DE60122913T2

DE60122913T2 - Optisch aufgehellte mehrkomponenten-polyolefinmischungen

Info

Publication number: DE60122913T2
Application number: DE2001622913
Authority: DE
Inventors: Jr. Gether Gray IRICK; Daniel #c/o Eastman Chemical Comp. Jeffrey Kingsport DAILY
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Westlake Longview Corp
Priority date: 2000-10-12
Filing date: 2001-10-04
Publication date: 2006-12-21
Anticipated expiration: 2021-10-05
Also published as: JP2004511815A; ATE338788T1; EP1325067B1; DE60122913D1; WO2002031035A1; JP4091421B2; EP1325067A1; CN1469894A; US6492032B1; BR0114376A; MXPA03002398A; BR0114376B1

Description

HINTERGRUND DER ERFINDUNG
Gebiet der Erfindung:
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Mischung von optischen Aufhellern, die für das Aufhellen von Polyolefinfolien nützlich sind. Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft Zusammensetzungen mit der Mischung aus darin eingeschlossenen speziellen optischen Aufhellern und insbesondere Polyolefine mit einer Mischung von drei (3) optischen Aufhellern, wobei zwei der optischen Aufheller Bisbenzoxazolylstilbene sind und der dritte optische Aufheller aus mindestens einem Aufheller auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, einem Aufheller auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, einem Aufheller auf Coumarin-Basis und einem Aufheller auf Pyrazolin-Basis gewählt ist. Die Polyolefin-Aufhellermischung ist besonders nützlich als eine Harzbeschichtung für einen photographischen Träger.
Hintergrund der Erfindung:
Polyolefine werden in breitem Umfang in Extrusions- und Formungsanwendungen und bei der Herstellung von Folien für verschiedene Anwendungen eingesetzt. Zum Beispiel werden Polyethylenzusammensetzungen in Gieß- oder schlauchförmigen Blasfolien, Dünnschichten, extrusionsbeschichtetem Papier, Pappe, photographischem Papier, digitalen und thermischen bildgebenden Papieren, Windelunterlagen- bzw. verstärkungsschichten, Kunststoffsubstraten, spritzgegossenen oder formgepressten Gegenständen, Verpackungsanwendungen (wie Beschichtungen auf Seifenschachteln, Milchkartons, Fruchtsaftkartons etc.) und dergleichen verwendet. Bei diesen Anwendungen wird das Polymer allgemein bei hohen Temperaturen verarbeitet.
Die vorliegende Erfindung ist von besonderem Nutzen auf dem Gebiet von extrudierten Folien für Bildgebungs- und photographische Trägeranwendungen, wie extrusionsbe schichtetes Papier, Pappe, photographisches Papier, digitales Papier und thermische Bildgebungspapiere. Bezüglich eines photographischen Trägers wird allgemein Papierbasismaterial mit einer dünnen Polyolefinfolie beschichtet. Die Polyolefinbeschichtung sieht eine sehr glatte Oberfläche vor, wenn Dünnschichten aus einer Silberhalogenidemulsion für die Beschichtung auf das photographische Papier erwünscht sind.
Um die Bildqualität zu verbessern, schließt die Polyolefinbeschichtung in der Regel einen optischen Aufheller, wie ein fluoreszierendes Weißfärbungsmittel, ein, um die weißen Flächen des Trägers noch heller zu machen. Typische optische Aufheller fluoreszieren bei Bestrahlung mit UV-Licht emittierendem sichtbaren Licht von typischerweise bläulichem Stich, wobei das Licht ersetzt wird, das verloren gegangen wäre, und wodurch die Helligkeit des Trägers erhöht wird. Optische Aufheller für die Verwendung auf solchen Gebieten als photographische Druckmaterialien müssen UV-Licht absorbieren, insbesondere in der Region von 280 bis 405 Nanometer (nm), und reemittieren solches Licht, um so die Helligkeit des Drucks zu erhöhen. Erwünschtermaßen besitzt der optische Aufheller eine Stabilität gegenüber Temperaturen von so hoch wie 310°C bis 330°C, sodass er in das Polyolefin während eines Extrusionsverfahrens oder eines Folienbildungsverfahrens und beim Extrudieren des Polyolefins auf das Material auf Papierbasis eingebracht werden kann.
Es ist erwünscht, dass der optische Aufheller nicht-migrierend ist, sodass er in der Polyolefinbeschichtung verbleibt und nicht als Oberflächenfilm auf dem Polyolefin ausschwitzt. Eine derartige Ausschwitzung führt nicht nur zu einer ungleichmäßigen Helligkeit der Reflektionsoberfläche, sondern wird auch leicht auf irgendeine andere, damit in Kontakt kommende Oberfläche übertragen. Zum Beispiel kann ein auf die Rückseite der benachbarten Trägerschicht übertragener Aufheller beim Wickeln zu einer Rolle die nachfolgenden Beschichtungs- und Finishingoperationen der Photographie negativ bebeeinflussen. Dies kann dazu führen, dass das Endprodukt eine schlechte Qualität und Leistung besitzt.
Es ist im Fachbereich anerkannt, dass die Zugabe optischer Aufheller zu Polyolefinen weniger als zufrieden stellend war. Zum Beispiel beschreibt das US-Patent 3 449 257 2,5-Bis(benzoxazolyl)thiophene, wie Uvitex OB^®, verfügbar von Ciba Specialty Chemi cals, als nicht-migrierende Aufheller für hydrophobe Polymere, die aber, wie sich herausstellte, ein Ausbluten und Vergilben einer Polyolefinfolie in dem US-Patent Nr. 5 173 397 zeigten.
In einem Versuch, die Kompatibilität zwischen hydrophoben oder nicht-polaren Polyolefinen und optischen Aufhellern zu verbessern, offenbaren die US-Patente Nr. 4 794 071 und 4 859 539, erteilt an Tomko et al. am 27. Dezember 1988 bzw. am 22. August 1989, eine Mischung von optischen Aufhellern, die, wenn sie in eine pigmentierte Polyolefinschicht eines photographischen Trägers eingebracht wird, das Ausschwitzen des Aufhellers an der Polyolefinoberfläche minimiert. Die Mischung von optischen Aufhellern schließt drei spezifische fluoreszierende Bis(benzoxazolyl)stilbene ein. Das US-Patent Nr. 4 794 071 lehrt, dass optische Einkomponenten-Aufheller der Mischung ein starkes Ausschwitzen zeigen im Vergleich mit der Mischung optischer Aufheller, die in dem US-Patent Nr. 4 794 071 beschrieben ist.
Das US-Patent Nr. 5 817 448, erteilt an Hayashi et al. am 6. Oktober 1998, offenbart ein photographisches Silberhalogenidmaterial mit einem Trägermaterial mit mindestens einer darauf vorgesehenen lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht. Das Trägermaterial schließt ein harzbeschichtetes Papier mit einem mit einem Silan-Haftvermittler beschichteten Titandioxidpigment und mindestens ein Aufhellungsmittel, gewählt aus einem Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, einem Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, einem Aufhellungsmittel auf Coumarin-Basis und einem Aufhellungsmittel auf Pyrazolin-Basis, ein.
Das Patent offenbart weiter ein photographisches Silberhalogenidmaterial mit einem Trägermaterial mit drei Arten lichtempfindlicher Silberhalogenid-Emulsionsschichten, wobei jede Schicht unterschiedliche lichtempfindliche Wellenlängenregionen besitzt. Das Trägermaterial schließt ein harzbeschichtetes Papier mit einem mit einem Silan-Haftvermittler beschichteten Titandioxidpigment und mindestens ein Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)stilben-Basis ein. Allerdings sagt das Patent nichts über die Verwendung einer Kombination von mindestens drei optischen Aufhellern aus, wobei zwei Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)stilben-Basis sind und das dritte Aufhellungsmittel gewählt ist aus einem Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, ei nem Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, einem Aufhellungsmittel auf Coumarin-Basis und einem Aufhellungsmittel auf Pyrazolin-Basis.
Das US-Patent Nr. 4 416 795 offenbart eine Mischung von optischen Aufhellern mit 1 bis 99 Gew.-% eines Bisbenzoxazolylstyrols und 99 bis 1 Gew.-% von einer oder mehreren sekundären Verbindungen.
Das US-Patent Nr. 5 106 989 offenbart einen photographischen Träger mit einer Polyolefin-Harzbeschichtung, wobei das Harz ein Titandioxidpigment und einen optischen Aufheller eines Alkyl-substituierten 2,2-(1,4-Naphthalindiyl)dibenzoxazols einschließt.
Das US-Patent Nr. 4 363 744 offenbart eine Mischung von optischen Aufhellern, wobei ein Bisbenzoxazolyl- oder Bisbenzothiazolylstilben mit einer sekundären Mischung von optischen Aufhellern mit den darin offenbarten Formeln I und II vermischt ist.
Das US-Patent Nr. 4 169 810 offenbart eine Mischung von optischen Aufhellern mit 0,05 bis 0,95 Gewichtsteilen einer Benzoxazolyl- oder Bisbenzothiazolylstilbenverbindung und 0,95 bis 0,05 Gewichtsteilen einer Bisbenzoxazolyl- oder Bisbenzothiazolylstilbenverbindung oder einer Benzoxazolyl- oder Benzothiazolylstilben-oxazolo[5,4-6]pyridinyl- oder -oxazolo[2,3-b]pyridinylverbindung.
Das US-Patent Nr. 4 129 412 offenbart eine Mischung von optischen Aufhellern mit 0,05 bis 1 % eines 4-Benzoxazolylstilbenderivats und 1 bis 0,05 % eines 1,1-Bisbenzoxazolyl- oder Bisbenzothiazolylnaphthalinderivats, die zum Aufhellen von Textilmaterial von linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose nützlich sind.
Demzufolge besteht Bedarf an der Einbringung eines optischen Aufhellers in ein nicht-polares Polyolefin, das die gute Kompatibilität mit dem Polyolefin zeigt und nicht als Oberflächenfilm auf dem Polyolefin ausschwitzt.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Allgemein betrachtet ist die vorliegende Erfindung eine Mischung von optischen Aufhellern, die einen verbesserten Weißegrad zeigen, wenn sie mit einem Polyolefin ver mischt werden und insbesondere wenn sie mit Polyethylen zur Herstellung einer Folie vermischt werden, im Vergleich mit derselben Menge der Bestandteile in dem Polyolefin als Einzelkomponenten. Die Mischung optischer Aufheller der vorliegenden Erfindung schließt (a) 45 bis 95 Gew.-% einer Mischung aus zwei oder mehreren Benzoxazolylstilbenen; und (b) 55 bis 5 Gew.-% mindestens eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, eines Aufhellers auf Coumarin-Basis und eines Aufhellers auf Pyrazolin-Basis ein, wobei die Gewichtsprozente auf dem Gesamtgewicht von optischen Aufhellern in der Mischung basieren und wobei auf spezielle Mischungen, wie in Anspruch 1 definiert, verzichtet wird.
Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein optisch aufgehelltes Polyolefinharz, in das 0,001 bis 0,1 Gew.-% der oben beschriebenen Mischung optischer Aufheller eingemischt sind.
Noch ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein bildgebendes Material mit einem bildgebenden Trägermaterial, welches ein Material auf Papierbasis mit einem Titandioxid umfassenden Pigment umfasst, das im Wesentlichen frei von Siloxanen und eine Mischung von optischen Aufhellern in Übereinstimmung mit dieser Erfindung ist.
Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine Mischung optischer Aufheller für ein Polyolefinharz bereitzustellen, das durch hervorragende Absorptions- und Emissionsattribute gekennzeichnet ist und die notwendige Wärmestabilität besitzt, um die Anforderungen für die Verwendung in einer bildgebenden Harzbeschichtung zu erfüllen.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung betrifft eine Mischung optischer Aufheller mit einer geringen Ausschwitzrate aus einer Polyolefinfolie, wobei das Ausschwitzen durch den b* CIE-Wert bestimmt wird.
Noch ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines bildgebenden Trägermaterials mit einem Titandioxidpigment und einer optisch aufgehellten Polyolefinharzbeschichtung auf mindestens einer Oberfläche des Trägermaterials.
Diese und andere Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden für Fachleute auf dem Gebiet, zu dem diese Erfindung gehört, unter Bezug auf die folgende ausführliche Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen noch offensichtlicher.
AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Die verschiedenen Aspekte der vorliegenden Erfindung werden insbesondere hinsichtlich der bevorzugten Ausführungsformen als eine Mischung optischer Aufheller beschrieben, welche beim Mischen mit einem Polyolefinharz nützlich sind. Das optisch aufgehellte Polyolefinharz ist weiter in einem bildgebenden Material mit einem Trägermaterial nützlich, das auf mindestens eine Oberfläche mit dem optisch aufgehellten Polyolefin beschichtet wird. Ferner ist die Mischung von optischen Aufhellern und selbiges beinhaltendem Harz nützlich in Anwendungen, in welchen eine optisch aufgehellte Polyolefinbeschichtung, die gegenüber einer Aufhellerausschwitzung beständig ist, erwünscht.
Im Hinblick auf die Mischung der Zusammensetzung von optischen Aufhellern schließt die Mischung mindestens drei optische Aufheller ein, wobei zwei eine Mischung von Benzoxazolylstilbenen sind und eine ein anderer optischer Aufheller als ein Benzoxazolylstilben ist. Insbesondere schließt die Mischung optischer Aufheller (a) 45 bis 95 Gew.-% einer Mischung von Benzoxazolylstilbenen; und (b) 55 bis 5 Gew.-% mindestens eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, eines Aufhellers auf Pyrazolin-Basis oder eines Aufhellers auf Coumarin-Basis und Mischungen davon ein, wobei die Gewichtsprozente auf dem Gesamtgewicht von optischen Aufhellern in der Mischung basieren. Vorzugsweise schließt die Mischung optischer Aufheller 55 bis 70 Gew.-% einer Mischung (a) und 45 bis 30 Gew.-% eines Bestandteils (b) ein.
Die Mischung (a) von Benzoxazolylstilbenen weist eine erste Komponente (i), 10 bis 90 Gewichtsteile 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben, und eine zweite Komponente (ii), 90 bis 10 Gewichtsteile mono- und/oder disubstituierte Benzoxazolylstilbene, angegeben durch die Formel:
auf, worin R₁–R₄ unabhängig voneinander gewählt sind aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon. Vorzugsweise sind R₁–R₄ unabhängig voneinander gewählt aus Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform schließt die Mischung (a) von Benzoxazolylstilbenen 25 bis 50 Gewichtsteile 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben und (ii) 75 bis 50 Gewichtsteile einer zweiten Komponente, gewählt aus 4-(Benzoxazol-2-yl)-4'-(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und 4,4'-Bis(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben ein. Die Herstellung der Mono- und Dibenzoxazolylstilbene ist ausführlicher in den US-Patenten Nr. 3 260 715 und 4 282 355 beschrieben, deren gesamte Beschreibungen hierin durch den Bezug mit eingeschlossen sind.
Das Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis ist vorzugsweise angegeben durch die Formel:
worin R₅–R₈ unabhängig voneinander gewählt sind aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon. Vorzugsweise sind R₅–R₈ unabhängig voneinander gewählt aus Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon. Stärker bevorzugt ist das Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis gewählt aus 1,4-Bis(benzoxazol-2-yl)naphthalin; 1,4-Bis(5-tert-butylbenzoxazol-2-yl)naphthalin; 1,4-Bis(5-tert-octylbenzoxazol-2-yl)naphthalin und Mischungen davon gewählt.
Das Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis ist vorzugsweise angegeben durch die Formel:
worin R₉–R₁₂ unabhängig voneinander gewählt sind aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon. Vorzugsweise sind R₉–R₁₂ unabhängig voneinander gewählt aus Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon. Stärker bevorzugt ist das Aufhellungsmittel auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis gewählt aus 2,5-Bis(benzoxazol-2-yl)thiophen; 2,5-Bis(5-tert-butylbenzoxazoi-2-yl)thiophen; 2,5-Bis(5-tert-octylbenzoxazol-2-yl)thiophen und Mischungen davon.
Das Aufhellungsmittel auf Pyrazolin-Basis ist vorzugsweise angegeben durch:
worin R₁₃–R₁₅ unabhängig voneinander gewählt sind aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Sulfonamidogruppe und Mischungen davon. Vorzugsweise sind R₁₃–R₁₅ unabhängig voneinander gewählt aus Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon. Stärker bevorzugt ist das Aufhellungsmittel auf Pyrazolin-Basis 1-(4-tert-Octylphenyl)-3-phenylpyrazolin.
Das Aufhellungsmittel auf Coumarin-Basis ist vorzugsweise angegeben durch die Formel:
worin R₁₆ gewählt ist aus einer Triazin- und Triazolring enthaltenden organischen Gruppe, R₁₇ gewählt ist aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon. Stärker bevorzugt ist das Aufhellungsmittel auf Coumarin-Basis gewählt aus 3-Phenyl-7-(2,3-naphthotriazol-2-yl)coumarin; 3-Phenyl-7-(1,2-naphthotriazol-2-yl)coumarin; 3-Phenyl-7-(benzotriazol-2-yl)coumarin und Mischungen davon.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform schließt die Mischung von optischen Aufhellern (a) 45 bis 95 Gew.-% einer Mischung mit (i) 25 bis 50 Gewichtsteilen 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben und (ii) 75 bis 50 Gewichtsteile einer zweiten Komponente (ii), gewählt aus 4-(Benzoxazol-2-yl)-4'-(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und 4,4'-Bis(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und (b) 55 bis 5 Gew.-% eines weiteren Nicht-Bis(benzoxazolyl)stilbens, gewählt aus 2,5-Bis(5-t-butylbenzoxazol-2-yl)thiophen oder Coumarin-Aufheller (Leucopure EGM) ein.
Der vorgenannte Aufheller auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, Aufheller auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, ein Aufheller auf Pyrazolin-Basis, und ein Aufheller auf Coumarin-Basis, werden ausführlicher in dem US-Patent Nr. 5 817 448 erläutert, dessen gesamte Offenbarung hierin durch den Bezug mit eingeschlossen ist.
Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung kann die oben beschriebene Mischung optischer Aufheller in ein Polyolefin eingebracht werden. Die Menge der in dem Polyolefin verwendeten Aufhellermischung ist eine wirksame Menge, um die Reflexionsschicht oder Beschichtung aufzuhellen. Solche Mengen in dem Polyolefin können 0,001 bis 0,1 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyolefinbeschichtung. Jedoch ist für die Bildgebung die Menge der mit dem Polyolefin vermischten Mischung optischer Aufheller erwünschterweise 0,005 bis 0,08 Gew.-%. Es ergab sich eine hervorragende Aufhellung ohne oder mit minimaler Ausschwitzung, wenn 0,01 bis 0,06 Gew.-% der Mischung von optischen Aufhellungsmitteln in das Polyolefin eingebracht wurden.
Polyolefinharze, die für die Verwendung mit der Mischung optischer Aufheller und in Übereinstimmung mit der vorliegenden Erfindung geeignet sind, schließen jegliches im Fachbereich der Photographie bekannte beschichtbare Polyolefinmaterial ein. Repräsentativ für diese Materialien sind Polyethylen, und besonders nützlich sind LDPE, HDPE und LLDPE, Polypropylen-, Polystyrol-, Polybutylen-, Polyolefincopolymere und Mischungen, die ein oder mehrere Homopolymere und/oder Copolymere davon enthalten. Polyethylene, die in dieser Erfindung nützlich sind, weisen allgemein Dichten im Bereich von 0,900 g/cm³ bis 0,980 g/cm³, und vorzugsweise von 0,910 bis 0,965 g/cm³ auf, obwohl Polyethylene von geringerer und höherer Dichte verwendet werden können. Nützliche Materialien besitzen vorzugsweise auch Schmelzindexwerte von 0,7 bis 50 g/10 min. Die Polyolefinzusammensetzung kann auch eine Mischung von Polyolefinen sein, wie eine Mischung von zwei oder mehreren Polyethylenen mit unterschiedlichen Schmelzindices. Die Polyethylene können enthalten, und enthalten allgemein, andere Materialien, die als Verarbeitungshilfsstoffe verwendet werden, oder Materialien, die dazu führen, dass das Endprodukt in dessen Endanwendung nützlicher ist.
Das Polyolefin kann mit einem oder mehreren Comonomeren, wie Vinylstearat, Vinylacetat, Acrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Acrylamid, Methacrylsäure, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Methacrylamid, Butadien und Isopren, copolymerisiert werden. Bevorzugte Polyolefine sind filmbildend und haften an Papier an.
Die Mischung optischer Aufheller kann in das Polyolefin durch herkömmliche Verfahren eingebracht werden. Bevorzugt sind Verfahren, durch welche der Aufheller gleichmäßig innerhalb des Polyolefins dispergiert wird. Solche Verfahren schließen ein Schmelzextrusionsverfahren, einen Knetextruder, eine Walzmühle, einen hochscherenden Mischer oder einen Doppelschneckenkompounder ein. Gegebenenfalls können die Aufheller dem Polyolefin in der Form einer Pulvermischung zugegeben werden, um ein Einzelkonzentrat in einem geeigneten polymeren Harz zu bilden, oder als einzelne Konzentrate der einzelnen Aufheller in dem polymeren Harz.
Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein bildgebendes Material mit einer auf ein bildgebendes Trägermaterial beschichteten Silberhalogenid-Emulsionsschicht, ein Pigment und – aufbeschichtet auf mindestens eine Oberfläche des Trägermaterials – das oben beschriebene, optisch aufgehellte Polyolefinharz bereitgestellt. Erwünschterweise ist das bildgebende Trägermaterial ein Cellulosematerial, wie ein Papierbasismaterial, oder ein modifiziertes Cellulosematerial, gewählt aus Cellulosematerialien, die für die Modifizierung durch chemische Derivatisierung oder Regeneration nützlich sind, und schließt, ohne auf diese beschränkt zu sein, Celluloseester, Celluloseether, Nitrocellulose, Viscose-Cellulose, mikrokristalline Cellulose und mikrofibrillierte Cellulose ein, wobei Papier bevorzugt ist. Das Papierbasismaterial kann auch aus einer Mischung von Holzcellulose und einer geeigneten synthetischen Faser, wie einer Mischung von Holzcellulose und Polyethylenfaser, hergestellt werden.
Das Papierbasismaterial, das gemäß der vorliegenden Erfindung Verwendung findet, kann jedwedes Papierbasismaterial sein, welches bislang als ein photographischer Träger als nützlich galt. Das Gewicht und die Dicke des Trägers können in Abhängigkeit von der gewünschten Anwendung variiert werden. Ein bevorzugter Gewichtsbereich ist 20 g/m² bis 500 g/m². Die bevorzugte Dicke (jene, die photographischem Papier in Handelsqualität entsprechen) reicht von 20 Mikrometer bis 500 Mikrometer. Es ist bevorzugt, ein Papierbasismaterial mit einer glatten Oberfläche zu verwenden. Das Papierbasismaterial kann aus irgendeinem geeigneten Papierrohstoff bzw. -zellstoff hergestellt werden, welcher Hart- oder Weichholz umfasst. Es kann entweder gebleichter oder ungebleichter Zellstoff je nach Wunsch verwendet werden.
Das Papierbasismaterial kann, falls gewünscht, weiter Mittel zur Erhöhung der Festigkeit des Papiers, wie Naßfestigkeitsharze, z. B. die Amino-Aldehyd- oder Polyamid-Epichlorhydrin-Harze, und Trockenfestigkeitsmittel, z. B. die Stärken, einschließlich sowohl gewöhnliche Stärke als auch kationische Stärke, oder Polyacrylamidharze enthalten. Andere Additive schließen wasserlösliche Gummen, z. B. Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Schlichtemittel, z. B. ein Ketendimer, Natriumstearat, welches auf die Zellstoff- bzw. Pulpefasern mit einem mehrwertigen Metallsalz, wie Alaun, Aluminiumchlorid oder Aluminiumsulfat; Fluoreszenzmitteln; Antistatikmitteln; Füllstoffen, darin eingeschlossen Tone oder Pigmente, wie Titandioxid; Farbstoffe und dergleichen, abgeschieden wird, ein.
Ein weißes Pigment kann der Polyolefinharzschicht mit der Mischung optischer Aufheller zugegeben werden. Das weiße Pigment kann Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Zirkoniumdioxid, Bleiweiß, Blei(II)-sulfat, Bleichlorid, Bleialuminat, Bleiphthalat, Antimontrioxid, weißes Wismuth, Zinnoxid, weißes Mangan, weißes Wolfram und Kombinationen hiervon sein. Das Pigment wird in einer beliebigen Form verwendet, die zweckmäßigerweise in dem Polyolefin dispergiert wird. Das bevorzugte Pigment ist Titandioxid, das im Wesentlichen frei von Silan-Haftvermittlern ist. Wie hierin verwendet, bedeutet "im Wesentlichen frei von" weniger als 0,01 Gew.-% und vorzugsweise weniger als 0,001 Gew.-% eines Silan-Haftvermittlers. Das Titandioxid kann Anatase, Rutil oder Kombinationen dieser Formen sein. Das Titandioxid kann weiter Oxide von Silizium oder Aluminium, oder Mischungen davon, als Oberflächenbeschichtungen enthalten oder innerhalb des Titandioxidteilchens vorliegen, wie in den US-Patenten Nr. 5 075 206 und US 5 173 397 beschrieben ist, deren gesamte Offenbarungen hierin durch den Bezug mit eingeschlossen sind. Andere Elemente, wie Zink, Calcium und Magnesium, können ebenfalls in oder auf den Titandioxiden vorhanden sein als eine Folge ihrer Verwendung durch die Pigmenthersteller, um die Leistung der Pigmente für spezifische Endanwendungen nach individuellen Bedürfnissen abzustimmen. Eine erhöhte Bildauflösung in einem photographischen Element kann durch die Zugabe funktioneller Mengen solcher hochweißen lichtreflektiven Pigmente zu der Polyolefinschicht erhalten werden. Vorzugsweise wird das weiße Pigment im Bereich von 3 bis 35 Gew.-%, stärker bevorzugt von 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyolefinbeschichtung, verwendet. Titandioxid in Anteilen von 5 bis 20 % ist besonders bevorzugt.
Zusätzlich zu der Mischung von optischen Aufhellern und dem weißen Pigment kann die Polyolefinbeschichtung, falls gewünscht, eine Vielzahl an Additiven enthalten, darin eingeschlossen Stabilisatoren und Antioxidanzien, wie 4,4'-Butyliden-bis(6-tert-butylmetacresol), Dilauryl-3,3'-thiodipropionat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl)sebacat (TINUVIN 770, verfügbar von Ciba Specialty Chemicals), 1,3,5-Triazin-2,4,6-triamin, N,N'''-[1,2-Ethandiylbis[[[4,6-bis[butyl(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]imino]-3,1-propandiyl]]-bis[N',N''-dibutyl-N',N''-bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidinyl)-(CHIMASSORB 119, verfügbar von Ciba Specialty Chemicals), 2,2-Bis[[3-[3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl)-1-oxopropoxy)methyl]-1,3-propandiyl, 3,5-Bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzolpropanoat (IRGANOX 1010, verfügbar von Ciba Specialty Chemicals), Octadecyl-3-(3',5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)propanoat (IRGANOX 1076, verfügbar von Ciba Specialty Chemicals), Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphit (IRGAFOS 168, verfügbar von Ciba Specialty Chemicals), und Kombinationen der oben Genannten; Slipmittel, wie höhere aliphatische Säuremetallsalze, wie Magnesiumstearat, Calciumstearat, Zinkstearat, Aluminiumstearat, Natriumstearat, Calciumpalmitat, Natriumpalmitat, Zirkoniumoctylat, Natriumlaurat und Mischungen davon; zusätzliche optische Aufheller; Antistatikmittel; Dispergiermittel; Beschichtungshilfsstoffe; Gleitmittel; Farbstoffe; und dergleichen, wie sie Fachleuten auf dem Gebiet wohlbekannt sind.
Die Beschichtung des Papierbasismaterials mit dem Polyolefin erfolgt vorzugsweise durch Extrusion aus einer Schmelzmasse, wie im Fachbereich bekannt ist. Die Oberfläche des Papierbasismaterials wird erwünschtermaßen mit Koronaentladung behandelt, um eine gute Haftung zwischen dem Polyolefin und dem Papier zu erreichen, bevor die Polyolefinbeschichtung auf die behandelte Oberfläche extrudiert wird. Die Erfindung kann in der Praxis innerhalb eines weiten Bereichs von Extrusionstemperaturen, zum Beispiel 150–350°C, durchgeführt werden. Für zahlreiche Anwendungen sind die bevorzugten Extrusionstemperaturen 310°–330°C. Wie erwähnt, ist es ein vorteilhaftes Merkmal dieser Erfindung, dass die Mischung von optischen Aufhellern gegenüber solchen Temperaturen stabil ist. Allgemein wird die optisch aufgehellte Polyolefinbeschichtung, über welche die Silberhalogenidemulsion aufgebracht wird, auf das Papierbasismaterial in einer Überdeckung von 1 bis 100 g/m² in einer gleichmäßigen Dicke von etwa 1 bis 100 Mikrometer beschichtet. Etwa die gleiche Überdeckung einer klaren Polyethylenbeschichtung wird vorzugsweise auf die Seite des Papierbasismaterials gegenüberliegend zu der pigmentierten Polyolefinbeschichtung aufgebracht. Als solche sind die Polyolefinbeschichtungen besonders wirksam in der Verhinderung des Eindringens von Säure und alkalischen photographischen Entwicklungslösungen in „in die Papiergrundlage.
Die photographischen Elemente gemäß dieser Erfindung umfassen den oben beschriebenen, optisch aufgehellten photographischen Träger und mindestens eine Silberhalogenid-Emulsionsschicht. Es sind jegliche der bekannten Silberhalogenid-Emulsionsschichten bei der Herstellung photographischer Elemente gemäß dieser Erfindung nützlich. Allgemein wird das photographische Element durch Beschichten des Trägers mit einer oder mehreren Schichten mit einer Dispersion von Silberhalogenidkristallen in einer wässrigen Lösung von Gelatine hergestellt. Das Beschichtungsverfahren wird allgemein auf einer kontinuierlich arbeitenden Maschine mit einer Einzelschicht durchgeführt, oder es wird eine Vielzahl an Schichten auf den Träger aufgebracht.
Die vorliegende Erfindung wird ausführlicher durch die weiter unten angegebenen spezifischen Beispiele erläutert. Es versteht sich, dass diese Beispiele veranschaulichende Ausführungsformen sind und keine Einschränkung der Erfindung bedeuten sollen, sondern vielmehr allgemein als innerhalb des Umfangs und des Gehalts der anhängigen Ansprüche liegend auszulegen sind.
In den unten stehenden Beispielen wurden die folgenden optischen Aufheller verwendet:
4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben (C)
4-(Benzoxazol-2-yl)-4'-(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben (D)
4,4'-Bis(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben (E)
2,5-Bis(5-t-butylbenzoxazol-2-yl)thiophen (F)
3-Phenyl-7-(1,2-naphthotriazol-2-yl)coumarin (Leucopure EGM) (G)
Farbmessungen (Commission International d'Eclairage-L*a*b*-Werte in einer Spectroflash 600-Anlage unter Verwendung eines D65-Leuchtstoffs mit eingeschlossenem UV-Licht und eines 10-Grad-Beobachters) wurden auf Folien, die wie weiter unten spezifiziert hergestellt wurden, vorgenommen. Die Folien wurden dann in einem Blue M-Konvektionsofen bei 60°C für bis zu 88 Stunden und bei Raumtemperatur für bis zu 24 Wochen gealtert. Die Farbmessungen wurden anschließend erneut vorgenommen. Die Veränderung des b*-Wertes wurde als ein Maß für die Rate des Ausschwitzens des optischen Aufhellers aus der Folie herangezogen, wobei gilt, je höher die Veränderung von b*, desto größer ist die Menge an optischem Aufheller, die von der Oberfläche aus schwitzt. Je größer der Zahlenwert von –b*, desto größer ist die Aufhellungseffizienz. Abnahmen des Zahlenwerts von –b* während des Alterns zeigen einen Verlust der Aufhellungseffizienz und eine Zunahme der Vergilbung an. Positive Werte für b* zeigen ein vergilbtes Harz an, und je größer der Zahlenwert für b* ist, umso gelber erscheint das Harz.
VERGLEICHSBEISPIELE 1–13
Eine trockengemischte Mischung von 6,665 Pounds bzw. engl. Pfund (3023,2 Gramm) von Polyethylen geringer Dichte, 3,33 Pfund (1513,6 Gramm) eines Konzentrats, das 33,3 Gew.-% Anatasetitandioxid in Polyethylen geringer Dichte enthält, und die spezifizierte Menge an optischen Aufheller(n) wurde zugegeben, wodurch die gewünschte Aufhellerkonzentration erhalten wurde. Diese Mischung wurde bei 360°F in einem Einschneckenextruder schmelzvermischt. Das Extrudat wurde pelletisiert und wurde dann bei 360°F zu einer 3-mil (75 Mikrometer) dicken Folie extrudiert. Farbmessungen wurden nach dem spezifizierten Zeitraum und in Übereinstimmung mit dem oben beschriebenen Verfahren durchgeführt. Die Ergebnisse der Vergilbungsmessungen sind in der Tabelle I weiter unten gezeigt.
VERGLEICHSBEISPIELE 14 und 15
Die spezifizierte Menge der Mischung optischer Aufheller wurde mit der trockenvermischten Mischung von Polyethylen geringer Dichte, Anatase oder Rutil-Titandioxid der Vergleichsbeispiele 1–13 vermischt. Diese Mischung wurde bei 400–450°F in einem Einschneckenextruder schmelzvermischt. Das Extrudat wurde pelletisiert und wurde dann bei 600°F zu einer 3-mil (75 Mikrometer) dicken Folie extrudiert. Farbmessungen wurden nach dem spezifizierten Zeitraum und in Übereinstimmung mit dem oben beschriebenen Verfahren durchgeführt. Die Ergebnisse der Vergilbungsmessungen sind in der Tabelle II weiter unten gezeigt.
BEISPIELE 16 UND 17
Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde die spezifizierte Menge der Mischung optischer Aufheller mit der trockenvermischten Mischung von Polyethylen geringer Dichte, Anatase oder Rutil-Titandioxid der Vergleichsbeispiele 1–13 vermischt. Diese Mischung wurde bei 400–450°F in einem Einschneckenextruder schmelzvermischt. Das Extrudat wurde pelletisiert und wurde dann bei 600°F zu einer 3-mil (75 Mikrometer) dicken Folie extrudiert. Farbmessungen wurden nach dem spezifizierten Zeitraum und in Übereinstimmung mit dem oben beschriebenen Verfahren durchgeführt. Die Ergebnisse der Vergilbungsmessungen sind in der Tabelle III weiter unten gezeigt.
TABELLE I
TABELLE II
TABELLE III
Wie aus Tabelle I in den Vergleichsbeispielen 1–4 zu ersehen ist, kommt es bei einem einzelnen Benzoxazolylstilben-Aufheller beim Altern zu einem schweren Ausschwitzen. Die Vergleichsbeispiele 5–7 zeigen, dass ein Benzoxazolylthiophen-Aufheller allein beim Altern nicht ausschwitzt, dass er aber viel höhere Konzentrationen erfordert, um die gleiche Aufhellungseffizienz zu erzielen, die durch einzelne Benzoxazolylstilben-Aufheller oder Mischungen, die Benzoxazolylstilben-Aufheller enthalten, vorgesehen wird. Das Vergleichsbeispiel 8 zeigt, dass es bei einem Coumarin-Aufheller allein beim Altern zu einem schweren Ausschwitzen kommt. Die Vergleichsbeispiele 9, 10, 11, 13, 14 und 15 zeigen, dass Kombinationen von zwei Benzoxazolylstilben-Aufhellern ebenfalls beim Altern ausschwitzen. Das Vergleichsbeispiel 12 zeigt, dass eine Kombination von einem Benzoxazolylstilben-Aufheller mit einem Benzoxazolylthiophen-Aufheller ebenfalls beim Altern ausschwitzt.
Gemäß der vorliegenden Erfindung zeigen, wie anhand der Beispiele 16 und 17 ersichtlich ist, Kombinationen von zwei Benzoxazolylstilbenen mit einem Nicht-Benzoxazolylstilben-Aufheller eine hohe anfängliche Aufhellungseffizienz und keinen Verlust an Aufhellungseffizienz beim Altern entweder bei Raumtemperatur oder bei 60°C.
Nachdem die Erfindung nun ausführlich beschrieben wurde, wird für Fachleute auf dem Gebiet ersichtlich sein, dass bei den verschiedenen Aspekten der Erfindung Modifizierungen vorgenommen werden können, ohne vom Umfang und Wesen der Erfindung, wie hierin offenbart und beschrieben, abzuweichen. Es ist daher nicht beabsichtigt, dass der Umfang der Erfindung auf die spezifischen Ausführungsformen, die veranschaulicht und beschrieben wurden, beschränkt ist, sondern vielmehr soll der Umfang der vorliegenden Erfindung durch die anhängigen Ansprüche und deren Entsprechungen festgelegt werden.

Claims

Mischung aus optischen Aufhellern, umfassend (a) 45 bis 95 Gew.-% einer Mischung aus zwei oder mehreren Benzoxazolylstilbenen; und (b) 55 bis 5 Gew.-% mindestens eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, eines Aufhellers auf Pyrazolin-Basis, eines Aufhellers auf Coumarin-Basis und Mischungen davon, wobei die Gewichtsprozente auf dem Gesamtgewicht von optischen Aufhellern in der Mischung basieren, wobei exklusive Mischungen jeweils bestehen aus: 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben, Methyl-4,4'-bis(benzoxazol-2-yl)stilben, Dimethyl-4,4'-bis(benzoxazol-2-yl)stilben, und 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben, Dimethyl-4,4'-bis(benzoxazol-2-yl)stilben, mit 2,5-Bis(t-butyl-benzoxazol-2-yl)thiophen.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 1, wobei die Mischung (a) 25 bis 50 Gewichtsteile einer ersten Komponente, gewählt aus 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben und (ii) 75 bis 50 Gewichtsteile einer zweiten Komponente, gewählt aus der Gruppe bestehend aus mono- und disubstituierten Benzoxazolylstilbenen, umfasst.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 2, wobei die Komponente (ii) angegeben ist durch die Formel:
worin R₁–R₄ unabhängig gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 3, wobei R₁–R₄ unabhängig gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 4, wobei die Komponente (ii) gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4-(Benzoxazol-2-yl)-4'-(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und 4,4'-Bis(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 1, wobei (b) ein Aufheller auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis der Formel:
ist, worin R₅–R₈ unabhängig gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 6, wobei R₅–R₈ unabhängig voneinander gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Methylgrup pe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 1, wobei (b) ein Aufheller auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis der Formel:
ist, worin R₉–R₁₂ unabhängig gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 6, wobei R₉–R₁₂ unabhängig gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 1, wobei (b) ein Aufheller auf Pyrazolin-Basis der Formel:
ist, worin R₁₃–R₁₅ unabhängig gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Sulfonamidogruppe und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 10, wobei R₁₃–R₁₅ unabhängig gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Methylgruppe, einer Ethylgruppe, einer tert-Butylgruppe, einer tert-Octylgruppe und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 1, wobei (b) ein Aufheller auf Coumarin-Basis der Formel:
ist, worin R₁₆ gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer organischen Gruppe, die einen Triazin- und Triazol-Ring enthält, R₁₇ gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon.
Mischung optischer Aufheller von Anspruch 1, wobei (a) eine Mischung der ersten Komponente (i) ist, gewählt aus 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben, und einer zweiten Komponente (ii), gewählt aus der Gruppe bestehend aus 4-(benzoxazol-2-yl)-4'-(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und 4,4'-Bis(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und (b) gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2,5-Bis(5-t-butylbenzoxazol-2-yl)thiophen, 3-Phenyl-7-(2,3-naphthotriazol-2-yl)coumarin, 3-Phenyl-7-(1,2-naphthotriazol-2-yl)coumarin, 3-Phenyl-7-(benzotriazol-2-yl)coumarin und Mischungen davon.
Optisch aufgehelltes Polyolefinharz, umfassend ein Polyolefin und eine wirksame Menge einer darin eingemischten Mischung optischer Aufheller, wobei die Mischung optischer Aufheller (a) 45 bis 95 Gew.-% einer Mischung von zwei oder mehreren Benzoxazolylstilbenen, umfassend (i) 25 bis 50 Gewichtsteile einer ersten Komponente, gewählt aus 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben, und (ii) 75 bis 50 Gewichtsteile einer zweiten Komponente, gewählt aus der Gruppe bestehend aus mono- und disubstituierten Benzoxazolylstilbenen, angegeben durch die Formel:
worin R₁–R₄ unabhängig voneinander gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alko xylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon; und (b) 55 bis 5 Gew.-% mindestens eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, eines Aufhellers auf Pyrazolin-Basis, eines Aufhellers auf Coumarin-Basis und Mischungen davon umfasst, wobei die Gewichtsprozente von (a) und (b) auf dem Gesamtgewicht der optischen Aufheller in der Mischung basieren, exklusive optisch aufgehellte Polyolefinharze, welche eine 1:1-Mischung von Polypropylen und einem Butan-modifizierten linearen Polyethylen geringer Dichte umfassen, wobei die Mischung optischer Aufheller jeweils besteht aus: 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben, Methyl-4,4'-bis(benzoxazol-2-yl)stilben, Dimethyl-4,4'-bis(benzoxazol-2-yl)stilben, und 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben, Dimethyl-4,4'-bis(benzoxazol-2-yl)stilben, mit 2,5-Bis(t-butyl-benzoxazol-2-yl)thiophen.
Optisch aufgehelltes Polyolefinharz von Anspruch 14, wobei das Polyolefin gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polyethylen, Polypropylen, Polybutylen, Copolymeren der Polyolefine und Mischungen davon.
Optisch aufgehelltes Polyolefin von Anspruch 15, wobei das Polyolefin Polyethylen und Copolymere davon ist, wobei 0,001 bis 0,1 Gew.-% der Mischung optischer Aufheller darin eingemischt sind, wobei die (ii) zweite Komponente gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4-(Benzoxazol-2-yl)-4'-(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und 4,4'-Bis(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und das (b) gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2,5-Bis(5-t-butylbenzoxazol-2-yl)thiophen, 3-Phenyl-7-(2,3-naphthotriazol-2-yl)coumarin, 3-Phenyl-7-(1,2-naphthotriazol-2-yl)coumarin, 3-Phenyl-7-(benzotriazol-2-yl)coumarin und Mischungen davon.
Bildgebendes Material, umfassend einen Bildgebungsträger, ein Titandioxidpigment, das im Wesentlichen frei ist von Silan-Haftvermittlern, benachbart zu dem bildgebenden Träger, und ein optisch aufgehelltes Polyethylenharz mit 0,001 bis 1,0 Gew.-% einer mit dem Polyethylen vermischten Mischung optischer Aufheller, wobei die Mischung optischer Aufheller (a) 45 bis 95 Gew.-% einer Mischung von zwei oder mehreren Benzoxazolylstilbenen, umfassend (i) 25 bis 50 Gewichtsteile einer ersten Komponente gewählt aus 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben und (ii) 75 bis 50 Gewichtsteile einer zweiten Komponente, gewählt aus der Gruppe bestehend aus mono- und disubstituierten Benzoxazolylstilbenen, angegeben durch die Formel:
worin R₁–R₄ unabhängig voneinander gewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Alkoxylgruppe mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, einer Arylgruppe mit 6 bis 15 Kohlenstoffatomen und Mischungen davon; und (b) 55 bis 5 Gew.-% mindestens eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, eines Aufhellers auf Pyrazolin-Basis, eines Aufhellers auf Coumarin-Basis und Mischungen davon, wobei die Gewichtsprozente von (a) und (b) auf dem Gesamtgewicht der optischen Aufheller in der Mischung basieren, umfasst.
Bildgebendes Material nach Anspruch 17, wobei das bildgebende Trägermaterial ein cellulosehaltiges Material ist, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Papier und modifizierten Cellulosematerialien, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Celluloseestern, Celluloseethern, Nitrocellulose, Viskose-Cellulose, mikrokristalliner Cellulose und mikrofibrillierter Cellulose.
Bildgebendes Material von Anspruch 17, wobei (b) gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2,5-Bis(5-t-butylbenzoxazol-2-yl)thiophen, Coumarin-Aufheller (Leucopure EGM) und Mischungen davon.
Bildgebendes Material von Anspruch 17, wobei 0,01 bis 0,5 Gew.-% der optischen Aufhellermischung mit dem Polyethylenharz vermischt werden.
Bildgebendes Material, umfassend einen bildgebenden Träger, ein Titandioxidpigment, das im Wesentlichen frei ist von Silan-Haftvermittlern, benachbart zu dem bildgebenden Träger, und ein optisch aufgehelltes Polyethylenharz mit 0,001 bis 1,0 Gew.-% einer mit dem Polyethylen vermischten optischen Aufhellermischung, wobei die Mischung optischer Aufheller (a) 45 bis 95 Gew.-% einer Mischung von Benzoxazolylstilbenen, umfassend (i) 25 bis 50 Gewichtsteile einer ersten Komponente gewählt aus 4,4'-Bis(benzoxazol-2-yl)stilben und (ii) 75 bis 50 Gewichtsteile einer zweiten Komponente, gewählt aus der Gruppe bestehend aus 4-(Benzoxazol-2-yl)-4'-(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben und 4,4'-Bis(5-methylbenzoxazol-2-yl)stilben; und (b) etwa 55 bis etwa 5 Gew.-% mindestens eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)naphthalin-Basis, eines Aufhellers auf Bis(benzoxazolyl)thiophen-Basis, eines Aufhellers auf Pyrazolin-Basis, eines Aufhellers auf Coumarin-Basis und Mischungen davon umfasst, wobei die Gewichtsprozente von (a) und (b) auf dem Gesamtgewicht der optischen Aufheller in der Mischung basieren.
Bildgebendes Material von Anspruch 21, wobei (b) gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2,5-Bis(5-t-butylbenzoxazol-2-yl)thiophen, 3-Phenyl-7-(2,3-naphthotriazol-2-yl)coumarin, 3-Phenyl-7-(1,2-naphthotriazol-2-yl)coumarin, 3-Phenyl-7-(benzotriazol-2-yl)coumarin und Mischungen davon.