DE60014526T2

DE60014526T2 - Wärmeempfindlicher Vorläufer für eine Flachdruckplatte

Info

Publication number: DE60014526T2
Application number: DE60014526T
Authority: DE
Inventors: Nobuyuki Yoshida-cho Kita; Keiji Yoshida-cho Akiyama; Hidekazu Yoshida-cho Oohashi
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1999-07-26
Filing date: 2000-07-24
Publication date: 2005-11-17
Anticipated expiration: 2020-07-25
Also published as: DE60014526D1; EP1072402B1; EP1072402A3; EP1072402A2; US6397749B1; ATE278550T1

Description

GEBIET DER ERFINDUNG:
Die vorliegende Erfindung betrifft einen wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufer, der die direkte Plattenherstellung ohne Erfordernis einer Entwicklungsverarbeitung ermöglicht und eine lange Drucklebensdauer für Offset-Druckplatte sicherstellen kann. Genauer betrifft die Erfindung einen Lithografie-Druckplattenvorläufer, auf dem Bilder durch Rasterbelichtung auf Basis von digitalen Signalen aufgezeichnet werden können, und der nach dem Aufzeichnen der Bilder in eine Druckmaschine geladen und dem Druckbetrieb unterworfen werden kann, ohne eine Entwicklung der aufgezeichneten Bilder mit einem herkömmlichen flüssigen Entwickler zu durchlaufen.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG:
Im allgemeinen ist eine Lithografieplatte aufgebaut aus einem oleophilen Bildbereich, der im Druckschritt Tinte aufnimmt, und einem hydrophilen Nichtbildbereich, der Wischwasser aufnimmt, das vor dem Tintenauftragsschritt darauf aufgebracht wird. Zur Herstellung einer solchen Lithografieplatte wird verbreitet eine vorsensibilisierte Platte (nachfolgend als PS-Platte abgekürzt), die einen wasserbenetzbaren (d.h. hydrophilen) Träger und eine darauf aufgebrachte tintenaufnehmende Fotopolymerschicht umfasst, als Plattenmaterial verwendet. In einem herkömmlichen Verfahren zur Herstellung der gewünschten Druckplatte aus einer solchen PS-Platte wird die Belichtung im allgemeinen über ein Original, wie beispielsweise einen Lithofilm, durchgeführt, und dann wird der Nichtbildbereich mit einem Entwickler aufgelöst und entfernt.
Das herkömmliche Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte unter Verwendung einer PS-Platte erfordert einen Schritt des Entfernens des Nichtbildbereichs durch Auflösen nach der Belichtung. Unter den erwarteten Verbesserungen gegenüber dem üblichen Stand der Technik ist es ein Ziel, die zusätzliche Nassverarbeitung überflüssig oder einfach zu machen. Insbesondere in letzter Zeit war die Entsorgung des flüssigen Abfalls, der im Betrieb der Nassverarbeitung anfiel, in der gesamten industriellen Welt im Hinblick auf globale Umweltbetrachtungen ein Gegenstand von grosser Bedeutung. Daher wurde der Bedarf nach Verbesserungen in dieser Hinsicht noch stärker.
Ein Verfahren, das als einfaches Plattenherstellungsverfahren als Antwort auf diese Anforderungen vorgeschlagen wurde, umfasst die Verwendung einer Bildaufzeichnungsschicht, die es erlaubt, die Nichtbildbereiche eines Druckplattenvorläufers während des allgemeinen Druckprozesses zu entfernen und die Entwicklung nach der Belichtung auf der Druckmaschine durchzuführen, wodurch die schlussendliche Druckplatte erhalten wird. Das System zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte nach dem vorgenannten Verfahren wird als "auf-der-Druckpresse-Entwicklungssystem" bezeichnet. Als ein spezifisches Beispiel hierfür ist das Verfahren zu nennen, worin eine Bildaufzeichnungsschicht verwendet wird, die in einer Wischlösung oder einem Tintenlösungsmittel löslich wird, und die Nichtbildbereiche werden mechanisch durch den Kontakt mit dem Druckzylinder oder dem Drucktuchzylinder, die in einer Druckmaschine installiert sind, entfernt. Das auf-der-Druckpresse-Entwicklungssystem nach dem herkömmlichen Bildaufzeichnungsverfahren unter Verwendung von UV- oder sichtbarem Licht hat jedoch den Nachteil, dass die Bildaufzeichnungsschicht selbst nach der Belichtung unfixiert zurückbleibt. Daher erfordert ein solches System mühevolle Vorkehrungen, damit der Druckplattenvorläufer unter vollständig abschattierten oder thermostatierten Bedingungen gelagert wird, bis er in einer Druckmaschine installiert wird.
Andererseits ist es ein weiterer neuer Trend im vorliegenden Bereich, dass sich die Technologie der Digitalisierung von Bildinformation weit verbreitet hat, worin die Bildinformation unter Verwendung eines Computers elektronisch verarbeitet, gespeichert und wiedergegeben wird. Darüber hinaus sind eine Vielzahl neuer Bildwiedergabesysteme zur praktischen Anwendung gelangt, die mit diesen Digitalisierungstechnologien Schritt halten. Unter diesen Umständen hat die Computer-auf-Platte-Technologie, die die direkte Plattenherstellung durch Rasterbelichtung des Druckplattenvorläufers mit Strahlung hoher Richtcharakteristik, wie beispielsweise Laserstrahlen, die die digitalisierte Bildinformation übertragen, ohne einen Lithofilm zu verwenden, erhebliche Aufmerksamkeit erhalten. Die Herstellung von Druckplattenvorläufern, die für diese Technologie geeignet sind, ist ein wesentliches technisches Problem.
Folglich wurde der Bedarf nach einer Vereinfachung des Plattenherstellungsbetriebs und Durchführung desselben in einem Trockenprozess oder ohne Verarbeitung im Hinblick auf sowohl den Umweltschutz als auch die Anpassung an die Digitalisierung sehr viel stärker als bisher.
Unter den Plattenherstellungsverfahren unter Verwendung der Rasterbelichtung, in die die Digitalisierungstechniken leicht zu inkorporieren sind, ist ein besonders vielversprechendes Verfahren ein Plattenherstellungsverfahren unter Verwendung einer Feststofflaservorrichtung mit hoher Ausgangsleistung als Bildaufzeichnungsmittel, wie beispielsweise einer Halbleiterlaservorrichtung oder einer YAG-Laservorrichtung, da eine solche Vorrichtung seit kurzem zu einem niedrigen Preis erhältlich ist. Im herkömmlichen Plattenherstellungsverfahren wird die bildweise Belichtung mit niedriger bis mittlerer Bestrahlungsintensität auf einem fotoempfindlichen Druckplattenvorläufer durchgeführt, wodurch eine bildweise fotochemische Reaktion auf der Druckplattenvorläuferoberfläche hervorgerufen wird. Als Ergebnis wird auf der Druckplattenvorläuferoberfläche eine bildweise Veränderung der physikalischen Eigenschaften hervorgerufen, wodurch das Bild aufgezeichnet wird. Andererseits unterliegt in dem Verfahren unter Verwendung einer hochenergiedichten Belichtung, wie beispielsweise der Belichtung mit einer Laservorrichtung hoher Ausgangsleistung, die belichtete Fläche einer instantanen konzentrierten Belichtung mit Licht mit hoher Energiemenge, was zu einer effizienten Umwandlung der Energie des Belichtungslichts in thermische Energie resultiert. Diese thermische Energie bewirkt verschiedene thermische Veränderungen, wie beispielsweise chemische Veränderung, Phasenveränderung und Veränderungen der Form und Struktur, und diese Veränderungen werden zur Aufzeichnung von Bildern ausgenutzt. Mit anderen Worten wird die Bildinformation in Form von Lichtenergie, wie beispielsweise Laserstrahlen, zugeführt, die Aufzeichnung der Bilder erfolgt jedoch über eine Reaktion, die durch thermische Energie hervorgerufen wird. Im allgemeinen wird ein solches Aufzeichnungssystem, das die Belichtung mit hoher Energiedichte ausnutzt, als Wärmemodusaufzeichnung bezeichnet, und die Umwandlung von Lichtenergie in Wärmeenergie wird als Licht/Wärme-Umwandlung bezeichnet.
Das Plattenherstellungsverfahren unter Anwendung eines Wärmemodus-Aufzeichnungsmittels hat den grossen Vorteil, dass die wärmemodusempfindlichen Materialien gegenüber Licht herkömmlicher Strahlungsintensität im weitesten Sinne unempfindlich sind, und die Fixierung der Bilder, die durch Belichtung mit hoher Bestrahlungsintensität aufgezeichnet werden, nicht immer wesentlich ist. Anders ausgedrückt, wenn die wärmemodusempfindlichen Materialien zur Aufzeichnung von Bildern verwendet werden, sind sie vor der Belichtung gegenüber Raumlicht sicher und darüber hinaus erfordern sie nicht immer eine Fixierung der Bilder nach der Belichtung. Wenn eine Bildaufzeichnungsschicht von dem Typ verwendet wird, die durch Wärmemodusbelichtung entweder löslich oder unlöslich gemacht werden kann und das auf-der-Presse-Entwicklungssystem im Plattenherstellungsschritt zur bildweisen Entfernung der belichteten Aufzeichnungsschicht angewandt wird, wird es daher bei grafischen Systemen möglich, aufgezeichnete Bilder hervorzubringen, die nicht durch die Entwicklung (die Entfernung von Nichtbildbereichen), die durchgeführt wird, nachdem die belichtete Bildaufzeichnungsschicht für eine gewisse Zeit dem Raumlicht ausgesetzt ist, beeinträchtigt werden.
Daher wird erwartet, dass die Verwendung der Wärmemodusaufzeichnung es ermöglicht, Lithografie- Druckplattenvorläufer zu entwerfen, die für das auf-der-Presse-Entwicklungssystem geeignet sind.
Als ein wünschenswertes Verfahren zur Herstellung einer Lithografiedruckplatte auf Basis der Wärmemodusaufzeichnung wird ein Verfahren vorgeschlagen, worin die hydrophobe Bildaufzeichnungsschicht, die auf einem hydrophilen Substrat bereitgestellt ist, der Wärmemodusbelichtung unterworfen wird, wodurch deren Löslichkeit oder Dispergierbarkeit verändert wird, und die Nichtbildbereiche bei Bedarf durch Nassentwicklung entfernt werden.
Als Beispiele für einen in dem vorgeschlagenen Verfahren verwendbaren Lithografie-Druckplattenvorläufer offenbart JP-B-46-27919 (der Ausdruck "JP-B", wie er hierin verwendet wird, bedeutete eine "geprüfte japanische Patentveröffentlichung") Druckplattenvorläufer zur Wärmemodusaufzeichnung, die jeweils auf einem hydrophilen Träger eine Aufzeichnungsschicht aufweisen, deren Löslichkeit durch Wärme erhöht wird, d.h. eine sogenannte positiv arbeitende Aufzeichnungsschicht, genauer eine Aufzeichnungsschicht mit einer bestimmten Zusammensetzung, die Saccharide oder Melamin-Formaldehyd-Harz umfasst.
Diese offenbarten Aufzeichnungsschichten haben jedoch eine unzureichende Thermoempfindlichkeit und folglich ist ihre Empfindlichkeit für die Wärmemodus-Rasterbelichtung ebenfalls unzureichend. Darüber hinaus besteht das praktische Problem, dass sie eine geringe Diskriminierung zwischen Hydrophobizität und Hydrophilizität, d.h. eine geringe Veränderung der Löslichkeit vor und nach der Belichtung zeigen. Wenn die Diskriminierung gering ist, ist es erheblich erschwert, Druckplatte unter Verwendung des auf-der-Presse-Entwicklungssystems herzustellen.
Des weiteren offenbart WO 98/40212 einen Lithografie-Druckplattenvorläufer, der eine hydrophile Schicht, die ein Übergangsmetalloxidkolloid umfasst, auf einem Substrat aufweist, das mit einer tintenaufnehmenden Schicht beschichtet ist, die ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel umfasst und die Plattenherstellung oder -Entwicklung ermöglicht. Die hydrophile Schicht, die das Übergangsmetalloxidkolloid umfasst, wird dabei durch die Wärme, die durch das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel in den belichteten Bereichen freigesetzt wird, ablatiert. Da das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel auf der Substratseite vorhanden ist, wird die aus dem absorbierten Licht umgewandelte Wärme jedoch auch in das Substrat emittiert und kann so nicht effektiv zur Ablation der hydrophilen Schicht, die das Kolloid umfasst, ausgenutzt werden. Daher weist dieser Plattenvorläufer den Nachteil auf, dass er eine geringe Empfindlichkeit besitzt. Ferner offenbaren JP-A-55-105560 (der Ausdruck "JP-A", wie er hier verwendet wird, bedeutet eine "ungeprüfte veröffentlichte japanische Patentanmeldung") und WO 94/18005 jeweils einen Lithografie-Druckplattenvorläufer mit einer hydrophilen Schicht, die ähnlich der oben genannten zur Ablation geeignet ist, auf einem Substrat, das mit einer oleophilen Licht/Wärme-Umwandlungsschicht beschichtet ist. Diese Vorläufer besitzen aus den gleichen Gründen wie oben genannt ebenfalls eine geringe Empfindlichkeit.
Zum Zweck der Verbesserung des Nachteils der geringen Empfindlichkeit und der thermisch ablatierbaren wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufer, wie oben beschrieben, sind Lithografie-Druckplattenvorläufer, die ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel in einer hydrophilen Kolloidschicht als oberste Schicht enthalten, in WO 99/19143 und WO 99/19144 offenbart. Diese Druckplattenvorläufer haben tatsächlich eine erhöhte Empfindlichkeit, das zu der hydrophilen Schicht zugegebene Licht/Wärme-Umwandlungsmittel verringert jedoch die Filmqualität der hydrophilen Schicht, wodurch die Druckkapazität abnimmt oder in einigen Fällen die hydrophilen Eigenschaften der hydrophilen Schicht verdorben werden, wodurch ein neues eingehendes Problem hervorgerufen wird, dass die Nichtbildbereiche während des Druckbetriebs mit Tinte verschmutzt werden.
Weiterhin weisen solche herkömmlichen, die Ablation ausnutzenden, wärmeempfindlichen Vorläufer von Lithografiedruckplatten das zusätzliche Problem auf, dass die Ablationsrückstände gestreut werden, wodurch eine Verschmutzung der Laserbelichtungsvorrichtung und des optischen Systems hervorgerufen wird, wodurch die Auflösung abnimmt und ferner die Rückstände aus der Vorrichtung nach aussen verstreut werden.
EP-0 816 070 beschreibt eine Ablationssteuerung. Nach diesen Patent weist das wärmeempfindliche Aufzeichnungselement eine ein hydrophiles Polymer enthaltende wasserlösliche oder wasserquellbare Schutzschicht auf der bildgebenden Schicht auf, die auf einem hydrophilen Träger bereitgestellt ist, und umfasst hydrophobe thermoplastische Polymerteilchen und ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel in einem solchen Zustand, dass sie in einem hydrophilen Bindemittel dispergiert sind. Die auf der Bildgebungsschicht bereitgestellte Schutzschicht steuert die Ablation. Das in dem Patent beschriebene Bildaufzeichnungsverfahren besteht jedoch darin, dass die hydrophoben thermoplastischen Polymerteilchen durch die durch Bestrahlung mit dem Laser freigesetzte Wärme schmelzen, wodurch die bildgebende Schicht in Wasser unlöslich wird, und die vom Laser unbestrahlte Fläche wird durch Entwicklung mit Wasser oder einer wässrigen Lösung aufgelöst und entfernt, wodurch die bestrahlte Fläche des Bildbereichs zurückbleibt. Die parallel zum thermischen Schmelzen der Polymerteilchen in der bestrahlten Fläche sekundär auftretende Ablation verschlechtert dabei die Bildfläche, wodurch eine Verschlechterung der Druckqualität hervorgerufen wird. Da das der Fall ist, fungiert die Schutzschicht so, dass sie diese Ablation steuert. Im Gegensatz dazu besteht das Ablationsverfahren in der Entfernung der laserbestrahlten Fläche durch Ablation; als Ergebnis ist die Erzeugung von Abbrand im Ablationsverfahren unvermeidlich. Als Massnahme zur Steuerung der Abbrandstreuung wurde bisher eine Ablationsabbrandfalle an der Belichtungsvorrichtung installiert. Es ist jedoch schwierig, die Abbrandverschmutzung vollständig zu vermeiden, auch wenn eine Falle installiert ist.
Während das grafische System, in dem die Wärmemodus-Bildaufzeichnung angewandt wird, dahingehende Vorteile aufweist, dass die Maschinenplatte direkt von einer kamerafertigen Kopie ohne jeglichen Film hergestellt und die Entwicklung ausgelassen werden kann, weist sie jedoch auch Nachteile auf, wie oben erwähnt.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG:
Ein erfindungsgemässes Ziel ist daher die Lösung der Probleme herkömmlicher Wärmemodus-Plattenherstellungsverfahren, bei denen die Laserbestrahlung zur Aufzeichnung von Bildern verwendet wird. Genauer ist es ein erfindungsgemässes Ziel, einen wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufer bereitzustellen, der zur Kurzzeitrasterbelichtung geeignet ist, direkt in eine Druckmaschine ohne Entwicklung installiert und dem Druckbetrieb unterworfen werden kann, und eine hohe Drucklebensdauer und Verschmutzungsfreiheit (d.h. keine Fleckbildung) der Lithografiedruckplatte sicherstellt.
Ein weiteres erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers, der die Steuerung der Ablation (Streuung) einer wärmeempfindlichen Schicht bei Belichtung mit Laserstrahlen ermöglicht, wodurch die Verschmutzung der Belichtungsvorrichtung und des optischen Systems einschliesslich der Lichtquelle verringert wird.
Noch ein weiteres erfindungsgemässes Ziel ist die Bereitstellung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers, der die Ausnutzung der Ablation als bildgebendes Mittel ohne Verschlechterung der Druckplatteneigenschaften, einschliesslich einer Verringerung der Empfindlichkeit, ermöglicht, und die Steuerung von Ablationsabbrand aus der wärmeempfindlichen Schicht bei Belichtung mit Laserstrahlung erlaubt, wodurch eine verringerte Verschmutzung der Belichtungsvorrichtung und des optischen Systems sichergestellt wird.
Als Ergebnis unserer intensiven Studien der vorgenannten Gegenstände wurde gefunden, dass die Ausbildung einer wasserlöslichen Überzugsschicht auf einer hydrophilen Schicht die Streuung der hydrophilen Schicht zum Zeitpunkt der Ablation ohne nachteilige Beeinträchtigung der Empfindlichkeit, der Druckkapazität, der Druckeignung und der Eignung zur auf-der-Presse-Entwicklung steuern kann. Ferner wurde entdeckt, dass bei Bereitstellung einer wasserlöslichen Überzugsschicht, die ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel enthält, als oberste Schicht über einer hydrophilen Schicht die hohe Empfindlichkeit beibehalten werden kann, ohne dass die Druckkapazität und Druckeignung abnehmen, und die Ablation (Streuung) der hydrophilen Schicht gesteuert werden kann. Auf Grundlage dieser Entdeckungen wurde die Erfindung erhalten.
Genauer sind die erfindungsgemässen Ausführungsformen wie folgt:

(1) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer, der eine auf einem Substrat, das eine tintenaufnehmende Oberfläche besitzt oder mit einer tintenaufnehmenden Schicht beschichtet ist, bereitgestellte hydrophile Schicht umfasst; der Plattenvorläufer weist ferner eine wasserlösliche Überzugsschicht auf der hydrophilen Schicht auf, und die hydrophile Schicht ist eine dreidimensional vernetzte hydrophile Schicht, deren erwärmte Fläche leicht durch eine Sprühlösung oder Tinte entfernt wird, wenn sie dem Druckbetrieb unterworfen wird.
(2) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (1), worin die Überzugsschicht ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel umfasst.
(3) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (1) oder (2), worin mindestens eine aus der hydrophilen Schicht und der tintenaufnehmenden Schicht ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel umfasst.
(4) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (1), (2) oder (3), worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung umfasst, die ausgewählt ist aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen.
(5) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (1), (2) oder (3), worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen, und ein hydrophiles Harz umfasst.
(6) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (1), (2) oder (3), worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen, und ein Vernetzungsmittel für das Kolloid umfasst.
(7) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (1), (2) oder (3), worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen, ein hydrophiles Harz und ein Vernetzungsmittel für das Kolloid umfasst.
(8) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (5) oder (7), worin das hydrophile Harz eine hochmolekulare Verbindung mit Hydroxylgruppen oder Carboxylgruppen ist.
(9) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (5) oder (7), worin das hydrophile Harz ein Hydroxyalkylacrylat-Homo- oder -Copolymer oder ein Hydroxyalkylmethacrylat-Homo- oder -Copolymer ist.
(10) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (6) oder (7), worin das Vernetzungsmittel ein anfängliches hydrolytisches Kondensationsprodukt von Tetraalkoxysilan, Trialkoxysilylpropyl-N,N,N-trialkylammoniumhalogenid oder Aminopropyltrialkoxysilan ist.
(11) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (4) bis (10), worin das Kolloid ein Sol ist, das ein hydrolytisches Kondensationsprodukt von Dialkoxysilan, Trialkoxysilan, Tetraalkoxysilan oder eine Mischung davon umfasst.
(12) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (4) bis (10), worin das Kolloid ein Sol ist, das ein hydrolytisches Kondensationsprodukt von Aluminium-, Titan- oder Zirkontetraalkoxid umfasst.
(13) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (4) bis (10), worin das Kolloid ein Kolloid ist, das eine organische Lösungsmittellösung enthält.
(14) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (13), worin das organische Lösungsmittel Methanol oder Ethanol ist.
(15) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (1), (2) oder (3), worin das Substrat eine Polyethylenterephthalat- oder Polycarbonatfolie ist.
(16) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (1), (2) oder (3), worin das Substrat ein Aluminium- oder Stahlblatt ist, das mit einem tintenaufnehmenden, organischen, hochmolekularen Harz beschichtet ist.
(17) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (1), (2) oder (3), worin das Substrat ein Aluminium- oder Stahlblatt ist, das mit einer oleophilen Kunststoffolie laminiert ist.
(18) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (1), (2) oder (3), worin das Substrat ein Papier ist, das mit einem tintenaufnehmenden organischen Polymer beschichtet ist, oder ein Papier, das mit einer oleophilen Kunststoffolie laminiert ist.
(19) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (1), (2) oder (3), worin die Überzugsschicht ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel und ein wasserlösliches Harz umfasst.
(20) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (2), worin das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel einen wasserlöslichen Farbstoff mit einer Absorption im Infrarotbereich oder ein Pigment, dessen Oberfläche mit einer wasserlöslichen Verbindung bedeckt ist, darstellt.
(21) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Ausführungsform (20), worin der wasserlösliche Farbstoff ein Cyaninfarbstoff mit mindestens einer Gruppe, ausgewählt aus einer Sulfonsäuregruppe, einem Alkalimetallsalz davon und einem Aminsalz davon, ist.
(22) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (1), (2) oder (3), worin die Überzugsschicht eine Dicke von 0,05–4,0 μm besitzt.
(23) Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einer der Ausführungsformen (1), (2) oder (3), worin die vernetzte hydrophile Schicht eine Dicke von 0,1 bis 3 μm aufweist.

Gemäss den erfindungsgemässen Ausführungsformen entwickelt das in die Überzugsschicht inkorporierte Licht/Wärme-Umwandlungsmittel bei Belichtung mit Laserstrahlung Wärme, und die entwickelte Wärme konvertiert die dreidimensional vernetzte, hydrophile Schicht, die unter der Überzugsschicht vorhanden ist, in einen solchen Zustand, dass sie aufgrund der Anwesenheit der Überzugsschicht keine Ablation (Streuung) entwickelt, aber leicht durch eine später verwendete Benetzungslösung oder Tinte entfernt wird. Der Bereich, der der Konversion durch die Wärme unterworfen wurde, wird von der darunterliegenden tintenaufnehmenden Schicht entfernt (d.h. abgeschält), wodurch die Bildfläche erzeugt wird. Obwohl die Einzelheiten dieses Mechanismus noch nicht nachgewiesen sind, wird das oben beschriebene Phänomen erfindungsgemäss durch den Begriff "ablationsartige Entfernung oder Freisetzung" ausgedrückt. Tatsächlich wird die Ablation (Streuung) der hydrophilen Schicht durch die Überzugsschicht, die als oberste Schicht vorhanden ist, gesteuert, und es scheint, dass die Adhäsion der hydrophilen Schicht an der tintenaufnehmenden Schicht verringert wird, wodurch die Bilderzeugung zum Zeitpunkt des Druckens ermöglicht wird.
Erfindungsgemäss wird die hydrophile Schicht, deren ablationsartige Ablösung von der tintenaufnehmenden Schicht bewirkt wurde, durch eine zum Zeitpunkt des Druckens verwendete Benetzungslösung oder Tinte entfernt. Selbstverständlich wird die Überzugsschicht vor der Entfernung der abgelösten (d.h. abgeschälten) Fläche der hydrophilen Schicht durch eine Benetzungslösung entfernt. Gleichzeitig mit der Entfernung der Überzugsschicht kann die hydrophile Schicht im Zustand der ablationsartigen Ablösung entfernt werden. Wenn die hydrophile Schicht entfernt ist, erscheint die tintenaufnehmende Schicht als darunterliegende Schicht und bildet den Bildbereich. Andererseits bleibt die unbelichtete Fläche des Druckplattenvorläufers hydrophil wie sie ist, so dass sie Wasser aufnimmt und Tinte abstösst. Auf diese Weise wird der belichtete Druckplattenvorläufer auf einer Druckmaschine entwickelt und kann gleichzeitig den Druckvorgang ausführen. Bei der Plattenherstellung erfordert die vorliegende Druckplatte keine Nassverarbeitung mit einem Entwickler im Gegensatz zu herkömmlichen Lithografiedruckplatten. Mit anderen Worten kann die Lithografiedruckplatte ohne Entwicklung hergestellt werden.
Für den Zeitraum von der Belichtung des Druckplattenvorläufers bis zur Installation der Druckplatte in einer Druckmaschine passiert es häufig, dass die Druckplatte für viele Stunden an der Luft stehen bleibt oder mit tintenbeschmutzten Händen gehandhabt wird, was zu einer Adhäsion oleophiler Substanzen auf der Druckplattenoberfläche führt. Die vorliegende Erfindung schützt jedoch die hydrophile Schicht, die zur Nichtbildfläche wird, vor der Adhäsion oleophiler Substanzen, indem die wasserlösliche Überzugsschicht als oberste Schicht bereitgestellt wird, so dass zum Zeitpunkt des Druckens keine Verschmutzung entwickelt wird.
Darüber hinaus ermöglicht die Zugabe eines Licht/Wärme-Umwandlungsmittels in die Überzugsschicht die direkte Übertragung der darin erzeugten Wärme in die hydrophile Schicht, die unter der Überzugsschicht bereitgestellt ist, und folglich kann die entwickelte Wärme mit nahezu der gleichen Effizienz ausgenutzt werden wie in dem Fall, dass das Mittel zu der hydrophilen Schicht zugegeben ist. Als Ergebnis findet erfindungsgemäss nahezu keine Verringerung der Empfindlichkeit statt. Demzufolge ist es erfindungsgemäss möglich, die Streuung der hydrophilen Schicht, die durch Ablation hervorgerufen wird, zu steuern, während die Empfindlichkeit beibehalten wird. Durch Steuerung der durch die Ablation hervorgerufenen Streuung werden die Laserbelichtungsvorrichtung und das optische System einschliesslich der Lichtquelle verschmutzungsfrei und daher wird die Installation irgendeines besonderen Ablationsabbrandfängers an der Apparatur überflüssig.
Folglich werden die grundlegenden Probleme von verarbeitungsfreien direkten Druckplatten durch Bereitstellung der Überzugsschicht gleichzeitig gelöst.
Wie bereits erwähnt, kommt es regelmässig vor, dass die Druckplatte für einen Zeitraum von der Belichtung des Druckplattenvorläufers bis zur Installation der Druckplatte in einer Druckmaschine an der Luft für zahlreiche Stunden stehen bleibt oder mit tintenverschmutzten Händen gehandhabt wird, was zu einer Adhäsion oleophiler Substanzen an der Plattenoberfläche führt. Bezüglich der Schutzmassnahmen gegen solche Verschmutzungen durch Anhaftung von oleophilen Substanzen bei herkömmlichen Systemen, die eine Entwicklungsverarbeitung durchführen, wird die Plattenoberfläche dadurch geschützt, dass sie mit einer wasserlöslichen Substanz im Gummierungsschritt als letztem Schritt des Verfahrens bedeckt wird. Andererseits wurde bei verarbeitungsfreien Druckplatten eine solche verschmutzungsverhindernde Massnahme nie ergriffen; als Ergebnis wird die hydrophile Oberflächenschicht direkt verschmutzt und es besteht eine Neigung zur Schmutzbildung. Erfindungsgemäss wird die hydrophile Schicht, die zum Nichtbildbereich wird, jedoch durch die wasserlösliche Überzugsschicht, die als oberste Schicht bereitgestellt wird, vor der Adhäsion oleophiler Substanzen geschützt, so dass zum Zeitpunkt des Druckvorgangs keine Schmutzbildung hervorgerufen wird.
Auf diese Weise kann auch das weitere grundlegende Problem, das mit verarbeitungsfreien direkten Druckplatte verbunden ist, gleichzeitig durch Bereitstellung der Überzugsschicht gelöst werden.
DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG:
Die Ausführungsformen zur Durchführung der Erfindung werden nachfolgend detailliert dargestellt.
Die erfindungsgemäss verwendete, wasserlösliche Überzugsschicht kann leicht zum Zeitpunkt des Druckvorgangs entfernt werden und enthält ein Harz, ausgewählt aus wasserlöslichen, organischen oder anorganischen hochmolekularen Verbindungen. Die wasserlöslichen, organischen oder anorganischen Harze (hochmolekulargewichtige Verbindungen), die hierin verwendbar sind, sind Harze, die beim Aufschichten und Trocknen zur Filmbildung in der Lage sind, und Beispiele schliessen Polyvinylacetat (mit einem Hydrolyseverhältnis von mindestens 65 %), Polyacrylsäure und Alkalimetall- oder Aminsalze davon, Polyacrylsäure-Copolymere und Alkalimetall- oder Aminsalze davon, Polymethacrylsäure und Alkalimetall- oder Aminsalze davon, Polymethacrylsäure-Copolymer und Alkalimetall- oder Aminsalze davon, Polyacrylamid und Polyacrylamid-Copolymere, Polyhydroxyethylacrylat, Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylpyrrolidon-Copolymere, Poly(vinylmethylether), Polyvinylmethylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Poly(2-acrylamid-2-methyl-1-propansulfonsäure) und Alkalimetall- oder Aminsalze davon, Poly-2-acrylamid-2-methyl-1-propansulfonsäure-Copolymere und Alkalimetall- oder Aminsalze davon, Gummi arabicum, Cellulosederivate (wie Carboxymethylcellulose, Carboxyethylcellulose und Methylcellulose) und Modifikationen davon, weisses Dextrin, Pullulan und enzymatisch zersetztes verethertes Dextrin ein. Diese Harze können in Abhängigkeit vom gewünschten Verwendungszweck in Form einer Mischung aus zwei oder mehreren davon verwendet werden.
Darüber hinaus kann das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel erfindungsgemäss in der wasserlöslichen Überzugsschicht enthalten sein, und gleichzeitig kann das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel ferner in der hydrophilen Schicht. und/oder der tintenaufnehmenden Schicht enthalten sein.
Oder das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel kann in der hydrophilen Schicht und/oder der tintenaufnehmenden Schicht enthalten sein, und ferner kann das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel gleichzeitig in der wasserlöslichen Überzugsschicht enthalten sein.
Das erfindungsgemäss verwendete Licht/Wärme-Umwandlungsmittel kann eine Substanz sein, die zur Absorption von Licht von 700 nm oder höheren Wellenlängen in der Lage ist, und folglich sind verschiedene Arten von Pigmenten und Farbstoffen verwendbar. Beispiele für verwendbare Pigmente als das vorgenannte Mittel schliessen kommerziell erhältliche Pigmente ein, sowie die Pigmente, die beschrieben sind in Color Index (C.I.) Handbook, Saishin Ganryo Binran ("Newest Handbook of Pigments"), zusammengestellt von Nippon Ganryo Kyokai, veröffentlicht 1977, Saishin Ganryo Ohyo Gijutsu ("Newest Application Arts of Pigments"), veröffentlicht von CMC Shuppan, 1986, und Insatsu Ink Gijutsu ("Techniques for Printing Ink"), veröffentlicht von CMC Shuppan, 1984.
Als Pigmenttypen sind Schwarzpigmente, Braunpigmente, Rotpigmente, Violettpigmente, Blaupigmente, Grünpigmente, Fluoreszenzpigmente, Metallpulverpigmente und polymergebundene Farbstoffe als Beispiele zu nennen. Genauer schliessen Beispiele für die verwendbaren Pigmente unlösliche Azopigmente, Azobeizenpigmente, kondensierte Azopigmente, Chelatazopigmente, Phthalocyaninpigmente, Anthrachinonpigmente, Perylen- und Perynonpigmente, Thioindigopigmente, Chinacridonpigmente, Dioxazinpigmente, Isoindolinonpigmente, Chinophthalonpigmente, Farbbeizenpigmente, Azinpigmente, Nitrosopigmente, Nitropigmente, natürliche Pigmente, Fluoreszenzpigmente, anorganische Pigmente und Russ ein.
Diese Pigmente können ohne Oberflächenbehandlung verwendet werden, oder nachdem sie einer Oberflächenbehandlung unterworfen wurden. Beispiele für ein Oberflächenbehandlungsverfahren schliessen das Verfahren der Aufschichtung eines hydrophilen oder oleophilen Harzes auf die Pigmentoberfläche, das Verfahren des Anhaftens eines Tensids an die Pigmentoberfläche und das Verfahren der Bindung einer reaktiven Substanz (z.B. eines Silicasols, eines Aluminiumsols, eines Silan-Kupplungsmittels, einer Epoxyverbindung, einer Polyisocyanatverbindung) an die Pigmentoberfläche ein. Diese Oberflächenbehandlungsverfahren sind beschrieben in Kinzoku Sekken no Seishitu to Ohyo ("Properties of Metallic Soap and Application thereof"), veröffentlicht von Miyuki Shobo, Insatu Ink Gijutu ("Techniques for Printing Ink"), veröffentlicht von CMC Shuppan, 1984, und Saishin Ganryo Ohyo Gijutu ("Newest Application Arts of Pigments"), veröffentlicht von CMC Shuppan, 1986. Unter diesen Pigmenten sind die Pigmente, die zur Absorption von Strahlung im Infrarot- oder Nahinfrarotbereich in der Lage sind, besonders bevorzugt, da der diese enthaltende Druckplattenvorläufer eine Eignung zur Bestrahlung mit Laservorrichtungen, die Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung emittieren, geeignet sein kann.
Als Pigmente, die Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung absorbieren, können in vorteilhafter Weise Russ, mit hydrophilem Harz beschichteter Russ und silicasolmodifizierter Russ verwendet werden. Unter diesen Pigmenten ist Russ, der einer Oberflächenbehandlung mit hydrophilem Harz oder Silicasol unterworfen wurde, besonders geeignet, da er eine gute Kompatibilität oder Dispergierbarkeit mit wasserlöslichen Harzen und keine nachteiligen Auswirkungen auf die hydrophilen Eigenschaften besitzt.
Die Korngrösse des Pigments liegt wünschenswerterweise im Bereich von 0,01–1 μm, vorzugsweise 0,01–0,5 μm. Bei der Dispergierung von Pigmentkörnern können herkömmliche Dispergierungstechniken angewandt werden, die zur Tintenherstellung oder Tonerherstellung verwendet werden. Beispiele für eine dabei verwendbare Dispergiervorrichtung schliessen einen Ultraschalldispergierer, eine Sandmühle, einen Attritor, eine Perlmühle, eine Supermühle, eine Kugelmühle, einen Pralltellermühle, einen Disperser, eine KD-Mühle, eine Kolloidmühle, ein Dynatron, eine Drei-Walzen-Mühle und einen Druckkneter ein. Details hierzu sind in Saishin Ganryo Ohyo Gijutsu ("Newest Application Arts of Pigments"), veröffentlicht von CMC Shuppan, 1986, beschrieben.
Andererseits können als Farbstoffe kommerziell erhältliche Farbstoffe und literaturbekannte Farbstoffe [z.B. Senryo Binran ("Handbook of Dyes"), zusammengestellt von Yuki Gousei Kagaku Kyokai, veröffentlicht 1970] verwendet werden. Beispiele hierfür schliessen Azofarbstoffe, Metallkomplexazofarbstoffe, Pyrazolonazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe, Carboniumfarbstoffe, Chinoniminfarbstoffe, Methinfarbstoffe und Cyaninfarbstoffe ein. Unter diesen sind diejenigen Farbstoffe, die zur Absorption von Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung in der Lage sind, besonders bevorzugt, da der Druckplattenvorläufer, der diese enthält, die Eignung zur Bestrahlung mit Laservorrichtungen, die Infrarot- oder Nahinfrarotstrahlung emittieren, besitzen können.
Genauer schliessen die erfindungsgemäss verwendbaren Infrarot- oder Nahinfrarotlicht absorbierenden Farbstoffe die Cyaninfarbstoffe ein, die z.B. in JP-A-58-125246, JP-A-59-84356, JP-A-59-202829 und JP-A-60-78787 offenbart sind, die Methinfarbstoffe, die in z.B. JP-A-58-173696, JP-A-58-181690 und JP-A-58-194595 offenbart sind, die Naphthochinonfarbstoffe, die in z.B. JP-A-58-112793, JP-A-58-224793, JP-A-59-48187, JP-A-59-73996, JP-A-60-52940 und JP-A-60-63744 offenbart sind, die Squaryliumfarbstoffe, die in z.B. JP-A-58-112792 offenbart sind, die in GB-PS 434 875 offenbarten Cyaninfarbstoffe und die Farbstoffe, die in US-PS 4 756 993 als diejenigen der Formeln (I) und (II) offenbart sind:
worin R¹, R², R³, R⁴, R⁵, und R⁶ jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe darstellen; Z¹ und Z² sind jeweils Atome, die einen substituierten oder unsubstituierten Benzol- oder Naphthalinring vervollständigen (d.h. Phenyl- oder Naphthalingruppe); L ist eine substituierte oder unsubstituierte Methingruppe und der Substituent an jeder Methingruppe kann eine Alkylgruppe sein, die nicht mehr als 8 Kohlenstoffatome enthält, ein Halogenatom oder eine Aminogruppe, oder die Substituenten an zwei unterschiedlichen Methingruppen können zur Vervollständigung eines substituierten oder unsubstituierten Cyclohexen- oder Cyclopentenrings miteinander kombiniert sein, worin der Substituenten an dem Ring eine Alkylgruppe sein kann, die nicht mehr als 6 Kohlenstoffatome enthält, oder ein Halogenatom; X ist eine anionische Gruppe; n ist 1 oder 2, und darüber hinaus weist mindestens eines von R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, Z¹ und Z² einen Substituenten auf, der eine Säuregruppe oder ein Alkalimetall- oder Aminsalz davon enthält.
worin R¹¹ eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte heterocyclische Gruppe ist; R¹² und R¹⁵ sind jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe, die als Substituent für ein Wasserstoffatom geeignet ist; R¹³ und R¹⁴ sind jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine substituierte oder unsubstituierte Alkoxygruppe oder eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, jedoch ist der Fall, dass R¹³ = R¹⁴ = H ist, ausgeschlossen; und R¹⁶ und R¹⁷ sind jeweils eine substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe, eine Acylgruppe oder eine Sulfonylgruppe, oder R¹⁶ und R¹⁷ sind miteinander unter Vervollständigung eines 5- oder 6-gliedrigen Nichtmetallrings miteinander kombiniert.
Ferner können auch die in US-PS 5 156 938 offenbarten Nahinfrarot-Absorptionssensibilisatoren in vorteilhafter Weise verwendet werden. Zusätzlich können in besonders vorteilhafter Weise die substituierten Arylbenzo(thio)pyrylliumsalze, wie in US-PS 3 881 924 offenbart, die in JP-A-57-142646 ( US-PS 4 327 169 ) offenbarten Trimethinthiapyryliumsalze, die in JP-A-58-181051, JP-A-58-220143, JP-A-59-41363, JP-A-59-84248, JP-A-59-84249, JP-A-59-146063 und JP-A-59-146061 offenbarten Pyrylliumverbindungen, die in JP-A-59-216146 offenbarten Cyaninfarbstoffe, die in US-PS 4 283 475 offenbarten Pentamethinthiopyrylliumsalze, die in JP-B-5-13514 und JP-B-5-19702 offenbarten Pyrylliumverbindungen und Epolight III-178, Epolight III-130 und Epolight III-125 (Markennamen, Produkte von Epolin Co., Ltd.) verwendet werden.
Unter diesen Farbstoffen sind die wasserlöslichen Cyaninfarbstoffe der vorgenannten Formel (I) besonders bevorzugt.
Beispiele für solche Cyaninfarbstoffe sind nachfolgend angegeben:
Diese Farbstoffe und Pigmente werden in einem Anteil von 1–70 Gew.%, vorzugsweise 2–50 Gew.%, und im Fall der Farbstoffe weiter bevorzugt 2–50 Gew.%, besonders bevorzugt 2–30 Gew.%, und im Fall der Pigmente besonders bevorzugt 2–50 Gew.%, zu den Gesamtfeststoffen in der Zusammensetzung zur Ausbildung der Überzugsschicht zugegeben. Wenn der zugegebene Anteil an Farbstoff(en) oder Pigment(en) unterhalb des vorgenannten Bereichs liegt, wird die Empfindlichkeit gering, wohingegen oberhalb des vorgenannten Bereichs die Gleichförmigkeit der Schicht verlorengeht und die Haltbarkeit der Schicht abnimmt.
Wenn die Überzugsschicht durch Aufschichten einer wässrigen Zusammensetzung gebildet wird, können zum Zweck der Sicherstellung der Gleichförmigkeit der Beschichtung Tenside zugegeben werden, von denen der Hauptteil ein nichtionisches Tensid ist. Beispiele für ein verwendbares nichtionisches Tensid zu diesem Zweck schliessen Sorbitantristearat, Sorbitanmonopalmitat, Sorbitantrioleat, Stearinsäuremonoglycerid, Polyoxyethylennonylphenylether und Polyoxyethylendodecylether ein.
Der geeignete Anteil des nichtionischen Tensids an den gesamten Feststoffen in der Überzugsschicht beträgt 0,05–5 Gew.%, vorzugsweise 1–3 Gew.%.
Die geeignete Dicke der erfindungsgemäss verwendeten Überzugsschicht beträgt 0,05–4,0 μm, vorzugsweise 0,1–1,0 μm. Wenn die Überzugsschicht zu dick ist, wird die Zeit, die im Druckbetrieb zu ihrer Entfernung erforderlich ist, zu lang, und das quantitativ eluierte, wasserlösliche Harz beeinträchtigt die Benetzungslösung, wodurch Druckfehler, wie beispielsweise Walzenabstreifungen und fehlende Tinteneinfärbung im Bildbereich hervorgerufen werden. Wenn die Überzugsschicht andererseits zu dünn ist, neigt sie dazu, schlechte Filmqualität aufzuweisen.
Die vorliegende hydrophile Schicht mit einer dreidimensional vernetzten Struktur ist eine Schicht, die in einer Benetzungslösung, die für ein Lithografieverfahren unter Verwendung von Wasser und/oder Tinte verwendet wird, unlöslich ist, und es ist wünschenswert, dass die hydrophile Schicht ein wie unten beschriebenes Kolloid umfasst. Genauer enthält das Kolloid als einen Bestandteil das Sol/Gel-Umwandlungssystem eines Oxids oder Hydroxids von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkonium, Eisen, Vanadium, Antimon oder eines Übergangsmetalls. In einigen Fällen kann das Kolloid ein Kolloid sein, das einen Komplex aus zwei oder mehr der oben beschriebenen chemischen Elemente umfasst. In dem Kolloid bilden die Atome eines chemischen Elements, wie oben beschrieben, über Sauerstoffatome eine Netzwerkstruktur und gleichzeitig weisen sie auch ungebundene Hydroxyl- und Alkoxygruppen auf. Während ein guter Teil aktiver Alkoxy- und Hydroxylgruppen im anfänglichen Stadium der hydrolytischen Kondensation in dem Kolloid vorhanden sind, nehmen die Kolloidteilchen mit fortschreitender Reaktion an Grösse zu und werden inaktiv. Die Kolloidteilchen haben einen Durchmesser von üblicherweise 2–500 nm. Im Fall von Silica sind sphärische Kolloidteilchen mit einem Durchmesser von 5–100 nm zur erfindungsgemässen Verwendung geeignet. Darüber hinaus sind auch Kolloidteilchen mit einer Federform von 100 nm × 10 nm Grösse, wie beispielsweise bei einem Aluminiumkolloid, zur erfindungsgemässen Verwendung wirksam.
Ferner können Kolloidteilchen mit einer Perlenkettenform, die 50–400 nm lang ist und aus sphärischen Teilchen mit einem Durchmesser von 10–50 nm besteht, erfindungsgemäss verwendet werden.
Während das oben genannte Kolloid alleine verwendet werden kann, kann es auch als Mischung mit einem hydrophilen Harz verwendet werden. Zur Förderung der Vernetzungsreaktion kann ein Kolloidvernetzungsmittel zugegeben werden.
In allgemeinen Fällen enthält das Kolloid einen Stabilisator. Als Stabilisator wird eine Verbindung mit einer anionischen Gruppe zu positiv geladenen Kolloiden zugegeben, wohingegen eine Verbindung mit einer kationischen Gruppe zu negativ geladenen Kolloiden zugegeben wird. Beispielsweise sind die zu negativ geladenen Siliconkolloiden zugegebenen Stabilisatoren Aminverbindungen, und diejenigen, die positiv geladenen Alkaloiden zugegeben werden, sind starke Säuren, wie beispielsweise Salzsäure und Essigsäure. Die meisten dieser Kolloide bilden bei Raumtemperatur transparente Schichten, wenn sie auf Substrate aufgebracht werden. Die vollständige Gelierung der Kolloidbeschichtung kann jedoch nicht nur durch Verdampfung des Kolloidlösungsmittels erzielt werden. Daher wird die Kolloidbeschichtung auf eine Temperatur erwärmt, die die Entfernung des Stabilisators ermöglicht, wodurch eine eng vernetzte dreidimensionale Struktur gebildet wird, und wird so zu einer erfindungsgemäss geeigneten hydrophilen Schicht.
Gemäss einem weiteren gangbaren Weg wird ein geeigneter Solzustand direkt aus einem Ausgangsmaterial (z.B. Di-, Tri- und/oder Tetraalkoxysilan) durch hydrolytische Kondensationsreaktion ohne Verwendung des oben genannten Stabilisators erzeugt. Das dabei erzeugte Sol wird wie es ist auf ein Substrat aufgeschichtet und dann zur Vervollständigung der Reaktion getrocknet. In diesem Fall kann die dreidimensionale Vernetzung bei einer niedrigeren Temperatur erzielt werden als im Fall der Verwendung von Stabilisatoren.
Darüber hinaus sind auch die Kolloide, die durch Dispergieren geeigneter hydrolytischer Kondensationsprodukte in organischen Lösungsmitteln hergestellt werden, wodurch sie stabilisiert werden, erfindungsgemäss geeignet. Durch einfaches Verdampfen der Lösungsmittel aus solchen Kolloiden werden dreidimensional vernetzte Filme gebildet. Durch Auswahl eines niedrigsiedenden Lösungsmittels, wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether oder Methylethylketon, wird die Trocknung bei Raumtemperatur ermöglicht. Insbesondere kann ein Kolloid in einem Methanol- oder Ethanollösungsmittel leicht bei einer niedrigen Temperatur gehärtet werden und ist daher erfindungsgemäss geeignet.
Als hydrophile Harze, die zusammen mit den oben beschriebenen Kolloiden verwendet werden, sind Harze mit hydrophilen Gruppen, wie beispielsweise Hydroxyl-, Carboxyl-, Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Amino-, Aminoethyl-, Aminopropyl- und Carboxymethylgruppen, bevorzugt.
Beispiele für solche hydrophilen Harze schliessen Gummi arabicum, Kasein, Gelatine, Stärkederivate, Carboxymethylcellulose und Natriumsalze davon, Celluloseacetat, Natriumalginat, Vinylacetat-Maleinsäure-Copolymere, Styrol-Maleinsäure-Copolymere, Polyacrylsäuren und Salze davon, Polymethacrylsäuren und Salze davon, Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer und -Copolymere, Hydroxyethylacrylat-Homopolymer und -Copolymere, Hydroxypropylmethacrylat-Homopolymer und -Copolymere, Hydroxypropylacrylat-Homopolymer und -Copolymere, Hydroxybutylmethacrylat-Homopolymer und -Copolymere, Hydroxybutylacrylat-Homopolymer und -Copolymere, Polyethylenglykole, Hydroxypropylpolymere, Polyvinylalkohol und hydrolysierte Polyvinylacetate mit einem Hydrolysegrad von mindestens 60 Gew.%, vorzugsweise mindestens 80 Gew.%, Polyvinylformal, Polyvinylbutyral, Polyvinylpyrrolidon, Acrylamid-Homopolymer und -Copolymere, Methacrylamid-Homopolymer und -Copolymere und N-Methylolacrylamid-Homopolymer und -Copolymere ein.
Unter diesen hydrophilen Harzen sind die Polymere, die Hydroxylgruppen enthalten, aber in Wasser nicht löslich sind, wie beispielsweise Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer und -Copolymere und Hydroxyethylacrylat-Copolymere, besonders bevorzugt.
Bei der kombinierten Verwendung des hydrophilen Harzes, wie oben beschrieben, und des Kolloids ist der geeignete Anteil des wasserlöslichen hydrophilen Harzes 40 Gew.% oder weniger der gesamten Feststoffe in der hydrophilen Schicht, wohingegen derjenige des wasserunlöslichen hydrophilen Harzes 20 Gew.% oder weniger der gesamten Feststoffe in der hydrophilen Schicht beträgt.
Diese hydrophilen Harze können wie sie sind verwendet werden, zum Zweck der Erhöhung der Druckkapazität der resultierenden Druckplatte können jedoch Vernetzungsmittel für die hydrophilen Harze, die keine Kolloide sind, verwendet werden. Beispiele für ein Vernetzungsmittel für hydrophile Harze schliessen Formaldehyd, Glyoxal, anfängliche hydrolytische Kondensationsprodukte von Polyisocyanat und Tetraalkoxysilanen, Dimethylolharnstoff und Hexamethylolmelamin ein.
Neben dem Kolloid des Oxids oder Hydroxids, wie oben beschrieben, und den hydrophilen Harzen, wie oben beschrieben, kann zu der vorliegenden hydrophilen Schicht ein Vernetzungsmittel zur Förderung der Vernetzung des Kolloids zugegeben werden. Geeignete Beispiele für ein solches Vernetzungsmittel schliessen ein anfängliches hydrolytisches Kondensationsprodukt von Tetraalkoxysilan, Trialkoxysilylpropyl-N,N,N-trialkylammoniumhalogenid und Aminopropyltrialkoxysilan ein. Der geeignete Anteil eines solchen Vernetzungsmittels beträgt 5 Gew.% oder weniger der gesamten Feststoffe in der hydrophilen Schicht.
Zu der vorliegenden hydrophilen Schicht kann das hydrophile Licht/Wärme-Umwandlungsmittel, das zu der Überzugsschicht wie oben erwähnt zugegeben wird, ferner zum Zweck der Erhöhung der thermischen Empfindlichkeit zugegeben werden. Besonders wünschenswerte Licht/Wärme-Umwandlungsmittel sind wasserlösliche, Infrarotlicht absorbierende Farbstoffe, insbesondere Cyaninfarbstoffe der vorgenannten Formel (I), die Sulfonsäuregruppen oder Alkalimetall- oder Aminsalze von Sulfonsäuregruppen enthalten. Der geeignete Anteil an Pigment oder Farbstoff, der als Licht/Wärme-Umwandlungsmittel zugegeben wird, beträgt 1–70 Gew.%, vorzugsweise 2–50 Gew.%, und im Fall des Farbstoffs weiter bevorzugt 2–50 Gew.%, besonders bevorzugt 2–30 Gew.%, und im Fall des Pigments besonders bevorzugt 2–50 Gew.%, bezogen auf die gesamten Feststoffe in der hydrophilen Schicht. Wenn das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel zu der Überzugsschicht zugegeben wird, kann das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel erfindungsgemäss bei Bedarf zu der hydrophilen Schicht zugegeben werden, und die Menge des Licht/Wärme-Umwandlungsmittels kann kleiner sein als üblich. Wenn die zugegebene Menge unterhalb des vorgenannten Bereichs liegt, wird die Empfindlichkeit gering, wohingegen oberhalb des vorgenannten Bereichs die hydrophilen Eigenschaften der hydrophilen Schicht verdorben werden und ihre Gleichförmigkeit und Haltbarkeit verringert wird.
Die geeignete Beschichtungsdicke der vorliegenden dreidimensional vernetzten hydrophilen Schicht beträgt 0,1–3 μm, vorzugsweise 0,5–2 μm. Wenn die Beschichtung zu dünn ist, wird die Haltbarkeit der hydrophilen Schicht schlecht, und die resultierende Druckplatte hat eine unterlegene Druckkapazität. Wenn die Beschichtung andererseits zu dick ist, ist zur ablationsartigen Ablösung der hydrophilen Schicht von der tintenaufnehmenden Schicht als darunterliegende Schicht viel Energie erforderlich. Anders ausgedrückt wird eine lange Aufzeichnungszeit erforderlich, wenn ein Laser zur Belichtung verwendet wird, wodurch die Produktivität bei der Plattenherstellung gesenkt wird. Im Fall der Aufzeichnung mit einem kommerziell erhältlichen Halbleiterlaser vom allgemeinen Typ ist eine Energie von 300–400 mJ/cm² erforderlich, wenn die Dicke etwa 0,5 μm beträgt, und wenn die Dicke etwa 1,5 μm beträgt, ist eine Energie von 400–500 mJ/cm² erforderlich.
Als das vorliegende Substrat, das eine tintenaufnehmende Oberfläche aufweist oder mit einer tintenaufnehmenden Schicht beschichtet ist, kann ein dimensionsstabiles blattförmiges Material verwendet werden. Geeignete Beispiele für ein solches Material schliessen Papier, mit einem oleophilen Kunststoff (z.B. Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol) laminiertes Papier, ein Metallblech (z.B. ein Blech aus Aluminium, Zink, Kupfer, Nickel oder rostfreiem Stahl), ein Metallblech wie oben beschrieben, das mit einem tintenaufnehmenden, organischen, hochmolekulargewichtigen Harz beschichtet ist, eine Kunststoffolie (z.B. eine Folie aus Cellulosediacetat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Cellulosebutyrat, Celluloseacetatbutyrat, Cellulosenitrat, Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polystyrol, Polypropylen, Polycarbonat oder Polyvinylacetal), eine Folie aus dem Kunststoff, wie oben beschrieben, die mit einem tintenaufnehmenden, organischen, hochmolekulargewichtigen Harz beschichtet ist, und Papier oder eine Kunststoffolie, worauf das tintenaufnehmende Metall wie oben beschrieben laminiert oder dampfabgeschieden ist, ein.
Unter diesen Materialien sind die bevorzugt verwendeten Substrate eine Polyethylenterephthalatfolie, eine Polycarbonatfolie, ein Aluminium- oder restfreies Stahlblech, das mit einem tintenaufnehmenden, organischen, hochmolekulargewichtigen Harz beschichtet ist, und ein Aluminium- oder rostfreies Stahlblatt, das mit einer oleophilen Kunststoffolie laminiert ist.
Das geeigneterweise erfindungsgemäss verwendete Aluminiumblech ist ein Reinaluminiumblech oder ein Aluminiumlegierungsblech, das Spurenmengen fremder Metalle enthält, auf dessen Oberfläche eine tintenaufnehmende hochmolekulargewichtige Verbindung aufgeschichtet oder eine tintenaufnehmende Kunststoffolie laminiert ist. Als Beispiele für in der Aluminiumlegierung enthaltene Fremdmetalle sind beispielhaft Silicium, Eisen, Mangan, Kupfer, Magnesium, Chrom, Zink, Wismut, Nickel und Titan zu nennen. Der Gehalt dieser Fremdmetalle in der Legierung beträgt 10 Gew.% oder weniger. Erfindungsgemäss kann jedoch ein in geeigneter Weise aus bisher bekannten und weit verbreitet verwendeten Aluminiumblechen ausgewähltes Aluminiumblech verwendet werden.
Bei Verwendung eines Aluminiumblechs als vorliegendes Substrat ist es wünschenswert, dass die Blechoberfläche einer Körnungsbehandlung unterzogen wird. Wenn das Aluminiumblech mit einer organischen hochpolymerhaltigen tintenaufnehmenden Schicht beschichtet wird, kann die Körnungsbehandlung in einfacher Weise die Adhäsion der Blechoberfläche an der tintenaufnehmenden Schicht sicherstellen. Bevor die Aluminiumblechoberfläche durch die Körnungsbehandlung aufgerauht wird, wird zur Entfernung von Walzenöl von der Blechoberfläche eine Entfettungsbehandlung mit einem Tensid, einem organischen Lösungsmittel oder einer wässrigen Alkalilösung durchgeführt.
Die Körnung der Aluminiumblechoberfläche kann unter Verwendung verschiedener Verfahren bewirkt werden, wie beispielsweise mit einem mechanischen Körnungsverfahren, einem Verfahren der Körnung der Blechoberfläche durch elektrochemisches Auflösen und ein Verfahren der selektiven Auflösung der Blechoberfläche durch chemische Mittel. Bezüglich des mechanischen Körnungsverfahrens können bekannte Verfahren, wie beispielsweise ein Kugelschleifverfahren, ein Bürstenschleifverfahren, ein Sandstrahlschleifverfahren und ein Polierschleifverfahren angewandt werden. Als chemisches Körnungsverfahren wird vorteilhafterweise das Verfahren angewandt, das in JP-A-54-31187 offenbart ist, worin das Aluminiumblech in eine gesättigte wässrige Lösung eines Mineralsäurealuminiumsalzes eingetaucht wird. Als elektrochemisches Körnungsverfahren wird in vorteilhafter Weise das Verfahren der Körnung durch Anlegen von Gleichstrom oder Wechselstrom an einen Elektrolyten, der eine Säure, wie beispielsweise Salzsäure oder Salpetersäure enthält, angewandt. Ferner kann ein elektrolytisches Körnungsverfahren unter Verwendung einer gemischten Säure, wie in JP-A-54-63902 offenbart, angewandt werden.
Die Körnungsbehandlung gemäss einem beliebigen der oben genannten Verfahren wird wünschenswerterweise so durchgeführt, dass die Aluminiumblechoberfläche eine Zentrallinien-Durchschnittsoberflächenrauhigkeit (Ra) im Bereich von 0,3–1,0 μm aufweist.
Das gekörnte Aluminiumblech wird einer Alkaliätzbehandlung mit einer wässrigen Lösung unterworfen, die z.B. Kaliumhydroxid oder Natriumhydroxid enthält, und ferner bei Bedarf einer Neutralisierungsbehandlung, und dann nach Wunsch einer anodischen Oxidationsbehandlung zur Erhöhung der Abriebbeständigkeit.
Zur anodischen Oxidationsbehandlung eines Aluminiumblechs können verschiedene Elektrolyten verwendet werden, die zur Erzeugung einer porösen oxidierten Schicht in der Lage sind. Im allgemeinen können Schwefelsäure, Salzsäure, Oxalsäure, Chromsäure und eine Mischung aus zwei oder mehr derselben als ein solcher Elektrolyt verwendet werden. Die geeignete Elektrolytkonzentration kann in Abhängigkeit von den verwendeten Elektrolytspezies gewählt werden.
Die Bedingungen für die anodische Oxidationsbehandlung sind in Abhängigkeit von dem verwendeten Elektrolyten veränderlich, so dass sie nicht verallgemeinert werden können. Nach normalen Standards für die anodische Oxidation beträgt die geeignete Elektrolytkonzentration jedoch 1–80 Gew.%, die Elektrolytlösungstemperatur ist 5–70°C, die Stromdichte beträgt 5–60 A/dm², die Spannung beträgt 1–100 V und die Elektrolysezeit beträgt 10 Sekunden bis 5 Minuten.
Die geeignete Menge der gebildeten oxidierten Schicht beträgt 1,0–5,0 g/m², insbesondere 1,5–4,0 g/m².
Die Dicke des erfindungsgemäss verwendeten Substrats liegt in der Grössenordnung von 0,05–0,6 mm, vorzugsweise 0,1–0,4 mm, besonders bevorzugt 0,15–0,3 mm.
Die organischen Polymere, die als tintenaufnehmende Schicht auf die vorliegende Substratoberfläche aufgeschichtet werden können, sind Polymere, die in Lösungsmitteln löslich sind und zur Ausbildung oleophiler Schichten in der Lage sind. Ferner sind solche Polymere vorzugsweise in dem Lösungsmittel unlöslich, das in der Beschichtungszusammensetzung zur Erzeugung einer hydrophilen Schicht als oberste Schicht verwendet wird. In einigen Fällen sind jedoch Polymere, die in der Lage sind, in dem Lösungsmittel, das für die Beschichtung der oberen Schicht verwendet wird, zu quellen, vorteilhaft, da sie eine exzellente Haftfähigkeit an der oberen Schicht zeigen. In einem anderen Fall der Verwendung organischer Polymere, die in dem Lösungsmittel, das für die Beschichtung der oberen Schicht verwendet wird, löslich sind, ist es wünschenswert, dass die Polymerschicht vorab durch z.B. Zugabe eines Vernetzungsmittels gehärtet wird.
Beispiele für ein geeignetes organisches Polymer schliessen Polyester, Polyurethan, Polyharnstoff, Polyimid, Polysiloxan, Polycarbonat, Phenoxyharz, Epoxyharz, Phenol-Formaldehyd-Harz, Alkylphenol-Formaldehyd-Harz, Polyvinylacetat, Acrylharz und Acryl-Copolymere, Polyvinylphenol, Polyvinyl-halogeniertes Phenol, Methacrylharz und Methacryl-Copolymere, Acrylamid- Copolymere, Methacrylamid-Copolymere, Polyvinylformal, Polyamid, Polyvinylbutyral, Polystyrol, Celluloseesterharz, Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid ein. Unter diesen Polymeren sind Harze, die in ihren Seitenketten Hydroxylgruppen, Carboxylgruppen, Sulfonamidogruppen oder Trialkoxysilylgruppen aufweisen, gegenüber den anderen bevorzugt, da sie eine hohe Haftfähigkeit gegenüber sowohl dem Substrat als auch der hydrophilen Schicht als der oberen Schicht aufweisen und sie in einigen Fällen leicht durch Vernetzungsmittel gehärtet werden. Zusätzlich werden in vorteilhafter Weise Acrylnitril-Copolymere, Polyurethan und Copolymere, die Sulfonamido- oder Hydroxylgruppen in ihren Seitenketten enthalten, die durch Diazoharz fotogehärtet werden, verwendet.
Neben den oben beschriebenen Polymeren sind auch Novolakharze und Kresolharze, die hergestellt werden durch Kondensationsreaktion zwischen Formaldehyd und Phenolverbindungen, wie beispielsweise Phenol, Kresol (m-Kresol, p-Kresol oder einer m-Kresol/p-Kresol-Mischung), einer Phenol/Kresol-Mischung (einer Phenol/m-Kresol-, Phenol/p-Kresol- oder Phenol/m-Kresol/p-Kresol-Mischung), phenolmodifiziertem Xylol, tert-Butylphenol, Octylphenol, Resorcinol, Pyrogallol, Catechol, Chlorphenol (m-Chlorphenol oder p-Chlorphenol), Bromphenol (m-Bromphenol oder p-Bromphenol), Salicylsäure und Phloroglucinol, und Harze, die durch Kondensation von Aceton und den oben beschriebenen Phenolverbindungen hergestellt werden, geeignet.
Als Beispiele für andere geeignete hochmolekulargewichtige Verbindungen sind beispielhaft Copolymere zu nennen, die konstituierende Einheiten einiger Monomere, ausgewählt aus den folgenden Familien (1) bis (12), enthalten, und deren Molekulargewicht im Bereich von 1 × 104 bis 2,0 × 10⁵ liegt.

(1) aromatische Hydroxylgruppen enthaltende Acrylamide, Methacrylamide, Acrylsäureester und Methacrylsäureester, und Hydroxystyrole, wie N-(4-Hydroxyphenyl)acrylamid, N-(4-Hydroxyphenyl)methacrylamid, o-, m- und p-Hydroxystyrol, o-, m- und p-Hydroxyphenylacrylate und o-, m- und p-Hydroxyphenylmethacrylate;
(2) aliphatische Hydroxylgruppen enthaltende Acrylsäureester und Methacrylsäureester, wie 2-Hydroxyethylacrylat und 2-Hydroxyethylmethacrylat;
(3) unsubstituierte oder substituierte Acrylsäureester, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat, Amylacrylat, Hexylacrylat, Cyclohexylacrylat, Octylacrylat, Phenylacrylat, Benzylacrylat, 2-Chlorethylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, Glycidylacrylat und N-Dimethylaminomethylacrylat;
(4) unsubstituierte oder substituierte Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, Amylmethacrylat, Hexylmethacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Octylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Benzylmethacrylat, 2-Chlorthylmethacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, Glycidylmethacrylat und N-Dimethylaminoethylmethacrylat;
(5) Acrylamide und Methacrylamide, wie Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylolmethacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Ethylmethacarylamid, N-Hexylacrylamid, N-Hexylmethacrylamid, N-Cyclohexylacrylamid, N-Cyclohexylmethacrylamid, N-Hydroxyethylacrylamid, N-Hydroxyethylmethacrylamid, N-Phenylacrylamid, N-Phenylmethacrylamid, N-Benzylacrylamid, N-Benzylmethacrylamid, N-Nitrophenylacrylamid, N-Nitrophenylmethacrylamid, N-Ethyl-N-phenylacrylamid und N-Ethyl-N-phenylmethacrylamid;
(6) Vinylether, wie beispielsweise Ethylvinylether, 2-Chlorethylvinylether, Hydroxyethylvinylether, Propylvinylether, Butylvinylether, Octylvinylether und Phenylvinylether;
(7) Vinylester, wie Vinylacetat, Vinylchloracetat, Vinylbutyrat und Vinylbenzoat;
(8) Styrole, wie Styrol, Methylstyrol und Chlormethylstyrol;
(9) Vinylketone, wie Methylvinylketon, Ethylvinylketon, Propylvinylketon und Phenylvinylketon;
(10) Olefine, wie Ethylen, Propylen, Isobutylen, Butadien und Isopren;
(11) N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylcarbazol, 4-Vinylpyridin, Acrylnitril und Methaacrylnitril; und
(12) Acrylamide, wie N-(o-Aminosulfonylphenyl)acrylamid, N-(m-Aminosulfonylphenyl)acrylamid, N-(p-Aminosulfonylphenyl)acrylamid, N-[1-(3-Aminosulfonyl)naphthyl]acrylamid und N-(2-Aminosulfonylethyl)acrylamid, Methacrylamide, wie N-(o-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, N-(m-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, N-[1-(3-Aminosulfonyl)naphthyl]methacrylamid und N-(2-Aminosulfonylethyl)methacrylamid, ungesättigte Sulfonamide von Acrylaten, wie o-Aminosulfonylphenylacrylat, m-Aminosulfonylphenylacrylat, p-Aminosulfonylphenylacrylat und 1-(3-Aminosulfonylphenylnaphthyl)acrylat und ungesättigte Sulfonamide von Methacrylaten, wie o-Aminosulfonylphenylmethacrylat, m-Aminosulfonylphenylmethacrylat, p-Aminosulfonylphenylmethacrylat und 1-(3-Aminosulfonylphenylnaphthyl)methacrylat.

Das oben beschriebene organische Polymer wird in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst, auf das Substrat aufgeschichtet und dann getrocknet, wodurch eine tintenaufnehmende Schicht auf dem Substrat bereitgestellt wird. Darin wird das organische Polymer, obwohl es alleine in dem Lösungsmittel aufgelöst werden kann, im allgemeinen zusammen mit einem Vernetzungsmittel, einem Adhäsionshilfsmittel, einem farbgebenden Mittel, anorganischen oder organischen feinen Teilchen, einem Beschichtungsoberflächenverbesserer oder einem Weichmacher verwendet. Zu der tintenaufnehmenden Schicht kann ferner ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel zur Erhöhung der Empfindlichkeit und ein thermisch farbgebendes oder farblöschendes System zur Erzeugung eines Bildabdrucks nach der Belichtung zugegeben werden.
Beispiele für das Vernetzungsmittel für organische Polymere schliessen Diazoharz, aromatische Azidverbindungen, Epoxyharz, Isocyanatverbindungen, Blockisocyanatverbindungen, anfängliche hydrolytische Kondensationsprodukte von Tetraalkoxysilanen, Glyoxal, Aldehydverbindungen und Methylolverbindungen ein.
Als Adhäsionshilfsmittel, das in der tintenaufnehmenden Schicht verwendbar ist, ist das Diazoharz aufgrund seiner exzellenten Haftfähigkeit gegenüber sowohl dem Substrat als auch der tintenaufnehmenden Schicht bevorzugt. Darüber hinaus sind Silan-Kupplungsmittel, Isocyanatverbindungen und Kupplungsmittel von Titantyp geeignet.
Als farbgebendes Mittel können allgemeine Farbstoffe und Pigmente verwendet werden. Insbesondere schliessen Beispiele für geeignete Farbstoffe Rhodamin 6G-chlorid, Rhodamin B-chlorid, Kristallviolett, Malachitgrünoxalat, Oxazin-4-perchlorat, Chinizarin, 2-(α-Naphthyl)-5-phenyloxazol und Cumarin-4 ein, wohingegen Beispiele für die geeigneten Pigmente Triphenylmethanfarbstoffe, Diphenylmethanfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Iminonaphthochinonfarbstoffe, Azomethinfarbstoffe und Anthrachinonfarbstoffe einschliessen, die repräsentiert werden durch Ölgelb #101, Ölgelb #103, Ölpink #312, Ölgrün BG, Ölblau BOS, Ölblau #603, Ölschwarz BY, Ölschwarz BS, Ölschwarz T-505 (alle vorstehend beschriebenen Farbstoffe sind Produkte von Orient Kagaku Kogyo K.K.), Victoriareinblau, Kristallviolett (CI42555), Methylviolett (CI42535), Ethylviolett, Methylenblau (CI52015), Patentreinblau (hergestellt von Sumitomo Mikuni Kagaku K.K.), Brilliantblau, Methylgrün, Erythricin B, basisches Fuchsin, m-Kresolpurpur, Auramin, 4-p-Diethylaminophenyliminonaphthochinon und Cyano-p-diethylaminophenylacetanilid. Zusätzlich können auch in vorteilhafter Weise die Farbstoffe verwendet werden, die in JP-A-62-293247 und JP-A-9-179290 offenbart sind.
Wenn die oben beschriebenen farbgebenden Materialien zu der tintenaufnehmenden Schicht zugegeben werden, liegt ihr Anteil an den gesamten Feststoffkomponenten in der aufnahmefähigen Schicht im allgemeinen bei etwa 0,02–10 Gew.%, vorzugsweise etwa 0,1–5 Gew.%. Ferner können die allgemein als Beschichtungsoberflächenverbesserer bekannten fluorhaltigen Tenside und Silicontenside verwendet werden. Genauer sind Tenside, die Perfluoralkylgruppen oder Dimethylsiloxangruppen enthalten, geeignet, da sie den Beschichtungsoberflächenzustand verbessern können.
Die erfindungsgemäss verwendbaren anorganischen oder organischen feinen Pulver schliessen kolloidales Silica und kolloidales Aluminium mit einer Teilchengrösse von 10–100 nm ein, und ferner inaktive Teilchen mit grösseren Durchmessern als Kolloide, wie beispielsweise Silicateilchen, Silicateilchen mit hydrophob gemachten Oberflächen, Aluminateilchen, Titandioxidteilchen und andere Schwermetallteilchen, Ton und Talk. Die Zugabe dieser anorganischen oder organischen feinen Pulver zu der tintenaufnehmenden Schicht kann die Haftfähigkeit gegenüber der dreidimensional vernetzten, hydrophilen Schicht als obere Schicht verbessern, wodurch die Druckkapazität der resultierenden Druckplatte erhöht wird. Der geeignete Anteil dieser feinen Pulver in der tintenaufnehmenden Schicht beträgt 80 Gew.% oder weniger, vorzugsweise 40 Gew.% oder weniger der gesamten Feststoffkomponenten.
Die vorliegende tintenaufnehmende Schicht kann bei Bedarf ferner einen Weichmacher zur Vermittlung von Flexibilität des aufgeschichteten Films enthalten. Beispiele für einen zu diesem Zweck verwendbaren Weichmacher schliessen Polyethylenglykol, Tributylcitrat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Dihexylphthalat, Dioctylphthalat, Trikresylphosphat, Tributylphosphat, Trioctylphosphat, Tetrahydrofurfuryloleat und Acryl- oder Methacrylsäureoligomere oder -polymere ein.
Zum Zweck der Unterscheidung zwischen Bild- und Nichtbildbereichen durch Belichtung ist es bevorzugt, ein farbgebendes oder farbauslöschendes System zu der vorliegenden tintenaufnehmenden Schicht zuzugeben. Als Beispiele für ein solches System sind die kombinierte Verwendung eines thermisch säureerzeugenden Mittels, wie beispielsweise einer Diazoverbindung oder eines Diphenyliodoniumsalzes, und eines Leukofarbstoffs (wie Leukomalachitgrün, Leukokristallviolett oder Kristallviolettlacton) und die kombinierte Verwendung eines thermisch säureerzeugenden Mittels und eines pH-Wert-veränderlichen Farbstoffs (wie beispielsweise Ethylviolett oder Viktoriareinblau BOH) zu nennen. Ferner ist auch die Kombination eines säurefarbentwickelbaren Farbstoffs und eines sauren Binders, wie in EP 897134 offenbart, wirksam. In diesem Fall wird die Bindung im farbstoffbildenden Aggregat durch Erwärmen unter Erzeugung des Lactonkörpers gebrochen, wodurch eine Veränderung von farbig zu farblos bewirkt wird.
Die geeignete Zugabemenge des farbgebenden oder farblöschenden Systems beträgt 10 Gew.% oder weniger, vorzugsweise 5 Gew.% oder weniger, bezogen auf die gesamten Feststoffkomponenten in der aufnehmenden Schicht.
Zum Zweck der Erhöhung der thermischen Empfindlichkeit kann die vorliegende tintenaufnehmende Schicht ferner ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel enthalten. Die in diesem Fall geeigneten Licht/Wärme-Umwandlungsmittel sind, obwohl sie die oben beschriebenen Infrarot absorbierenden Farbstoffe und Pigmente sein können, oleophile Farbstoffe und Pigmente. Insbesondere sind Russ und die oleophilen Cyaninfarbstoffe, die aus den durch Formel (I) repräsentierten ausgewählt werden, gegenüber den anderen bevorzugt. Beispiele für solche oleophilen Cyaninfarbstoffe sind nachfolgend angegeben.
Die geeignete Zugabemenge des Licht/Wärme-Umwandlungsmittels (nämlich Farbstoff oder Pigment) beträgt 1–70 Gew.%, vorzugsweise 2–50 Gew.%, und im Fall des Farbstoffs weiter bevorzugt 2–50 Gew.%, besonders bevorzugt 2–30 Gew.%, und im Fall des Pigments besonders bevorzugt 2–50 Gew.%, bezogen auf die Gesamtfeststoffkomponenten in der tintenaufnehmenden Schicht.
Wenn der zugegebene Anteil an Farbstoff oder Pigment höher ist als der vorgenannte obere Grenzwert, zeigt die Schicht eine schlechte Gleichförmigkeit und Haltbarkeit, und wenn der Anteil niedriger ist als der untere Grenzwert, nimmt die Empfindlichkeit ab.
Beispiele für das zur Ausbildung der vorliegenden tintenaufnehmenden Schicht durch Beschichtung verwendbare Lösungsmittel schliessen Alkohole (wie Methanol, Ethanol, Propylalkohol, Ethylenglykol, Diethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, Ethylenglykolmonomethylether, Propylenglykolmonomethylether und Ethylenglykolmonoethylether), Ether (wie Tetrahydrofuran, Ethylenglykoldimethylether, Propylenglykoldimethylether und Tetrahydrofuran), Ketone (wie Aceton, Methylethylketon und Acetylaceton), Ester (wie Methylacetat und Ethylenglykolmonomethylmonoacetat), Amide (wie Formamid, N-Methylformamid, Pyrrolidon und N-Methylpyrrolidon), γ-Butyrolacton, Methyllactat und Ethyllactat ein. Diese Lösungsmittel können einzeln oder als Mischung aus zwei oder mehreren davon verwendet werden. Bei der Herstellung einer Beschichtungslösung für die tintenaufnehmende Schicht ist es angemessen, die Konzentration der Gesamtkomponenten (Gesamtheit der festen Bestandteile einschliesslich Zusatzstoffe) in einem Lösungsmittel im Bereich von 1–50 Gew.% einzustellen. Die Beschichtung zur Ausbildung der tintenaufnehmenden Schicht kann nicht nur unter Verwendung des oben beschriebenen organischen Lösungsmittels erfolgen, sondern auch mit einer wässrigen Emulsion. Im letztgenannten Fall ist es geeignet, dass die Emulsion eine Konzentration im Bereich von 5–50 Gew.% aufweist.
Die Dicke der vorliegenden tintenaufnehmenden Schicht nach dem Aufschichten und Trocknen beträgt üblicherweise mindestens 0,1 μm, obwohl sie nicht sonderlich beschränkt ist. Im Fall der Bereitstellung der tintenaufnehmenden Schicht auf einem Metallblech ist die geeignete Schichtdicke mindestens 0,5 μm, da die Schicht auch als Wärmeisolator fungiert. Wenn die tintenaufnehmende Schicht zu dünn ist, wird die erzeugte Wärme in das Metallblech abgeführt und im Ergebnis nimmt die Empfindlichkeit ab. Im Fall eines hydrophilen Metallblechs muss die tintenaufnehmende Schicht abriebbeständig sein und folglich kann die Schicht keine Druckkapazität sicherstellen, wenn sie zu dünn ist. Im Fall der Verwendung einer Kunststoffolie als Substrat ist es andererseits lediglich erforderlich, dass die tintenaufnehmende Schicht als eine adhäsive Schicht für die obere Schicht dient, und folglich kann die Schicht eine geringere Dicke aufweisen als im Fall der Verwendung eines Metallblechs, genauer eine Dicke von mindestens 0,05 μm.
Als nächstes wird das Verfahren zur Plattenherstellung unter Verwendung des vorgenannten wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers dargestellt.
Der Lithografie-Druckplattenvorläufer wird direkt der bildweisen wärmeempfindlichen Aufzeichnung durch beispielsweise einen Thermokopf unterworfen oder durchläuft eine Belichtung vom Licht/Wärme-Umwandlungstyp, wie beispielsweise eine Belichtung mit 700–1.200 nm Infrarotstrahlung, die von einem Feststofflaser, einem Halbleiterlaser, einer Blitzlampe mit hoher Lichtintensität, wie beispielsweise einer Xenon-Entladungslampe, oder einer Infrarotlampe emittiert wird.
Im Belichtungsfall können die Bilder entweder durch Flächenbelichtung oder nach einem Rasterverfahren aufgezeichnet werden. Das Flächenbelichtungsverfahren ist ein Verfahren der Bestrahlung des Druckplattenvorläufers mit Infrarotstrahlung oder einem Blitzlicht hoher Strahlungsintensität, wie beispielsweise mit einer Xenon-Entladungslampe, wodurch Wärme durch Licht/Wärme-Umwandlung erzeugt wird. Wenn eine Flächenbelichtungslichtquelle, wie beispielsweise eine Infrarotlampe, verwendet wird, liegt die geeignete Belichtung, auch wenn sie mit der Bestrahlungsintensität variabel ist, im allgemeinen im Bereich von 0,1–10 J/cm², vorzugsweise 0,1–1 J/cm², in Einheiten der Flächenbelichtungsintensität vor der Modifizierung mit Bildern vor dem Drucken. Wenn das verwendete Substrat transparent ist, kann der Belichtungsvorgang auch von der Rückseite des Substrats durch das Substrat hindurch erfolgen. Es ist wünschenswert, eine solche Bestrahlungsintensität auszuwählen, dass die vorgenannte Belichtungsintensität in einer Belichtungszeit von 0,01–1 msek, vorzugsweise 0,01–0,1 msek, erreicht wird. Wenn die Bestrahlungszeit lang ist, ist es erforderlich, die Bestrahlungsintensität zu erhöhen, da die Geschwindigkeit der Erzeugung der thermischen Energie in Konkurrenz zur Diffusionsgeschwindigkeit der erzeugten thermischen Energie steht.
Bei der Rasterbelichtung wird eine Lichtquelle verwendet, die zur Erzeugung infrarotreicher Laserstrahlen geeignet ist, und die Bilder werden durch Rastern des Druckplattenvorläufers mit den durch die Bildinformation modulierten Laserstrahlen gezeichnet. Beispiele für eine hierbei verwendbare Laserstrahlquelle schliessen eine Halbleiterlaservorrichtung, eine He-Ne-Laservorrichtung, eine He-Cd-Laservorrichtung und eine YAG-Laservorrichtung ein. Die geeignete Laserausgangsleistung für die Rasterbelichtung beträgt 0,1–300 W. Wenn die Belichtung mit einer gepulsten Laservorrichtung durchgeführt wird, ist es jedoch wirksam, dass die Vorrichtung eine Peakleistung von mindestens 1.000 W, vorzugsweise 2.000 W, besitzt. Die geeignete Belichtung in diesen Laserrasterfällen beträgt 0,1–10 J/cm², vorzugsweise 0,3–1 J/cm², in Einheiten der Flächenbelichtungsintensität vor der Modulierung mit Bildern zum Drucken.
Nach der bildweisen Belichtung kann der vorliegende Druckplattenvorläufer ohne jegliche weitere Verarbeitung in eine Druckmaschine geladen werden. Bei Beginn des Druckbetriebs mit Tinte und Wasser wird die Überzugsbeschichtung durch die Benetzungslösung und gleichzeitig die belichtete Fläche der hydrophilen Schicht entfernt. Als Ergebnis nimmt die tintenaufnehmende Schicht in der Fläche, die durch die Entfernung der hydrophilen Schicht freigelegt wird, Tinte auf, wodurch es möglich wird, in den Druckvorgang einzutreten.
Nachfolgend wird die vorliegende Erfindung detaillierter unter Bezugnahme auf die nachfolgenden Beispiele dargestellt. Die Erfindung ist jedoch nicht als auch diese Beispiele beschränkt anzusehen.
BEISPIEL I-1
Herstellung eines Aluminiumsubstrats:
Ein 0,24 mm dickes, gewalztes Blech aus JISA1050-Aluminiummaterial, das 99,5 Gew.% Aluminium, 0,01 Gew.% Kupfer, 0,03 Gew.% Titan, 0,3 Gew.% Eisen und 0,1 Gew.% Silicium enthielt, wurde unter Verwendung einer rotierenden Nylon (6,10-Nylon)-Bürste und einer 20 Gew.%-igen wässrigen 400 mesh-Bimssteinsuspension (hergestellt von Kyoritsu Yogyo) einer Oberflächenkörnungsbehandlung unterzogen und sorgfältig mit Wasser gewaschen. Dieses Blech wurde durch Eintauchen in eine 15 Gew.%-ige Natriumhydroxidlösung (die 4,5 Gew.% Aluminium enthielt) geätzt, bis die aufgelöste Aluminiummenge 5 g/m² erreichte, und dann mit fliessendem Wasser gewaschen. Das so geätzte Blech wurde mit 1 Gew.%-iger Salpetersäure neutralisiert und dann wurde eine elektrolytische Oberflächenaufrauhungsbehandlung mit einer 0,7 Gew.%-igen wässrigen Salpetersäurelösung (die 0,5 Gew.% Aluminium enthielt) durch Anlegen einer rechtwinkligen Wechselstromspannung von 10,5 V Anodenspannung und 9,3 V Kathodenspannung (Stromverhältnis r = 0,90, die Stromwellenform ist in JP-B-58-5796 offenbart) unter solchen Bedingungen durchgeführt, dass die Strommenge an der Anode 160 C/dm² betrug. Nach Spülen mit Wasser wurde das Aluminiumblech ferner durch Eintauchen in eine 10 Gew.%-ige wässrige Natriumhydroxidlösung, die bei 35°C gehalten wurde, geätzt, bis die aufgelöste Aluminiummenge 1 g/m² erreichte, gefolgt von Waschen. Ferner wurde das Blech durch Eintauchen in eine 30 Gew.%-ige wässrige Schwefelsäurelösung, die auf 50°C erhitzt war, entschmutzt und dann mit Wasser gewaschen.
Darüber hinaus wurde das so behandelte Aluminiumblech einer anodisch oxidierenden, porösen Filmbildungsbehandlung unter Verwendung eines Gleichstroms in einer 20 Gew.%-igen wässrigen Schwefelsäurelösung bei 35°C (Aluminiumgehalt: 0,8 Gew.%) unterzogen. Genauer wurde die Elektrolyse bei einer Stromdichte von 13 A/dm² durchgeführt und die Elektrolysezeit wurde so gesteuert, dass 2,7 g/m² einer anodischen Oxidationsschicht gebildet wurden.
Das so behandelte Blech wurde mit Wasser gewaschen, für 30 Sekunden in eine auf 70°C erwärmte, 0,2 Gew.%-ige wässrige Natriumsilicatlösung eingetaucht, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet.
Das so erhaltene Aluminiumsubstrat wies eine Reflexionsdichte von 0,30, gemessen mit einem Macbeth-Reflexionsdensitometer RD920, und eine Zentrallinien-Durchschnittsoberflächenrauhigkeit von 0,58 um auf.
Synthese eines organischen Polymers für die tintenaufnehmende Schicht:
In einen 200 ml-Dreihalskolben, der mit einem Rührer, einem Kondensator und einem Tropftrichter ausgerüstet war, wurden 4,61 g (0,0192 mol) N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, 2,94 g (0,0258 mol) Ethylmethacrylat, 0,80 g (0,015 mol) Acrylnitril und 20 g N,N-Dimethylacetamid gegeben und unter Erwärmen auf 65°C mittels eines heissen Wasserbades gerührt. Zu dieser Mischung wurden 0,15 g eines Polymerisationsinitiators V-65 (Markenname, ein Produkt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) zugegeben und dann wurde in einem Stickstoffstrom bei auf 65°C gehaltener Temperatur für 2 Stunden gerührt. Zu der resultierenden Reaktionsmischung wurde eine Mischung aus 4,61 g N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid, 2,94 g Ethylmethacrylat, 0,80 g Acrylnitril, N,N-Dimethylacetamid und 0,15 g V-65 (ein Polymerisationsinitiator, hergestellt von Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) tropfenweise über den Tropftrichter innerhalb eines Zeitraums von 2 Stunden zugegeben. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Mischung für weitere 2 Stunden bei 65°C gerührt. Bei Beendigung der Reaktion wurden 40 g Methanol zugegeben, dann wurde abgekühlt und unter Rühren in 2 l Wasser gegossen. Nach weiterem 30-minütigem Rühren wurde die Reaktionsmischung abfiltriert und getrocknet, wodurch 15 g weisser Feststoff erhalten wurden. Durch Gelpermeationschromatografie wurde bestätigt, dass das so hergestellte N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid-Copolymer ein Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht von 53.000 (mit Polystyrolstandard) aufwies.
Herstellung eines tintenaufnehmenden Substrats:
Eine Portion von 3 g des vorgenannten N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid-Copolymers wurde in einem gemischten Lösungsmittel, das aus 9,5 g γ-Butyrolacton, 3 g Methyllactat, 22,5 g Methylethylketon und 22 g Propylenglykolmonomethylether gebildet wurde, aufgelöst und mittels eines Stabbeschichters in einer Beschichtungsmenge von 24 ml/m² auf das vorgenannte Aluminiumsubstrat aufgeschichtet. Dann wurde die Beschichtung durch 1-minütiges Erwärmen auf 100°C getrocknet. Auf diese Weise wurde ein Aluminiumsubstrat hergestellt, das mit einer tintenaufnehmenden Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² aufwies, ausgerüstet war.
Herstellung eines wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers:
Eine Mischung aus 1 g einer 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer (Gewichtsdürchschnitts-Molekulargewicht: 250.000), 3 g Methanolsilica (einem Kolloid, das 30 Gew.% 10–20 nm-Silicateilchen in Methanol enthält, hergestellt von Nissan Chemicals Industries, Ltd.) und 16 g Methanol wurde auf die vorgenannte tintenaufnehmende Schicht, die auf dem Substrat bereitgestellt wurde, in einer Beschichtungsmenge von 24 ml/m² aufgeschichtet und dann bei 100°C für 1 Minute getrocknet. Auf diese Weise wurde eine dreidimensional vernetzte hydrophile Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² auf der tintenaufnehmenden Schicht erzeugt.
Auf diese hydrophile Schicht wurde eine wässrige Lösung, die aus 20 g einer 5 %-igen Lösung von Acrylsäure-Homopolymer (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 25.000), 0,2 g eines wasserlöslichen Cyaninfarbstoffs (I-31), der oben dargestellt wurde, und 0,025 g Polyoxyethylennonylphenylether gebildet wurde, in einer Beschichtungsmenge von 12 ml/m² aufgeschichtet und dann bei 100°C für 2 Minuten getrocknet, wodurch eine Überzugsschicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 0,6 g/m² auf der hydrophilen Schicht erzeugt wurde. Auf diese Weise wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt.
Herstellung einer Lithografiedruckplatte:
Der vorgenannte Lithografie-Druckplattenvorläufer wurde in einem 40W Trend Setter, hergestellt von Canadian CREO Corp. (eine Plattensetzmaschine, die mit einem 40 W-Halbleiterlaser ausgerüstet war, der Licht von 830 nm emittiert) installiert, und es wurde eine Laserenergie von 300 mJ/cm2 darauf aufgebracht. Der so laserbestrahlte Druckplattenvorläufer wurde in einer Harris-Druckmaschine montiert und einem Druckvorgang unterworfen, wobei eine ätzhaltige (etch-containing), 10 Vol.%-ige, wässrige Isopropylalkohollösung als Benetzungslösung zusätzlich zur Tinte verwendet wurde. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten.
BEISPIEL 2-2
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass die 3 g Methanolsilica durch 4,5 g einer 20 Gew.%-igen kolloidalen Methanollösung von ZrO₂·SiO₂, Glassca 401 (Markenname, ein Produkt von Nichiban Kenkyusho) ersetzt wurden. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-1 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten.
BEISPIEL 2-3
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass die Menge des verwendeten Methanolsilicas von 3 g auf 4,5 g und die Menge der 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer von 1 g auf 1,5 g verändert wurde. Die vernetzte hydrophile Schicht des so hergestellten Druckplattenvorläufers wies eine Trockenbedeckung von 1,5 g/m² auf. Dieser Plattenvorläufer wurde in einem 40W Trend Setter von Canadian CREO Corp. (einer Plattensetzmaschine, die mit einem 40 W-Halbleiterlaser ausgerüstet war, der Licht von 830 nm emittierte) installiert, und dann wurde eine Laserenergie von 450 mJ/cm² darauf aufgebracht. Der so laserbestrahlte Druckplattenvorläufer wurde in einer Harris-Druckmaschine montiert und einem Druckvorgang unterworfen, wobei eine ätzhaltige, 10 Vol.%-ige, wässrige Isopropylalkohollösung als Benetzungslösung zusätzlich zur Tinte verwendet wurde. Als Ergebnis wurden 25.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten.
BEISPIEL I-4
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass 1 g der 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer durch 1 g einer 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung eines 2-Hydroxyethylmethacrylat/Methylmethacrylat (70:30, nach Gewicht)-Copolymers (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 200.000) ersetzt wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-1 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 15.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten.
BEISPIEL I-5
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass 1 g der 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer durch 2 g einer 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung eines 2-Hydroxyethylmethacrylat/Acrylsäure (90:10, nach Gewicht)-Copolymers (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 300.000) ersetzt wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-3 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 20.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten.
BEISPIELE I-6 BIS I-10
Entsprechend dem in Beispiel I-1 hergestellten tintenaufnehmenden Substrat wurden tintenaufnehmende Substrate jeweils wie folgt hergestellt:
Anstelle des in Beispiel I-1 verwendeten N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid-Copolymers wurde in Beispiel I-6 ein Phenoxyharz "Phenotot YP-50" (Markenname, ein Produkt von Toto Kasei K.K.) verwendet, in Beispiel I-7 wurde ein Polyvinylformalharz "Denka Formal #200" (Markenname, ein Produkt von Electro Chemical Industry Co., Ltd.) verwendet, in Beispiel I-8 wurde ein Polyurethanharz "Estan #5715" (Markenname, ein Produkt von Monsanto Corp.) verwendet, in Beispiel I-9 wurde ein gesättigtes Copolyesterharz "Kemmit K-1294" (Markenname, ein Produkt von Toray Industries Inc.) verwendet und in Beispiel I-10 wurde ein Methylmethacrylat/Methacryloxypropyltriethoxysilan (60:40 % nach Gewicht)-Copolymer (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 85.000) verwendet. Jedes Harz wurde in einer Menge von 3,0 Gew.-Teilen in einem gemischten Lösungsmittel, das aus 37 Gew.-Teilen Methylethylketon und 20 Gew.-Teilen Propylenglykolmonomethylether gebildet wurde, aufgelöst und hierzu wurden 0,04 Gew.-Teile eines fluorhaltigen Tensids "Megafac F-177" (Markenname, ein Produkt von Dai-Nippon Ink & Chemicals, Inc.) zugegeben. Jede so hergestellte Lösung wurde auf das in Beispiel I-1 hergestellte Aluminiumsubstrat in einer Beschichtungsmenge von 24 ml/m² mittels eines Stabbeschichters aufgeschichtet. Anschliessend wurde die Beschichtung durch 1-minütiges Erwärmen auf 100°C getrocknet, wodurch die tintenaufnehmende Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² auf dem Aluminiumsubstrat erzeugt wurde. In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass das in Beispiel I-1 hergestellte Substrat durch die jeweiligen obigen Aluminiumsubstrate ersetzt wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-1 wurde jeder dieser Druckplattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden in jedem Fall 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIEL I-11
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass eine 0,2 mm dicke Polyethylenterephthalatfolie anstelle des in Beispiel I-1 hergestellten Aluminiumsubstrats verwendet wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-1 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten.
BEISPIEL I-12
Die unten beschriebene Beschichtungszusammensetzung wurde auf das in Beispiel I-1 hergestellte Aluminiumsubstrat in einer Menge von 24 ml/m² mittels eines Stabbeschichters aufgeschichtet und dann für 1 Minute bei 100°C getrocknet, wodurch ein Aluminiumsubstrat erzeugt wurde, das mit einer tintenaufnehmenden Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² ausgerüstet war.
Dann wurde die gesamte Oberfläche des so gebildeten Substrats mittels einer 3 kW-UV-Lampe belichtet, wodurch eine dreidimensional vernetzte Struktur darin erzeugt wurde. Das so hergestellte Substrat wurde anstelle des mit der tintenaufnehmenden Schicht beschichteten Aluminiumsubstrats aus Beispiel I-1 verwendet. In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1, mit Ausnahme dieses Austauschs, wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt.
Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-1 wurde dieser Druckplattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hohe Qualität erhalten.
BEISPIEL I-13
Auf dem mit der tintenaufnehmenden Schicht beschichteten Substrat aus Beispiel I-1 wurde eine Beschichtungslösung mit der folgenden Zusammensetzung in einer Menge von 24 ml/m² aufgeschichtet und bei 100°C für 1 Minute getrocknet, wodurch eine dreidimensional vernetzte hydrophile Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² gebildet wurde. Ferner wurde diese hydrophile Schicht mit der gleichen Überzugsschicht wie in Beispiel I-1 beschichtet, wodurch ein wärmeempfindlicher Vorläufer einer Lithografiedruckplatte hergestellt wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-1 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang ausgesetzt. Als Ergebnis wurden 20.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIEL I-14
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass die Beschichtungslösung mit der folgenden Zusammensetzung anstelle der Beschichtungslösung für die Überzugsschicht aus Beispiel I-1 verwendet wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel I-1 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang ausgesetzt. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIEL I-15
Ein N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid/Methylmethacrylat/Acrylnitril/2-Hydroxymethylmethacrylat (40:10:30:20 % nach Gewicht)-Copolymer in einer Menge von 3 g wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus 50 g Ethylenglykolmonomethylether und 47 g Methylethylketon aufgelöst und in einer Menge von 20 ml/m² auf das gleiche Aluminiumsubstrat, wie es in Beispiel I-1 verwendet wurde, aufgeschichtet und anschliessend für 1 Minute bei 100°C getrocknet. Auf diese Weise wurde ein Aluminiumsubstrat hergestellt, das mit einer tintenaufnehmenden Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 0,6 g/m² ausgerüstet war.
Dann wurde ein Sollösung hergestellt, indem 18 g Tetraethoxysilan, 32 g Ethanol, 32 g gereinigtes Wasser und 0,02 g Salpetersäure in ein Becherglas gegeben und für 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt wurden. Eine Beschichtungslösung, die aus einer Portion von 3 g der oben hergestellten Sollösung, 4 g einer 10 %-igen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol "PVA 117" (Markenname, ein Produkt von Kuraray Co., Ltd.), 8 g einer 20 %-igen wässrigen Lösung eines kolloidalen Silicas "Snowtex C" (Markenname, ein Produkt von Nissan Chemicals Industries, Ltd.), 8 g gereinigtem Wasser und 0,04 g Polyoxyethylennonylphenylether gebildet wurde, wurde in einer Menge von 20 ml/m² auf das vorgenannte, mit einer tintenaufnehmenden Schicht beschichtete Aluminiumsubstrat mittels eines Stabbeschichters aufgeschichtet und dann für 5 Minuten bei 100°C getrocknet. Auf diese Weise wurde eine hydrophile Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 2 g/m² gebildet. Auf diese hydrophile Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel I-14 die gleiche Überzugsschicht, wie sie in Beispiel I-14 verwendet wurde, aufgebracht, wodurch ein wärmeempfindlicher Vorläufer einer Lithografiedruckplatte hergestellt wurde. Dieser Plattenvorläufer wurde in einen 40W Trend Setter von Canadian CREO Corp. (eine Plattensetzmaschine, die mit einem 40 W-Halbleiterlaser ausgerüstet war, der Licht von 830 nm emittiert) installiert und dann wurde eine Laserenergie von 600 mJ/cm² aufgebracht. Die so belichtete Platte wurde in der Harris-Druckmaschine montiert und dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 40.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIEL II-1
Herstellung eines Aluminiumsubstrats:
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein Aluminiumsubstrat hergestellt.
Synthese eines organischen Polymers für die tintenaufnehmende Schicht:
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein organisches Polymer, das für die tintenaufnehmende Schicht verwendet wurde, synthetisiert.
Herstellung eines tintenaufnehmenden Substrats:
Das Aluminiumsubstrat mit einer tintenaufnehmenden Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 hergestellt.
Herstellung eines wärmeempfindlichen Vorläufers für eine Lithografiedruckplatte:
Eine Mischung aus 1 g einer 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 250.000), 3 g Methanolsilica (einem Kolloid, das 30 Gew.% 10–20 nm-Silicateilchen in Methanol enthält, hergestellt von Nissan Chemicals Industries, Ltd.), 0,08 g Cyaninfarbstoff (I-31), wie oben dargestellt, und 16 g Methanol wurde auf die auf dem Substrat bereitgestellte, vorgenannte tintenaufnehmende Schicht aufgeschichtet und dann für 1 Minute bei 100°C getrocknet. Auf diese Weise wurde eine dreidimensional vernetzte hydrophile Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² auf der tintenaufnehmenden Schicht erzeugt.
Auf diese hydrophile Schicht wurde eine wässrige Lösung, die aus 20 g einer 5 %-igen Lösung von Polyacrylsäure (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 25.000) und 0,025 g Polyoxyethylennonylphenylether gebildet wurde, aufgeschichtet und dann für 2 Minuten bei 100°C getrocknet, wodurch eine Überzugsschicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 0,6 g/m² auf der hydrophilen Schicht erzeugt wurde. Auf diese Weise wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt.
Herstellung einer Lithografiedruckplatte:
Der vorgenannte Lithografie-Druckplattenvorläufer wurde in einem 40W Trend Setter, hergestellt von Canadian CREO Corp. (eine Plattensetzmaschine, die mit einem 40 W- Halbleiterlaser ausgerüstet war, der Licht von 830 nm emittiert) installiert, und es wurde eine Laserenergie von 300 mJ/cm² darauf aufgebracht. Der so laserbestrahlte Druckplattenvorläufer wurde in einer Harris-Druckmaschine montiert und einem Druckvorgang unterworfen, wobei eine ätzhaltige, 10 Vol.%-ige, wässrige Isopropylalkohollösung als Benetzungslösung zusätzlich zur Tinte verwendet wurde. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten.
VERGLEICHSBEISPIEL II-1
In der gleichen Weise wie in Beispiel I-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer als Vergleich hergestellt, ausser dass die Überzugsschicht nicht bereitgestellt wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 wurde dieser Druckplattenvorläufer mit einem Laser bestrahlt, in der gleichen Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Nach Bestrahlung mit dem Laser wurde durch Beobachtung der Plattenoberfläche festgestellt, dass die hydrophile Schicht eine offenkundige Streuung durch Ablation in den bestrahlten Bereichen hervorrief. Obwohl 10.000 Druckabzüge durch den Druckvorgang erhalten wurden, wiesen die Drucksachen Fingerabdruckflecken auf, von denen angenommen wird, dass sie durch die Berührung mit tintenverschmutzten Fingern bei der Montage der Platte auf der Druckmaschine hervorgerufen wurden.
BEISPIEL II-2
In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass die 3 g Methanolsilica durch 4,5 g einer 20 Gew.%-igen kolloidalen Methanollösung von ZrO₂·SiO₂, Glassca 401 (Markenname, ein Produkt von Nichiban Kenkyusho) ersetzt wurden. Dieser Plattenvorläufer wurde unter den gleichen Bedingungen belichtet wie in Beispiel II-1. Nach der Belichtung wurde die Plattenoberfläche beobachtet und dadurch wurde bestätigt, dass die Bereiche, auf die Energie aufgebracht wurde, nahezu keine Streuspuren durch Ablation aufwiesen. Dann wurde der belichtete Plattenvorläufer in einer Harris-Druckmaschine montiert und unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 dem Druckbetrieb unterworfen. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIEL II-3
In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurde ein wärmeempfindlicher Vorläufer einer Lithografiedruckplatte hergestellt, ausser dass die verwendete Menge an Methanolsilica von 3 g auf 4,5 g, die verwendete Menge der 10 % Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer von 1 g auf 1,5 g verändert und der Cyaninfarbstoff (I-31) als Licht/Wärme-Umwandlungsmittel durch den zuvor dargestellten Cyaninfarbstoff (I-32) ersetzt wurde. Die vernetzte hydrophile Schicht des so hergestellten Druckplattenvorläufers wies eine Trockenbedeckung von 1,5 g/m² auf. Dieser Plattenvorläufer wurde in einem 40W Trend Setter von Canadian CREO Corp. (eine Plattensetzmaschine, die mit einem 40 W-Halbleiterlaser ausgerüstet war, der Licht von 830 nm emittiert) installiert und dann wurde eine Laserenergie von 450 mJ/cm² aufgebracht. Durch Beobachtung der Plattenoberfläche nach der Bestrahlung wurde bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren. Der bestrahlte Plattenvorläufer wurde in einer Harris-Druckmaschine montiert und dem Druckvorgang unterworfen, wobei eine ätzhaltige 10 Vol.%-ige wässrige Lösung von Isopropylalkohol als Benetzungslösung zusätzlich zur Tinte verwendet wurde. Als Ergebnis wurden 25.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIEL II-4
In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass 1 g der 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer durch 1 g einer 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung eines 2-Hydroxyethylmethacrylat/Methylmethacrylat (70:30 % nach Gewicht)-Copolymers (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 200.000) ersetzt wurde. Dieser Druckplattenvorläufer wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 belichtet. Durch Beobachtung der Plattenoberfläche nach der Belichtung wurde bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren. Dann wurde der belichtete Plattenvorläufer in einer Harris-Druckmaschine montiert und dem Druckvorgang unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 unterworfen. Als Ergebnis wurden 15.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIEL II-5
In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass 1 g der 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung von 2-Hydroxyethylmethacrylat-Homopolymer durch 2 g einer 10 %-igen Ethylenglykolmonomethyletherlösung eines 2-Hydroxyethylmethacrylat/Acrylsäure (90:10, nach Gewicht)-Copolymers (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 300.000) ersetzt wurde. Dieser Druckplattenvorläufer wurde unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-3 belichtet. Durch Beobachtung der Plattenoberfläche nach der Belichtung wurde bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren. Dann wurde der belichtete Plattenvorläufer in einer Harris-Druckmaschine montiert und dem Druckvorgang unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-3 unterworfen. Als Ergebnis wurden 20.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten.
BEISPIELE II-6 BIS II-10
In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurden die jeweiligen Überzugsschichten bereitgestellt, ausser dass die Polyacrylsäure in Beispiel II-6 durch Natriumpolymethacrylat (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 15.000), in Beispiel II-7 durch Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad: 88 mol-%, Polymerisationsgrad: 1.000), in Beispiel II-8 durch Poly(2-acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure) (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 15.000) und in Beispiel II-9 durch Polyacrylamid (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 10.000) ersetzt wurde, und in Beispiel II-10 die 5 %-ige wässrige Polyacrylsäurelösung durch eine Mischung aus einer 4,5 %-igen wässrigen Polyvinylalkohollösung (Verseifungsgrad: 98,8 mol-%, Polymerisationsgrad: 500) und einer 0,5 %-igen wässrigen Polyacrylsäurelösung (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 25.000) ersetzt wurde. Die weiteren Bestandteile dieses wärmeempfindlichen Lithografie-Druckplattenvorläufers waren die gleichen wie in Beispiel II-1. Jeder dieser Plattenvorläufer wurde mit einem Laser unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 bestrahlt. Durch Beobachtung der Plattenoberfläche nach der Bestrahlung wurde bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren. Dann wurde jeder bestrahlte Plattenvorläufer in einer Harris-Druckmaschine montiert und dem Druckbetrieb unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 unterworfen, wodurch 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität geliefert wurden.
BEISPIELE II-11 BIS II-15
Entsprechend dem in Beispiel II-1 hergestellten tintenaufnehmenden Substrat wurden tintenaufnehmende Substrate jeweils wie folgt hergestellt:
Anstelle des in Beispiel II-1 verwendeten N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid-Copolymers wurde in Beispiel II-11 ein Phenoxyharz "Phenotot YP-50" (Markenname, ein Produkt von Toto Kasei K.K.) verwendet, in Beispiel II-12 wurde ein Polyvinylformalharz "Denka Formal #200" (Markenname, ein Produkt von Electro Chemical Industry Co., Ltd.) verwendet, in Beispiel II-13 wurde ein Polyurethanharz "Estan #5715" (Markenname, ein Produkt von Monsanto Corp.) verwendet, in Beispiel II-14 wurde ein gesättigtes Copolyesterharz "Kemmit K-1294" (Markenname, ein Produkt von Toray Industries Inc.) verwendet und in Beispiel II-15 wurde ein Methylmethacrylat/Methacryloxypropyltriethoxysilan (60:40 % nach Gewicht)-Copolymer (Gewichtsdurchschnitts-Molekulargewicht: 85.000) verwendet. Jedes Harz wurde in einer Menge von 3,0 Gew.-Teilen in einem gemischten Lösungsmittel, das aus 37 Gew.-Teilen Methylethylketon und 20 Gew.-Teilen Propylenglykolmonomethylether gebildet wurde, aufgelöst und hierzu wurden 0,04 Gew.-Teile eines fluorhaltigen Tensids "Megafac F-177" (Markenname, ein Produkt von Dai-Nippon Ink & Chemicals, Inc.) zugegeben. Jede so hergestellte Lösung wurde auf das in Beispiel II-1 hergestellte Aluminiumsubstrat in einer Beschichtungsmenge von 24 ml/m² mittels eines Stabbeschichters aufgeschichtet. Anschliessend wurde die Beschichtung durch 1-minütiges Erwärmen auf 100°C getrocknet, wodurch die tintenaufnehmende Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² auf dem Aluminiumsubstrat erzeugt wurde. In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass das in Beispiel II-1 hergestellte Substrat durch die jeweiligen obigen Aluminiumsubstrate ersetzt wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 wurde jeder dieser Druckplattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden in jedem Fall 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten. Darüber hinaus wurde durch Beobachtung jeder Plattenoberfläche nach der Bestrahlung bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren.
BEISPIELE II-16 BIS II-18
In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurden tintenaufnehmende Substrate hergestellt, ausser dass ihre jeweiligen Beschichtungszusammensetzungen für die tintenaufnehmende Schicht von derjenigen aus Beispiel II-1 dahingehend unterschiedlich waren, dass ferner ein Cyaninfarbstoff als Licht/Wärme-Umwandlungsmittel zugegeben wurde.
Genauer war die Formulierung jeder Beschichtungszusammensetzung wie folgt:
Als vorgenannter Cyaninfarbstoff wurden die Cyanfarbstoffe (I-33), (I-34) und (I-37), die zuvor dargestellt wurden, in Beispiel II-16, Beispiel II-17 bzw. Beispiel II-18 verwendet.
Auf jedes dieser tintenaufnehmenden Substrate wurden die gleiche hydrophile Schicht und die gleiche Überzugsschicht wie in Beispiel II-3 aufgeschichtet. Jeder der so hergestellten Druckplattenvorläufer wurde mittels der gleichen Plattensetzvorrichtung wie in Beispiel II-1 so belichtet, dass eine Energie von 400 mJ/cm² darauf aufgebracht wurde, und dann in der Harris-Druckmaschine montiert, gefolgt vom Druckvorgang. Als Ergebnis wurden in jedem Fall 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten. Darüber hinaus wurde durch Beobachtung jeder Plattenoberfläche nach der Bestrahlung bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren.
BEISPIEL II-19
In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1 wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt, ausser dass eine 0,2 mm dicke Polyethylenterephthalatfolie anstelle des in Beispiel II-1 hergestellten Aluminiumsubstrats verwendet wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier, qualitativ hochwertiger Abzüge erhalten. Darüber hinaus wurde durch Beobachtung jeder Plattenoberfläche nach der Bestrahlung bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren.
BEISPIEL II-20
Die unten beschriebene Beschichtungszusammensetzung wurde auf das in Beispiel II-1 hergestellte Aluminiumsubstrat in einer Menge von 24 ml/m² mittels eines Stabbeschichters aufgeschichtet und dann für 1 Minute bei 100°C getrocknet, wodurch ein Aluminiumsubstrat erzeugt wurde, das mit einer tintenaufnehmenden Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² ausgerüstet war.
Dann wurde die gesamte Oberfläche des so gebildeten Substrats mittels einer 3 kW-UV-Lampe belichtet, wodurch eine dreidimensional vernetzte Struktur darin erzeugt wurde. Das so hergestellte Substrat wurde anstelle des mit der tintenaufnehmenden Schicht beschichteten Aluminiumsubstrats aus Beispiel II-1 verwendet. In der gleichen Weise wie in Beispiel II-1, mit Ausnahme dieses Austauschs, wurde ein wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer hergestellt.
Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 wurde dieser Druckplattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 10.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hohe Qualität erhalten. Darüber hinaus wurde durch Beobachtung jeder Plattenoberfläche nach der Bestrahlung bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren.
BEISPIEL II-21
Auf dem mit der tintenaufnehmenden Schicht beschichteten Substrat aus Beispiel II-1 wurde eine Beschichtungslösung mit der folgenden Zusammensetzung in einer Menge von 24 ml/m² aufgeschichtet und bei 100°C für 1 Minute getrocknet, wodurch eine dreidimensional vernetzte hydrophile Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 1 g/m² gebildet wurde. Ferner wurde diese hydrophile Schicht mit der gleichen Überzugsschicht wie in Beispiel II-1 beschichtet, wodurch ein wärmeempfindlicher Vorläufer einer Lithografiedruckplatte hergestellt wurde. Unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel II-1 wurde dieser Plattenvorläufer belichtet, in der Harris-Druckmaschine montiert und dann dem Druckvorgang ausgesetzt. Als Ergebnis wurden 20.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten. Darüber hinaus wurde durch Beobachtung jeder Plattenoberfläche nach der Bestrahlung bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren.
BEISPIEL II-22
Ein N-(p-Aminosulfonylphenyl)methacrylamid/Methylmethacrylat/Acrylnitril/2-Hydroxymethylmethacrylat (40:10:30:20 % nach Gewicht)-Copolymer in einer Menge von 3 g wurde in einem gemischten Lösungsmittel aus 50 g Ethylenglykolmonomethylether und 47 g Methylethylketon aufgelöst und in einer Menge von 20 ml/m² auf das gleiche Aluminiumsubstrat, wie es in Beispiel II-1 verwendet wurde, aufgeschichtet und anschliessend für 1 Minute bei 100°C getrocknet. Auf diese Weise wurde ein Aluminiumsubstrat hergestellt, das mit einer tintenaufnehmenden Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 0,6 g/m² ausgerüstet war.
Dann wurde ein Sollösung hergestellt, indem 18 g Tetraethoxysilan, 32 g Ethanol, 32 g gereinigtes Wasser und 0,02 g Salpetersäure in ein Becherglas gegeben und für 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt wurden. Eine Beschichtungslösung, die aus einer Portion von 3 g der oben hergestellten Sollösung, 4 g einer 10 %-igen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol "PVA 117" (Markenname, ein Produkt von Kuraray Co., Ltd.), 8 g einer 20 %-igen wässrigen Lösung eines kolloidalen Silicas "Snowtex C" (Markenname, ein Produkt von Nissan Chemicals Industries, Ltd.), 0,10 g Cyaninfarbstoff (I-31), 8 g gereinigtem Wasser und 0,04 g Polyoxyethylennonylphenylether gebildet wurde, wurde in einer Menge von 20 ml/m² auf das vorgenannte, mit einer tintenaufnehmenden Schicht beschichtete Aluminiumsubstrat mittels eines Stabbeschichters aufgeschichtet und dann für 5 Minuten bei 100°C getrocknet. Auf diese Weise wurde eine hydrophile Schicht mit einer Trockenbedeckung von etwa 2 g/m² gebildet. Auf diese hydrophile Schicht wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel II-3 die gleiche Überzugsschicht, wie sie in Beispiel II-3 verwendet wurde, aufgebracht, wodurch ein wärmeempfindlicher Vorläufer einer Lithografiedruckplatte hergestellt wurde. Dieser Plattenvorläufer wurde in einen 40W Trend Setter von Canadian CREO Corp. (eine Plattensetzmaschine, die mit einem 40 W-Halbleiterlaser ausgerüstet war, der Licht von 830 nm emittiert) installiert und dann wurde eine Laserenergie von 600 mJ/cm² aufgebracht. Die so belichtete Platte wurde in der Harris-Druckmaschine montiert und dem Druckvorgang unterworfen. Als Ergebnis wurden 40.000 Blatt verschmutzungsfreier Abzüge hoher Qualität erhalten. Darüber hinaus wurde durch Beobachtung jeder Plattenoberfläche nach der Bestrahlung bestätigt, dass nahezu keine Streuspuren durch Ablation vorhanden waren.
ERFINDUNGSGEMÄSSE VORTEILE:
Die Probleme der herkömmlichen, die Laserbelichtung ausnutzenden Wärmemodus-Plattenherstellungsverfahren können durch die erfindungsgemässen Ausführungsformen gelöst werden. Genauer besitzen die vorliegenden Lithografie-Druckplattenvorläufer die Eignung zur Kurzzeitrasterbelichtung und können in einer Druckmaschine montiert werden, ohne eine Entwicklungsverarbeitung zu durchlaufen und können direkt dem Druckbetrieb unterworfen werden. Die aus den vorliegenden Vorläufern hergestellten Druckplatte besitzen eine grosse Druckkapazität und entwickeln kaum Verschmutzungen. Darüber hinaus können die erfindungsgemässen wärmeempfindlichen Schichten daran gehindert werden, durch Laserbelichtung zu ablatieren (zu streuen), so dass die Verschmutzung der Belichtungsvorrichtung, einschliesslich des optischen Systems, durch gestreute Materie wirksam vermieden werden kann.

Claims

Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer, der eine auf einem Substrat, das eine tintenaufnehmende Oberfläche besitzt oder mit einer tintenaufnehmenden Schicht beschichtet ist, bereitgestellte hydrophile Schicht umfasst; der Plattenvorläufer weist ferner eine wasserlösliche Überzugsschicht auf der hydrophilen Schicht auf, und die hydrophile Schicht ist eine dreidimensional vernetzte hydrophile Schicht, deren erwärmte Fläche leicht durch eine Sprühlösung oder Tinte entfernt wird, wenn sie dem Druckbetrieb unterworfen wird.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 1, worin die Überzugsschicht ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 1 oder 2, worin mindestens eine aus der hydrophilen Schicht und der tintenaufnehmenden Schicht ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung umfasst, die ausgewählt ist aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen, und ein hydrophiles Harz umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen, und ein Vernetzungsmittel für das Kolloid umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 1, 2 oder 3, worin die vernetzte hydrophile Schicht ein Kolloid aus mindestens einer Verbindung, ausgewählt aus Oxiden oder Hydroxiden von Beryllium, Magnesium, Aluminium, Silicium, Titan, Bor, Germanium, Zinn, Zirkon, Eisen, Vanadium, Antimon und Übergangsmetallen, ein hydrophiles Harz und ein Vernetzungsmittel für das Kolloid umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 5 oder 7, worin das hydrophile Harz eine hochmolekulare Verbindung mit Hydroxylgruppen oder Carboxylgruppen ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 5 oder 7, worin das hydrophile Harz ein Hydroxyalkylacrylat-Homo- oder -Copolymer oder ein Hydroxyalkylmethacrylat-Homo- oder -Copolymer ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 6 oder 7, worin das Vernetzungsmittel ein anfängliches hydrolytisches Kondensationsprodukt von Tetraalkoxysilan, Trialkoxysilylpropyl-N,N,N-trialkylammoniumhalogenid oder Aminopropyltrialkoxysilan ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 4 bis 10, worin das Kolloid ein Sol ist, das ein hydrolytisches Kondensationsprodukt von Dialkoxysilan, Trialkoxysilan, Tetraalkoxysilan oder eine Mischung davon umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 4 bis 10, worin das Kolloid ein Sol ist, das ein hydrolytisches Kondensationsprodukt von Aluminium-, Titan- oder Zirkontetraalkoxid umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 4 bis 10, worin das Kolloid ein Kolloid ist, das eine organische Lösungsmittellösung enthält.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 13, worin das organische Lösungsmittel Methanol oder Ethanol ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Substrat eine Polyethylenterephthalat- oder Polycarbonatfolie ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Substrat ein Aluminium- oder Stahlblatt ist, das mit einem tintenaufnehmenden, organischen, hochmolekularen Harz beschichtet ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Substrat ein Aluminium- oder Stahlblatt ist, das mit einer oleophilen Kunststoffolie laminiert ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das Substrat ein Papier ist, das mit einem tintenaufnehmenden organischen Polymer beschichtet ist, oder ein Papier, das mit einer oleophilen Kunststoffolie laminiert ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Überzugsschicht ein Licht/Wärme-Umwandlungsmittel und ein wasserlösliches Harz umfasst.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 2, worin das Licht/Wärme-Umwandlungsmittel einen wasserlöslichen Farbstoff mit einer Absorption im Infrarotbereich oder ein Pigment, dessen Oberfläche mit einer wasserlöslichen Verbindung bedeckt ist, darstellt.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss Anspruch 20, worin der wasserlösliche Farbstoff ein Cyaninfarbstoff mit mindestens einer Gruppe, ausgewählt aus einer Sulfonsäuregruppe, einem Alkalimetallsalz davon und einem Aminsalz davon, ist.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die Überzugsschicht eine Dicke von 0,05–4,0 μm besitzt.
Wärmeempfindlicher Lithografie-Druckplattenvorläufer gemäss mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, worin die vernetzte hydrophile Schicht eine Dicke von 0,1 bis 3 μm aufweist.