DE3445772A1

DE3445772A1 - Zahnpasta in einem abgabebehaelter

Info

Publication number: DE3445772A1
Application number: DE19843445772
Authority: DE
Inventors: Richard Joseph Asbury N.J. Crawford; Harry Warrington Cheshire Hayes; Patricia Susan Manalapan N.J. Mulvey
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1984-12-14
Publication date: 1985-07-04
Also published as: PT79702B; NO845198L; FI77982B; BR8406681A; IT8449317A1; SE8406152L; FI844994A0; FR2556963B1; CH660961A5; KR920004817B1; ES8605980A1; AT388291B; GB2152371B; IN160752B; FI844994L; DK163276B; FI77982C; NO164514C; FR2556963A1; PT79702A

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft eine Zahnpasta in einem mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter bzw. eine Zahnpasta für einen solchen Abgabebehälter, die eine Zusammensetzung gemäß Oberbegriff des Hauptanspruches hat.

Zahnpasten bzw. Zahncreme, klare oder trüb gemachte Zahngele sind halbfeste Massen, die auf einer Zahnbürste eine verhältnismäßig feste Struktur haben und während der Herstellung beim Durchmischen und beim Abfüllen in einen Abgabebehälter oder beim Ausdrücken aus diesem im wesentlichen fließfähig bis flüssig sind. Die cremeartige Konsistenz wird durch ein Gelieroder Verdickungsmittel erzielt.

Bislang wurden Geliermittel in erster Linie eingesetzt, um die Verteilung der Zahnpaste im Mund zu erleichtern, wobei u.a. solche auf Basis von Cellulosederivaten, Seetangderivaten, Gummen und Tonen eingesetzt wurden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die für in Zahnpastatuben abgepackten Zahnpasten geeigneten Geliermittel für solche Zahnpasten ungeeignet sind, die in einen mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter abgegeben werden.

Zahnpasten mit einem Gehalt an üblichen Poliermitteln, wie alpha-Aluminiumoxid-trihydrat und üblichen Geliermitteln, wie Natriumcarboxymethylcellulose und/oder Hydroxyethylcellulose lassen sich ohne Schwierigkeiten in Zahnpastatuben und auch in mechanisch zu betätigende Abgabebehälter einfüllen und aus diesen herauspressen. Wenn jedoch die Zahnpasta zahl-

reiche aktive Bestandteile enthält, ergeben sich Schwierigkeiten beim Einfüllen der Zahnpasta in einen derartigen mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter und ferner bei der Abgabe der Zahnpasta aus diesen. Insbesondere kann Zahnpasta aus den verschiedenen Öffnungen des Abgabebehälters beim Einfüllen oder bei der Lagerung bzw. beim Versand austreten, und es kann ferner Schwierigkeiten geben, die Zahnpasta in einer rheologisch erwünschten Strangform abzugeben.

Dicke Zahnpasten oder zur Verdickung neigende Zahnpasten lassen sich nach längerer Zeit nur schwierig aus einer Zahnpastatube ausdrücken. Der Verbraucher muß einen größeren Druck auf die Zahnpastatube ausüben, um die halbfeste Zahnpasta herauszudrücken. Dieses war bislang für übliche Zahnpasten kein großes Problem, da man die Zusammensetzung so einstellen kann, daß weniger Geliermittel eingesetzt wird, damit die Zahnpasta bei Beginn des Gebrauches nicht zu weich und am Ende des Gebrauches nicht zu dick ist, wobei es auch dem Verbraucher überlassen war, den jeweils erforderlichen Druck auf die Zahnpastatube auszuüben, um die gewünschte Menge an Zahnpasta auf die Zahnbürste zu bringen.

Auch Zahnpasten, die beim Ausdrucken aus einer Tube zu dünnflüssig waren, wurden von dem Verbraucher toleriert, da sie sich sehr schnell auf der Zahnpasta innerhalb von Sekunden verfestigten. Allgemein konnte man für in Tuben abgepackte Zahnpasten die verschiedensten Gelier- oder Verdickungsmittel verwenden, und u.a. wurde auch ein iota-Carrageenan oder i-Carrageenan als Genuvisco Type 0819 als mögliches Verdickungsmittel für Zahnpasta und ferner ein unter der Bezeichnung "Viscarin TP-5" vertriebenes Produkt für eine Dicalciumphosphat oder Siliciumdioxid enthaltende Zahnpasta vorgeschlagen. Darüber hinaus ist es aus der japanischen Patent-

schrift 56 115711 bekannt, i-Carrageenan als Verdickungsmittel zusammen mit k-Carrageenan und Alkalialginat bei einer Zahnpasta einzusetzen, die Galactan-Galactose enthält.

Bei mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehältern sind die üblichen Maßnahmen zur Verhinderung der Verdickung von Zahnpasta im Vergleich zu der in übliche Tuben einzufüllenden Zahnpasten nicht vollständig zufriedenstellend. Zahnpasta für mechanisch zu betätigende Abgabebehälter müssen während des Befüllens verhältnismäßig dünn sein, aber ihre festere Konsistenz wieder erlangen und während des Transports, der Lagerung und bei Gebrauch beibehalten. Mit anderen Worten muß die Zahnpasta nach dem Abfüllen wieder die Konsistenz annehmen, die sie vor der Verflüssigung durch Scherkräfte beim Befüllen hatte. Übliche Geliermittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose und/oder Hydroxyethylcellulose sind für Zahnpasten geeignet, die alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel enthalten und die in Abgabebehälter abgefüllt werden. Wenn jedoch eine derartige Zahnpasta zahlreiche aktive weitere Bestandteile enthält, wie mindestens zwei Fluorlieferanten, ein Desensibilisierungsmittel wie Allantoin (C₇HgN₄O₃) und vasodilatorische Zusätze wie Pyridylcarbinol

^> CH₂-OH

ergeben sich Schwierigkeiten beim Abfüllen der Zahnpasta in mechanisch zu betätigende oder durch Druckunterschied wirkende Abgabebehälter. Insbesondere kann die Zahnpasta durch den Zwischenraum zwischen Kolben und Betätigungsstange austreten; ferner können Undichtigkeiten an der Austrittsöffnung auftreten. Darüber hinaus kann der Zahnpastenstrang aus derartigen Abgabebehältern unregelmäßig oder nicht kontinuierlich austreten.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel enthaltende Zahnpasta, die zahlreiche weitere aktive Bestandteile enthält, die mit dem Poliermittel verträglich sind, hinsichtlich des Verdickungsmittels zu verbessern.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher eine Zahnpasta gemäß Kennzeichen des Hauptanspruches vorgeschlagen.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß eine Mischung aus einem Celluloseverdickungsmittel und i-Carrageenan eine hervorragende Zahnpasta mit einem Gehalt an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat und anderen aktiven Bestandteilen ergibt, die ohne Schwierigkeiten in einen Abgabebehälter gefüllt und aus diesem mechanisch oder durch Druckunterschied abgegeben werden kann. In diesem Zusammenhang ist es bemerkenswert, daß Xanthan wegen seines Gehaltes an Cellulase als nicht verträglich mit Gelier- oder Verdickungsmitteln auf Basis von Cellulose angesehen wurde.

Bei einer Zahnpasta wird die flüssige Phase durch ein wässriges Feuchthaltemittel als Träger gebildet, die mit dem Gelier- oder Verdickungsmittel so eingestellt wird, daß man eine extrudierbare cremige Masse gewünschter Konsistenz erhält. Die flüssige Phase der Zahnpasta besteht hauptsächlich aus Wasser und einem Feuchthaltemittel wie Polyolen, wie Glyzerin, Sorbitol, Maltitol, Xylitol, niedrigmolekularem Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von z.B. 400 bis 600, Propylenglykol und Mischungen dieser Bestandteile. Vorzugsweise besteht die flüssige Phase aus 10 bis 55 Gew.% Wasser und 20 bis 50 Gew.% eines Feuchthaltemittels wie Glyzerin, Sorbitol oder Polyethylenglykol.

Die Zahnpasta enthält 20 bis 75 Gew.% an alpha-Aluminium-

oxid-trihydrat als Poliermittel, das meist nach dem Bayer-Verfahren hergestellt wird und dessen Teilchengröße in einem Bereich von 40 ,um und meist in einem Bereich von 3 bis 20 /Um liegen. Es können noch andere Poliermittel wie unlösliches Natriummetaphosphat, Dicalciumphosphat, calciniertes Aluminiumoxid, Kieselsäure oder Calciumcarbonat in geringeren Mengen gegenüber dem alpha-Aluminiumoxid-trihydrat vorliegen.

Das in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.% vorliegende Gelieroder Verdickungsmittel enthält entweder ein Geliermittel auf Basis von Cellulose oder Xanthan in Mischung mit i-Carrageenan, wobei das Gewichtsverhältnis des Celluloseverdickungsmittels oder Xanthans zu dem i-Carrageenan in einem Bereich von 5:1 bis 1:5 und vorzugsweise von 1:1 bis 1:3 liegt, wobei der Gesamtgehalt an Geliermittel vorzugsweise in einem Bereich von 0,2 bis 3 Gew.% liegt.

Aus der US-PS 4 353 890 ist es zwar bekannt, i-Carrageenan als Alternative zu k-Carrageenan als Geliermittel für eine Zahnpasta einzusetzen, wobei die Zahnpasta einer Mikrowellenbestrahlung unterworfen wird, um die Neigung des Carrageenans zum Dünnerwerden während der Herstellung zu verringern. Das Carrageenan kann das einzige Geliermittel sein oder kann auch mit anderen Geliermitteln vermischt werden. Bei der erfindungsgemäßen Zahnpasta muß die in einen mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter einzufüllende Zahnpasta nicht einer Mikrowellenbestrahlung unterworfen werden.

Der Stand der Technik gibt keinen Hinweis darauf, daß Geliermittelsysteme aus einem Celluloseverdickungsmittel und i-Carrageenan für Zahnpasten mit alpha-Aluminiumoxidtrihydrat als Poliermittel und zahlreichen weiteren Bestandteilen die erforderlichen Eigenschaften gibt, um diese Zahn-

pasten in mechanisch zu betätigende oder durch Druckunterschied wirkende Abgabebehalter einzufüllen bzw. aus diesen auszupressen.

Es ist noch zu erwähnen, daß aus der US-PS 4 029 760 Zahnpflegemittel bekannt sind, in denen i-Carrageenin als ein Gingivitis verhinderndes Mittel anstelle von anderen Carrageeninen vorgeschlagen ist. Die Carrageenine sind stark depolymerisierte Derivate von Carrageenan; Carrageenan selbst zeigt keinen Gingivitis verhindernden Effekt.

Zahnpasten werden gewöhnlich kalt, d.h. bei etwa 25 C, oder warm bei beispielsweise 60⁰C zubereitet. Das i-Carrageenan kann sowohl bei der kalten als auch bei der warmen Herstellung eingesetzt werden. Da Xanthan beim kalten Verfahren eingesetzt wird, läßt es sich, sofern es vorhanden ist, leicht mit i-Carrageenan vermischen und mit diesem zusammen nach dem kalten Verfahren zu Zahnpasta verarbeiten. Das i-Carrageenan kann nur beim warmen Verarbeitungsverfahren eingesetzt werden.

Die physikalischen Eigenschaften des unter der Bezeichnung Genuvisco Type 0819 bekannten i-Carrageenan sind wie folgt:

1. Die Viskosität einer 0,30%igen Lösung in einem Lösungsmittel und nach dem warmen Verfahren bei 60⁰C liegt bei 110 + 17 cP bei 32 U/min

70+11 cP bei 64 U/min

45 + 7 cP bei 128 U/min.

gemessen mit einem Haake Rotovisco RV3 Viskosimeter bei 25°C.

2. Die Viskosität einer 0,30%igen Lösung in einem Lösungsmittel bei nach kalteir
Produkt ist wie folgt:

mittel bei nach kaltem Verfahren bei 25°C hergestellten

450 + 60 cP gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT bei 25°C

85 + 13 cP bei 32 U/min

55 + 8 cP bei 64 U/min

37 + 6 cP bei 128 U/min

gemessen mit einem Haake Rotovisco RV3 Gerät bei 25°C.

3. Teilchengröße: weniger als 1% Gum auf einem

0,075 mm Testsieb nach DIN 80.

4. Feuchtigkeitsgehalt: weniger als 12%.

5. pH-Wert: 8,5 + 1,5 in 0,5%iger Lösung in

destilliertem Wasser bei 25 C.

6. Farbe: weiß bis cremefarbig.

Das unter der Bezeichnung Viscarin TP-5 im Handel befindliche i-Carrageenan hat die folgenden physikalischen Eigenschaften:

Farbe: leicht gelblich bis gelblichbraun

Teilchengröße: mehr als 95,0 % gehen durch ein

US-Standardsieb, 250 nm.(Serie Nr.60).

Feuchtigkeitsgehalt: maximal 12,0% (Cenco Feuchtigkeitsrest)

pH-Wert: 7,0 bis 9,5 in einer 1,5%igen Lösung

bei 30⁰C.

Geeignete Cellulosegelier- oder -Verdickungsmittel sind Alkalicarboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxymethylcellulose und Hydroxypropylcellulose, wobei Natriumcarboxymethylcellulose bevorzugt wird. Das Verdickungsmittelgemisch ist in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.% bezogen auf die Zahnpasta vorhanden, wobei das Gewichtsverhältnis von Celluloseverdickungsmittel zu i-Carrageenan in einem Bereich von 5:1

bis etwa 1:5 und vorzugsweise von 1:1 bis 1:3 und insbesondere von 1:1 vorliegt. Eine bevorzugte Zahnpasta kann 0,9 bis 1,2 % an Gesamtgeliermittel enthalten und etwa 0,3 bis etwa 0,9 % jeweils an Cellulosegeliermxttel und i-Carrageenan enthalten, wobei das Gewichtsverhältnis zwischen diesen beiden Komponenten 1:1 bis 1:3 beträgt.

Als Natriumcarboxymethylcellulose können die folgenden Produkte eingesetzt werden:

Hersteller

Hercules Hercules Hercules Hercules Hercules Hercules Hercules Hercules Wolff Walsrode Nynaa Enka
Enka
. Cr ο s
Uddeholm Hoechst

CMC Type	Viskosität
7MXF	300-500
7MFD	300-500
9M31F	900-1200
9M31XF	900-1200
12M31XF	900-1200
7MF	300-500
12M31PD	900-1200
7M8SXF	200-800
Walocel CRT 1000 PA 07	700-1200
Nymcel ZMF.33*	50-80
Akucell AC 1642*	80-120
Akucell AC 1632*	60-120
Cellogen HP-SA	700-900
Cekol MVEP	500-800
Tylose CB 200**	120-260

1%ige Lösung gemessen bei 25°C mit einem Brookfield-Gerät

gemessen an einer 2%igen Lösung bei 20⁰C mit einem Hoeppler-Viskosimeter.

Die folgenden Hydroxyethylcellulosetypen können ebenfalls eingesetzt werden:

Hersteller	HEC-Typ	Viskosität
Hercules	Natrosol 250M und MR	4500-6500
Hercules	Natrosol 250 HR*	1500-2500
	und 250 H*
Hercules	Natrosol 250 HHR*	3400-5000
	und 250 HH
BP Chemicals	Cellobond 5000 A	4200-5600
BP Chemicals .	Cellobond 7000 A	6000-7000
Hoechst	Tylose H 4000 P**	3000-5000
Hoechst	Tylose H 10000 P**	7000-12000

* O

1%ige Lösung gemessen bei 25 C mit einem Brookfield-Gerät

** ο

gemessen an einer 2%igen Lösung bei 20 C mit einem Hoeppler-Viskosimeter.

Das i-Carrageenan und das Celluloseverdickungsmittel können vor dem Vermischen mit der flüssigen Phase der Zahnpasta mechanisch miteinander vermischt werden? sie können auch getrennt mit der flüssigen Phase vermischt werden, und zwar sowohl beim warmen Verarbeitungsverfahren bei etwa 60⁰C oder auch beim kalten Verarbeitungsverfahren bei etwa 25°C.

Xanthan-Gum ist ein Fermentationsprodukt, welches durch Einwirkung von Xanthomonas-Bakterien auf Kohlehydrate erhalten wird, wobei die Stämme X. campetris, X. phaseoli, X. malvocearum und X. carotae als besonders geeignet beschrieben werden. Wenngleich die genaue chemische Struktur nicht bestimmt ist, wird angenommen, daß es sich um Heteropolysaccharide mit einem Molekulargewicht von einigen Millionen handelt. Es enthält D-Glucose, D-Mannose und D-Glucuronsäure in einem Molarverhältnis von 2,8:3:2,0. Das Molekül enthält 4,7 % Acetyl und etwa 3 % Pyruvat; die vermutliche Struktur ist in McNeely und Kang "Industrial Gums", ed. R.L.Whistler, CH XXI, 2. Ausgabe, New York (1973) aufgeführt; in dieser Literatur sind auch Angaben über das Züchten, Isolieren und Reinigen von Xanthan-Gummen erwähnt. Eine weitere Beschreibung von Xanthan-Gummen findet sich in "Manufacturing Chemist", Mai 1960, S. 206 bis 208, wobei auf Seite 208 auch Einsatzmöglichkeiten dieser Gumme für Zahnpasten beschrieben sind.

Das i-Carrageenan und Xanthan können vor dem Vermischen mit der flüssigen Phase des Trägermaterials mechanisch miteinander vermischt werden oder können getrennt mit der flüssigen Phase bei der gewöhnlich
vermischt werden.

bei der gewöhnlich bei 25 C erfolgenden kalten Verarbeitung

Wegen ihrer guten rheologischen Eigenschaften wird die Zahnpasta vorzugsweise in solchen Abgabebehältern abgepackt, wie sie in der GB-PS 2 070 695A beschrieben sind und die ein Spannelement, eine mittige Führungsstange, einen Kolben und einen Bedienungshebel besitzen. Die mit einem Druckunterschied arbeitenden Abgabebehälter können übliche Aerosolbehälter oder solche sein, die mit Vakuum arbeiten. Geeignete Abgabegeräte sind solche, in denen in einem festen Behälter mit Treibmittel zusammendrückbar Beutel, die das Produkt enthalten, angeordnet sind. Bei derartigen Abgabebehältern wird das Produkt nur nach Betätigung eines Ventils abgegeben, wobei das Treibmittel von dem Produkt durch einen flüssigkeitsundurchlässigen Beutel getrennt ist; derartige Abgabegeräte

sind in den US-PS 3 828 977 und 3 838 976 beschrieben und werden als Sepro-Dispenser bezeichnet. Andere Abgabebehälter wie die Exxel-Behälter arbeiten unter Druck. Weitere Abgabebehälter mit einem abdichtenden Kolben sind in der US-PS 4 171 757 beschrieben; diese besitzen ein Ventil, eine das Produkt enthaltende Kammer und einen im wesentlichen flüssigkeitsdichten Trennkolben, der das Treibmittel von dem im Behälter befindlichen Produkt abtrennt; diese Abgabebehälter werden auch Diamond-Behälter genannt.

Die Zahnpaste enthält als aktive Bestandteile eine Mischung von Natriumfluorid und Natriummonofluorphosphat in einer Menge, die 300 bis 10 000 ppm Fluor, beispielsweise 750 bis 2000 ppm Fluor, und insbesondere 1400 bis 2000 ppm Fluor wie beispielsweise 1400 bis 1670 ppm Fluor abgibt. Das binäre Fluorsystem aus Natriummonofluorphosphat und Natriumfluorid liegt vorzugssweise derart vor, daß etwa 30 bis 40 % des Fluors wie beispielsweise 30 bis 35 % des Fluors durch das Natriumfluorid zur Verfügung gestellt werden.

Natriummonofluorphosphat Na₃PO₃F ist ein übliches Handelsprodukt, das hinsichtlich seiner Reinheit erheblich schwanken kann; es kann in jeder Form eingesetzt werden, vorausgesetzt, daß die Verunreinigungen nicht die gewünschten Eigenschaften beeinträchtigen. Im allgemeinen beträgt die Reinheit des Produktes mindestens 80 %, wobei vorzugsweise 85%ige und insbesondere 90%ige Natriummonofluorphosphattypen bevorzugt werden, wobei der Rest in erster Linie Verunreinigungen.oder Nebenprodukte aus der Herstellung sind, wie z.B. Natriumfluorid oder wasserlösliches Natriumphosphatsalz. Anders ausgedrückt, soll das Natriummonofluorphosphat einen Gesamtfluor idgehalt von über 12% und vorzugsweise über 12,7% haben und nicht mehr als 1,5 und vorzugsweise nicht mehr als 1,2% freies Natriumfluorid enthalten, wobei vorzugsweise mindestens 12,1% Gesamtfluorid vorhanden sind.

Das Natriumfluorid ist in dem binären Gemisch eine gesonderte Fluor enthaltende Komponente; es werden vorzugsweise 225 bis 800 ppm Fluor von dem Natriumfluorid zur Verfügung gestellt.

Als weiterer aktiver Bestandteil sind in der Zahnpasta 0,05 bis 0/5 Gew.% und vorzugsweise 0,08 bis 0,2 Gew.% Allantoin als entzündungshemmendes Mittel oder als Substanz zur Desensibilisierung vorhanden; es dient zur Linderung von wundem periodontalem Gewebe und fördert dessen Heilung.

Das in einer Menge von 0,05 bis 0,5 und vorzugsweise 0,08 bis 0,2 Gew.% vorhandene Pyridylcarbinol vermittelt der Zahnpasta eine vasodilatorische Wirkung.

Wenn eine Zahnpasta, die alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel, das binäre Fluorsystem, Allantoin und Pyridylcarbinol enthält, ist die Abfüllung und die Abgabe der Zahnpasta in bzw. aus mechanisch betätigbaren oder mit Druckunterschied arbeitenden Abgabebehältern aufgrund des erfindungsgemäßen Gelsystems besonders gut und hinsichtlich der rheologischen Eigenschaften äußerst zweckmäßig.

Die Befüllung dieser Behälter erfolgt auf übliche Weise. Bei einem beispielsweise in der GB-PS 2 070 695A beschriebenen Vorrichtung wird eine vorbestimmte Menge der Zahnpasta über Abgabestück in den am Boden offenen Behälter extrudiert, der mit einem Kolben ausgestattet ist, dessen Durchmesser dem Innendurchmesser des Behälters entspricht und der in der Mitte ein Loch hat, um die Kolbenstange aufzunehmen, die dann eingesetzt wird. Anschließend wird der Dispenser am Boden mit einer Scheibe verschlossen.

Die Zahnpasta kann übliche Tenside oder reinigende Kompo-

nenten enthalten, die neben ihrer Reinigungswirkung je nach Art des Tensids die Schaumkraft und antibakterielle Eigenschaften erhöhen. Im allgemeinen werden wasserlösliche anionische, nichtionische oder kationische Tenside eingesetzt, wobei synthetische Tenside bevorzugt werden. Geeignete Substanzen sind wasserlösliche Salze von Fettsäuremonoglyzerid-monosulfaten, wie beispielsweise das Natriumsalz des Kokosnußfettsäuremonoglyzerid-monosulfats, höhere Alkylsulfate, wie beispielsweise Natriumlaurylsulfat, Alkylarylsulfonate, wie beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat oder höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonat.

Weitere Tenside sind die im wesentlichen gesättigten höheren aliphatischen Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäuren, die beispielsweise 12 bis 16 C-Atome im Acylrest aufweisen. Der Aminosäureteil stammt im allgemeinen von niederen aliphatischen gesättigten Monoamincarbonsäuren mit 2 bis 6 C-Atomen, wobei gewöhnlich Monocarbonsäuren eingesetzt werden. Geeignete Verbindungen sind Fettsäureamide von Glyzerin, Sarcosin, Alanin, 3-Aminopropansäure und Valine mit 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Acylrest. Vorzugsweise werden N-Lauroyl-, Myristoyl- und Palmitoyl-Sarcosid-Verbindungen eingesetzt.

Die Amidverbindung kann entweder als freie Säure oder vorzugsweise als wasserlösliches Salz derselben beispielsweise als Alkalisalz, Ammonium-, Amin- oder Alkylolaminsalz eingesetzt werden. Als Beispiel können Natrium- und Kalium-N-lauroyl-, -myristoyl- und -palmitoyl-Sarcoside sowie Ammonium- und Ethanolamin-N-lauroylglyzide und Alanin genannt werden. Die Bezeichnung "Aminocarbonsäureverbindung" bzw. "Sarcosid" und dergleichen bezieht sich auf solche Verbindungen, die eine freie Carbonsäure des wasserlöslichen Carboxylatsalzes haben.

Diese Verbindungen werden in reiner oder nahezu reiner Form eingesetzt; sie sollen möglichst seifenfrei sein und keine ähnlichen höheren Fettsäuren enthalten, die die Aktivität dieser Verbindungen beeinträchtigt. Im allgemeinen sit der Anteil an derartigen höheren Fettsäureprodukten weniger als 15 Gew.% des Amids und vorzugsweise unter etwa 10%, so daß keine nachteiligen Wirkungen auftreten.

Die Zahnpasta kann noch weitere Zusätze enthalten, wie Färbungsmittel, Weißungsmittel, Konservierungsmittel wie Methyl-p-hydroxybenzoat, Stabilisatoren, Tetranatriumpyrophosphat, Silikone, Chlorophyllverbindungen und ammoniakartige Verbindungen, wie Harnstoff oder Diammoniumphosphat. Ferner können noch bakterizide Mittel in Mengen von etwa 0,01 bis 5 und vorzugsweise 0,05 bis 1 Gew.% in der Zahnpasta enthalten sein, wie beispielsweise

1 5

N -4-(Chlorobenzyl-N -(2,4-dichlorobenzyl)-biguanid; p-Chlorophenylbiguanid;
4-Chlorobenzhydrylbiguanid;
4-Chlorobenzhydrylguanylharnstoff; N-3-Lauroxypropy1-N -chlorobenzylbiguanid; 1,6-Di-p-chlorobenzylbiguanid;

1-(Lauryldimethylammonium)-8-(p-chlorobenzyldimethylammonium)-octandichlorid;

5,6-Dichloro-2-guanidinobenzimidazol;

1 5

N -p-Chlorophenyl-N -laurylbiguanid;

5-Amino-1,3-bis-(2-ethylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin oder deren nichttoxische sauren Additionssalze.

Ferner können die Zahnpasten noch Aromastoffe, wie aromatisierende Öle, Spearmint, Pfefferminz, Wintergrün, Sassafras, Klee, Salbei, Eukalyptus, Majoran, Zimt, Limone und Orange und Methylsalicylat enthalten. Ferner kann die Zahnpaste

Süßungsmittel wie Sucrose, Lactose, Maltose, Sorbitol, Natriumcyclamat, Natriumsaccharin-Dipeptide gemäß US-PS 3 939 261 und Oxathiazinsalze gemäß US-PS 3 932 606 enthalten.

Aromastoffe und Süßungsmittel werden in der Regel in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.% oder mehr zugesetzt.

Der pH-Wert der Zahnpasten kann in einem Bereich von 3 bis 10,5 liegen; er wird direkt an der Zahnpasta bestimmt. Zur Einstellung des pH-Wertes auf beispielsweise 4 bis 8,5 können verschiedene Verbindungen wie beispielsweise Benzoesäure oder Zitronensäure verwendet werden.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen erläutert werden; alle Angaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht.

Bei allen Beispielen wurde eine Zahnpasta aus den folgenden Bestandteilen hergestellt und in einen mechanisch zu bedienenden Abgabebehälter gemäß GB-PS 2 070 695A abgefüllt.

Bestandteile Gewichtsteile

Sorbitol (70%ig)	23,000
Natriumsaccharin	0,170
Methyl-p-hydroxybenzoat	0,080
Allantoin	0,150
Natriumfluorid	0,100
Natriummonofluorphosphat	0,760
Pyridylcarbinol	0,100
alpha-Aluminiumoxid-trihydrat	51,000
(Alcoa C-333)
Benzoesäure	0,140
Natrxumlaurylsulfat	1,667
Titandioxid	0,500
Aromastoffe	1,200

Beispiel 1
„Die Zahnpasta der obigen Grundzusammensetzung enthielt noch

i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0,500 Gew.-Teile

Natriumcarboxymethylcellulose 0,500 Gew.-Teile

(7MFD)

entsalztes Wasser 20,133 Gew.-Teile,

Die so bereitete Zahnpasta ließ sich äußerst gut in den Abgabebehälter füllen und zeigte nach einer Lagerzeit von einem Monat bei 43°C keinen Austritt an Material und ließ sich gut aus dem Behälter entfernen.

Ähnliche zufriedenstellende Ergebnisse wurden erhalten, wenn man gleiche Mengen von jeweils 0,55 Gewichtsteilen bzw. in einem weiteren Falle von jeweils 0,45 Gewichtsteilen i-Carrageenan und nachdem Carboxymethylcellulose bei entsprechender Nachstellung des Wassergehaltes verwendete. Diese Zahnpasten zeigten nach 3 Monate dauernder Lagerung bei 43°C kein Austreten von Bestandteilen und ließen sich gut aus dem Behälter abgeben.

Bei einer weiteren Abwandlung der drei Zahnpasten wurden einmal 50,0 Gewichtsteile und in einem anderen Fall 52,0 Gewichtsteile alpha-Aluminiumoxid-trihydrat bei entsprechender Einstellung des Wassergehaltes eingesetzt und die gleichen guten Resultate erhalten.

Beispiel 2

Zu einer Zahnpasta mit der obigen Ausgangszusammensetzung wurden die folgenden Bestandteile zugesetzt:

i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0/666 Gew.-Teile Natriumcarboxymethyl-

cellulose (7MFD) 0,334 Gew.-Teile

entsalztes Wasser 19,633 Gew.-Teile.

Diese Zahnpasta ließ sich gut in Abgabebehälter einfüllen und zeigte nach einem Monat Lagerung bei 43 C keinen Aus tr i· von Bestandteilen; die Zahnpasta ließ sich gut extrudieren.

Gleiche Ergebnisse wurden erhalten beim Abfüllen in einen mit Druckunterschied wirkenden Behälter.

Wenn Natriumcarboxymethylcellulose als einziges Geliermittel verwendet wird, ist das Extrudierverhalten schlecht. Wenn Hydroxyethylcellulose als einziges Geliermittel verwendet wird, erfolgt ein Austreten von Bestandteilen aus dem Behälter. Wenn jedoch Hydroxyethylcellulose mit i-Carrageenan gemischt wird, gibt es bei der Befüllung bei der Abgabe der Zahnpasta keine Schwierigkeiten.

Beispiel 3

Zu der Zahnpasta gemäß Grundzusammensetzung wurden die folgenden Bestandteile gegeben:

i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0,500 Gew.-Teile Xanthan (Keltrol) 0,500 Gew.-Teile

entsalztes Wasser 20,133 Gew.-Teile.

Diese Zahnpasta ließ sich gut in den Abgabebehälter füllen und zeigte nach einem Monat Lagerung bei 43°C keinen Austritt von Bestandteilen; sie ließ sich gut extrudieren.

Ähnlich gute Ergebnisse werden erzielt, wenn man das i-Carrageenan und Xanthan einmal in einer Menge von jeweils 0,55 Gewichtsteilen und in einem anderen Fall in einer Menge von jeweils 0,45 Gewichtsteilen einsetzt, wobei der Wassergehalt entsprechend korrigiert wird. Nach drei Monaten Lagerung bei 43°C ergab sich auch bei der Zahnpasta, die nur 0,45 Gewichtsteile dieser beiden Bestandteile enthielt, kein Austritt von Zahnpasta aus dem Behälter; sie ließ sich gut extrudieren.

Bei zwei weiteren Ansätzen wurde der Gehalt an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat auf 50,00 Gewichtsteile bzw. auf 52,000 Gewichtsteile bei entsprechender Änderung des Wassergehalts eingestellt; auch hier wurden gute Ergebnisse erzielt.

Anstelle von Benzoesäure kann mit gleichem Ergebnis Phosphorsäure eingesetzt werden.

Beispiel 4

Die Grundzahnpasta wurde mit dem folgenden Verdickungsmittelgemisch versetzt:

i-Carrageenan (Genuvisco 0819) 0,750 Gew.-Teile Xanthan (Keltrol) 0,250 Gew.-Teile

entsalztes Wasser 20,133 Gew.-Teile.

Diese Zahnpasta ließ sich gut in Abgabebehälter füllen und zeigte nach drei Monaten Lagerung bei 43°C keinen*Austritt von Material; die Zahnpasta ließ sich gut extrudieren.

Ähnlich gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn der Gehalt an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat nur 50,00 Gewichtsteile betrug.

Bei weiteren Versuchen wurden einmal 0,825 Gewichtsteile i-Carrageenan und 0,275 Gewichtsteile Xanthan eingesetzt, während bei einem weiteren Ansatz 0,675 Gewichtsteile
i-Carrageenan und 0,225 Gewichtsteile Xanthan eingesetzt wurden.

Auch bei Verwendung eines durch Druckunterschied arbeitenden Abgabebehalters wurden die gleichen vorteilhaften Wirkungen sowohl beim Befüllen als auch bei der Abgabe der Zahnpasta erzielt.

Claims

Patentansprüche

Zahnpasta in einem mechanisch zu betätigenden oder durch Druckunterschied wirkenden Abgabebehälter mit einem Gehalt an

a) 20 bis 80 Gew.% eines wässrigen Feuchthaltemittels als Träger,

b) 0,1 bis 5 Gew.% eines Verdickungsmittelgemisches,

c) 20 bis 75 Gew.% an alpha-Aluminiumoxid-trihydrat als Poliermittel,

d) Natriumfluorid und Natriummonofluorphosphat in einer 300 bis 10 000 ppm Fluor abgebenden Menge,

e) 0,05 bis 0,5 Gew.% Allantoin als Desensibilisierungsmittel und

f)0,05 bis 0,5 Gew.% Pyridylcarbinol als vasodilatori-

scher Zusatz,
dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittelgemisch

aus

i) einem Celluloseverdickungsmittel oder Xanthan

und

ii) i-Carrageenan

in einem Gewichtsverhältnis von etwa 5:1 bis 1:5 besteht.
2. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Celluloseverdickungsmittel oder Xanthan zu i-Carrageenan etwa 3:1 bis 1:3 beträgt und das Verdickungsmittelgemisch in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 3 Gew.% vorhanden ist.
3. Zahnpasta nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Celluloseverdickungsmittel Natriumcarboxymethylcellulose ist.
4. Zahnpasta nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Celluloseverdickungsmittel oder Xanthan zu i-Carrageenan etwa 1:1 beträgt.
5. Zahnpasta nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumfluorid und Natriummonofluorphosphat in einer 750 bis 2000 ppm Fluor liefernden Menge vorhanden sind und daß etwa 30 bis 40 Gew.% des Fluors durch Natriumfluor id geliefert wird.