bevorzugter 0,15 bis 0,25 g/m2, auf Trockenbasis.
  • Wenn die Überzugsschicht in einer Menge innerhalb dieses Bereichs gebildet wird, ist es möglich, Verschmutzung, Verkratzen, Fingerabdruck Adhäsion und die Bildung von Ablationsablagerungen befriedigend zu vermeiden, ohne die Entfernbarkeit der Überzugsschicht auf einer Druckmaschine zu vermindern.
  • Mindestens eine der tintenaufnehmenden Schicht, der hydrophilen Schicht und der Überzugsschicht in der vorliegenden Erfindung enthält ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel, das so funktioniert, dass es Licht zu Wärme umwandelt, um die Empfindlichkeit zu erhöhen.
  • Das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel unterliegt keiner bestimmten Beschränkung, so lange es eine Substanz ist, die Licht einer Wellenlänge von 700 nm oder länger absorbiert. Verschiedene Pigmente und Farbstoffe können verwendet werden. Als Pigmente können kommerzielle Pigmente, und Pigmente, die in Color Index (C.I.) Handbook, Saishin Ganryo Binran (herausgegeben von der Japan Society of Pigment Technology, veröffentlicht 1977), Saishin Ganryo Oyo Gijutsu (CMC Shuppan, veröffentlicht 1986), und Insatsu Inki Gijutsu (CMC Shuppan, veröffentlicht 1984) beschrieben sind, verwendet werden.
  • Beispiele für die Arten solcher Pigmente beinhalten schwarze Pigmente, braune Pigmente, rote Pigmente, purpurfarbene Pigmente, blaue Pigmente, grüne Pigmente, Fluoreszenzpigmente, Metallpulverpigmente und Polymer-Bindungspigment. Spezifische Beispiele verwendbarer Pigmente beinhalten unlösliche Azopigmente, Azobeizenpigmente, Azokondensationspigmente, Azochelatpigmente, Phthalocyaninpigmente, Anthrachinonpigmente, Perylenpigmente, Perinonpigmente, Thioindigopigmente, Chinacridonpigmente, Dioxazinpigmente, Isoindolinonpigmente, Chinophthalonpigmente, färbende Beizenpigmente, Azinpigmente, Nitrosopigmente, Nitropigmente, natürliche Pigmente, Fluoreszenzpigmente, anorganische Pigmente und Russ.
  • Diese Pigmente können verwendeten werden, ohne einer Oberflächenbehandlung unterworfen zu werden, oder können verwendet werden, nachdem sie einer Oberflächenbehandlung unterzogen wurden. Mögliche Verfahren für eine Oberflächenbehandlung beinhalten eine Technik, in der die Oberfläche eines Pigments mit einem hydrophilen Harz oder oleophilen Harz beschichtet wird, eine Technik, in der ein Tensid an die Oberfläche des Pigments angehaftet wird, und eine Technik, in der eine reaktive Substanz (z.B. ein Silicasol, Aluminiumsol, Silan-Kupplungsmittel oder Isocyanatverbindung) an die Oberfläche des Pigments gebunden wird. Die Verfahren zur Oberflächenbehandlung sind in Kinzoku Sekken No Seishitsu To Oyo (Saiwai Shobo), Insatsu Inki Gijutsu (CMC Shuppan, veröffentlicht 1984), und Saishin Ganryo Oyo Gijutsu (CMC Shuppan, veröffentlicht 1986), beschrieben. Von diesen Pigmenten sind diejenigen, die Infrarotstrahlung absorbieren, bevorzugt, aufgrund ihrer Eignung für die Verwendung mit einem Laser, der Infrarotstrahlung emittiert. Russ ist besonders bevorzugt als ein solches Infrarotabsorbierendes Pigment.
  • Ein nützliches Pigment, das der hydrophilen Schicht und der Überzugsschicht in der vorliegenden Erfindung zugegeben wird, ist Russ, dessen Oberfläche mit einem hydrophilen Harz oder Silicasol beschichtet wurde, insbesondere um gemeinsam mit dem wasserlöslichen oder hydrophilen Harz fertig dispergierbar zu sein und die Hydrophilie nicht zu beeinträchtigen.
  • Der Teilchendurchmesser des Pigments ist bevorzugt im Bereich von 0,01 bis 1 μm, bevorzugter 0,01 bis 0,5 μm.
  • Zum Dispergieren des Pigments können wohlbekannte Dispersionstechniken für die Herstellung von Tinten, Tonern oder dergleichen verwendet werden. Beispiele verwendbarer Dispergiermaschinen beinhalten einen Ultraschalldispergierer, eine Sandmühle, einen Attritor, eine Perlenmühle, eine Supermühle, eine Kugelmühle, einen Prallteller, einen Disperser, eine KD-Mühle, eine Kolloidmühle, einen Dynatron, eine Drei-Walzen-Mühle und einen Druckkneter. Details hierzu sind in Saishin Ganryo Oyo Gijutsu (CMC Shuppan, veröffentlicht 1986) angegeben.
  • Als Farbstoffe können kommerzielle Farbstoffe und andere bekannte, in der Literatur (z.B. Senryo Binran, herausgegeben von der Japan Society of Organic Synthesis Chemistry, veröffentlicht 1970; Kagaku Kogyo, Ausgabe Mai 1986, Seiten 45-51 "Near-Infrared-Absorbing Dyes"; und Kyuju-Nendai Kinosei Shikiso No Kaihatsu To Shijo Doko, Kapitel 2, Abschnitt 2.3 (1990), CMC) und in Patentdokumenten gezeigte Farbstoffe verwendet werden. Beispiele der Farbstoffe beinhalten Infrarot-absorbierende Farbstoffe, wie Azofarbstoffe, Metallkomplexazofarbstoffe, Pyrazolonazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe, Carboniumfarbstoffe, Chinoniminfarbstoffe, Polymethinfarbstoffe und Cyaninfarbstoffe.
  • Beispiele der Infrarot-absorbierenden Farbstoffe beinhalten darüber hinaus die Cyaninfarbstoffe, beschrieben in den JP-OSen 125246/1983, 84356/1984 und 78787/1985; die Methinfarbstoffe, beschrieben in den JP-OSen 173696/1983, 181690/1983 und 194595/1983; die Naphthochinonfarbstoffe, beschrieben in den JP-OSen 112793/1983, 224793/1983, 48187/1984, 73996/1984, 52940/1985 und 63744/1985; die Squaryliumfarbstoffe, beschrieben in JP-OS 112792/1983; die Cyaninfarbstoffe, beschrieben in GB-PS 434 875; die Farbstoffe, beschrieben in US-PS 4 756 933; die Cyaninfarbstoffe, beschrieben in US-PS 4 973 572; die Farbstoffe, beschrieben in JP-OS 268512/1998; und die Phthalocyaninverbindungen, beschrieben in JP-OS 235883/1999.
  • Andere bevorzugte Beispiele der Farbstoffe beinhalten den Nahinfrarot-absorbierenden Sensibilisator, beschrieben in US-PS 5 156 938; die substituierten Arylbenzo(thio)pyryliumsalze, beschrieben in US-PS 3 881 924; die Trimethinthiapyryliumsalze, beschrieben in JP-OS 142645/1982 (US-PS 4 327 169); die Pyryliumverbindungen, beschrieben in den JP-OSen 181051/1983, 220143/1983, 41363/1984, 84248/1984, 84249/1984, 146063/1984 und 146061/1984; die Cyaninfarbstoffe, beschrieben in JP-OS 216146/1984; die Pentamethinthiopyryliumsalze, beschrieben in US-PS 4 283 475, die Pyryliumverbindungen, beschrieben in den japanischen Patentveröffentlichungen 13514/1993 und 19702/1993; und Epolite III-178, Epolite III-130 und Epolite III-125, hergestellt von Epoline Inc.
  • Von diesen Farbstoffen sind wasserlösliche Farbstoffe besonders bevorzugte Farbstoffe für die Verwendung in der Überzugsschicht und der hydrophilen Schicht. Spezifische Beispiele solcher wasserlöslichen Farbstoffe sind nachstehend in Form von strukturellen Formeln aufgezählt.
  • Figure 00360001
  • Figure 00370001
  • Obwohl der in der tintenaufnehmenden Schicht zu verwendende Farbstoff in der vorliegenden Erfindung irgendeiner der Infrarot-absorbierenden Farbstoffe sein kann, ist er bevorzugt ein Farbstoff, der oleophiler ist. Beispiele des bevorzugten Farbstoffs beinhalten die folgenden.
  • Figure 00390001
  • Figure 00400001
  • Die Menge des der hydrophilen Schicht zuzusetzenden Licht/Wärme-Umwandlungsmittels ist bevorzugt 1 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Feststoffkomponenten der hydrophilen Schicht, und die des der Überzugsschicht zuzugebenden Mittels ist bevorzugt 2 bis 50 Gew.%, bezogen auf die Feststoffkomponenten der Überzugsschicht. Mit Bezug auf die tintenaufnehmende Schicht ist die hinzuzugebende Menge des Licht/Wärme-Umwandlungsmittels bevorzugt bis zu 20 Gew.%, bezogen auf die Feststoffkomponenten der tintenaufnehmenden Schicht.
  • Wenn wenigstens eine der drei Schicht ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel in einer Menge innerhalb dieses Bereichs enthält, wird ausgezeichnete Empfindlichkeit erhalten, ohne die Filmfestigkeit jeder Schicht zu beeinflussen.
  • Beispiele des in den Verfahren für die erfindungsgemässe Lithografie-Druckplattenherstellung zu verwendenden Hochenergie-Nahinfrarot- oder Infrarotlasers beinhalten Halbleiterlaser, die Infrarotstrahlen emittieren, die eine Wellenlänge von 700 bis 1.200 nm haben und feste Hochenergie-Infrarotlaser, wie YAG-Laser.
  • Der erfindungsgemässe wärmeempfindliche Lithografie-Druckplattenvorläufer wird mit einer Plattensetzvorrichtung, in der ein Laser angebracht ist, bildweise belichtet, und dann, ohne eine weitere Behandlung zu durchlaufen, in eine Druckmaschine eingesetzt. Anschliessend werden Befeuchtungswasser und Tinte dem Druckplattenvorläufer zugeführt, um die Überzugsschicht und die belichteten Teile der hydrophilen Schicht zu entfernen. Papier wird dann eingeführt, um das Drucken zu beginnen. Im Fall einer Druckmaschine, die mit einer Laseraufzeichnungsvorrichtung ausgestattet ist, wird der Druckplattenvorläufer auf der Druckmaschine befestigt und dann darauf belichtet. Die folgende Prozedur ist die gleiche wie auf gewöhnlichen Druckmaschinen.
  • Von diesen Schritten ist der Schritt der Entwicklung auf der Druckmaschine (d.h. im-Druck-Entwicklung) wichtig. Die Verfahren der Zuführung von Befeuchtungswasser und Tinte sind für die Entwicklung, für die Prozesse der erfindungsgemässen Lithografie-Druckplattenherstellung, die darauf abzielen, die anfängliche Tintenaufnahmefähigkeit zu verbessern, wichtig.
  • In einer Druckmaschine, die mit einem Befeuchtungswasserbeschicker vom Direktwassereinspeisungstyp ausgestattet ist, der Befeuchtungswasser zu der Plattenoberfläche mit einer Befeuchtungswalze, unabhängig von der Tintenwalze,. einspeist, z.B. ein Komorimatic-Wassereinspeisungsapparat, wird die Entwicklung wie folgt durchgeführt. Der Plattenzylinder, an dem der Druckplattenvorläufer befestigt ist, wird rotiert. Anschliessend werden die Befeuchtungswalze und die Tintenwalze gleichzeitig in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht, um Tinte und Befeuchtungswasser auf die Plattenoberfläche aufzubringen und dabei den Druckplattenvorläufer auf der Druckmaschine zu entwickeln.
  • In einer Druckmaschine, ausgestattet mit einem Befeuchtungswasserbeschicker des indirekten Wassereinspeisungstyps, in dem eine Wasserdosierwalze in Kontakt mit einer ersten Tintenwalze gebracht wird und befeuchtendes Wasser zu der Plattenoberfläche durch die erste Tintenwalze, die auch befeuchtend wirkt, z.B. ein Dahlgren-Wasserzuführungssystem, zugeführt wird, wird die Entwicklung auf die folgende Weise durchgeführt. Der Plattenzylinder wird rotiert. Danach wird die Wasserdosierwalze in Kontakt mit der Tintenwalze gebracht. Diese Tintenwalze wird dann in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht, um Tinte und Befeuchtungswasser auf die Plattenoberfläche zu bringen, und dabei den Druckplattenvorläufer auf der Druckmaschine zu entwickeln.
  • In einer Druckmaschine, die mit einem Befeuchtungswassereinspeiser vom direkten/indirekten Wasserbeschickungstyp, in dem eine erste Tintenwalze mit einer Befeuchtungswalze über eine verbrückende Walze verbunden wird, und Befeuchtungswasser auf die Plattenoberfläche teilweise durch die Tintenwalze gebracht wird, wie z.B. einem Alcolor-Wasserbeschickungsapparat, wird die Entwicklung auf die folgende Weise durchgeführt. Wie im Fall der Druckmachine, die mit einem Befeuchtungswasserbeschicker vom direkten Wassereinspeisungstyp ausgestattet ist, wird die Befeuchtungswalze und die Tintenwalze gleichzeitig in. Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht, um so den Druckplattenvorläufer auf der Druckmaschine zu entwickeln.
  • Der für die oben beschriebenen Prozesse verwendete Ausdruck "die Befeuchtungswalze und die Tintenwalze werden gleichzeitig in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht", beinhaltet schrittweise Abläufe, in denen die Befeuchtungswalze in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht wird und direkt anschliessend die Tintenwalze in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht wird.
  • BEISPIELE
  • Die vorliegende Erfindung wird nachstehend detaillierter durch Beispiele beschrieben, aber die vorliegende Erfindung soll nicht dahingehend ausgelegt werden, dass sie auf diese Beispiele beschränkt sei.
  • BEISPIEL 1
  • Herstellung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers:
  • Eine Oberfläche eines 0,24 mm dicken gerollten Blattes eines JIS A 1050-Aluminiummaterials, enthaltend 99,5 Gew.% Aluminium, 0,01 Gew.% Kupfer, 0,03 Gew.% Titan, 0,3 Gew.% Eisen und 0,1 Gew.% Silicium, wurde einer Körnung mit einer 20 Gew.%-igen wässrigen Suspension eines 400 mesh-Bimssteinpulvers (hergestellt von Kyoritsu Ceramic Materials Co., Ltd.) und einer rotierenden Nylonbürste (Nylon-6,10) unterworfen. Anschliessend wurde die Blattoberfläche ausreichend mit Wasser gewaschen. Dieses Aluminiumblatt wurde in eine 15 Gew.%-ige wässrige Natriumhydroxidlösung (enthaltend 4,5 Gew.% Aluminium) eingetaucht, um das Blatt zu ätzen, so dass davon durch Lösen entferntes Aluminium 5 g/m2 betrug. Das angeätzte Aluminiumblatt wurde mit fliessendem Wasser gewaschen und dann mit 1 Gew.%-iger wässriger Salpetersäurelösung neutralisiert. Anschliessend wurde eine elektrolytische Oberflächenaufrauhungsbehandlung in 0,7 Gew.%-iger wässriger Salpetersäurelösung (enthaltend 0,5 Gew.% Aluminium) unter Verwendung einer Rechteck-Wechselspannung mit einer Anoden-Zeit-Spannung von 10,5 V und einer Kathoden-Zeit-Spannung von 9,3 V (Stromstärkenverhältnis r = 0,9o; die Stromstärkenwellenform, beschrieben in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 5796/1983). Die Anodenzeitmenge der Elektrizität war 160 C/dm2. Dieses Aluminiumblatt wurde mit Wasser gewaschen, anschliessend in 10 Gew.%-ige wässrige Natriumhydroxidlösung bei 35°C eingetaucht, um das Blatt anzuätzen, so dass das davon durch Lösung entfernte Aluminium 1 g/m2 betrug, und anschliessend mit Wasser gewaschen. Anschliessend wurde das Aluminiumblatt in eine 30 Gew.%-ige wässrige Schwefelsäurelösung bei 50°C getaucht, um es einer Reinigung zu unterwerfen, und dann mit Wasser gewaschen.
  • Darüber hinaus wurde das Aluminiumblatt einer Behandlung zur Bildung eines porösen Anodisierungsfilms mit einer direkten Stromstärke in 20 Gew.%-iger wässriger Schwefelsäurelösung (enthaltend 0,8 Gew.% Aluminium) bei 35°C unterworfen. In dieser Behandlung wurde die Elektrolyse bei einer Stromdichte von 13 A/g/m2 durchgeführt. Durch Regulieren der Elektrolyseperiode wurde ein Anodisierungsfilm in einer Menge von 2,7 g/m2 geformt.
  • Das so erhaltene Substrat wurde mit Wasser gewaschen, in 0,2 Gew.%-ige wässrige Natriumsilicatlösung bei 70°C für 30 Sekunden getaucht, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Fluoreszenz-Röntgenanalyse ergab, dass die Menge des abgelagerten Silicats 5 mg/m2, bezogen auf die Siliciummenge, betrug.
  • Die so erhaltene Aluminiumbasis hatte eine Reflexionsdichte, bestimmt mittels Macbeth-Densitometer RD 920, von 0,30 und eine Mittellinien-Durchschnittsoberflächenrauhigkeit von 0,58 μm.
  • Eine Beschichtungsflüssigkeit zur Bildung der tintenaufnehmenden Schicht, die die folgende Zusammensetzung hatte, wurde auf den Träger mit einem Stab K6 in einer Menge von 11,25 ml/m2 gebracht und die Beschichtung wurde getrocknet durch Erhitzen bei 100°C für 1 Minute. So wurde eine tintenaufnehmende Schicht in einer Menge von 0,45 g/m2 auf Trockenbasis erhalten.
  • Figure 00460001
  • Eine Beschichtungsflüssigkeit zur Bildung der hydrophilen Schicht mit der folgenden Zusammensetzung wurde auf die so gebildete tintenaufnehmende Schicht mit einem Stab K6 aufgebracht, und die Beschichtung wurde bei 100°C für 1 Minute getrocknet, um eine hydrophile Schicht in einer Menge von 0,39 g/m2 auf Trockenbasis zu bilden.
  • Figure 00460002
  • Eine Beschichtungsflüssigkeit zur Bildung der Überzugsschicht mit der folgenden Zusammensetzung wurde auf die hydrophile Schicht mit einem Stab K6 aufgebracht und die Beschichtung wurde bei 100°C für 90 Sekunden getrocknet, um eine Überzugsschicht in einer Menge von 0,22 g/m2 auf Trockenbasis zu bilden. So wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt.
  • Figure 00470001
  • Herstellung einer Lithografie-Druckplatte und Bewertung im Druck:
  • Der wärmeempfindliche Lithografie-Druckplattenvorläufer wurde an einer Druckmaschine Speed Master 74DI (Vier-Farben-Druckpresse, ausgestattet mit einem Schreibapparat, enthaltend einen 40 W-Halbleiterlaser, der 830 nm-Licht emittiert, und einen Alcolor-wasserliefernden Apparat) hergestellt von Heidelberg, angeschlossen. Der Druckplattenvorläufer wurde bildweise belichtet unter den Bedingungen eines Laseroutputs von 16 W, einer Plattenoberflächenenergie von 230 mJ/cm2 und einer Plattenzylinder-Rotationsgeschwindigkeit von 12.000 Umdrehungen pro Stunde. Nach Vervollständigung der Belichtung wurden die Befeuchtungswalze und die Farbwalzen gleichzeitig in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht, und der Plattenzylinder wurde auf 20 Umdrehungen eingestellt. Danach wurde der Abdruckzylinder eingeschaltet und gleichzeitig damit wurde Beschichtungspapier zugeführt. Nachdem 10 bis 12 Blätter gedruckt waren, wurde ein Vier-Farben-Druck, enthaltend ein komplettes Tintenbild, erhalten.
  • Die hier verwendeten Tinten waren GEOS-G Sumi, Beni, Ki und Ai, hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals, Inc., und das verwendete Befeuchtungswasser war eine wässrige Lösung von IF101 (3 %)/IF202 (0,75 %), hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.
  • Das Drucken wurde fortgesetzt, während die Druckmaschine bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 8.000 Umdrehungen pro Stunde arbeitete. So wurden 20.000 befriedigende Drucke, die frei von Verschmutzungen waren, vor Vollendung des Druckens erhalten.
  • BEISPIEL 2
  • Der in Beispiel 1 erhaltene wärmeempfindliche Lithografie-Druckplattenvorläufer wurde mit Trend Setter 3244 (eine Plattensetzvorrichtung, ausgestattet mit einem 40 W-Halbleiterlaser, der 830 nm Licht emittiert), hergestellt von Kureo, unter den Bedingungen einer Rotationsgeschwindigkeit von 150 Umdrehungen pro Stunde, einem Laseroutput von 12,8 W und einer Plattenoberflächenenergie von 200 mJ/cm2 belichtet. Der belichtete Druckplattenvorläufer wurde an eine Druckmaschine Lithlon 26 (Zwei-Farben-Drucker, ausgestattet mit einem Komorimatic-Wasserversorgungsapparat), hergestellt von Komori Corporation, ohne einer weiteren Behandlung unterworfen zu werden, angeschlossen. Anschliessend wurden die Befeuchtungswalze und die Tintenwalzen gleichzeitig in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht und der Plattenzylinder wurde 20 Umdrehungen unterworfen. Danach wurde der Abdruckzylinder angeschaltet und gleichzeitig damit wurde Beschichtungspapier zugeführt. Nachdem 10 Blätter gedruckt waren, wurde ein Zwei-Farben-Druck, enthaltend ein komplettes Tintenbild, erhalten.
  • Die hier verwendeten Tinten waren GEOS-G Sumi und Beni, hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals, Inc., und das verwendete Befeuchtungswasser war eine 4 %-ige wässrige Lösung von IF102, hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd.
  • Das Drucken wurde fortgesetzt, während die Druckmaschine bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 8.000 Umdrehungen pro Stunde betrieben wurde. So wurden 20.000 befriedigende Drucke, die frei von Verschmutzung vor der Vervollständigung des Druckens waren, erhalten.
  • VERGLEICHSBEISPIELE 1 UND 2
  • Die gleichen Arbeitsschritte wie in den Beispielen 1 und 2 wurden durchgeführt, mit der Ausnahme, dass anstelle der Anwendung der Technik, in der die Befeuchtungswalze und die Tintenwalzen gleichzeitig in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht wurden, das folgende Verfahren für die Entwicklung auf der Druckmaschine verwendet. Zuerst wurde nur die Befeuchtungswalze in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht, und der Plattenzylinder wurde 20 Umdrehungen unterworfen. Anschliessend wurden die Tintenwalzen in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht und der Druckzylinder wurde anschliessend angeschaltet.
  • Als Ergebnis hatte die Druckplatte, hergestellt durch dieses Verfahren, eine schlechte Tintenaufnahmefähigkeit auf jeder der Druckmaschinen und benötigte 200 bis 1.000 Blatt Drucke vor vollständiger Tintenaufnahme.
  • BEISPIEL 3
  • Die Herstellung einer Lithografie-Druckplatte und von Drucken wurde durchgeführt unter Verwendung einer Ein-Farben-Druckmaschine Harris Aurelia H-125, ausgestattet mit einem Dahlgreen-Wasserzuführapparat, anstelle der in Beispiel 2 verwendeten Druckmaschine. Der Druckplattenvorläufer, der belichtet worden war, wurde an den Plattenzylinder angeschlossen und der Plattenzylinder wurde rotiert. Anschliessend wurde die Wasserdosierwalze in Kontakt mit der Tintenwalze gebracht, und diese Tintenwalze, die ebenfalls befeuchtend wirkte, wurde in Kontakt mit der Plattenoberfläche gebracht. Der Plattenzylinder wurde 20 Umdrehungen unterworfen. Anschliessend wurde der Abdruckzylinder eingeschaltet und damit gleichzeitig wurde Überzugspapier zugeführt. Nach dem 10 Blätter gedruckt waren, wurde ein Druck, enthaltend ein komplettes Tintenbild, erhalten.
  • Die hier verwendete Farbe war GEOS-G Sumi, hergestellt von Dainippon Ink & Chemicals, Inc., und das verwendete Befeuchtungswasser war eine wässrige Lösung von EU-3 (1 %), hergestellt von Fuji Photo Film Co., Ltd., und Isopropylalkohol (10 %).
  • Das Drucken wurde fortgesetzt, während die Druckmaschine bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 8.000 Umdrehungen pro Stunde betrieben wurde. So wurden 20.000 befriedigende Drucke, die frei von Verschmutzungen waren, vor Vervollständigung des Druckens erhalten.
  • BEISPIEL 4
  • Belichtung, Herstellung einer Druckplatte und Drucken wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, ausgenommen, dass die in Beispiel 1 verwendeten Tinten durch Hiecho Sumi, Beni, Ki und Ai, hergestellt von Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., ersetzt wurden. Als Ergebnis wurde ein befriedigender Farbdruck, der frei von Verunreinigungen war, erhalten, nachdem 10 bis 12 Blätter für eine Tintenaufnahme, wie in Beispiel 1 gedruckt worden waren.
  • BEISPIELE 5 UND 6
  • Belichtung, Entwicklung auf einer Druckmaschine und Drucken wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 durchgeführt, ausgenommen, dass anstelle des in Beispiel 2 verwendeten Befeuchtungswassers eine wässrige Lösung von Astromark III (3 %), hergestellt von Nikken Kagaku Kenkyujo K.K., und Isopropylalkohol (3 %) in Beispiel 5 und eine wässrige Lösung von JRZ Emerald 2964 (4 Unzen/Gallone) und ARS-ML2013 (3 Unzen/Gallone), hergestellt von Anchor, in Beispiel 6 verwendet wurden.
  • Als Ergebnis wurden in jedem der Beispiele 5 und 6 befriedigende Drucke, die frei von Verunreinigungen waren, erhalten, nachdem 10 Blätter für die Tintenaufnahme gedruckt waren.
  • ERFINDUNGSGEMÄSSE WIRKUNG.
  • Gemäss der vorliegenden Erfindung wird durch Verwendung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers vom Ablationstyp eine befriedigende anfängliche Tintenaufnahmefähigkeit beim Drucken erhalten.

Claims (2)

  1. Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte, das folgendes umfasst: bildweise Belichtung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers, der eine metallische Basis umfasst, die darauf in dieser Reihenfolge (1) eine tintenaufnehmende Schicht, (2) eine hydrophile Schicht, die kolloidale Teilchen eines Oxids oder Hydroxids mindestens eines Elements, ausgewählt aus Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkonium, Eisen, Vanadium, Antimon und den Übergangsmetallen, und (3) eine hydrophile Überzugsschicht, die auf einer Druckmaschine entfernt werden kann, aufweist, und eine Verbindung, die zur Umwandlung von Licht in Wärme in der Lage ist, in mindestens einer Schicht, ausgewählt aus der tintenaufnehmenden Schicht, der hydrophilen Schicht und der hydrophilen Überzugsschicht, enthält, mit einem Hochleistungs-Nahinfrarot- oder -Infrarotlaser; Anbringen des Druckplattenvorläufers am Plattenzylinder einer Druckmaschine ohne den Plattenvorläufer irgendeiner Behandlung zu unterwerfen; Drehen des Plattenzylinders; anschliessende Zuführung einer Tinte und eines Benetzungswassers auf die Plattenoberfläche durch gleichzeitiges Kontaktieren einer Benetzungswalze und einer Tintenauftragswalze mit der Plattenoberfläche oder durch Kontaktieren einer Wasserdosierwalze mit einer Tintenzuführwalze und anschliessendes Kontaktieren der Tintenzuführwalze, die auch zur Benetzung dient, mit der Plattenoberfläche, und Bewirken der Entfernung der Überzugsschicht und derjenigen Teile der hydrophilen Schicht, die belichtet wurden, hierdurch.
  2. Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte auf einer Druckmaschine, das folgendes umfasst: Befestigen des wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers, wie in Anspruch 1 beschrieben, am Plattenzylinder einer Druckmaschine, die mit einer Laserbelichtungsvorrichtung ausgestattet ist, bildweises Belichten des Druckplattenvorläufers mit einem Nahinfrarot- oder Infrarotlaser in der Laserbelichtungsvorrichtung, die auf der Druckmaschine montiert ist, während der Plattenzylinder gedreht wird; anschliessendes Zuführen einer Tinte und eines Benetzungswassers auf die Plattenoberfläche nach Beendigung der bildweisen Belichtung ohne den Drehvorgang des Plattenzylinders zu unterbrechen, indem gleichzeitig eine Benetzungswalze und eine Tintenzuführwalze mit der Plattenoberfläche kontaktiert werden, oder indem eine Wasserdosierwalze mit einer Tintenzuführwalze kontaktiert wird, und dann die Tintenwalze, die auch zur Benetzung dient, mit der Plattenoberfläche in Kontakt gebracht wird, und Entfernen der Überzugsschicht und derjenigen Teile der hydrophilen Schicht, die belichtet wurden, hierdurch.
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