DE60000004T2

DE60000004T2 - Wasserfreie kosmetische Zusammensetzung bestehend aus einer Dispersion von Oberflächenstabilisierten Polymerteilchen

Info

Publication number: DE60000004T2
Application number: DE60000004T
Authority: DE
Inventors: Veronique Chevalier; Valerie Hurel
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1999-04-16
Filing date: 2000-04-03
Publication date: 2002-04-25
Anticipated expiration: 2020-04-04
Also published as: FR2792194A1; EP1044673A1; FR2792194B1; US6361782B1; ATE202919T1; ES2161676T3; EP1044673B1; DE60000004D1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Pflege und/oder zum Schminken der Haut des Gesichts und des menschlichen Körpers in wasserfreier Form, die ein in einer Fettphase dispergierbares Polymer und ein Färbemittel enthalten. Mit diesen Zusammensetzungen zur Verwendung in der Kosmetik und Dermatologie können insbesondere Flecken (Vitiligo), Pigmentierungsstörungen der Haut, Dyschromien (Angioma) und Acne rosacea verborgen werden. Die Zusammensetzungen sind ferner in bemerkenswerter Weise wasserbeständig und sie übertragen sich nicht (ohne Transfer).
Die Zusammensetzungen können insbesondere als Pasten, Gele oder mehr oder weniger dickflüssige Cremes vorliegen und Make-up, getönte Zusammensetzungen zur Pflege der Haut, zum Sonnenschutz, zur künstlichen Bräunung der Haut oder zum Schminken des Körpers, Lidschatten, Wangenrouge oder Produkte gegen Augenringe darstellen.
Es wird im allgemeinen Make-up mit hoher Deckkraft verwendet, um Flecken und insbesondere altersbedingte Flecken, die von einer veränderten Melanogenese herrühren, Pigmentierungsstörungen der Haut, Dyschromien, Acne rosacea, diffuse Irrigationen (Auftreten von kleinen Blutgefäßen unter der Haut) und Teleangiektasien zu verbergen. Make- up enthält im allgemeinen Fettphasen, beispielsweise Wachse und Öle, Pigmente und/oder Füllstoffe und gegebenenfalls Zusatzstoffe, beispielsweise kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe. Es kann auch sogenannte "pastöse" Produkte von weicher Konsistenz enthalten, die es ermöglichen, farbige Pasten herzustellen, die mit dem Pinsel, den Fingern oder einem Schwämmchen aufgetragen werden.
Diese Zusammensetzungen weisen nach dem Auftragen auf die Haut den Nachteil auf, sich zu übertragen, d. h. sie scheiden sich zumindest teilweise auf verschiedenen Trägern ab, mit denen sie in Kontakt kommen können, insbesondere Kleidungsstücken oder der Haut, und hinterlassen dort Spuren. Somit haftet der aufgetragene Film nur schlecht und das Make-up muß in regelmäßigen Abständen neu aufgetragen werden. Im übrigen können nicht akzeptable Spuren insbesondere auf Blusenkrägen manche Frauen von der Verwendung dieses Typs von Schminke abhalten.
In der Druckschrift EP-A-709083 ist Make-up beschrieben, das flüchtige Silicone und ein Siliconharz mit dreidimensionaler Struktur enthält und das sich nicht überträgt ("ohne Transfer"). Dieses verbesserte Make-up weist jedoch leider den Nachteil auf, daß nach dem Verdampfen der Siliconöle auf der Haut ein Film zurückbleibt, der im Laufe der Zeit unangenehm wird (trockenes Gefühl und Ziehen), so daß einige Frauen diesen Produkttyp ablehnen. Um den Anwendungskomfort dieser Produkte zu erhöhen, können nicht flüchtige, siliconhaltige oder nicht siliconhaltige Öle eingearbeitet werden; dadurch gehen jedoch die "ohne Transfer"- Eigenschaften teilweise verloren.
In der Druckschrift EP-A-775483 wurden kürzlich Zusammensetzungen für die Haut in Form von wäßrigen Dispersionen eines filmbildenden Polymers in Betracht gezogen. Diese Zusammensetzungen weisen gute "ohne Transfer"-Eigenschaften und eine hohe Remanenz gegenüber Wasser auf. Die Filme werden aber leider nach dem Verdampfen des Wassers im Laufe der Zeit unangenehm.
Es gibt derzeit kein einfaches und dauerhaftes Mittel, um Flecken auf den Händen oder dem menschlichen Körper zu verdecken, das die Kleidung nicht verschmutzt und gegenüber Wasser, Schweiß und Sebum beständig ist.
Es besteht daher ein Bedürfnis nach Zusammensetzungen, die die oben genannten Nachteile nicht aufweisen und insbesondere Flecken und andere Dyschromien der Haut und diffuse Irrigationen von Blut dauerhaft verbergen, und die gleichzeitig bemerkenswerte "ohne Transfer"- Eigenschaften aufweisen, auch wenn sie starkem Druck oder intensivem Reiben ausgesetzt sind, und die die Haut sowohl beim Auftragen als auch beim Tragen nicht austrocknen.
Die Anmelderin hat völlig. überraschend festgestellt, daß durch die Verwendung einer speziellen flüssigen Fettphase, in der, Polymerpartikel stabilisiert und dispergiert sind, eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung hergestellt werden kann, die zu einem kohäsiven, verdeckenden und abdeckenden Depot führt, sehr gut haftet, sich überhaupt nicht überträgt, gegenüber Wasser, Schweiß und Sebum beständig ist und gleichzeitig sehr angenehm aufzutragen und den ganzen Tag über sehr angenehm zu tragen ist. Das Depot ist insbesondere nicht fettig, nicht trocken, flexibel und nicht klebrig.
Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Zusammensetzung in wasserfreier Form, die auf die Haut aufgetragen werden kann und die eine flüssige Fettphase, Polymerpartikel, die in der flüssigen Fettphase an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind, und ein Färbemittel enthält, wobei die flüssige Fettphase eine flüchtige, flüssige Phase und eine nicht flüchtige, flüssige Phase umfaßt, wobei die nicht flüchtige Phase einen Solubilitätsparameter δh ≤ 5 (J/cm³)1/2 aufweist und wobei das Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase im Bereich von 2 bis 25 liegt.
Unter einer "flüssigen Fettphase" werden beliebige nicht wäßrige, bei Raumtemperatur (25ºC) und Atmosphärendruck (760 mm Hg) flüssige Medien verstanden. Unter einer "flüchtigen, flüssigen Phase" werden beliebige nicht wäßrige Medien verstanden, die befähigt sind, bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck während einer Zeitspanne von weniger als einer Stunde von der Haut zu verdampfen. Die flüchtige Phase enthält insbesondere Öle, deren Dampfdruck bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck nicht Null ist und insbesondere im Bereich von 10&supmin;³ bis 300 mm Hg (0,13 bis 40 000 Pa) liegt. Öle, die diese Bedingung nicht erfüllen, werden als nicht flüchtige Öle angesehen.
Bei einem Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase, das als R bezeichnet wird, unter 2 wird auf der Haut ein Film abgeschieden, der nicht trocknet, klebrig ist und sich überträgt. Die Abdeckung bleibt daher nicht bestehen. Bei einem Verhältnis R über 25 erhält man einen Film, der zu schnell trocknet und zu einem Pulver führt, das auf der Haut nicht haftet. R wird vorzugsweise im Bereich von 5 bis 15 gewählt.
Bei der Zusammensetzung handelt es sich insbesondere um eine kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung. Sie enthält dann Bestandteile, die mit der Haut kompatibel sind.
Neben den oben genannten Vorteilen kann die Zusammensetzung transparent sein (d. h. zu einer natürlichen Schminke führen) und die Farbe der Haut sofort und dauerhaft (etwa einen Tag, auch wenn sie gewaschen wird) homogenisieren. Der erhaltene Film weist außerdem den Vorteil auf, daß er mit herkömmlichen Abschminkmitteln (Lotion oder Milch zum Abschminken) in einfacher Weise entfernt werden kann. Im übrigen sind die Zusammensetzungen sehr stabil: nach zweimonatiger Aufbewahrung bei 45ºC und dreijähriger Aufbewahrung bei Raumtemperatur tritt keine Dekantierung und/oder keine Phasentrennung auf.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung ist zur Pflege und zum Schutz der Hände hervorragend geeignet.
Die Polymermenge muß ausreichend sein, um auf der Haut des Gesichts und/ oder des Körpers, einschließlich des Halses, der Füße und der Hände, einen Film zu bilden, der die Färbemittel einschließen kann, um ihren Transfer auf einen Träger, mit dem der Film in Kontakt kommt, einzuschränken oder sogar zu verhindern. Die Menge des Polymers ist insbesondere von der Menge der in der Zusammensetzung vorliegenden Färbemittel abhängig. In der Praxis liegt der Mengenanteil des Polymers über 2 Gew.-% (Wirkstoff), bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Partikeln eines Polymers, die in einer flüssigen Fettphase an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind, in einer kosmetischen Zusammensetzung oder zur Herstellung einer physiologisch akzeptablen Zusammensetzung, um Flecken, Dyschromien, Pigmentierungsstörungen, Acne rosacea und/ oder diffuse Irrigationen von Blut, die durch die Haut durchscheinen, zu vermindern oder zu verhindern, wobei die flüssige Fettphase eine flüchtige, flüssige Phase und eine nicht flüchtige, flüssige Phase umfaßt, wobei die nicht flüchtige Phase einen Solubilitätsparameter 8 h 5 5 (J/cm³)1/2 aufweist, wobei das Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase im Bereich von 2 bis 25 liegt und wobei die Zusammensetzung ein Färbemittel enthält.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur kosmetischen Pflege oder zum Schminken der Haut, das darin besteht, auf die Haut eine oben definierte kosmetische Zusammensetzung aufzubringen.
Die Erfindung betrifft ferner ein nicht therapeutisches (insbesondere kosmetisches) Verfahren, um Flecken, Pigmentierungsstörungen der Haut, Dyschromien, Acne rosacea, diffuse Irrigationen von Blut, die durch die Haut durchscheinen, und Teleangiektasien zu verbergen und insbesondere dauerhaft zu verbergen, das darin besteht, eine Zusammensetzung, die ein Färbemittel, eine flüssige Fettphase, die eine flüchtige, flüssige Phase und eine nicht flüchtige, flüssige Phase umfaßt, und Polymerpartikel enthält, die in der flüssigen Fettphase an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind, wobei die nicht flüchtige Phase einen Solubilitätsparameter δh ≤ 5(J/ cm³)1/2 aufweist und das Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase im Bereich von 2 bis 25 liegt.
Die Zusammensetzung enthält vorteilhaft mindestens einen Bestandteil, der unter den kosmetischen und dermatologischen Wirkstoffen und deren Gemischen ausgewählt ist. Durch die Dispersion von an der Oberfläche stabilisierten Partikeln, die in der flüssigen Fettphase vorliegt, kann mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung der Transfer der Zusammensetzung und insbesondere der Transfer der Färbemittel eingeschränkt und sogar verhindert werden; somit bleiben die Färbemittel dort, wo sie abgeschieden wurden, und sind gegenüber Wasser, Sebum und Schweiß beständig.

Polymer in Dispersion

Das erfindungsgemäße Polymer ist im Gegensatz zu einem Wachs und sogar einem Wachs polymerer Herkunft, das bei seiner Schmelztemperatur in der Fettphase löslich ist, in der Fettphase selbst bei seiner Erweichungstemperatur nicht löslich. Mit dem Polymer kann eine filmbildende Abscheidung erzeugt werden, die in Form eines isolierbaren, kontinuierlichen und homogenen Films vorliegt und/oder durch die Verflechtung der Polymerketten gekennzeichnet ist. Mit einem Wachs und sogar einem durch Polymerisation hergestellten Wachs tritt nach dem Schmelzen in der Fettphase eine erneute Kristallisation auf.
Das gemäß der vorliegenden Anmeldung verwendete Polymer kann ein beliebiges Polymer sein. Es können durch radikalische Polymerisation hergestellte Polymere, Polykondensate, Polymere natürlicher Herkunft und deren Gemische eingesetzt werden. Das Polymer kann vom Fachmann in Abhängigkeit seiner Eigenschaften und der für die Zusammensetzung gewünschten Anwendung ausgewählt werden. Vorteilhaft wird ein nicht filmbildendes Polymer verwendet.
Unter einem nicht flimbildenden Polymer wird ein Polymer verstanden, das alleine nicht befähigt ist, einen isolierbaren Film zu bilden. Mit diesem Polymer kann in Kombination mit einer nicht flüchtigen Phase auf der Haut ein kontinuierlicher und homogener Rückstand gebildet werden.
Das Polymer liegt vorteilhaft in Form von Partikeln vor, die durch mindestens ein Stabilisierungsmittel an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind.
Ein Vorteil der Verwendung einer Dispersion von Partikeln in einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung besteht darin, daß die Partikel in Form von einzelnen Partikeln in der Fettphase vorliegen, ohne Agglomerate zu bilden, was mit anorganischen Partikeln mit einer Größe im Nanometerbereich nicht der Fall ist. Ein weiterer Vorteil der Polymerdispersion besteht darin, daß es möglich ist, auch bei einem hohen Polymergehalt sehr fluide Zusammensetzungen (in der Größenordnung von 130 Centipoise) herzustellen.
Ein weiterer Vorteil einer derartigen Dispersion besteht darin, daß es möglich ist, die Partikelgröße des Polymers nach Belieben einzustellen und ihre "Polydispersität" bezüglich der Größe bei der Synthese anzupassen. Es ist daher möglich, Partikel von sehr geringer Größe herzustellen, die mit bloßem Auge nicht sichtbar sind, wenn sie in der Zusammensetzung vorliegen und wenn sie auf die Haut oder die Lippen aufgebracht worden sind. Dies ist mit Pigmenten in Partikelform nicht möglich, da ihr Aufbau es nicht erlaubt, die mittlere Größe der Partikel anzupassen.
Es wurde ferner festgestellt, daß die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bezüglich des Verteilens und der Haftung auf der Haut besonders interessante Eigenschaften aufweisen; sie fühlen sich auch cremig und angenehm an. Die Zusammensetzungen haben außerdem den Vorteil, daß sie sich insbesondere mit herkömmlichen Milchen zum Abschminken leicht entfernen lassen. Dies ist besonders bemerkenswert, da die Zusammensetzungen des Standes der Technik, die gute Eigenschaften bezüglich des Nichtübertragens (ohne Transfer) aufweisen, nur sehr schwierig abzuschminken sind. Im allgemeinen sind sie mit einem speziellen Produkt zum Abschminken im Handel, was die Anwenderin zusätzlich einschränkt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher vorteilhaft eine stabile Dispersion von im allgemeinen kugelförmigen Partikeln mindestens eines Polymers in einer physiologisch akzeptablen, flüssigen Fettphase. Diese Dispersionen können insbesondere in Form von Nanopartikeln des Polymers vorliegen, die in der Fettphase stabil dispergiert sind. Die Nanopartikel weisen vorteilhaft eine Größe im Bereich von 5 bis 600 nm auf, wobei über etwa 600 nm die Partikeldispersionen wesentlich weniger stabil werden.
Ein weiterer Vorteil der Polymerdispersion der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beruht auf der Möglichkeit, die Glasübergangstemperatur (Tg) des Polymers oder des Polymersystems (Polymer plus Zusatz vom Typ Weichmacher) variieren zu können und so von einem weichen zu einem mehr oder weniger harten Polymer überzugehen und damit die mechanischen Eigenschaften der Zusammensetzungen in Abhängigkeit von der gewünschten Anwendung einstellen zu können. Die Anpassung der Glasübergangstemperatur kann insbesondere mit üblicherweise auf dem Anwendungsgebiet verwendeten Weichmachern und insbesondere Verbindungen, die als Lösungsmittel für das Polymer dienen können, erfolgen.
Die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendbaren Polymere weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht in der Größenordnung von 2 000 bis 10 000 000 und eine Tg von -100 bis 300ºC und besser noch -10 bis 50ºC auf.
Wenn das Polymer für die gewünschte Anwendung eine zu hohe Glasübergangstemperatur aufweist, kann es mit einem Weichmacher kombiniert werden, um die Tg des verwendeten Gemisches abzusenken. Der Weichmacher kann unter den üblicherweise auf dem Anwendungsgebiet verwendeten Weichmachern und insbesondere unter den Verbindungen ausgewählt werden, die als Lösungsmittel für das Polymer dienen können.
Von den filmbildenden Polymeren können die durch radikalische Polymerisation hergestellten Vinyl- oder Acrylhomopolymere oder Vinyl- oder Acrylcopolymere genannt werden, die vorzugsweise eine Tg von höchstens der Temperatur der Haut, insbesondere höchstens 40ºC und ganz besonders im Bereich von -10 bis 30ºC aufweisen.
Von den erfindungsgemäß verwendbaren nicht filmbildenden Polymeren können die durch radikalische Polymerisation hergestellten Vinyl- oder Acrylhomopolymere oder Vinyl- oder Acrylcopolymere genannt werden, die gegebenenfalls vernetzt sind und vorzugsweise eine Tg von mindestens 40ºC und insbesondere im Bereich von 45 bis 150ºC aufweisen.
Unter einem durch radikalische Polymerisation hergestellten Polymer wird ein Polymer verstanden, das bei der Polymerisation von Monomeren mit Doppelbindung und insbesondere ethylenischer Doppelbindung erhalten wird, wobei die Monomere zur Homopolymerisation befähigt sind (im Gegensatz zu Polykondensaten). Bei den Polymeren von Radikaltyp kann es sich insbesondere um Vinylpolymere oder Vinylcopolymere und insbesondere Acrylpolymere handeln.
Die Vinylpolymere können bei der Polymerisation von Monomeren mit ethylenischer Doppelbindung entstehen, die mindestens eine Säuregruppe und/oder einen Ester dieser Säuremonomere und/oder ein Amid dieser Säuren enthalten.
Von den Monomeren, die Säuregruppen aufweisen, können die α,βethylenisch ungesättigten Carbonsäuren genannt werden, beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäure und Itaconsäure. Vorzugsweise werden (Meth)acrylsäure und Crotonsäure und besonders bevorzugt (Meth)acrylsäure verwendet.
Die Ester von Säuremonomeren sind vorteilhaft unter den Estern von (Meth)acrylsäure (die auch als (Meth)acrylate bezeichnet werden), beispielsweise Alkyl(meth)acrylaten und besonders C&sub1;-&sub2;&sub0;-Alkyl(meth)- acrylaten und vorzugsweise C&sub1;-&sub8;-Alkyl(meth)acrylaten, Aryl(meth)- acrylaten und insbesondere C&sub6;&submin;&sub1;&sub0;-Aryl(meth)acrylaten, Hydroxyalkyl- (meth)acrylaten und insbesondere C&sub2;&submin;&sub6;-Hydroxyalkyl(meth)acrylaten ausgewählt. Von den Alkyl(meth)acrylaten können Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat und Lauryl(meth)acrylat genannt werden. Als Beispiele für Hydroxyalkyl(meth)acrylate können Hydroxyethyl(meth)acrylat und 2-Hydroxypropyl(meth)acrylat angegeben werden. Aryl(meth)acrylate sind beispielsweise Benzylacrylat oder Phenylacrylat.
Besonders bevorzugte Ester der (Meth)acrylsäure sind die Alkyl(meth)- acrylate.
Von den durch radikalische Polymerisation hergestellten Polymeren werden vorzugsweise die Copolymere von (Meth)acrylsäure und Alkyl(meth)- acrylaten, insbesondere C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl(meth)acrylaten, verwendet; noch bevorzugter werden Methylacrylate eingesetzt, die gegebenenfalls mit Acrylsäure copolymerisiert sind.
Von den Amiden von Säuremonomeren können die (Meth)acrylamide und insbesondere die N-Alkyl(meth)acrylamide und insbesondere C&sub2;-&sub1;&sub2;-Alkyl- (meth)acrylamide, beispielsweise N-Ethylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid und N-tert.-Octylacrylamid, und die C&sub1;&submin;&sub4;-N-Dialkyl(meth)acrylamide angegeben werden.
Die Vinylpolymere können auch aus der Polymerisation von Monomeren mit ethylenischer Doppelbindung resultieren, die mindestens eine Aminogruppe enthalten, wobei die Aminogruppen als solche vorliegen oder ganz oder teilweise neutralisiert oder ganz oder teilweise quaternisiert sind. Bei diesen Monomeren kann es sich beispielsweise um Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, Dimethylaminoethylmethacrylamid, Vinylamin, Vinylpyridin und Diallyldimethylammoniumchlorid handeln.
Die Vinylpolymere können ferner aus der Homopolymerisation oder Copolymerisation mindestens eines Monomers stammen, das unter den Vinylestern und Styrolmonomeren ausgewählt ist. Diese Monomere können insbesondere mit Säuremonomeren und/oder Estern dieser Säuremonomere und/oder ihren Amiden polymerisiert werden. Als Beispiele für Vinylester können Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylneodecanoat, Vinylpivalat, Vinylbenzoat und Vinyl-tert.-butylbenzoat angegeben werden. Von den Styrolmonomeren können Styrol und α-Methylstyrol genannt werden.
Die angegebene Liste der Monomere ist nicht einschränkend und es können beliebige, dem Fachmann bekannte Monomere aus der Gruppe der Acryl- und Vinylmonomere (einschließlich der mit einer Siliconkette modifizierten Monomere) verwendet werden.
Als weitere Vinylmonomere können angegeben werden:
- N-Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinyl-N-C&sub1;&submin;&sub6;-alkylpyrrole, Vinyloxazole, Vinylthiazole, Vinylpyrimidine und Vinylimidazole; und
- Olefine, wie Ethylen, Propylen, Butylen, Isopren und Butadien.
Die Vinylpolymere können auch mit bifunktionellen Monomeren vernetzt sein, die insbesondere mindestens zwei ethylenische Doppelbindungen enthalten, wie Ethylenglykoldimethacrylat oder Diallylphthalat.
Die erfindungsgemäßen Polymere können unter den folgenden Polymeren oder Copolymeren ausgewählt werden, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu verstehen ist: Polyurethanen, Polyurethan-Acrylpolymeren, Polyharnstoffen, Polyharnstoff Polyurethanen, Polyester- Polyurethanen, Polyether-Polyurethanen, Polyestern, Polyesteramiden, Polyestern mit Fettkette und Alkydharzen; Acryl- und/ oder Vinylpolymeren oder Acryl- und/oder Vinylcopolymeren; Acryl-Silicon-Copolymeren; Polyacrylamiden; Siliconpolymeren, fluorierten Polymeren und deren Gemischen.

Flüssige Fettphase

Die flüssige Fettphase, in der das Polymer dispergiert ist, kann aus beliebigen kosmetisch oder dermatologisch akzeptablen und allgemeiner physiologisch akzeptablen Ölen bestehen; sie kann insbesondere unter Ölen mineralischer, tierischer, pflanzlicher oder synthetischer Herkunft, Ölen auf Kohlenstoffbasis, Kohlenwasserstoffölen, fluorierten Ölen und/oder Siliconölen oder Gemischen dieser Öle ausgewählt werden, mit der Maßgabe, daß sie ein homogenes und stabiles Gemisch bilden und mit der jeweiligen Anwendung kompatibel sind, wobei mindestens eines dieser Öle einen Solubilitätsparameter δn ≤ 5 aufweist. Das Öl oder die Öle mit einem Solubilitätsparameter δh ≤ 5, die als primäre Öle bezeichnet werden, sind mit dem Färbemittel und den Polymerpartikeln kompatibel, d. h. durch sie kann insbesondere jegliche Segregation der Polymerpartikel und des Färbemittels vermieden werden. Mit den primären Ölen können außerdem die Öle mit einem Solubilitätsparameter δh > 5, die als sekundäre Öle bezeichnet werde, solubilisiert werden, wodurch diese Öle mit den Polymerpartikeln und dem Färbemittel kompatibel werden.
Die Definition von Fettsubstanzen im dreidimensionalen Löslichkeitsraum nach HANSEN wurde von C.M. HANSEN in dem Artikel "The three dimensional solubility parameters" in J. Paint Technol. 39, 105 (1967) und von Eric A. Grulke in "Polymer Handbook", 3. Ausgabe, Kapitel VII, Seiten 519-559 angegeben.
Im Hansen-Raum kennzeichnet δH spezielle Wechselwirkungskräfte (vom Typ Wasserstoffbrücken, Säure/Base, Donor/Akzeptor und dergleichen).
Von den erfindungsgemäß verwendbaren, nicht flüchtigen primären Ölen können die apolaren oder wenig polaren Öle, d. h. die Öle, die eine Alkylkette und insbesondere eine C&sub3;&submin;&sub4;&sub0;-Alkylkette aufweisen, angegeben werden. Von den primären Ölen können genannt werden:
- geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, wie Paraffinöl, Vaselineöl und Naphthalinöl, die niedrigsiedend sind, und Lanolin;
- tierische Kohlenwasserstofföle, beispielsweise Squalen;
- pflanzliche Kohlenwasserstofföle, beispielsweise flüssige Triglyceride von Fettsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Sonnenblumenöl, Olivenöl, Borretschöl, Maisöl, Reiskleieöl, Weizenkeimöl, Sojaöl, Kürbiskernöl; Öl aus Rosa mosqueta, Johanniskernöl, Sesamöl, Haselnußöl, Aprikosenkernöl, Araraöl, Macadamiaöl, Avocadoöl, Jojobaöl und aufbereitetes Öl aus Limnanthes alba;
- synthetische Ester und Ether, insbesondere Fettsäureester, beispielsweise Öle der Formel R&sub1;CO(O)xR&sub2;, worin R&sub1; den Rest einer Säure mit 2 bis 29 Kohlenstoffatomen mit x = 0 oder 1 und R&sub2; eine Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, beispielsweise Tributylacetylcitrat, Oleylerucat, 2-Octyldodecylbehenat, Triisoarachidylcitrat, Isocetylstearoylstearat, Octyldodecanylstearoylstearat, n-Propylacetat, Tridecyltrimellitat, Dodecandioleat, Diisocetylstearat, Arachidylpropionat, Dibutylphthalat, Propylencarbonat und Octyldodecylpentanoat; Ester von Polyolen, wie Vitamin F, Sorbitanisostearat, Glycerintrüsostearat oder Diglycerintriisostearat;
- Siliconöle, wie Polydimethylsiloxane (PDMS), die gegebenenfalls eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Phenylgruppen enthalten, beispielsweise Phenyltrimethicone, Polyalkylmethylsiloxane, die gegebenenfalls fluoriert sind, beispielsweise Polymethyltrifluorpropyldimethylsiloxane, oder mit funktionellen Gruppen substituiert sind, wie Hydroxy-, Thiol- und/ oder Aminogruppen; mit Fettsäuren, Fettalkoholen oder Polyoxyalkylenen modifizierte Polysiloxane, fluorierte Silicone und perfluorierte Öle; und
- deren Gemische.
Die nicht flüchtigen primären Öle können 1 bis 15 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 5 bis 10% ausmachen.
Zu den primären Ölen können gegebenenfalls ein oder mehrere sekundäre Öle gegeben werden, die ausgewählt sind unter: den geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffen, wie hydriertem Polyisobutylen; Fettsäureestern mit 7 bis 29 Kohlenstoffatomen, wie Diisostearylmalat, Isopropylpalmitat, Diisopropyladipat, Triglyceriden von Capryl/caprinsäure, beispielsweise die von der Firma Stearineries Dubois im Handel befindlichen Produkte oder die unter den Bezeichnungen Miglyol 810, 812 und 818 von Dynamit Nobel erhältlichen Produkte, Sheabutter, Isopropylmyristat, Butylstearat, Hexyllaurat, Diisopropyladipat, Isononylisononat, 2-Hexyldecyllaurat, 2-Octyldecylpalmitat, 2-Octyldodecylmyristat, 2-Octyldodecyllactat, 2-Diethylhexylsuccinat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Octyldodecylstearat und Ricinusöl; Estern von Lanolinsäure, Laurinsäure und Stearinsäure; höheren Fettalkoholen (7 bis 29 Kohlenstoffatome), wie Stearylalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol, Isostearylalkohol, 2-Octyldodecanol, Decanol, Dodecanol, Octadecanol oder Oleylalkohol; höheren Fettsäuren (7 bis 29 Kohlenstoffatome), wie Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure oder Isostearinsäure; und deren Gemischen.
Die sekundären Öle können 0 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser 0 bis 5% ausmachen:
Es können erfindungsgemäß ferner ein oder mehrere bei Raumtemperatur und Atmosphärendruck flüchtige Öle verwendet werden. Die flüchtigen ÖIe erleichtern insbesondere das Aufbringen der Zusammensetzung auf die Haut. Bei den Ölen kann es sich um Kohlenwasserstofföle, Siliconöle, die gegebenenfalls am Ende der Siliconkette oder als Seitenkette Alkyl- oder Alkoxygruppen enthalten, und Ester von Säuren und niederen Alkoholen (C&sub1;&submin;&sub8;) handeln.
Von den erfindungsgemäß verwendbaren flüchtigen Siliconölen können die geradkettigen oder cyclischen Silicone insbesondere mit 2 bis 7 Siliciumatomen, die bei Raumtemperatur eine Viskosität unter 8 cSt aufweisen, genannt werden, wobei diese Silicone gegebenenfalls Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen enthalten. Von den erfindungsgemäß verwendbaren flüchtigen Siliconölen können insbesondere Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan, Heptamethylhexyltrisiloxan, Heptamethyloctyltrisiloxan, Octamethyltrisiloxan, Octamethyltetrasiloxan und deren Gemische angegeben werden.
Als weitere erfindungsgemäß verwendbare Öle können insbesondere die Isoalkane (die auch als Isoparaffine bezeichnet werden) mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Isododecan, Isodecan, Isohexadecan und beispielsweise die unter den Handelsbezeichnungen 'ISOPARS' und PERMETHYLs erhältlichen Produkte und besonders Isododecan (PERMETHYLs 99A), und die verzweigten C&sub5;&submin;&sub1;&sub8;-Ester, wie Isohexylneopentanoat, und deren Gemische genannt werden.
Vorzugsweise werden als flüchtiges Öl ein oder mehrere Öle mit einem Löslichkeitsparameter δh ≤ 5 und insbesondere Isododecan und die C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;- Isoparaffine verwendet.
Die flüchtigen Öle machen insbesondere 5 bis 85% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser noch 20 bis 75% aus.
Die Wahl des nicht wäßrigen Mediums wird vom Fachmann in Abhängigkeit von der Art der Monomere, die das Polymer bilden, und/oder der Art des Stabilisierungsmittels (nachfolgend angegeben) durchgeführt. Die Polymerdispersion kann nach dem Verfahren hergestellt werden, das in der Druckschrift EP-A-749 747 beschrieben ist. Die Polymerisation kann in Dispersion durchgeführt werden, d. h. durch Ausfällen des Polymers bei seiner Bildung, wobei die gebildeten Partikel durch ein Stabilisierungsmittel geschützt werden.
Es wird also ein Gemisch hergestellt, das die anfänglich vorliegenden Monomere sowie einen Radikalstarter enthält. Das Gemisch wird in einem Lösungsmittel gelöst, das in der vorliegenden Beschreibung als "Syntheselösungsmittel" bezeichnet wird. Wenn die Fettphase ein nicht flüchtiges Öl ist, kann die Polymerisation in einem apolaren, organischen Lösungsmittel (Syntheselösungsmittel) durchgeführt werden; dann wird das nicht flüchtige Öl (das mit dem Syntheselösungsmittel mischbar sein muß) zugegeben und das Syntheselösungsmittel kann selektiv abdestilliert werden.
Das Syntheselösungsmittel wird also so ausgewählt, daß die anfänglich vorliegenden Monomere und der Radikalstarter darin löslich und die hergestellten Polymerpartikel darin unlöslich sind, damit sie bei ihrer Bildung ausfallen. Das Syntheselösungsmittel kann insbesondere unter den Alkanen, wie Heptan, Isododecan oder Cyclohexan, ausgewählt werden.
Wenn die gewählte Fettphase ein flüchtiges Öl enthält, kann die Polymerisation direkt in dem Öl durchgeführt werden, das dann die Rolle des Syntheselösungsmittels übernimmt. Die Monomere sowie der Radikalstarter müssen auch hier in dem Öl löslich und das erhaltene Polymer darin unlöslich sein.
Die Monomere liegen in dem Syntheselösungsmittel vor der Polymerisation vorzugsweise in einem Mengenanteil von 5 bis 20 Gew-% des Reaktionsmediums vor. Zu Beginn der Reaktion können die gesamten Monomere in dem Lösungsmittel vorliegen, oder ein Teil der Monomere kann in dem Maße zugegeben werden, wie die Polymerisationsreaktion fortschreitet.
Bei dem Radikalstarter kann es sich insbesondere um das Azo-bisisobutyronitril oder das tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat handeln.

Stabilisierungsmittel

Die Polymerpartikel werden in dem Maße, wie sie sich bei der Polymerisation bilden, durch ein Stabilisierungsmittel an der Oberfläche stabilisiert, wobei es sich einzeln oder im Gemisch um ein Blockpolymer, Pfropfpolymer und/oder statistisches Polymer handeln kann. Die Stabilisierung kann mit beliebigen bekannten Mitteln und insbesondere durch den direkten Zusatz eines Blockpolymers, Pfropfpolymers und/ oder statistischen Polymers bei der Polymerisation erfolgen.
Das Stabilisierungsmittel liegt vorzugsweise vor der Polymerisation in dem Gemisch vor. Es ist jedoch auch möglich, es kontinuierlich zuzugeben, insbesondere wenn auch die Monomere kontinuierlich zugegeben werden.
Es können 2 bis 30 Gew.-% Stabilisator, bezogen auf das anfänglich vorliegende Monomerengemisch, und vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% verwendet werden.
Wenn ein Pfropfpolymer und/oder Blockpolymer als Stabilisierungsmittel verwendet wird, wird das Syntheselösungsmittel so ausgewählt, daß zumindest ein Teil der Pfropfzweige oder Blöcke des polymeren Stabilisierungsmittels in dem Lösungsmittel löslich und der andere Teil der Pfropfzweige oder Blöcke nicht löslich ist. Das bei der Polymerisation verwendete Polymer-Stabilisierungsmittel muß in dem Syntheselösungsmittel löslich oder dispergierbar sein. Vorzugsweise wird ein Stabilisierungsmittel gewählt, dessen unlösliche Blöcke oder Pfropfzweige eine gewisse Affinität für das bei der Polymerisation gebildete Polymer aufweisen.
Von den Pfropfpolymeren können die mit einer Kohlenwasserstoffkette gepfropften Siliconpolymere und die mit einer Siliconkette gepfropften Kohlenwasserstoffpolymere genannt werden.
Es sind auch gepfropfte Copolymere geeignet, die beispielsweise ein unlösliches Grundgerüst vom Polyacryltyp und lösliche Pfropfzweige vom Typ Poly-12-hydroxystearinsäure aufweisen.
Es können außerdem gepfropfte oder sequentielle Blockcopolymere verwendet werden, die mindestens einen Block vom Polyorganosiloxantyp und mindestens einen Block eines durch radikalische Polymerisation hergestellten Polymers enthalten, beispielsweise die gepfropften Copolymere vom Acryl/ Silicon-Typ, die insbesondere eingesetzt werden können, wenn das nicht wäßrige Medium siliconhaltig ist.
Es können auch gepfropfte oder sequentielle Blockcopolymere verwendet werden, die mindestens einen Block vom Polyorganosiloxantyp und mindestens einen Polyether enthalten. Bei dem Polyorganosiloxanblock kann es sich insbesondere um ein Polydimethylsiloxan oder Poly-C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;- alkylmethylsiloxan handeln; der Polyetherblock kann ein Poly-C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;- alkylen sein, insbesondere Polyethylenoxid und/ oder Polypropylenoxid. Es können insbesondere Dimethiconcopolyole oder C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-Alkyldimethiconcopolyole, beispielsweise die unter der Bezeichnung "DOW CORNING 3225C" von der Firma DOW CORNING im Handel befindlichen Produkte, und die Laurylmethicone, beispielsweise die unter der Bezeichnung "DOW CORNING Q2-5200" von DOW CORNING erhältlichen Produkte, verwendet werden.
Von den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren können auch die Copolymere angegeben werden, die mindestens einen Block, der bei der Polymerisation mindestens eines ethylenischen Monomers mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen, die gegebenenfalls konjugiert sind, beispielsweise Ethylen, oder Dienen, wie Butadien und Isopren, entsteht, und mindestens einen Vinylpolymerblock und besser Styrolblock enthalten. Wenn das ethylenische Monomer mehrere, gegebenenfalls konjugierte Doppelbindungen aufweist, werden die nach der Polymerisation verbleibenden Doppelbindungen im allgemeinen hydriert. Die Polymerisation von Isopren führt nach der Hydrierung bekanntermaßen zu Ethylen-Propylen-Blöcken, die Polymerisation von Butadien führt nach der Hydrierung zu Ethylen-Butylen-Blöcken. Von diesen Polymeren können die sequentiellen Copolymere, insbesondere vom Typ "Zweiblock" oder "Dreiblock", vom Typ Polystyrol/Polyisopren (SI), Polystyrol/ Polybutadien (SB), wie die unter der Bezeichnung "LUVITOL HSB" von BASF im Handel befindlichen Produkte, vom Typ Polystyrol/ Copoly(ethylen-propylen) (SEP), wie beispielsweise die unter der Bezeichnung "KRATON" von Shell Chemical Co erhältlichen Produkte, oder auch vom Typ Polystyrol/Co-poly(ethylen-butylen) (SEB) angegeben werden. Es werden insbesondere die Produkte Kraton G 1650 (SEBS), Kraton G 1651 (SEBS), Kraton G 1652 (SEBS), Kraton G 1657 · (SEBS), Kraton G 1701 · (SEP), Kraton G 1702 · (SEP), Kraton G 1726 · (SEB), Kraton D-1101 (SBS), Kraton D-1102 (SBS) und Kraton D-1107 (SIS) verwendet. Diese Polymere werden im allgemeinen als hydrierte oder nicht hydrierte Copolymere von Dienen bezeichnet.
Es können auch die Produkte Gelled Permethyl 99A-750, 99A-753-59 und 99A-753-58 (Gemisch Dreiblock/ sternförmiges Polymer), Versagel 5960 von Penreco (Dreiblock + sternförmiges Polymer); OS 129880, OS 129881 und OS84383 von Lubrizol (Styrol/Methacrylat-Copolymer) verwendet werden.
Von den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen sich bei der Polymerisation eines Monomers mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen, wie Dienen, ergebenden Block und mindestens einen Block eines Acrylpolymers enthalten, können die Zwei- oder Dreiblock-Copolymere Poly(methylmethacrylat)/Polyisobutylen oder die gepfropften Copolymere mit Poly(methylmethacrylat)- Grundgerüst und Polyisobutylen-Pfropfzweigen genannt werden.
Von den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen sich bei der Polymerisation eines Monomers mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen ergebenden Block und mindestens einen Polyetherblock, beispielsweise ein Poly-C&sub2;&submin;&sub1;&sub8;-alkylen (insbesondere polyethoxyliert und/ oder polypropoxyliert) enthalten, können die Zwei- oder Dreiblock-Copolymere Polyethylenoxid/Polybutadien oder Polyethylenoxid/Polyisobutylen angegeben werden.
Wenn ein statistisches Polymer als Stabilisierungsmittel verwendet wird, wird es so ausgewählt, daß es eine ausreichende Anzahl von Gruppen aufweist, die es in dem für die Synthese vorgesehenen Lösungsmittel löslich machen.
Es können Copolymere auf der Basis von Alkylacrylaten oder Alkylmethacrylaten, die von C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoholen abgeleitet sind, und Alkylacrylaten oder Alkylmethacrylaten, die von C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-Alkoholen abgeleitet sind, verwendet werden. Es kann insbesondere das Stearylmethacrylat/ Methylmethacrylat-Copolymer genannt werden.
Wenn das Syntheselösungsmittel apolar ist, wird als Stabilisierungsmittel vorzugsweise ein Polymer gewählt, das die Partikel so vollständig wie möglich abdeckt, wobei dann mehrere Ketten der polymeren Stabilisierungsmittel an einem durch die Polymerisation hergestellten Polymerpartikel adsorbieren.
In diesem Fall wird als Stabilisierungsmittel vorzugsweise entweder ein Pfropfpolymer oder ein Blockpolymer verwendet, um die Wechselwirkung zwischen den Grenzflächen zu verbessern. Die in dem Syntheselösungsmittel unlöslichen Blöcke oder Pfropfzweige bedecken die Oberfläche der Partikel nämlich voluminöser.
Wenn die flüssige Fettphase andererseits mindestens ein Siliconöl enthält, wird das Stabilisierungsmittel vorzugsweise unter den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren ausgewählt, die mindestens einen Block vom Polyorganosiloxantyp, der bei der Polymerisation eines Siloxans gebildet wird, und mindestens einen Block eines durch radikalische Polymerisation hergestellten Polymers oder eines Polyethers oder eines Polyesters, beispielsweise Polypropylenoxid- und/oder Polyethylenoxid- Blöcke, enthalten.
Wenn die flüssige Fettphase kein Siliconöl enthält, ist das Stabilisierungsmittel vorzugsweise ausgewählt unter:
- (a) den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen Block vom Polyorganosiloxantyp und mindestens einen Block eines durch radikalische Polymerisation hergestellten Polymers oder eines Polyethers oder eines Polyesters enthalten,
- (b) den Copolymeren von Acrylaten oder Methacrylaten von C&sub1;&submin;&sub4;- Alkoholen und Acrylaten oder Methacrylaten von C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-Alkoholen,
- (c) den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen Block, der bei der Polymerisation eines Monomers mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen, wie Dienen, entsteht, und mindestens einen Block eines Vinyl- oder Acrylpolymers oder eines Polyethers oder Polyesters oder deren Gemische enthalten.
Als Stabilisierungsmittel werden vorzugsweise Zweiblockpolymere verwendet.
Die erhaltenen Dispersionen können in Zusammensetzungen und insbesondere kosmetischen oder dermatologischen Zusammensetzungen verwendet werden, beispielsweise Zusammensetzungen zur Pflege oder zum Schminken der Haut mit Deckkraft.
Die Zusammensetzung enthält vorteilhaft ein oder mehrere Färbemittel, die ein oder mehrere pulverförmige Verbindungen und oder ein oder mehrere fettlösliche Färbemittel umfassen, beispielsweise in einem Mengenanteil von 0,01 bis 70% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung. Die pulverförmigen Verbindungen können unter den Pigmenten und/oder Perlglanzpigmenten ausgewählt werden. Es können auch Füllstoffe eingearbeitet werden, die üblicherweise auf den jeweiligen Gebieten verwendet werden.
Die pulverförmigen Verbindungen machen vorteilhaft 0,1 bis 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung, vorzugsweise 1 bis 20% und besser noch 1 bis 10% aus. Je kleiner die Menge der pulverförmigen Verbindungen ist, desto besser sind die "ohne Transfer"-Eigenschaften und der Anwendungskomfort. Die Tatsache, daß sich die "ohne Transfer"-Eigenschaften in dem Maße verbessern, in dem die Menge der pulverförmigen Verbindung abnimmt, ist völlig überraschend. Die "ohne Transfer"-Eigenschaften der Zusammensetzungen des Standes der Technik verbessern sich nämlich bis jetzt mit der Menge der pulverförmigen Verbindungen. Umgekehrt werden sie unangenehmer und trocknen die Haut oder die Schleimhäute stärker aus.
Die "ohne Transfer"-Eigenschaft verbessert sich mit der Menge des in der flüssigen Fettphase dispergierbaren Polymers. In der Praxis kann der Polymerwirkstoff bis zu 30% (als Wirkstoff oder Trockensubstanz ausgedrückt) des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen. Wenn mehr als 12 Gew.-% Wirkstoff des Polymers und nicht flüchtigen Öls in der Zusammensetzung verwendet werden, erhält man einen Film, der sich überhaupt nicht überträgt. Zwischen 2 und 12% ist die "ohne Transfer"-Wirkung deutlich, jedoch nicht vollständig. Die "ohne Transfer"-Eigenschaften können also nach Belieben eingestellt werden, ohne dem Anwendungskomfort des abgeschiedenen Films abträglich zu sein, was mit den "ohne Transfer"-Zusammensetzungen des Standes der Technik nicht möglich ist.
Bei den Pigmenten kann es sich um weiße oder farbige, anorganische und/oder organische Pigmente handeln. Von den anorganischen Pigmenten können Titandioxid, das gegebenenfalls oberflächenbehandelt ist, Zirconiumoxid und/oder Ceroxid sowie die Oxide von Eisen oder Chrom, Manganviolett, Ultramann, Chromhydrat und Eisenblau genannt werden. Von den organischen Pigmenten können Ruß, die Pigmente vom Typ D & C und die Lacke auf der Basis von Cochenillerot, Barium, Strontium, Calcium und Aluminium angegeben werden.
Die Perlglanzpigmente können unter den weißen Perlglanzpigmenten, wie mit Titan oder Bismutchloridoxid überzogenem Glimmer, und den farbigen Perlglanzpigmenten, wie Titandioxidglimmer mit Eisenoxiden, Titandioxidglimmer insbesondere mit Eisenblau oder Chromoxid, Titandioxidglimmer mit einem organischen Pigment vom vorgenannten Typ, sowie den Perlglanzpigmenten auf der Basis von Bismutchloridoxid ausgewählt sein.
Die Füllstoffe können anorganisch oder organisch, lamellar oder spherisch sein. Es können Talk, Glimmer, Siliciumdioxid, Kaolin, Nylonpulver, Poly-β-alaninpulver und Polyethylenpulver, Teflon, Lauroyllysin, Stärke, Bornitrid, Pulver von Tetrafluorethylenpolymeren, Mikrohohlkugeln, wie Expancel (Nobel Industrie), Polytrap (Dow Corning) und Siliciumharzmikrokugeln (beispielsweise Tospearls von Toshiba), gefälltes Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat und Magnesiurnhydrogencarbonat, Hydroxyapatit, hohle Siliciumdioxidmikrokugeln (SILICA BEADS von MAPRECOS), Glas- oder Keramikmikrokapseln, Metallseifen, die von organischen Carbonsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen abgeleitet sind, beispielsweise Zinkstearat, Magnesiumstearat, Lithiumstearat, Zinklaurat und Magnesiummyristat, angegeben werden.
Bei den fettlöslichen Farbstoffen handelt es sich beispielsweise um Sudan-Rot, DC Red 17, DC Green 6, β-Garotin, Sojaöl, Sudan-Braun, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 und Chinolingelb. Sie können 0,01 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung und besser noch 0,1 bis 6% ausmachen.
Das Polymer der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann einen Film auf der Haut bilden, wobei ein Grundgerüst gebildet wird, in dem die Färbemittel (einschließlich der Füllstoffe) und/oder die Wirkstoffe eingeschlossen sind. In Abhängigkeit von der relativen Menge der Färbemittel, die im Verhältnis zur Menge des stabilisierten Polymers verwendet werden, ist es möglich, einen mehr oder weniger glänzenden. Film zu erzeugen, der sich mehr oder weniger überträgt.
Von den physiologisch (insbesondere kosmetisch) akzeptablen Wirkstoffen können die Vitamine, essentiellen Fettsäuren, Sphingolipide, Sonnenschutzfilter, Mittel gegen frei Radikale (insbesondere Vitamin E), entfärbenden Wirkstoffe und Keratolytika angegeben werden. Die Wirkstoffe werden in einer Menge verwendet, die der Fachmann als üblich ansieht, insbesondere in Konzentrationen von 0,001 bis 20% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung.
Die Zusammensetzung kann in Abhängigkeit von der beabsichtigten Anwendung auch herkömmlich auf den betrachteten Gebieten verwendete Bestandteile enthalten, die in einer für die gewünschte galenische Form geeigneten Menge vorliegen.
Sie kann insbesondere neben der flüssigen Fettphase, in der das Polymer stabilisiert ist, zusätzliche Fettphasen enthalten, die unter den Wachsen, Gummen/Gummis und/oder pastösen Fettsubstanzen pflanzlicher, tierischer, mineralischer oder synthetischer Herkunft oder auf Siliconbasis und deren Gemischen ausgewählt ist.
Von den bei Raumtemperatur festen Wachsen, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorliegen können, können genannt werden:
die Kohlenwasserstoffwachse, wie Bienenwachs, Carnauhawachs, Candelillawachs, Ouricurywachs, Japanwachs, Korkfaserwachs oder Zuckerrohrwachs, Paraffin, Lignitwachs, mikrokristalline Wachse, Lanolinwachs, Montanwachs, Ozokerite, Polyethylenwachse, durch Fischer- Tropsch-Synthese hergestellte Wachse, hydrierte Öle und bei 25ºC feste Fettsäureester und Glycerine. Es können ferner Siliconwachse verwendet werden, von welchen die Alkylpolymethylsiloxane, Alkoxypolymethylsiloxane und/oder Polymethylsiloxanester genannt werden können. Die Wachse können in Form von stabilen Dispersionen von kolloidalen Wachspartikeln vorliegen, die nach bekannten Verfahren hergestellt werden können (siehe beispielsweise "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977), Seiten 21-32). Als bei Raumtemperatur flüssiges Wachs kann Jojobaöl genannt werden. Vorzugsweise werden Wachse mit einem Schmelzpunkt über 45ºC verwendet. Die Wachse können in Mengenanteilen von 0 bis 30 Gew.-% und besser noch 0,5 bis 10% in der Zusammensetzung vorliegen.
Die Zusammensetzung kann außerdem beliebige, in der Regel in diesen Zusammensetzungen verwendete Zusatzstoffe enthalten, beispielsweise Verdickungsmittel, Antioxidantien, Parfums, Konservierungsmittel, fettlösliche Polymere, wie Polyalkylene und insbesondere Polybuten, Polyacrylate und Siliconpolymere, die mit der Fettphase kompatibel sind, sowie Polyvinylpyrrolidonderivate. Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindung(en) und/oder deren Mengenanteile so auswählen, daß die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz nicht oder im wesentlichen nicht verändert werden.
Nach einer speziellen Ausführungsform der Erfindung können die erfindungsgemäßen Zusammensetzung in üblicher Weise vom Fachmann hergestellt werden. Sie können als mehr oder weniger dickflüssige Cremes oder Gele, mehr oder weniger viskose Pasten oder feste, wasserfreie Gele vorliegen, die in Form eines Tiegelchens oder als Stift gegossen wurden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Produkte zum Schminken der Haut, beispielsweise Make-up, Rouge und Lidschatten, und Produkte zum Schminken des Körpers (semipermanente Tätowierung) darstellen. Diese Produkte können ferner kosmetische oder dermatologische Wirkstoffe enthalten, um der Schminke eine pflegende Wirkung zu verleihen.
Die Zusammensetzungen können im übrigen kosmetische oder dermatologische Zusammensetzungen zum Schutz, zur Behandlung oder zur Pflege des Gesichts, des Halses, der Hände oder des Körpers darstellen, beispielsweise Cremes zur Pflege, Sonnenschutzmittel, Zusammensetzungen zur künstlichen Bräunung, oder dermatologische Pomaden oder Salben.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele detaillierter erläutert.

Beispiel 1: Polymerdispersion

Nach dem Verfahren des Beispiels 2 der Druckschrift EP-A-749 746 wird eine Dispersion von mit Ethylenglykoldimethacrylat vernetztem Polymethylmethacrylat in Isododecan hergestellt, wobei das ISOPARL durch Isododecan ersetzt wird. Man erhält so eine Dispersion von Polymethylmethacrylat-Partikeln, die in dem Isododecan durch ein sequentielles Polystyrol/ Copoly(ethylen-propylen)-Zweiblockcopolymer, das unter der Bezeichnung KRATON G 1701 (Shell) im Handel ist, an der Oberfläche stabilisiert sind, wobei der Trockensubstanzgehalt 19,7 Gew.-% und die mittlere Größe der Partikel 135 nm (Polydispersität: 0,05) beträgt; die Tg ist 100ºC. Das Copolymer ist bei Raumtemperatur nicht filmbildend.

Beispiel 2: Make-up

Es wird die folgende Zusammensetzung hergestellt:
- Dispersion gemäß Beispiel 1 83 g
- Aprikosenkernöl 8 g
- Füllstoffe (Stärke oder Talk) 3,5 g
- Titandioxid 4 g
- schwarzes Eisenoxid 0,1 g
- rotes Eisenoxid 0,4 g
- gelbes Eisenoxid 1 g
Dieses Make-up wird folgendermaßen hergestellt: die Fettsubstanzen, Pigmente und Füllstoffe werden vermischt, um die Füllstoffe und Pigmente zu dispergieren, dann wird bei Raumtemperatur (25ºC) die Polymerdispersion zugegeben. Das verwendete nicht flüchtige Öl weist einen Solubilitätsparameter δh von 2 auf.
Dieses fluide Make-up verteilt sich gut, ist nicht klebrig, nicht fettig, überträgt sich nicht und deckt die Flecken im Gesicht und auf den Händen gut ab.
Mit diesem Make-up wurde von mehreren Experten ein sensorieller Test durchgeführt: es wurde als angenehm und Flecken vollständig abdeckend erachtet. Das Abschminkverhalten wurde als zufriedenstellend eingestuft, da das Make-up mit einem herkömmlichen Abschminkmittel (Galateis von Lancome) entfernt wurde, ohne daß Spuren zurückblieben.
Die Remanenzeigenschaften wurden folgendermaßen getestet: Aufbringen einer dünnen Schicht (etwa 2 mg/cm²) auf ein Vitroskin-Substrat, Eintauchen in Leitungswasser bei 28ºC während einer Zeitspanne von 20 min. Nach dem Eintauchen in das warme Wasser verbleibt immer noch Make-up auf dem Substrat. Das Make-up weist gute Remanenzeigenschaften auf, wodurch es zum dauerhaften Abdeckern von Flecken auf den Händen verwendet werden kann.
Das Make-up ist außerdem zeitlich völlig stabil, da bei zweimonatiger Aufbewahrung bei 45ºC im Trockenschrank keinerlei merkliche Segregation auftritt. Auch nach 3 Jahren bei Raumtemperatur (25ºC) wird keinerlei Segregation festgestellt.

Claims

1. Zusammensetzung, die auf die Haut aufgetragen werden kann, die in wasserfreier Form vorliegt und die eine flüssige Fettphase, Polymerpartikel, die in der flüssigen Fettphase an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind, und ein Färbemittel enthält, wobei die flüssige Fettphase eine flüchtige, flüssige Phase und eine nicht flüchtige, flüssige Phase umfaßt, wobei die nicht flüchtige Phase einen Solubilitätsparameter δh ≤ 5(J/ cm³)1/2 aufweist und wobei das Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase im Bereich von 2 bis 25 liegt.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei das Polymer in Form von Partikel vorliegt, die durch mindestens ein Stabilisierungsmittel an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind.

3. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polymer unter den durch radikalische Polymerisation hergestellten Polymeren, Polykondensaten, Polymeren natürlicher Herkunft und deren Gemischen ausgewählt ist.

4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polymer unter den Polyurethanen, Polyurethan- Acrylpolymeren, Polyharnstoffen, Polyharnstoff-Polyurethanen, Polyester-Polyurethanen, Polyether-Polyurethanen, Polyestern, Polyesteramiden, Polyestern mit Fettkette und Alkydharzen; Acryl- und/oder Vinylpolymeren oder Acryl- und/oder Vinylcopolymeren; Acryl-Silicon-Copolymeren; Polyacrylamiden; Siliconpolymeren, fluorierten Polymeren und deren Gemischen ausgewählt ist.

5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Polymer nicht filmbildend ist.

6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die flüssige Fettphase aus Ölen mineralischen, tierischen, pflanzlichen oder synthetischen Ursprungs, Ölen auf Kohlenstoffbasis, Kohlenwasserstoffölen, fluorierten Ölen und/oder Siliconölen oder Gemischen dieser Öle besteht, wobei mindestens ein Öl einen Solubilitätsparameter δh ≤ 5 (J/cm³)1/2 aufweist.

7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die nicht flüchtige, flüssige Fettphase ausgewählt ist unter:

- geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffen,

- Kohlenwasserstoffölen tierischer Herkunft,

- pflanzlichen Kohlenwasserstoffölen, wie flüssigen Triglyceriden von Fettsäuren mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen,

- synthetischen Estern oder Ethern, insbesondere von Fettsäuren, wie Öle der Formel R&sub1;CO(O)XR&sub2;, worin R&sub1; den Rest einer Säure mit 2 bis 29 Kohlenstoffatomen und R&sub2; eine Kohlenwasserstoffkette mit 3 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet und · 0 oder 1 ist,

- Polyolestern,

- Siliconölen,

- mit Fettsäuren, Fettalkoholen oder Polyoxyalkylenen modifizierten Polysiloxanen,

- fluorierten Siliconen,

- perfluorierten Ölen; und

- deren Gemischen.

8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die nicht flüchtige, flüssige Fettphase ausgewählt ist unter:

- Paraffinöl, Vaselineöl und Naphthalinöl, die niedrig sieden, und Lanolin,

- Squalen,

- Sonnenblumenöl, Olivenöl, Borretschöl, Maisöl, Reiskleieöl, Weizenkeimöl, Sojaöl, Kürbiskernöl, Öl aus Rosa mosqueta, Johanniskernöl, Sesamöl, Haselnußöl, Aprikosenkernöl, Araraöl, Macadamiaöl, Avocadoöl, Jojobaöl und aufbereitetem Öl aus Limnanthes alba,

- Tributylacetylcitrat, Oleylerucat, 2-Octyldodecylbeheneat, Triisoarachidylcitrat; Isocetylstearoylstearat, Octyldodecanylstearoylstearat, n-Propylacetat, Tridecyltrimellitat, Dodecandioleat, Diisocetylstearat, Arachidylpropionat, Dibutylphthalat, Propylencarbonat und Octyldodecylpentanoat,

- Vitamin F, Sorbitanisostearat, Glycerintriisostearat oder Diglycerintriisostearat,

- Polydimethylsiloxane (PDMS), die eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 3 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Phenylgruppen enthalten, beispielsweise Phenyltrimethicone, Polyalkylmethylsiloxane, die gegebenenfalls fluoriert sind, beispielsweise Polymethyltrifluorpropyldimethylsiloxane, oder mit funktionellen Gruppen substituiert sind, wie Hydroxy-, Thiol- und/oder Aminogruppen, und

- deren Gemischen.

9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase im Bereich von 5 bis 15 liegt.

10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die flüchtige, flüssige Fettphase mindestens ein Öl enthält, das unter den C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Isoalkanen und den verzweigten C&sub8;&submin;&sub1;&sub6;-Estern und deren Gemischen ausgewählt ist.

11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die nicht flüchtige, flüssige Fettphase 1 bis 15 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmacht.

12. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 11, wobei das Stabilisierungsmittel unter den Blockpolymeren, Pfropfpolymeren, statistischen Polymeren und deren Gemischen ausgewählt ist.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei das Stabilisierungsmittel ausgewählt ist unter: den mit einer Kohlenwasserstoffkette gepfropften Siliconpolymeren; den mit einer Siliconkette gepfropften Kohlenwasserstoffpolymeren; den gepfropften Copolymeren, die ein unlösliches Grundgerüst vom Polyacryltyp mit löslichen Pfropfzweigen vom Poly-12-hydroxystearinsäuretyp aufweisen; den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen Block vom Polyorganosiloxantyp und mindestens einen Block eines durch radikalische Polymerisation hergestellten Polymers enthalten; den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen Block vom Polyorganosiloxantyp und mindestens einen Polyetherblock aufweisen; den Copolymeren von Acrylaten oder Methacrylaten von C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoholen und Acrylaten oder Methacrylaten von C&sub8;&submin;&sub3;&sub0;-Alkoholen; den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen Block, der bei der Polymerisation von Monomeren mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen gebildet wird, und mindestens einen Vinylpolymerblock enthalten; den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen Block, der bei der Polymerisation von Monomeren mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen gebildet wird, und mindestens einen Acrylpolymerblock enthalten; und den gepfropften oder sequentiellen Blockcopolymeren, die mindestens einen Block, der bei der Polymerisation von Monomeren mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen gebildet wird, und mindestens einen Polyetherblock enthalten.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Stabilisierungsmittel ein gepfropftes oder sequentielles Blockcopolymer ist, das mindestens einen Block, der bei der Polymerisation von Monomeren mit einer oder mehreren ethylenischen Doppelbindungen gebildet wird, und mindestens einen Vinylpolymerblock oder einen Polypropylenoxid- und/oder Polyethylenoxid-Block und einen bei der Polymerisation eines Siloxans resultierenden Block enthält.

15. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die ferner mindestens eine zusätzliche Fettphase enthält, die unter den Wachsen, Gummen/Gummis und/oder pastösen Fettsubstanzen pflanzlichen, tierischen, mineralischen oder synthetischen Ursprungs oder auf Siliconbasis und deren Gemischen ausgewählt ist.

16. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel pulverförmige Verbindungen umfaßt, die unter den Pigmenten und/ oder Perlglanzpigmenten und/ oder lipophilen Farbstoffen ausgewählt sind.

17. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie außerdem Füllstoffe enthält.

18. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß die pulverförmigen Verbindungen bis zu 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmachen.

19. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer (als Trockensubstanz) bis zu 30% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung ausmacht.

20. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die in Form eines wasserfreien Gels vorliegt.

21. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die in Form eines Produktes zur Pflege und/oder zum Schminken der Haut vorliegt.

22. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, die als Make-up, Wangenrouge, Lidschatten, Creme zur Pflege oder zum Schutz der Haut, Produkt zur Pflege oder zum Schminken des Körpers, Sonnenschutzcreme oder Creme zur künstlichen Bräunung der Haut vorliegt.

23. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie ferner mindestens einen kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff enthält.

24. Verwendung von Partikeln eines Polymers, die in einer flüssigen Fettphase an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind, in einer kosmetischen Zusammensetzung oder zur Herstellung einer physiologisch akzeptablen Zusammensetzung, um Flecken, Dyschromien, Pigmentierungsstörungen, Acne rosacea und/oder diffuse Irrigationen von Blut, die durch die Haut durchscheinen, zu vermindern oder zu beseitigen, wobei die flüssige Fettphase eine flüchtige, flüssige Phase und eine nicht flüchtige, flüssige Phase umfaßt, wobei die nicht flüchtige Phase einen Solubilitätsparameter δh ≤ 5 (J/cm³)1/2 aufweist, wobei das Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase im Bereich von 2 bis 25 liegt und wobei die Zusammensetzung ein Färbemittel enthält.

25. Nicht therapeutisches und insbesondere kosmetisches Verfahren zum Abdecken und insbesondere dauerhaften Abdecken von Flecken, Pigmentierungsstörungen der Haut, Dyschromien, Acne rosacea, diffusen Irrigationen von Blut, die durch die Haut durchscheinen, und Teleangiektasien, das darin besteht, eine Zusammensetzung, die ein Färbemittel, eine flüssige Fettphase, die eine flüchtige, flüssige Phase und eine nicht flüchtige, flüssige Phase umfaßt, und Polymerpartikel enthält, die in der flüssigen Fettphase an der Oberfläche stabilisiert und dispergiert sind, wobei die nicht flüchtige Phase einen Solubilitätsparameter δh ≤ 5(J / cm³)1/2 aufweist und das Gewichtsverhältnis von flüchtiger Phase und nicht flüchtiger Phase im Bereich von 2 bis 25 liegt.