DE3331650A1

DE3331650A1 - Zahncreme

Info

Publication number: DE3331650A1
Application number: DE19833331650
Authority: DE
Inventors: Hermann 8625 Gossau Gutenberg; Kenneth Wilmslow Cheshire Harvey; Harry Warrington Cheshire Hayes; Anthony J. Lancashire Morton
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-09-14
Filing date: 1983-09-02
Publication date: 1984-03-15
Also published as: BR8304956A; ES536006A0; IT8348971A0; GB8525865D0; SE459638B; NO833285L; DK191691D0; SE8801815D0; SE8304900L; GB8324608D0; IT8348971A1; SE468972B; FR2532841A1; GR79050B; DK191791D0; SG44790G; ES8602400A1; DK165821B; NO162493B; ATA317683A

Description

Beschreibung

In Zahncremes wird Natriumcarboxymethylcellulose aufgrund ihrer leichten Verfügbarkeit und der im allgemeinen zufriedenstellenden rheologischen Eigenschaften, die sie Zahncremes verleiht, gewöhnlich als gelbildendes Mittel der Wahl verwendet, insbesondere wenn die Zahncreme in mäßigen Klimazonen hergestellt und angewendet werden. In tropischen Klimazonen kann die Cellulose

-|5 einer Zersetzung unterliegen.

Bei mit vielen Qualitätsgraden von Natriumcarboxymethylcellulose hergestellten Zahncremes beobachtet man selbst bei Raumtemperatur _r insbesondere wenn sie einer dynamischen Alterung unterworfen werden, d.h. wenn man sie in einem Zeitraum von 2 Wochen zweimal täglich in einer Länge von 2 cm aus einer Tube ausdrückt, was der normalen Anwendung einer Zahncreme entspricht, daß die Zahncremes ein rauhes Aussehen bekommen, d.h. weiche Klumpen bilden.

Selbst Qualitätsklassen von Natriumcarboxymethylcellulose, die beim dynamischen Altern kein rauhes Aussehen verursachen, können zu anderen rheologischen Problemen führen, z.B. erhalten, "Standeigenschaften", so daß sich die ausgedrückte Zahncreme rasch zu einem flachen Band absetzt oder sich mit der Zeit verdickt.

Zu bemerken ist, daß ein rauhes Aussehen bei der dynamischen Alterung insbesondere dann auftritt, wenn die

Zahncreme eine Fluorid liefernde Verbindung und ein Calciumphosphat als Poliermittel enthält. Geringe Probleme treten auf, wenn das Fluor von Natriummonofluorphosphat oder einer Mischung aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid geliefert wird und das Poliermittel ein Kieselsäurematerial ist. Das Problem wird jedoch leicht sichtbar, wenn das Fluor von Natriummonofluorphosphat oder einer Mischung aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid in einer mindestens etwa 35 Gew.% Calciumphosphat, wie Dicalciumphosphat als Poliermittel enthaltenden Zahncreme zur Verfügung gestellt wird.

Versuche, das Problem des Rauhwerdens zu überwinden, ohne daß andere Probleme auftreten, wie schlechte "Standeigenschaften", bestanden im Vermischen verschiedener Qualitätsklassen von Natriumcarboxymethylcellulose oder im Vermischen von Natriumcarboxymethylcellulose mit anderen gelbildenden Mitteln, wie synthetischen anorganischen kieselsäurehaltigen Tonen, z.B. von Materialien, die unter den Warenzeichen "Laponite" und "Veegum" erhältlich sind, Verdickern, wie Kieselsäureverdickern der Firma Huber unter dem Warenzeichen "Zeosyl", wie Zeosyl 200, Tixosil, wie Tixosil 33J der Firma Rhone-Poulenc oder dem Produkt "HDK N20" der Firma Wacker und von flüssigen Materialien, wie PoIyethylenglykol 600. Diese Versuche waren nicht zufriedenstellend.

3Q Als alternatives gelbildendes Mittel zu Natriumcarboxymethylcellulose wurde Hydroxyethylcellulose vorgeschlagen und in der Tat hat man Hydroxyethylcellulosen, wie Natrosol M in im Handel vertriebenen Zahncremes verwen-". det. Verschiedene Qualitätsgrade von Hydroxyethylcellulose sind z.B. in den US-Patentschriften 3 862 307

(Natrosol G) und 3 0 70 510 (Brookfield Viskosität bei 20° C 75 bis 125 cP; 2 % in Wasser) und 4 022 881 (Natrosol 250 H, ein hochviskoses Material) beschrieben. Diese Hydroxyethylcellulosen sind zwar im allgemeinen zufriedenstellend, können aber bei Zahncremes zu einer Ausdehnungsrheologie durch sichtbare "Schwanzbildung" (tail) beim Abfüllen in Behälter und beim Ausdrücken auf eine Zahnbürste führen. Zum Beispiel ist "Zähflüssigkeit" in der US-Patentschrift 4 022 881 für Zahnpasten beschrieben, die als Verdickungsmittel eine Mischung aus 30 % Hydroxyethylecellulose und 70 % Natriumcarboxymethylcellulose enthalten. Eine nicht zähe Zahnpaste mit Calciumcarbonat als Schleifmittel und einer Mischung aus 10 % Hydroxyethylcellulose und 90 % Natriumcarboxymethylcellulose als Verdickungsmittel ist ebenfalls dort beschrieben.

Erfindungsgemäß wird als gelbildendes Mittel eine Mischung zur Verfügung gestellt, die wenig zu einem rauhen Aussehen bei der Alterung neigt und andere erwünschte rheologische Eigenschaften besitzt, wie guten "Stand", keine "Schwanzbildung" bei einem ausgedrückten Band aus Zahncreme und guten Glanz dieses Bandes. Die Zahncreme kann mit dieser Mischung leicht hergestellt werden, ohne daß gegenüber der Herstellung mit Natriumcarboxymethylcellulose als einzigem gelbildenden Mittel wesentliche Modifizierungen des Herstellungsverfahrens notwendig sind. Das gelbildende Material, mit dem die Natriumcarboxymethylcellulose vorteilhaft in besonderem Gewichtsverhältnis vermischt wird, ist Hydroxyethylcellulose. Dieses Material ist, obwohl im allgemeinen gut, vom rheologischen Standpunkt nicht vollständig zufriedenstellend, wenn es allein oder in Mischung mit anderen Verdickungs- oder gelbildenden Materialien als Natriumcarboxymethylcellulose verwendet wird. Tatsächlich

zeigen Zahncremes, die Hydroxyethylcellulosen, wie Natrosol 250 M, Dicalciumphosphat und eine Fluor liefernde Verbindung enthalten, eine "Schwanzbildung" und/oder geringen "Stand", wenn Hydroxyethylcellulosen, wie Natrosol 250 M als einzige gelbildende Mittel vorhanden sind oder zusammen mit Natriumcarboxymethylecellulose in einem Gewichtsverhältnis Natriumcarboxymethylcellulose zu Hydroxyethylcellulose (Natrosol 250 M und dergleichen) von unter etwa 2 : 3, z.B. von etwa 1 : 10 und 3 : 7 verwendet werden.

In der oben erwähnten US-Patentschrift 4 022 881 ist ein Zahnpflegemittel beschrieben, das als Verdickungsmittel 5 bis 30 % hochviskoser Hydroxyethylcellulose, z.B. Natrosol 25 0 H und 70 bis 95 % Natriumcarboxymethylcellulose zur Stabilisierung der Natriumcarboxymethylcellulose gegen Abbau enthält. Diese Verhältnismengen von z.B. 10 : 1 und 7 : 3 sind nicht zufriedenstellend, da mit ihnen die Oberflächenrauhheit im Gegensatz zur Erfindung nich_t beseitigt wird.

Erfindungsgemäß wird ein gelbildendes System für eine Zahncreme zur Verfügung gestellt, das beim dynamischen Altern glatt bleibt und andere allgemein erwünschte rheologische Eigenschaften hat.

Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäßen Zahncreme ist, daß sie nicht zerfließt und verbesserten Stand hat, auch wenn die Hydroxyethylcellulose im gelbildenden System überwiegt. Dieser Vorteil kann besonders ins Auge fallen, wenn die Zahncreme abgefüllt wird oder aus einem durch ein Druckdifferential oder mechanisch betriebenen Behälter oder einer Tube ausgedrückt wird, insbesondere bei Verwendung von hydratisiertem Aluminiumoxid als Poliermittel.

Die geltendgemachten Vorteile können mit einer gelbildenden Mischung aus Matriumcarboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose in besonderem Gewichtsverhältnis oder, wenn die Hydroxyethylcellulose hochviskos ist, ohne Natriumcarboxymethylcellulose erreicht werden.

Weitere Vorteile werden bei Zahncremes deutlich, die eine Quelle für Fluor enthalten, z.B. ein binäres Fluor lieferndes System aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid, und ein Poliermittel, einschließlich eines Calciumphosphats.

Die Erfindung umfaßt Zahncremes, die etwa 20 bis 80 Gew.% der Zahncreme an flüssiger Phase aus Wasser

-) 5 und einem oder mehreren Feuchthaltemitteln und etwa 0,5 bis 5 Gew.% der Zahncreme an gelbildendem Mittel enthalten, das Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose im gegenseitigen Gewichtsverhältnis von eta 3 : 2 bis 2 : 3 aufweist. Die vorliegend angegebenen Viskositäten wurden mit einem Brookfield Viskosimeter an einer 2 %igen wäßrigen Lösung bei 25 C gemessen.

Die erfindungsgemäßen Zahncremes können ferner eine Verbindung enthalten, die mindestens etwa 100 ppm Fluor zur Verfügung stellt, ferner etwa 40 bis 75 Gew.% eines dental annehmbaren nicht-toxischen in Wasser unlöslichen Poliermittels mit einem Calciumphosphat in einer Menge von mindestens etwa 35 Gew.% der Zahncreme.

Das gelbildende Mittel ist in der Zahncreme in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von etwa 0,8 bis 2 Gew.% und insbesondere von etwa 0,9 bis 1,1 Gew.% vorhanden, wobei das Verhältnis Natriumcarboxymethylcellulose zu Hydroxyethylcellulose etwa 3 : 2 bis 2 : 3, in typischer Weise 1 : 1 und vorzugsweise weni-

JJJ IbbU

- ii -

ger als 1 : 1 bis 2 : 3, z.B. 49 : 51, 9 : 11 oder 2 : 3 beträgt.

Natriumcarboxymethylcellulose ist im Handel von der Hercules als CMC-7MXF und 7MXD erhältlich, die für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugt werden. Die Qualitätsklassen können einen Polymerisationsgrad von etwa 500 haben, was einem Molekulargewicht von etwa 100 000 entspricht. Die Viskosität ist mittel bis hoch, z.B. etwa 300 bis 3000 cP oder mehr, in typischer Weise etwa 300 bis 1200 cP und vorzugsweise etwa 300 bis 500 cP (Brookfield, 2 % bei 25° C). CMC-7MXF enthält etwa 0,7 Natriumcarboxymethylgruppen je Anhydroglucoseeinheit.

In der folgenden Tabelle sind vorteilhafte im Handel erhältliche Natriumcarboxymethylcellulosen (CMC) beschrieben. In den Fällen, in denen die Viskosität nicht mit einem Brookfield Viskosimeter an einer 2 %igen wäßrigen Lösung bei 25° C gemessen wurde, ist dies angegeben.

Tabelle

Hersteller Hercules

Wolff Walsrode

Ny ma Enka Il

Cros Uddeholm Hoechst

1 %ige Lösung (Brookfield; 25 C)
Hoeppler Viskosimeter (2 %; 2 0 C)

CMC	7MXF	Viskosität	- 500
7MFD	300	- 500
9M31F	300	- 1200
9M31XF	900	- 1200
12M31XF	900	- 1200
7MF	900	- 500
12M31PD	300	- 1200
7M8SXF	900	- 800
	200	- 1200
	700	- 80 - 120 - 120
	50 80 60	- 900
	700	- 800 - 260
	500 120




Walocel CRT 1000 PA 07
Nymcel ZMF. Akucell AC Akucell AC
.33 1642* 1632*
Cellogen HP-SA
Cekol MVEP ** Tvlose CB 200

Hydroxyethylcellulose ist im Handel von der Hercules als Natrosol 250 M erhältlich, das für die erfindungsgemäßen Zwecke bevorzugt wird.

Die Qualitätsklassen können einen Polymerisationsgrad in der Nähe von 75 0 haben, was einem Molekulargewicht von etwa 190 000 entspricht. Die Viskosität ist mittel bis hoch, z.B. etwa 3000 bis 12000 cP oder mehr, in typischer Weise etwa 3000 bis 7000 cP und vorzugsweise etwa 4500 bis 6500 cP (Brookfield, 2 % bei 25° C). Wenn die Viskosität nicht mit einem Brookfield Viskosimeter

an einer 2 %igen wäßrigen Lösung bei 25 C gemessen wurde, ist dies angegeben.

In der folgenden Tabelle sind erwünschte im Handel erhältliche Hydroxyethylcellulosen (HEC) angegeben:

Tabelle

Hersteller Hercules

HEC

B.P-. Chemicals ir ti

Hoechst

Natrosol 250M und MR
Natrosol 250 HR*

und 250 H*
Natrosol 250 HHR

und 250 HH
Cellobond 5000A

Cellobond 7000A
**

Tylose H 4000P

Tylose HlOOOOP

1 %ige Lösung (Brookfield; 25 C)
Hoeppler Viskosimeter (2 %; 20° C)

Viskosität 4500 - 6500

1500 - 2500

3400 - 5000 4200 - 5600 6000 - 7000 3000 - 5000 7000 -12000

Die Natriumcarboxymethylcellulose und die Hydroxyethylcellulose können mechanisch miteinander vermischt werden, bevor man mit dem flüssigen Träger der Zahncreme vermischt, oder sie können getrennt mit der flüssigen Phase vermischt werden.

Die erfindungsgemäß erzielten rheologischen Vorteile sind offensichtlich, wenn die Zahncreme eine Verbindung enthält, die mindestens etwa 100 ppm Fluor, in typischer Weise etwa 100 bis 10000 ppm und insbesondere etwa 750 bis 2000 ppm Fluor liefert. Zu diesen Verbin-

düngen gehören Natriumfluorid, Zinn(II)fluorid, Kaliumfluorid, Kaliumzinn(II)-fluorid, Natriumhexafluorstannat, Zinn(II)-chlorfluorid und Natriummonofluorphosphat. Besonders typisch für die Erfindung ist Natriummonofluorphosphat oder eine Mischung aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid. Die rheologischen Vorteile sind auch auffallend, wenn ein Calciumphosphat Poliermittel, insbesondere Dicalciumphosphat in einer Menge von mindestens etwa 35 Gew.% der Zahncreme verwendet wird.

Diese Zahncremes enthalten in typischer Weise etwa 35 bis 75 Gew.%, vorzugsweise etwa 40 bis 55 Gew. % eines dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermittels, das

-| 5 im wesentlichen aus einem Calciumphosphat, wie Dicalciumphosphat in seiner dihydratisierten oder wasserfreien Form oder deren Gemischen in jedem beliebigen Verhältnis, Tricalciumphosphat und Calciumpyrophosphat besteht. Meistens wird Dicalciumphosphat verwendet, im allgemeinen als Dihydrat. Typischerweise ist Dicalciumphosphat das einzige Poliermittel, jedoch können, falls gewünscht, geringere Mengen von z.B. bis zu 5 Gew.% der Zahncreme und bis zu etwa 12 Gew.% des gesamten Poliermittels an anderen dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermitteln verwendet werden, die die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Formulierung, die Mundhygiene zu fordern, nicht wesentlich beeinträchtigen. Typische Poliermittel sind Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Natriumaluminosilikat u.a. Eine geringere Menge an hydratisiertem Aluminiumoxid von z.B. etwa 1 % hemmt auch oder verhindert sogar die Neigung einiger Zahncremes sich in ihren Tuben zu trennen oder "auszubluten".

Die Zahncreme enthält in typischer Weise Natriummonofluorphosphat oder eine Mischung aus Natriummonofluor-

JJJ I DDU

phosphat und Natriumfluorid in einer Menge, daß etwa 100 bis 10000 ppm Fluor, z.B. etwa 750 bis 2000 ppm und insbesondere etwa 1400 bis 2000, wie etwa 1400 bis 1670 ppm Fluor zur Verfügung gestellt werden. Vorteilhaft wird ein binäres Fluor lieferndes System aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid verwendet, bei dem etwa 30 bis 40 % des Fluors, z.B. etwa 30 bis 35 %, d.h. etwa 300 bis 580 ppm vom Natriumfluorid geliefert werden.

Das Mischsystem aus gelbildenden Mitteln ist besonders vorteilhaft für Zahncremes, die ein binäres Fluor lieferndes System und Dicalciumphosphat als Poliermittel enthalten, wie in der britischen Patentschrift 20 68 727 A (Anmeldung 79/43642) beschrieben ist, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird. So wird in einer typischen Zahncreme gewöhnlich Natriummonofluorphosphat im binären System in einer Menge verwendet, daß es etwa 700 bis 109 0 ppm Fluor an die Zahncreme liefert, wobei die Gesamtmenge Fluor etwa 1000 bis 1670 ppm beträgt und etwa 30 bis 35 Gew. % des gesamten Fluors vom Natriumfluorid (etwa 300 bis 580 ppm) geliefert werden. Dies entspricht etwa 0,5 bis 1,2 Gew. % Natriummonofluorphosphat und etwa 0,05 bis 0,11 Gew. % Natriumfluorid. Vorzugsweise enthält die Zahncreme etwa 1000 bis 1500 ppm und insbesondere etwa 950 bis 1000 ppm Fluor, die vom Natriummonofluorphosphat zur Verfügung gestellt werden, und etwa 450 bis 500 ppm, die das Natriumfluorid liefert.

Natriummonofluorphosphat, Na~PO-.F, das im Handel erhältlich ist, kann in seiner Reinheit beträchtlich variieren. Es kann in jeder geeigneten Reinheit verwendet werden, vorausgesetzt, die Verunreinigungen beeinträchtigen nicht wesentlich die erwünschten Eigenschaften.

Im allgemeinen beträgt die Reinheit in erwünschter Weise mindestens 80 %. Zur Erzielung bester Ergebnisse sollte sie mindestens 85 % und vorzugsweise mindestens 90 Gew.% Natriummonofluorphosphat betragen, wobei der Rest hauptsächlich aus von der Herstellung stammenden Verunreinigungen oder Nebenprodukten besteht, wie Natriumfluorid und vvasserlöslichem Natriumphosphatsalz. Anders ausgedrückt, das verwendete Natriummonofluorphosphat sollte einen Gesamtfluoridgehalt von über 12 %, vorzugsweise von über 12,7 %, einen Gehalt von nicht mehr als 1,5 % und vorzugsweise von nicht mehr als 1,2 % freiem Natriumfluorid und einen Natriummonofluorphosphatgehalt von mindestens 12 %, vorzugsweise von mindestens 12,1 % aufweisen, alle als Fluorid berechnet.

Wie oben angegeben, stellt in dem binären System das Natriumfluorid eine fluorhaltige Komponent'e dar, die getrennt vom Natriummonofluorphosphat vorliegt. Etwa 300 bis 580 ppm Fluor werden vorzugsweise vom Natriumfluorid an die Zahncreme geliefert.

Die Erfindung umfaßt weiter Zahncremes, die etwa 20 bis 75 % eines Poliermittels enthalten, von dem mindestens etwa die Hälfte aus hydratisiertem Aluminiumoxid besteht, und einen Träger aus etwa 20 bis 80 %, bezogen auf das Gewicht der Zahncreme, an flüssiger Phase aus Wasser und einem oder mehreren Feuchthaltemitteln sowie etwa 0,5 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht der Zahncreme, eines gelbildenden Mittels, das im wesentlichen aus Hydroxyethylcellulose mit hohem Viskositätsbereich besteht, dessen Durchschnitt mindestens etwa 24 000 cP beträgt, wie mit einem Brookfield Viskosimeter bei 2 0° C in einer Wasser:Glycerin (1 : 1,56)' Lösung mit einer Spindel der Nr. 6 bei 20 UpM festgestellt wurde.

JJJ'lbbU

Das gelbildende Mittel ist in dieser erfindungsgemäßen Zahncreme in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 Gew.%, vorzugsweise von etwa 0,8 bis 2 Gew.% und insbesondere von etwa 0,9 bis 1,4 Gew.% enthalten. Eine typische für die erfindungsgemäßen Zwecke wirksame Hydroxyethylcellulose ist Tylose H lOOOOP der Farbwerke Hoechst, Frankfurt/M., Westdeutschland.

Die Erfindung umfaßt ferner Zahncremes, die ein binäres

-10 Fluor lieferndes System aus einer Mischung von Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid enthalten, wobei etwea 30 bis 40 Gew.% des Fluors vom Natriumfluorid in einer Menge von etwa 750 bis 2000 ppm des gesamten ionischen Fluorids zur Verfügung gestellt werden, etwa 35 bis 75 Gew.% eines Poliermittels aus im wesentlichen einem Calciumphosphat und etwa 2 0 bis 80 %, bezogen auf das Gewicht der Zahncreme, an flüssiger Phase aus Wasser, und einem oder mehreren Feuchthaltemitteln als Träger sowie etwa 0,5 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht der Zahncreme, eines gelbildenden Mittels, das im wesentlichen aus Hydroxyethylcellulose mit hohem Viskositätsbereich besteht, dessen Durchschnitt mindestens etwa 24000 cP beträgt, wie mit einem Brookfield Viskosimeter an einer 2 %igen Wasser:Glycerin (1 : 1,56) Lösung bei 20° C mit einer Spindel der Nr. 6 bei 20 UpM festgestellt wurde.

Binäre Fluor liefernde Systeme sind oben beschrieben. Das gelbildende Mittel ist erfindungsgemäß in der Zahncreme in einer Menge von etwa 0,5 bis 5 Gew. %, vorzugsweise von etwa 0,8 bis 2 Gew.% und insbesondere von etwa 0,9 bis 1,1 Gew.% enthalten. Tylose H lOOOOP ist eine typische für die erfindungsgemäßen Zwecke wirksame Hydroxyethylcellulose.

Tylose H IOOOOP und andere erfindungsgemäß verwendbare Hydroxyethylcellulosen haben Viskositäten in einem Bereich, dessen Durchschnitt mindestens etwa 24 000 cP beträgt, gemessen mit einem Brookfield Viskosimeter bei 2 0° C an einer WasseriGlycerin (1 : 1,56) Lösung mit einer Spindel Nr. 6 bei 20 UpM. So ausgedrückte Werte weichen von abweichend bestimmten, früher in der Beschreibung angegebenen Werten ab. Hydroxyethylcellulosen hoher Viskosität, die erfindungsgemäß verwendet werden können, sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

Tabelle

Hersteller HEC Viskosität

Hercules Natrosol 250 HR

und 250 H 17000-31000

¹¹ Natrosol 250 HHR

und 250 HH 37000-41000

Hoechst Tylose H IOOOOP 20000-30000
20

Hydroxyethylcellulosen mit einer Viskosität, deren Durchschnitt etwa 24 000 cP nicht erreicht, wie Hercules 250 M und MR (durchschnittliche Viskosität 15 500 cP) und Tylose H 4000P der Firma Hoechst (Viskosität bis 23 000 cP) führen nicht zu den erwünschten rheologischen Eigenschaften, wenn sie als einziges gelbildendes Mittel verwendet werden.

Wenn die Zahncreme etwa 20 bis 75 Gew.% eines Poliermittels enthält, von dem mindestens etwa die Hälfte aus hydratisiertem Aluminiumoxid besteht, kann, falls gewünscht, bis zu etwa die Hälfte des gesamten Poliermittels aus einem weiteren dental annehmbaren Poliermittel bestehen, wie Siliciumdioxid, Dicalciumphosphat, calci-

00 0 IDOU

niertem Aluminiumoxid, Zirkonsilikat, unlöslichem Natriummethaphosphat u.a. Vorzugsweise sind etwa 40 bis 55 % Poliermittel, das in typischer Weise vollständig aus hydratisiertem Aluminiumoxid besteht, vorhanden.

Das verwendete hydratisierte Aluminiumoxid hat vorzugsweise eine geringe Teilchengröße, d.h. mindestens etwa 85 % der Teilchen sind kleiner als 20 ,um, wie das als Gibbsite ( <k--Aluminiumoxidtrihydrat) klassifizierte, das η
wird.

ΊΟ das normalerweise als Al-O... 3H-0 oder Al(OH)-, definiert

Das ^-Aluminiumoxidtrihydrat kann eine Teilchengröße im Bereich von etwa 2,6 bis 10,Um haben. Das von der

-15 Alcoa als C333 vertriebene aL-Aluminiumoxidtrihydrat besteht aus feinteiligem Gibbsite und ist besonders erwünscht. Die durchschnittliche Teilchengröße von C333 Aluminiumoxid beträgt etwa 7 bis 9,um (Coulter-Zähler). Man erhält es durch Feinvermahlen des von der Alcoa als C333 vertriebenen Aluminiumoxidtrihydrats. Andere verwendbare hydratisierte Aluminumoxide sind AF 260 und AF 230 der Britisch Aluminium Company und SH 100 der Rhone-Poulenc.

Die hydratisiertes Aluminiumoxid enthaltende Zahncreme wird üblicherweise in Behälter abgefüllt, aus denen sie leicht ausgedrückt werden kann, z.B. aus einem durch ein Druckdifferential oder mechanisch betriebenen Spender oder aus einer ausgekleideten oder nicht ausgekleideten Aluminium- oder Bleitube oder einer Schichtstoff tube. Die rheologischen Eigenschaften sind besonders erwünscht, wenn ein mechanisch betriebener Spender des in der britischen Patentanmeldung 2 070 695Λ beschriebenen Typs verwendet wird, die am 9. Septem-

τκ ber 1981 veröffentlicht wurde und auf die hier ausdrück-

lieh Bezug genommen wird. Dieser Spender weist ein Mundstück, eine Zugstange, einen Kolben und eine Handbe-. dienung auf. Spender, die durch Druckdifferential betrieben werden, können vom Aerosol- oder Vakuumtyp sein.

^ *v

Die hydratisiertes Aluminiumoxid enthaltende Zahncreme kann eine Verbindung enthalten, die Fluorid liefert, oder ein wie oben beschriebenes binäres, Fluor lieferndes System.

Die Calciumphosphat enthaltende Zahncreme weist in typischer Weise etwa 35 bis 75 Gew.%, vorzugsweise 40 bis 55 Gew.% eines dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermittels auf, das im wesentlichen aus einem Calcium-

-\ 5 phosphat besteht, wie Dicalciumphosphat in seiner dihydratisierten oder wasserfreien Form oder deren Gemischen in beliebigem Verhältnis, Tricalciumphosphat und Calciumpyrophosphat. Vor allem wird Dicalciumphosphat verwendet, im allgemeinen als Dihydrat. Dicalciumphosphat stellt in typischer Weise das einzige Poliermittel dar, falls gewünscht, können jedoch geringere Mengen von z.B. bis zu 5 Gew.% der Zahncreme und bis zu etwa 12 Gew.% des gesamten Poliermittels aus anderen dental annehmbaren wasserunlöslichen Poliermitteln bestehen, die die Eigenschaft der erfindungsgemäßen Formulierung, die Mundhygiene zu fördern, nicht wesentlich beeinträchtigen. Typische Poliermittel sind Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Natriumaluminosilikat u.a. Eine geringere Menge an hydratisiertem Aluminiumoxid von z.B. etwa 1 % hemmt auch oder verhindert sogar die Neigung einiger Zahncremes, sich in ihren Tuben zu trennen oder "auszubluten".

In den Zahncremeformulierungen besteht der Träger aus einer flüssigen Phase, die in solchen Mengen mit gelbil-

denden Mitteln versetzt wird, daß eine ausdrückbare cremige Masse erwünschter Konsistenz entsteht. Im allgemeinen enthalten die Flüssigkeiten in der Zahncreme hauptsächlich Wasser, Glycerin, Sorbit, Polyethylenglykol 400, Propylenglykol oder dergleichen, einschließlich geeigneter Mischungen dieser Bestandteile. Gewöhnlich ist es vorteilhaft, eine Mischung aus Wasser und einem Feuchthalte- oder Bindemittel, wie Glycerin oder Sorbit zu verwenden. In typischer Weise werden etwa 10 ! bis 30 Gew.% Wasser und etwa 15 bis 50 Gew.% Feuchthaltemittel verwendet. Vorzugsweise wird Gylcerin oder Sorbit eingesetzt. Der Gesamtflussigkeitsgehalt beträgt im allgemeinen etwa 20 bis 80 Gew.% der Formulierung.

Ί5 In die Zahncremeformulierungen kann jedes geeignete oberflächenaktive Mittel oder Tensid eingearbeitet werden. Derartige verträgliche Materialien sind erwünscht,
um der Zahncreme weitere reinigende, schäumende und antibakterielle Eigenschaften zu verleihen, je nach der spezifischen Art des hierfür ausgewählten oberflächenaktiven Mittels. Diese Tenside sind gewöhnlich wasserlöslich und können anionisch, nicht-ionisch oder kationisch sein. Bevorzugt werden normalerweise wasserlösliche synthetische organische Tenside, die keine Seifen sind. Geeignete Tenside sind bekannt und umfassen z.B. die wasserlöslichen Salze höherer Fettsäuremonoglyceridmonosulfate, z.B. Natriumkokosnußfettsauremonoglyceridmonosulfat, höhere Alkylsulfate, z.B. Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, z.B. Natriumdodecylbenzolsulfonat, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonat und dergleichen.

Weitere oberflächenaktive Mittel sind die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide niederer aliphatischer Aminocarbonsäureverbindungon, z.B.

solche mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Acylrest. Der Aminosäureanteil stammt im allgemeinen von niederen aliphatischen gesättigten Monoaminocarbonsäuren mit etwa 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, gewöhnlich den Monocarbonsäuren. Geeignete Verbindungen sind die Fettsäureamide von Glycin, Sarcosin, Alanin, 3-Aminopropansäure und Valin mit etwa 12 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Acylrest. Bevorzugt werden die N-Lauroyl-, -Myristoyl- und -PaI-mitoylsarcosidverbindungen, mit denen optimale Effekte ΊΟ erreicht werden.

Die Amidverbindung kann in Form der freien Säure oder vorzugsweise als wasserlösliches Salz verwendet werden, z.B. als Alkalimetall-, Ammonium-, Amin- oder Alkylol-

■\ 5 aminsalz. Spezifische Beispiele sind die Natrium- und Kalium-N-lauroyl-, -myristoyl- und -palmitoylsarcoside, Ammonium- und Ethanolamin-N-lauroylglycid und -alanid. Der Ausdruck "Aminocarbonsäureverbindung", "Sarcosid" und dergleichen bezeichnet vorliegend Verbindungen mit einer freien Carboxylgruppe oder deren wasserlösliche Salze.

Diese Materialien werden in reiner oder in im wesentlichen reiner Form verwendet. Sie sollten soweit wie möglich frei von Seife oder ähnlichen höheren Fettsäurematerialien sein, die die Wirksamkeit dieser Verbindungen verringern. In der Praxis beträgt die Menge der höheren Fettsäurematerialien gewöhnlich weniger als 15 Gew.% des Amids und reicht nicht aus, um dieses

3Q nachteilig zu beeinträchtigen, und vorzugsweise beträgt seine Menge weniger als etwa 10 % des Amidmaterials.

In die erfindungsgemäßen Zahncremes können verschiedene. andere Materialien eingearbeitet werden. Beispiele hierfür sind färbende oder weißmachende Substanzen, Konser-

J J J Ί b b U

vierungsmittel, Stabilisatoren, Tctraiuil r i wmpyiopln->sphat, Silikone, Chlorophyllverbindungen und ammonisiertem Materialien, wie Harnstoff, Diaminoniumphosphat und deren Gemische. Diese Hilfsstoffe werden in solchen Mengen eingearbeitet, daß sie die gewünschten Eigenschaften der Zahncreme nicht wesentlich beeinträchtigen und werden zweckmäßig in herkömmlichen Mengen ausgewählt und angewandt.

Für einige Zwecke kann es erwünscht sein, in die erfindungsgemäßen Formulierungen antibakterielle Mittel einzuarbeiten. Typische antibakterielle Mittel, die in Mengen von etwa 0,01 bis etwa 5 %, vorzugsweise von etwa 0,05 bis etwa 1,0 % des Gewichts des Zahnpflegemittels

-| 5 verwendet werden können, sind:

N -4-Chlorbenzyl)-N -(2,4-dichlorbenzyl)-biguanid;

p-Chlorphenylbiguanid;

4-Chlorbenzylhydrylbiguanid;
4-Chlorbenzylhydrylguanylharnstoff;

N-3-Lauroxypropyl-N -p-chlorbenzylbiguanid;

1,6-Di-p-chlorphenylbiguanidhexan;

1-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorbenzyldimethylammonium ) -octandichlor id ;
5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol;

N -p-Chlorphenyl-N -laurylbiguanid;

5-Amino-l,3-bis-(-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimi-

din;

und deren nicht-toxische Säureanlagerungssalze.

Den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann mit jedem geeigneten Geschmacksstoff oder Süßungsmittel Geschmack verliehen werden. Beispiele für Geschmackskomponent.en sind Geschmack verleihende Öle, z.B. die Öle der Grünen Minze, Pfefferminz-, Wintergrün-, Sassafras-, Melken-,

Salbei-, Eukalyptus-, Majoran-, Zimt-, Zitronen- und Orangenöl, sowie Methylsalicylat. Geeignete Süßungsmittel umfassen Saccharose, Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcyclamat, Natriumsaccharxndipeptide gemäß der US-Patentschrift 3 939 261 und Oxathiazinsalze gemäß der US-Patentschrift 3 932 606. Die Menge der Geschmacksund Süßungsmittel zusammen beträgt in geeigneter Weise etwa 0,01 bis 0,5 % oder mehr der Formulierung.

Die Zahncremes sollten einen für die Anwendung praktikablen pH-Wert haben. Ein pH-Bereich von 5 bis 9 ist besonders erwünscht. Wenn das Poliermittel aus hydratisiertem Aluminiumoxid besteht, kann der pH-Wert 3 bis 10,5 betragen. Diese pH-Werte sind so zu verstehen, daß sie direkt an den Zahnpasten gemessen wurden. Falls gewünscht, können zur Einstellung des pH-Wertes auf im allgemeinen 5,5 bis 6,5 oder bei Zahncremes, die hydratisiertes Aluminiumoxid enthalten, auf 4 bis 7,5 Substanzen, wie Benzoesäure oder Zitronensäure zugefügt werden.

Die Zahncreme wird gewöhnlich in eine zusammendrückbare Tube, z.B. aus ausgekleidetem oder nicht ausgekleidetem Aluminium oder Blei, oder im allgemeinen in Schichtstofftuben und insbesondere, wenn die Zahncreme hydratisiertes Aluminiumoxid enthält, in mechanisch betriebene Spender abgefüllt.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. In ihnen sind alle Mengenangaben auf das Gewicht bezogen, sofern nichts anderes angegeben ist.

JJJ I büU

Beispiele 1-3

Mischung aus gelbildenden Mitteln-Calciumphosphat-einfache und binäre Fluorquellen

Beispiel 1

Die folgenden Zahncremes werden in herkömmlicher Weise unter Verwendung von Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose hergestellt, die getrennt einer -ΙΟ Vormischung aus Glycerin und Wasser zugefügt werden. Sie werden in Tuben aus Aluminium abgefüllt und einer dynamischen Alterung unterworfen, indem man während 2 Wochen an 5 Tagen der Woche jeweils zweimal 2 cm lange Zahncremestreifen ausdrückt.

Teile

A B

Glycerin 22,00 22,00

Natriumcarboxymethylcellulose

(Hercules 7MFD) 0,44 0,45

Hydroxyethylcellulose

(Hercules Natrosol 250 M) 0,46 0,50

Dicalciumphosphatdihydrat 48,00 48,00 Natriumlaurylsulfat 1,50 1,50

Natriumsaccharin 0,20 0,20

Natriummonofluorphosphat 0,76 0,76

Natriumfluorid 0,10 0,10

Geschmacksstoff 0,90 0,90

entionisiertes Wasser

zum Auffüllen auf 100,00 100,00

Nach zweiwöchigem dynamischem Altern waren die Oberflächen der Zahncrems glatt und rheologisch annehmbar. Die Cremes verdünnten sich nicht beim Ausdrücken aus der Tube und standen gut auf den Zahnbürsten.

Ähnliche rheologische Eigenschaften werden bei einem Gewichtsverhältnis der Natriumcarboxymethylcellulose zur Hydroxyethylcellulose von 3 : 2 beobachtet.

Wenn die Formulierungen so modifiziert werden, daß das Gewichtsverhältnis der Natriumcarboxymethylcellulose größer als 3:2 (7:3 und 10 : 1) ist, wird beim dynamischen Altern die Oberfläche rauh. Wenn nur Natriumcarboxymethylcellulose als gelbildendes Mittel (0,90 Teile) verwendet wird, kann die Oberfläche nach Beendigung der zweiwöchigen dynamischen Alterung klumpig werden.

Liegt das Verhältnis Natriumcarboxymethylcellulose zu Hydroxyethylcellulose unter 2:3, steht die Zahncreme nicht gut, sondern setzt sich rasch zu einem flachen Band ab. Auch wird gegen Ende des Ausdrückens des Zahncremestreifens Schwanzbildung beobachtet. Diese tritt auch auf, wenn die Hydroxyethylcellulose das einzige gelbildende Mittel ist.

Beispiel 2

Die Zahncreme A des Beispiels 1 wird in der Weise modifiziert, daß man 0,36 Teile Natriumcarboxymethylcellulose und 0,54 Teile Hydroxyethylcellulose verwendet. Die Oberfläche der Zahncreme ist glatt, die Zahncreme zeigt keine Schwanzbildung und steht gut.

Beispiel 3

Die Zahncreme A des Beispiels 1 wird in der Weise modifiziert, daß man 0,45 Teile Natriumcarboxymethylcellulose (Hercules 7MFD) und 0,45 Teile Hydroxyethylcellulose (Hercules 250 M) verwendet. Die Oberfläche ist

glatt, die Zahncreme zeigt keine Schwanzbildung und steht gut.

Ähnliche erwünschte rheologische Eigenschaften beobachtet man, wenn die Zahncreme A des Beispiels 1 in der Weise modifiziert wird, daß man 0,50 Teile Natriumcarboxymethylcellulose (Hercules 7MF) und 0,50 Teile Hydroxyethylcellulose (Hercules 250 MR) sowie 0,25 Teile Tetranatriumpyrophosphat verwendet.

Ähnliche Eigenschaften wie mit den Formulierungen der Beispiele 1 bis 3 werden erzielt, wenn andere Qualitäten der Natriumcarboxymethylcellulose, z.B. Hercules 7MXF, Wolff Walsrode Walocel CRT 1000 PAA 107, Nyma Nymcel XMF. 33 und Enka Akucel AC 1632 und der Hydroxyethylcellulose verwendet werden, z.B. Hercules Natrosol 250 HR und Natrosol 250 HHR sowie Hoechst Tylose H 4000P.

Analoge Wirkungen wie mit den Formulierungen der Beispiele 1 bis 3 treten auf, wenn 1,15 Teile Natriummonofluorphosphat verwendet werden und das Natriumfluorid weggelassen wird.

Beispiel 4

Hochviskose Hydroxyethylcellulose-hydratisiertes AIuminiumoxid-keine Fluoride und keine binäre Fluorquellen

Die folgenden Zahncremes werden in üblicher Weise hergestellt. Die Zahncremes A und B werden in mechanisch betriebene Spender gemäß der britischen Patentanmeldung 2 070 695A abgefüllt. Die Zahncreme C wird in eine nicht ausgekleidete Aluminiumtube und die Zahncromc D in eine ausgekleidete Aluminiumtube abgefüllt.

	%ige	Lösung	A	00	B	Texle	00	20,	20	D	00
			23,		23,	C			23,
Sorbit, 70			-		-		—
Glycerin

Hydroxyethylcellulose

(Hercules Natrosol 250M) - 1,00

Hydroxyethylcellulose (Hoechst Tylose H lOOOOP)

oC-Aluminiuraoxidtrihydrat (Alcoa C333)

C_1n-C₁ ο-Alkohol-natriumsulfat

Li. Xo
(100 % AI)

Zinksulfat .7H₂O

Aluminiumsulfat .18H-O Natriumsaccharin Methyl-p-hydroxybenzoat Natriummonofluorphosphat Natriumfluorid Pyridylcarbinol Allantoin

Geschmacksstoff Phosphorsäure, 85 %ig entionisiertes Wasser

zum Auffüllen auf 100 100 100 100

l,Q0	52,00	1,30	1,	00
52,00	0,5	52,00	52,	00
0,5	-	1,5	1,	5
-	-	0,48	-
-	0,17.	-	0,	78
0,17	0,08	0,20	0,	17
0,08	0,76	0,08	-
0,76	0,10	-	-
0,10	0,10	-	-
0,10	0,15	-	-
0,15	1,20	0,15	-
1,20	0,14	1,00	1,	20
0,14	_	_

000 IDOU

Während des Abfüllens und beim Auspressen sind die Oberflächen der Zahncremes A, C und D glatt und rheologisch erwünscht, während die Zahncreme B beim Abfüllen und Auspressen aus dem Behälter zerfließt. Ähnliche rheologische Eigenschaften wie die Zahncremes A, C und D werden erzielt, wenn die Tylose H lOOOOP in diesen Zahncremes durch Natrosol 250 H und Natrosol 250 HH ersetzt wird. Eine Schwanzbildung tritt auf, wenn die Zahncreme B (mit Natrosol 250 M) in eine Tube abgefüllt wird.

Beispiel 5

Hochviskose Hydroxyethylcellulose-Calciumphosphat-binä-5 r'e Fluorquellen

Die folgende Zahncreme wird in herkömmlicher Weise hergestellt und in eine Aluminiumtube abgefüllt. Während 2 Wochen werden an 5 Tagen jeder Woche zweimal täglich Zahncremestreifen ausgedrückt.

Teile Glycerin 22,00

Hydroxyethylcellulose
Viskosität 20 000 bis 30 000 cP
(Hoechst Tylose H lOOOOP) 1,00

Dicalciumphosphatdihydrat 48,00

Natriumlaurylsulfat 1,50

Natriumsaccharin 0,2 0

Natriummonofluorphosphat 0,76

Natriumfluorid 0,10

Geschmacksstoff 0,90 entionisiertes Wasser zum Auffüllen auf 100

Die Zahncreme verdünnt sich nicht beim Auspressen und zeigt rheologisch erwünschte Eigenschaften.

Die rheologischen Eigenschäften sind auch erwünscht, wenn die Tylose H lOOOOP durch Natrosol 250 H oder Natrosol 250 HH ersetzt wird.

Wird die Tylose H lOOOOP durch Hydroxyethylcellulose mit geringerer Viskosität ersetzt, wie Natrosol 250 M (Hercules) oder Tylose H 4000P, tritt beim Auspressen der Zahncreme Schwanzbildung auf.

Claims

Patentansprüche

Zahncreme, dadurch gekennzeichnet, daß sie, bezogen auf das Gewicht der Zahncreme, etwa 2 0 bis 80 % einer flüssigen Phase aus Wasser und einem oder mehreren Feuchthaltemitteln sowie etwa 0,5 bis 5 % eines gelbildenden Mittels aus Natriumcarboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose enthält, deren Gewichtsverhältnis zueinander etwa 3 : 2 bis 2 : 3 beträgt.

Zahncreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als gelbildendes Mittel Natriumcarboxy-

methylcellulose und Hydroxyethylcellulose im Gewichtsverhältnis 49 : 51 bis 2 : 3 enthält.

3. Zahncreme nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Verbindung enthält, die

mindestens etwa 100 ppm Fluor zur Verfugung stellt, ferner etwa 40 bis 75 Gew.% eines dental annehmbaren, wasserunlöslichen Poliermittels, das ein Calciumphosphat in einer Menge von mindestens Ί0 etwa 35 Gew.% der Zahncreme enthält.

4. Zahncreme nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 750 bis 2000 ppm ionisches Fluor von einer Fluorquelle zur Verfügung gestellt werden,

-15 nämlich von Natriummonofluorphosphat oder einer Mischung aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid, wobei etwa 30 bis 40 Gew. % des Fluors vom Natriumfluorid geliefert werden.

5. Zahncreme nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Mischung aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid enthält und vom Natriumfluorid etwa 30 bis 35 Gew.% des Fluors geliefert werden.

6. Zahncreme nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dicalciumphosphat als Poliermittel in einer Menge von etwa 40 bis 50 Gew.% enthält.

7. Zahncreme nach Anspruch 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß die mit einem Brookfield Viskosimeter bei 25° C an einer 2 %igen wäßrigen Lösung gemessene Viskosität der Natriumcarboxymethylcellulose etwa 300 bis 500 cP und die der Hydroxyethylcellulose etwa 4500 bis 6500 cP beträgt.

8. Zahncreme, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 2 0 bis 75 Gew.% eines Poliermittels enthält, von dem mindestens etwa die Hälfte aus hydratisiertem Aluminiumoxid besteht, ferner etwa 20 bis 80 Gew.? einer flüssigen Phase aus Wasser und einem oder mehreren Feuchthaltemitteln und etwa 0,5 bis 5 Gew.% eines gelbildenden Mittels, das im wesentlichen aus Hydroxyethylcellulose besteht, deren mit einem Brookfield Viskosimeter, Spindel Nr. 6 bei 20 UpM an einer 2 gew.%igen Wassser : Glycerin (1 : 1,56) Lösung bei 20 C gemessene Viskosität in einem Bereich liegt, dessen Durchschnitt mindestens etwa 24 000 cP beträgt.

9. Zahncreme nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 40 bis 55 Gew.% <^-Aluminiumoxidtrihydrat als Poliermittel enthält.

10. Zahncreme nach Anspruch 8 und 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einen durch ein Druckdifferential betriebenen Spender, einem mechanisch betriebenen Spender oder in eine Tube abgefüllt ist.

11. Zahncreme nach Anspruch 8 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluor liefernde Verbindung in einer Menge vorhanden ist, die etwa 100 bis 10 000 ppm Fluor zur Verfügung stellt.

12. Zahncreme nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Fluor von Natriummonofluorphosphat in einer Menge von etwa 750 bis 2000 ppm zur Verfügung gestellt wird.

13. Zahncreme nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß etwa 75 0 bis 2 000 ppm Fluor von einem

-A-

binären Fluorsystem aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid zur Verfügung gestellt werden, wobei etwa 30 bis 40 Gew. % des Fluors vom Natriumfluorid geliefert werden.

14. Zahncreme nach Anspruch 8 bis 11 und 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie Zinksulfat oder Aluminiumsulfat in einer Menge von etwa 0,05 bis 1,5 Gew. % enthält.

15. Zahncreme, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein binäres Fluorsystem aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid in einer Menge enthält, die etwa 750 bis 2000 ppm ionisches Fluor liefert,

-j5 wobei etwa 30 bis 40 Gew.% des Fluors vom Natriumfluorid zur Verfügung gestellt werden, etwa 35 bis 75 Gew.% eines Poliermittels, das im wesentlichen aus Calciumphosphat besteht, etwa 20 bis 80 Gew.% einer flüssigen Phase aus Wasser, Feuchthaitemitteln oder deren Mischung als Träger und etwa 0,5 bis 5 Gew.% eines gelbildenden Mittels, das im wesentlichen aus Hydroxyethylcellulose besteht, deren mit einem Brookfield Viskosimeter, Spindel Nr. 6 bei 20 UpM an einer 2 %igen Wasser : Glycerin (1 : 1,56) Lösung bei 20 C gemessene Viskosität in einem Bereich liegt, deren Durchschnitt mindestens etwa 24 000 cP beträgt.

16. Zahncreme nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das binäre Fluorsystem etwa 1400 bis 2000 ppm ionisches Fluor liefert.

17. Zahncreme nach Anspruch 15 und 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie Dicalciumphosphat als Poliermittel in einer Menge von etwa 40 bis 75 Gew.% enthält.

18. Zahncreme nach Anspruch 8 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyethylcellulose eine Viskosität von etwa 17 000 bis 31 000 cP, von etwa 37 000 bis 41 000 cP oder von etwa 20 000 bis 30 000 cP hat.

19. Zahncreme nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyethylcellulose eine Viskosität von etwa 20 000 bis 30 000 cP hat.

20. Zahncreme nach Anspruch 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß sie das gelbildende Mittel in einer Menge von etwa 0,8 bis 2 Gew.% enthält.