DE2929687A1

DE2929687A1 - Mischungen von optischen aufhellern

Info

Publication number: DE2929687A1
Application number: DE19792929687
Authority: DE
Inventors: Ruediger Dr Erckel; Horst Dr Fruehbeis; Thomas Dr Martini; Heinz Probst; Guenther Roesch
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1979-07-21
Filing date: 1979-07-21
Publication date: 1981-02-12
Also published as: ZA804365B; ES493376A0; JPH0116867B2; EP0023028B1; EP0023028A1; CA1151806A; ATE2017T1; AU6063680A; AU533417B2; ES8105055A1; BR8004478A; JPS5618655A; US4330427A; DE3061345D1

Description

-S- 292968?

K)ECHSTAKTIENGESELLSCHAFt HOE 79/F 196 Dr.OT/ss

Mischungen von optischen Aufhellern

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus

A) 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen eines Gemisches bestehend aus 0 bis 80 Gew.-i der Verbindung der Formel 1

CN-/ ^-CH=CH-/ ^-CH=CH-/ Λ-CN (D

20 bis 100 Gew.-i der Verbindung der Formel 2

NC-

M-CH=CH-/ Vy-CH=

(2)

und 0 bis 80 Gew.-ί der Verbindung der Formel 3

-CH=CH-

(3)

sowie

B) 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 4, 5, 6, 7 oder

CH=CH

(5)

030067/0230

und

(6)

(7)

(8)

wobei

η 0 oder 1,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatcm,

- und R₂ gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe

Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratcme, Phenyl, Trifluormethyl, Cj-CgAlkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, SuIfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsaurealkylester, bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R- und Rp zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können, Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR.... oder CONR.. - R₁₁ wobei R₁₁ Wasserstoff, Cj-C-gAlkyl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R₁₁ zusammen mit dem Stickstoffatem auch einen Morphclin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel

030087/0230

bedeutet, worin R₁₂ und R₁-, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R₁₂ und R₁^ zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder

15 B eine Gruppe der Formeln R₃₃

bedeutet,

wobei R_1lt eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R₁₁. eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R mit η 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R₁^ einen

35 Rest der Formel

030067/0230

A3

292968?

bedeutet,

Ro? ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dialkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und R₉- eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln

-C'

-C

-OR¹

0 NR¹¹R¹"

bedeutet, wobei R^f, R", R¹¹¹ ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"^f auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können, Y = O, S oder N-R mit R = H oder (C₁ bis C₄)-Alkyl bedeuten,
oder B eine Gruppe der Formel

-R,

bedeutet,

worin R..,- einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann,

0300S7/0230

■ ι

bedeutet,

Ro und Rn gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylarain bedeuten oder Ro und R₁. bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen,
Rc geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylaminoalkyl oder einen Rest der Formel - OCH₂ - CH- R₁₇

^OR16
bedeutet,

worin R₁g Wasserstoff, C₂-Cn-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel

R₁₈NHCO- oder R₁₉OCO- und R₁₇ Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R₁Q Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R₁Q Cj-Cg-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist,

oder R_c einen Rest der Formel
- N - COR₂₀

R₂₁
bedeutet,

worin R_0n C₁-C. .,-Alkyl, C_o-C_A-Alkenyl, Co-C^-Alkinyl, C₁-Cg-AIkOXy, Cj-Cg-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R₂₁ ^C3"^C10~^{Alkyl ist>
das durch} Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann, Rg einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,M-Triazol-1-ylphenyl-, 1,2,3-Triazol-4-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-ylphenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C^Co-Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder Rg einen heterocyclischen Ring

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mit 1-3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder 0 bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder Rg einen 1-0xa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder Rg einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nicht-chromophore Substituenten substituiert sein können,

R Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl, oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine an.ellierte Gruppe der Formeln

20 ι Tf oder

substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-

Alkyl ist,

Rg ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen, Rq eine Aminogruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nichtchrcmophcre Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe eine Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatoms einen

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Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylraercaptogruppe darstellt,

R.JQ unabhängig von Rg die gleiche Bedeutung wie Rq hat und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann,

und

V eine Gruppe der Formeln

-CH = CH-,

Soweit nicht anders definiert, enthalten Alkyl- und Alkoxygruppen sowie andere, davon abgeleiteten Gruppen 1 bis 4 C-Atome. Unter dem Begriff "nichtchroraophore Substituenten" sind zu verstehen Alkyl, Alkoxy, Aryl, Aralkyl, Trifluormethyl, Cycloalkyl, Halogen, Alkylsulfonyl, Carboxy, SuI-fonsäure, Cyan, Carbonamid, Sulfonamid, Carbonsäurealkylester, Sulfonsäurealkylester.

Als Komponente A der Verbidungen der Formeln 1-3 sind Mischungen der folgenden Zusammensetzung bevorzugt:

25 5 bis 35 Gew.-ί der Verbindung 1,

30 bis 90 Gew.-ί der Verbindung 2 und 5 bis 35 Gew.-ί der Verbindung 3

Besonders bevorzugt sind als Komponente A Mischungen der folgenden Zusammensetzung:

15 bis 28 Gew.-ί der Verbindung 1,

15 bis 28 Gew.-ί der Verbindung 2 und

44 bis 70 Gew.-ί der Verbindung 3, 35

wobei der Anteil der Verbindungen 1 und 3 in etwa gleich sein soll.

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2329687

Der Anteil der einzelnen Verbindungen 1 bis 3 in der Komponente A kann innerhalb der angebenen Grenzen schwanken, wobei solche Mischungen bevorzugt sind, die die Verbindungen 1 und 3 in etwa gleichen Teilen enthalten. Aus den oben angegebenen Grenzen für die Gewichtsverhältnisse der Verbindungen 1 bis 3 ergibt sich, daß der Anteil der Verbindungen 1 und 3 0 % und der Anteil der Verbindung 2 100 % betragen kann. In diesem Fall liegt die reine Verbindung 2 vor. Es versteht sich, daß die Zusammensetzung der Komponente A innerhalb der verschiedenen, oben angegebenen Grenzen so gewählt wird, daß die Summe aller Einzelverbindungen 100 % ausmacht.

Das als Komponente A bezeichnete Gemisch wird hergestellt, indem man 1 Mol-Äquivalent einer Verbindung der Formel

(9)

mit insgesamt 2 Mol-Äquivalent eines Gemisches aus den Verbindungen

NC-/ \-Q (10)

und

// w

(11)

umsetzt.

Das Verhältnis der Verbindungen 10 und 11 bestimmt die Zusammensetzung des Gemisches. Liegt der Anteil an 10 hoher, wächst der Anteil der Verbindung 1 auf Kosten der Verbindung 3, liegt der Anteil an Verbindung 11 höher wird der Anteil der Verbindung 3 in Gemische hoher als 1 sein.

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Vorteilhaft ist es, die Umsetzung von 9 mit je einem Mol-Äquivalent der Verbindungen 10 und 11, durchzuführen, wobei ein Überschuß von 10 und 11 bis zu 10 % möglich, aber nicht von Vorteil ist. In den Formeln 9-10 bedeutet eines der Symbole X oder Q eine Aldehydgruppe und das andere Symbol eine Gruppe der Formeln

^ (12a)

0/R

-CH₂-P (12b)

OR

₂^ (12c)

^R

^R
-CH=P-R (12d)

wobei R einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit vorzugsweise 1-6 C-Atomen, eine Arylrest vorzugsweise Phenyl, eine Cycloalkylrest oder einen Aralkylrest, vorzugsweise Benzyl darstellt.

Eine bevorzugte Verfahrensvariante besteht darin, daß man eine Verbindung der Formel 9, wobei X für eine Aldehydgruppe steht, mit Verbindungen der Formel 10 und 11, wobei Q für eine Gruppe der Formel 12a mit R = C_1-11 Alkyl steht, umsetzt.

Man führt das Verfahren vorzugsweise in Lösungsmitteln durch in Gegenwart eines Protonenacceptors. Als Lösungsmittel seien bespielsweise genannt Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol, Alkohole wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Butanol, Glykole, Hexanole, Cyclohexanole, ferner Äther wie Diisopropyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan und Dimethylsulfoxyd genannt. Besonders geeignet sind polare orga-

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nische Lösungsmittel wie Formamid, Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon, wobei Dimethylformamid besonders hervorzuheben ist.

Als Proteonacceptoren eignen sich vornehmlich basische Verbindungen, wie Alkali- oder Erdalkalihydrcxyde, -alkoholate oder -amide, stark basische Amine und Änionenaustauscherharze in der Hydroxylform. Bevorzugt ist der Einsatz von Alkalinhydroxyden, im besonderen Kaliumhydrcxyd.

Die Umsetzungstemperatur hängt von der Art der umzusetzenden Komponenten, insbesondere von der Art der Carbonylgruppen enthaltenden organischen Verbindung und dem Protonenacceptor ab; sie liegt zwischen -10⁰C und +100⁰C, vorteilhaft zwischen 0° - 5O⁰C. Eine bevorzugte Ausführungsform besteht darin, die Reaktionspartner bei tieferen Temperaturen zusammenzugeben und die Reaktion bei höherer Temperatur zu Ende zu führen.

Das beanspruchte Verfahren läßt sich beispielsweise so durchführen, daß man den Protonenacceptor im Lösungsmittel vorlegt und eine Lösung der Reaktionskomponenten möglich die Verbindungen 9-11 vorzulegen, worin X oder Q für eine Gruppe der Formel 12a-d steht, vorzulegen, anschliessend zuerst den Prctonenacceptor und dann die Aldehydkomponente zuzugeben. Die Umsetzung läuft im allgemeinen unter starker Wärmeentwicklung ab, so daß man gegebenenfalls kühlen muß. Die Aufarbeitung des Reaktorgemisches erfolgt in bekannter Weise z.B. durch Zusatz von Methanol oder Äthanol und Abtrennen der ausgefallenen Produkte. Die so erhaltenen Produktgemische lassen sich durch HPLC (High pressure liquid chromatography) analysieren und charakterisieren.

Die Ausgangsverbindungen der Formeln 9-11 sind bekannt bzw. können nach bekannten Verfahren hergestellt werden.

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-λ-

2<r

Von den Verbindungen unter den Formeln 4 bis 8 sind in den erfindungsgemaßen Gemischen die Verbindungen der folgenden Formeln bevorzugt:

5 Formel M:

CH=CH

wobei R₁, und Rp, in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, η = 1 und B eine Gruppe der Formeln

I _n-J _r -L i _p , \ Γ ¹⁵

N ^R14" ^XN ^Lr ₁₄. W-W

23

oder

.R

12

13

bedeutet, wobei R^₁ Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CHpCHpO)-R bedeutet, wobei η 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R₁₅ Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, SuI-fonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, Rp^ Cyano oder Carboalkoxy und Rp₂ Alkyl bedeutet.

Formel 5:

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wobei Rot Wasserstoff oder Alkoxy, R^, Alkoxy und Re Alkyl, Alkoxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet.

Formel 6:

10 wobei Rg, Phenyl oder die Gruppe der Formel

-O-

und R₇₁ die Gruppen der Formeln

Alkyl

bedeutet. Formel 7:

Formel 8:

oder

O-Alkyl

Alkyl

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-yi-

wobei R₁, und R₂i Wasserstoff oder Alkyl und V¹ eine Gruppe der Formeln

, oder -CH=CH-

■ ο ■

und X O oder S bedeutet.

Ganz besonders bevorzugt sind von den Verbindungen unter der Formel 4 die Verbindungen der Formel

CH=C

wobei R*_n und Rp_n Wasserstoff oder Alkyl und B" eine Gruppe der Formeln

-CN oder -COOAlkyl

und R₁J₁N Alkyl oder Methoxyäthyl bedeutet. Von besonderer Wichtigkeit sind die folgenden Verbindungen unter der Formel 4:

000 Alkyl

030067/0230

Das Mischungsverhältnis für die einzelnen Komponenten liegt zwischen 0,05 und 0,95 Gew.-Teilen für die Komponente A und entsprechend 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen für die übrigen Verbindungen der Formeln 4 bis 8. Diese Verbindungen der Formein 4 bis 8 können einzeln aber auch in beliebiger Mischung untereinander eingesetzt werden, wobei das Mischungsverhältnis dieser Verbindungen untereinander gänzlich unkritisch ist und beliebig variiert werden kann.

Bevorzugt ist ein Mischungsverhältnis von 0,05 bis 50 Gew.-i für die Komponente A und 0,95 bis 50 Gew.-% eines oder mehreren Aufhellern der Formeln 4 bis 8 (Komponente B).

Das optimale Mischungsverhältnis aller Verbindungen hängt im Einzelfall von der Struktur der jeweiligen Verbindungen ab und läßt sich durch einfache Vorversuche unschwer ermitteln.

Wie bei optischen Aufhellern üblich, werden die einzelnen Komponenten durch Dispergierung in einem flüssigen Medium z.B. Wasser in die Handelsform gebracht. Man kann dabei die einzelnen Komponenten jede für sich dispergieren und dann die Dispersionen zusammen geben. Man kann aber auch die Einzelkomponenten in Substanz miteinander mischen und dann gemeinsam dispergieren. Dieser Dispergiervorgang geschieht in üblicher Weise in Kugelmühlen, Kolloidmühlen, Perlmühlen oder Dispersionsknetern. Die erfindungsgemäßen Mischungen eignen sich besonders zum Aufhellen von Textilmaterial aus linearen Polyestern, Polyamiden und Acetylcellulose. Man kann diese Mischungen aber auch mit gutem Ergebnis bei Mischgeweben verwenden, die aus linearen Polyestern und anderen synthetischen oder natürlichen Faserstoffen namentlich hydroxylgruppenhaltigen Fasern, insbesondere Baumwolle bestehen. Die Applikation dieser Mischungen geschieht dabei unter den für die Anwendung von op-

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.yf.

tischen Aufhellern üblichen Bedingungen so beispielsweise nach dem Ausziehverfahren bei 90 C bis 130 C mit oder ohne Zusatz von Beschleunigern (Carriern) oder nach dem Thermosolverfahren. Die in Wasser unlöslichen Aufheller und die erfindungsgemäßen Mischungen können auch in organischen Lösemitteln z.B. Perchloräthylen, fluorierten Kohlenwasserstoffen gelöst zum Einsatz kommen. Dabei kann das Textilmaterial im Ausziehverfahren mit der Lösemittelflotte, welche den optischen Aufheller gelöst enthält, behandelt werden, oder man imprägniert, pflatscht, sprüht das Textilgut mit der aufhellerhaltigen Lösemittelflotte und trocknet anschließend bei Temperaturen von 120 - 220⁰C, wobei der optische Aufheller dabei restlos in der Faser fixiert wird. Man erhält dabei eine hervorragend aufgehellte Ware mit ausgezeichneter Lichtbeständigkeit, sowie Beständigkeit gegenüber Oxidations- und Reduktionsmitteln. Diese erfindungsgemäßen Mischungen weisen im Vergleich zu den Mischungen des japanischen Patents Sho 50(1975)-25 877 höhere Weißgrade auf; sie ergeben ferner auch bereits bei niedrigen Thermosoliertemperaturen von z. B. I5O hervorragende Weißgrade.
Die folgenden Tabellen-Beispiele illustrieren die Erfindung. Das angewandte Applikationsverfahren soll hier beispielgebend geschildert werden:

Gewebeabschnitte aus Polyester-Stapelfasern werden gewaschen, getrocknet und auf einen Foulard mit wäßrigen Dispersionen imprägniert, die entweder den reinen optischen Aufheller der Formeln 4 bis 8 (Komponente B) mit einer Einsatzmenge von 0,08 Gew.-ί oder ein Gemisch aus 0,064 Gew.-ί, 0,04 Gew.- % bzw. 0,016 Gew.-ί der Komponente A mit 0,016, 0,04 bzw. 0,064 Gew.-% der Aufheller der Komponente B enthalten. Als Komponente A wurde in allen Beispielen ein Gemisch aus 1,5 Gew.-Teilen 1,4-Bis-(4»-cyano-styryl)-benzol, 1,5 Gew.-Teilen 1,4-Bis-(2*-cyano-styryl)-benzol und 7-Gew.-Teilen 1-(2-Cyano-styryl)-4-(4¹-cyano-styryl)-benzol eingesetzt.

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Das Material wird mit einem Foulard zwischen Rollen so abgequetscht, daß sich eine Feuchtigkeitsaufnahme von ca. 80 % ergibt. Das entspricht einer Aufnahme an optischen Aufhellern auf die Ware von 0,064 %. Das so geklotzte Material wurde anschließend auf einem Spannrahmen 30 Sek. bei 170° (Tabelle I) bzw. 210° (Tabelle II) thermosoliert. Dabei wurden die jeweils angegebenen Weißgrade nach Ganz

Remissions

erhalten. Die Weißgrade wurden mit einemVspektralphotometer Typ DMC-25 gemessen. (Firma Carl Zeiss, Oberkochen)

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Tabelle I

OJ O O

Komponente B

ti Il

/~"\-CH=CH-/~"\ -COOCH-

V=K N-CH.

CH

η η

Einsatzmenge	Einsatzmenge	Weißgrad
Komponente A	Komponente B	Ganz
-	0.08	206
0.064	0.016	239
0.04	0.04	239
0.016	0.064	237

0.08

213

0.064	0.016	239
0.04	0.04	237
0.016	0.64	232

189

0.064	0.016	232	CO
0.04	0.04	231	K)
0.016	0.064	222	co
			CD
			OO
			-J

Tabelle I

Komponente B

OJ O O CT

It

ft

It Einsatzmenge
Komponente A

Einsatzmenge
Komponente B

Weißgrad Ganz

0.08

203

0.064	0.016	226
0.04	0.04	22 3
0.016	0.064	214

0.08

244

0.064	0.016	237
0.04	0.04	238
0.016	0.064	242

0.08

191

0.064	0.016	230
0.04	0.04	228
0.016	0.064	224

CD CD OO

Tabelle I

Komponente B

O NJ GJ

CH. CH:

/Λ-CH=

CH=CH

COOCH-

η η η Einsatzmenge
Komponente A

Einsatzmenge Weißgrad Komponente B Ganz

0.08

215

0.064	0.016	237
0.04	0.04	233
0.016	0.064	235

207

0.064	0.016	236
0.04	0.04	239
0.016	0.64	232

CO O) OO

Tabelle II

Komponente B

It I! Π

Il It Il

II Il Il

-COOCH-Einsatzmenge
Komponente A

Einsatzmenge Kompcr.er.tfc

0.064

0.04

0.016

0.064

0.04

0.016

0.0c

0	.064	Q	. C -
0	.04	C	.Od
0	.016	0

CGt

e.s-

0.01t.

laoeiie

Komponente B Einsatzmenge
Komponente A

W^ r> ς p; ^ —"·,

CH

It

0.064

0.04

0.016

0.064

0.04

0.016

COD

0 Cc

COlD 0.04

O.ÜDt

0.06

0.064	CGIc	23c
0.04	C . - -ι	"<?
0.016	0.064	225

CO

O O OJ -«4

Tabelle II

CH-

CH

,N.

Komponente B

ti

11 It

VcH«CH-/V

COOCH-

n ti

Il

Einsatzmenge
Komponente A

Einsatzmenge
Komponente B

Weißgrad
Ganz

0.08

231

0.064	0.016	242
0.04	0.04	244
0.016	0.064	243

207

0.064	0.016	239
0.04	0.04	234
0.016	0.64	227

CD K) CO CJ5

Claims

Patentansprüche:

HOE 79/F 196

2920687

1. Mischungen von optischen Aufhellern bestehend aus

A) 0,05 bis 0,95 Gew.-Teilen eines Gemisches bestehend aus

0 bis 80 Gew.-i der Verbindung der Formel 1

CN-

-CN

(1)

20 bis 100 Gew.-ΐ der Verbindung der Formel 2

VCH=CH-/ \>
CN-

(2)

und 0 bis 80 Gew.-ί der Verbindung der Formel 3

CN

-CH= CH-/\>
CN-

(3)

sowie

B) 0,95 bis 0,05 Gew.-Teilen einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 4, 5, 6, 7 oder 8

CH=CH

(4)

(5)

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ί/

2923587

und

(B)

Rr

^8

(7)

ΊΟ

(8)

wobei

η 0 oder 1,

X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, R₁ und R₅ gleiche oder verschiedene Reste aus der

Gruppe Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratome, Phenyl, Trifluormethyl, Cj-CgAlkyl, Alkoxy, Dialkylamino, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeutet, wobei zwei benachbarte Reste R₁ und R~ zusammen auch für einen Benzoring, eine niedere Alkylen- oder eine 1,3-Dioxapropylengruppe stehen können,
Cyano, eine Gruppe der Formel -COOR₁₁ oder CONR₁₁JR₁₁ wobei R₁₁ Wasserstoff, C₁-C₁QAIkYl, Cycloalkyl, Aryl, Alkylaryl, Halogenaryl, Aralkyl, Alkoxyalkyl, Halogenalkyl, Hydroxyalkyl, Alkylaminoalkyl, Carboxyalkyl oder Carboalkoxyalkyl bedeutet

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oder zwei Alkyl- bzw. Alkylenreste unter der Bedeutung von R₁₁ zusammen mit dem Stickstoffatom auch einen Mcrpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können; bedeutet, oder B eine Gruppe der Formel

R.

bedeutet, worin R₁- und R₁-, gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Wasserstoff, Fluor- oder Chloratcme, Phenyl, Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Cyano, Carboxy, Carboalkoxy, Carbonsäureamid, Sulfonsäure, Sulfonsäureamid oder Sulfonsäurealkylester, bedeuten, wobei zwei benachbarte Reste R_1? und R₁-, zusammen auch für eine Alkylengruppe, einen ankondensierten Benzoring oder eine 1,3- Dioxapropylengruppe stehen können, oder
B eine Gruppe der Formeln

ι —

oder —^r ι —te Ii xm /■ α ζ

bedeutet,

wobei R-jjj eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1-18 C-Atomen, vorzugsweise 1 - 6 C-Atomen, die durch Hydroxylgruppen, Halogenatome, Alkoxy-, Dialkylamino-, Alkylmercapto-, Chloraryloxy-, Aryloxy-, Arylmercapto- oder Arylreste substituiert sein kann, wobei im Falle der Dialkylaminoalkylgruppen die beiden Alkylgruppen zusammen auch einen Mcrpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden können, oder R₁₁. eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)_n-R mit η 1, 2 oder 3 und R=H, Alkyl, Dialkylaminoalkoxyalkyl oder Alkylthioalkoxyalkyl, wobei die Dialkylgruppen im Dialkylaminoalkoxyalkyl

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zusammen einen Piperidin-, Pyrrolidin-, Hexamethylenimen-, Morpholin- oder Piperazinring bilden können, oder R₁₁, einen Rest der Formel

bedeutet,

Rpp ^ein Wasserstoffatom, eine Triphenylmethylgruppe oder einen niederen Alkylrest bedeutet, der gegebenenfalls durch eine niedere Carbalkoxy-, Carbonamido-, Mono- oder Dxalkylcarbonamido-, Carboxy- oder Benzoylgruppe substituiert ist und Rpo eine Cyangruppe oder eine Gruppe der Formeln

15 _n

bedeutet, wobei R¹, R", R"' ein Wasserstoffatom, einen niederen Alkylrest oder einen Phenylrest bedeuten, und wobei die niederen Alkylreste durch Hydroxy-, niedere Alkoxy-, niedere Dialkylamino- oder niedere Trialkylammoniumgruppen und die Phenylgruppe durch Halogenatome, niedere Alkyl- oder niedere AIkoxygruppen substituiert sein können, und in der R", R"¹ auch zusammen einen gesättigten zweiwertigen Rest bilden können,

Y= 0, S oder N-R mit R=H oder (C. bis C₄)-Alkyl bedeuten, 30 oder B eine Gruppe der Formel

bedeutet,

worin R^ einen Phenylring, der durch ein oder zwei Chloratcme, ein oder zwei Alkyl- oder Alkoxyalkyl-

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V-

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gruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carboxy-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamide Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid- oder Sulfonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, bedeutet,

Ro und R|| gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Alkoxy, Hydroxyalkoxyethyl, Halogenalkyl, Aralkyl, Aryl oder N,N-di-alkylamin bedeuten oder R-, und R₁. bilden zusammen einen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, vorzugsweise N-Atomen,

Rc geradkettige oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Dialkylamincalkyl oder einen Rest der Formel - OCH₂ - CH - R₁₇

°^R16
bedeutet,

worin R..g Wasserstoff, C₂-Cg-Alkanoyl, Benzoyl oder ein Rest der Formel

R₁₈NHCO- oder R₁₉OCO- und R₁₇ Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl, R₁Q Alkyl, Phenyl, Halogenphenyl oder Tolyl und R_ig C₁-Cg-Alkyl, Alkoxyalkyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch nichtchromophore Substituenten substituiertes Phenyl ist, oder Rc einen Rest der Formel

- N - COR₂₀

R₂₁

bedeutet,

worin R₂₀ C,-C₁₀-Alkyl, Cg-Cg-Alkenyl, C₂-Cg-AIkI-nyl, C₁-Cg-AIkOXy, Cj-Cg-Alkyl- oder Dialkylamino, Phenoxymethyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder Phenyläthyl und R₂₁ Co-CjQ-Alkyl ist, das durch Phenyl, Hydroxyphenyl, Methoxy oder Dimethoxy substituiert sein kann,
Rg einen gegebenenfalls durch nicht-chromophore Substituenten substituierten Arylrest, einen 1,2,4-Tria-

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zol-1-yl-phenyl-, 1 ,2,S-Triazol-M-yl-phenyl-, 1,2,3-Triazol-3-yl-phenyl- oder 1,2,3-Triazol-2-yl-phenylrest bedeutet, die gegebenenfalls durch 1 oder 2 C₁-C--Alkyl- oder Oxalkylgruppen, durch Oxaryl, Oxalkenyl oder Oxalkanoyl substituiert sein können, oder Rg einen heterocyclischen Ring mit 1-3 Heteroatomen, vorzugsweise N oder 0 bedeutet, der durch Alkyl, Alkoxy, Halogen, Aryl oder Halogenaryl substituiert sein kann, oder Rg einen 1-0xa-2,4-diazol-5-yl-Rest bedeutet, der durch Benzyl, Alkoxyphenyl, Styryl, Halogen, Alkoxy oder eine weitere heterocyclische Gruppe substituiert sein kann oder Rg einen Benzimidazol-1-yl-, Benzimidazol-2-yl-, Benzthiazol-1-yl- oder Benzthiazol-2-yl-Rest bedeutet, die durch nichtchromo phore Substituenten substituiert sein können,

7
R Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Aryl, oder einen über ein Stickstoffatom gebundenen fünfgliedrigen Heterocyclus mit 1 - 3 N oder 0 Heteroatomen bedeutet, der durch Alkyl, Aryl, Hydroxy, Oxalkyl, Oxalkenyl, Oxaryl, Oxarylalkyl, Oxalkoxycarbonyl, Oxcarbamoyl, Oxepoxyalkyl, Styryl oder Halogenstyryl, einen anellierten Phenyl-, Naphthyl- oder Phenanthrylring, oder eine anellierte Gruppe der Formeln

oder

substituiert sein kann, wobei die aromatischen Ringe in den anellierten Gruppen noch durch Alkyl oder Alkoxy substituiert sein können und X Sauerstoff, NH oder N-Alkyl ist,

ein polycyclischer, aromatischer Rest mit mindestens drei kondensierten Ringen, die gegebenenfalls nichtchromophore Substituenten tragen,

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Rq eine Amincgruppe, die durch ein oder zwei Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyl- oder Phenylgruppen substituiert ist, wobei die Phenylgruppe eine oder mehrere nichtchromophore Reste enthalten kann und zwei Alkylgruppen zusammen mit dem Stickstoffatom der Aminogruppe eine Pyrrolidin- oder Piperidinring oder unter Einschluß eines weiteren Stickstoff- oder Sauerstoffatome einen Piperazin- oder Morpholinring bilden können; eine Alkoxy-, Hydroxyalkoxy-, Acyloxy-, Alkylthio- oder Carbalkylmercaptogruppe darstellt,

R..Q unabhängig von Rg die gleiche Bedeutung wie und zusätzlich ein Chloratom bedeuten kann,

und

V eine Gruppe der Formeln

I'

, -CH -. CH-,~\_n^- _oder

hat

bedeutet.

Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei die Komponente A) aus 5 bis 35 Gew.-? der Verbindung (1), 30 bis 90 Gew.-i der Verbindung (2) und 5 bis 35 Gew.-i der Verbindung (3) besteht.

Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei die Komponente A) aus 15 bis 28 Gew.-55 der Verbindung (1), 15 bis 28 Gew.-i der Verbindung (2) und 44 bis 70 Gew.-i der Verbindung (3) besteht.

Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, wobei die- Kempenente B) bestehend aus einer oder mehrerer Verbindungen der Formeln 4a bis 8a U.

CH^CU

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wobei R., und

, in 5- und 7-Stellung Wasserstoff oder Chlor, Alkyl, Phenyl oder zusammen einen ankondensierten Phenylring, X Sauerstoff oder Schwefel, η = 1 und B eine Gruppe der Formeln

-C

₁₄

oder

12

13

bedeutet, wobei R-tht Alkyl, Chloralkyl, Alkoxyalkyl, Hydroxyalkyl oder eine Gruppe der Formel -(CH₂CH₂O)-R bedeutet, wobei η 2 oder 3 und R Wasserstoff oder Alkyl ist, R^c Phenyl bedeutet, das durch ein oder zwei Chloratome, ein oder zwei Alkyl-, Alkoxyalkylgruppen, eine Phenyl-, Cyano-, Carbonsäure-, Carboalkoxy-, Carbonsäureamid-, Sulfonsäure-, Sulfonsäureamid-, oder SuI-fonsäurealkylestergruppe substituiert sein kann, R₂^ Cyano oder Carboalkoxy und R₉₅ Alkyl bedeutet,

wobei Ro» Wasserstoff oder Alkoxy, R₁₊, Alkoxy und R Alkyl, Alkcxyalkyl oder Dialkylaminoalkyl bedeutet,

wobei Rg, Phenyl oder die Gruppe der Formel

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Cl

und R₇₁ die Gruppen der Formeln Alkyl

bedeutet,

O-Alkyl

wobei R₁, und Rp, Wasserstoff oder Alkyl und V eine Gruppe der Formeln

, oder -CH=CH-

und X Q oder S bedeutet.

5. Mischungen von optischen Aufhellern nach Anspruch 1, bestehend aus 0,05 bis 50 Gew.-% der Komponente A und 0,95 bis 50 Gew.-% der Komponente B.

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