DE3312532A1 - Verfahren zur polymerisation von isobutylen - Google Patents
Verfahren zur polymerisation von isobutylenInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
PATENTANWALT
DR. RICHARD KNBSSL
Wklenmayerstr. 4b
D-8000 MÜNCHEN TeLÖ89j295l25
7. April 1983 DE 88 Dr.K/sch
Cosden Technology, Inc., Wilmington, Delaware/V.St.A.
Verfahren zur Polymerisation von Isobutylen
Die Erfindung bezieht sich auf die katalytische Polymerisation von Isobutylen in der flüssigen Phase. Sie bezieht
sich insbesondere auf ein Polymerisationsverfahren/ bei dem eine wirksame Ableitung der in der hochexothermen Polymerisationsreaktion
erzeugten Wärme gewährleistet ist.
Polymere von Isobutylen sind allgemein bekannt. Diese verhältnismäßig
niedermolekularen Polymere reichen von leicht viskosen, öligen Flüssigkeiten bis zu sehr viskosen Flüssigkeiten,
die eine starke Klebrigkeit aufweisen. Sie werden beispielsweise als Schmierölzusätze, elektrisch isolierende
Öle, Träger für Düngemittel, Kompressorschmiermittel und
Zusätze für verschiedene Klebstoffe, Dichtmassen und Kosmetika verwendet. Isobutylene werden technisch durch kontinuierliche
Polymerisation von Isobutylen, das sich, üblicherweise mit anderen Olefinen, in einem C--C,--Kohlenwasserstoffgemisch
befindet, hergestellt. Das in einem solchen Gasgemisch befindliche
Isobutylen wird in Gegenwart eines Katalysators bevorzugt polymerisiert, indem die verflüssigte C~-Cj--Beschickung
mit einer vorher festgelegten konstanten Temperatur im Bereich von -40 bis +52°C und mit einem Druck von
0 bis 1034 kPa durch einen Reaktor hindurchgeführt wird. Es kann zwar ein Festbettkatalysator verwendet werden, der bevorzugte
Katalysator besteht jedoch aus fein zerteilten Aluminiumchloridteilchen mit einer kritischen Teilchengröße,
die in dem verflüssigten Beschickungsgemisch, das durch den Reaktor hindurchströmt, suspendiert sind. Dabei wird gleichzeitig
eine verhältnismäßig kleine Menge Chlorwasserstoff als Promotor oder Wasser, tert-Butylchlorid oder ein anderer
Stoff, der den Promotor bildet, eingebracht. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsgemisch kontinuierlich abgezogen,
wobei das Polymerprodukt abgetrennt und gereinigt wird und wobei der zurückgewonnene Katalysator und die nichtumge-
setzten Kohlenwasserstoffe zur Beschickung zurückgeleitet
werden.
Die Polymerisationsreaktion verläuft stark exotherm. Die Angelegenheit wird noch dadurch verkompliziert, daß die
Aufrechterhaltung einer konstanten Temperatur während der Reaktion nötig ist, da Änderungen in der Reaktionstemperatur
das Molekulargewicht und die Viskosität des hergestellten Polyisobutylens beeinflussen. Die Temperaturregelung einer
solchen exothermen und bei hohen Strömungsgeschwindigkeiten ablaufenden kontinuierlichen Reaktion ist außerordentlich
schwierig. Bei älteren Verfahren werden die verschiedensten
Kühlarten für das Reaktionsgemisch verwendet. Gemäß der US-PS 2 957 930 wird ein Teil des Gemischs der Reaktionszone kontinuierlich abgeführt, durch Kontakt abgekühlt und
wieder zum Reaktor zurückgeleitet. Gemäß der US-PS 3 119 werden Kühlschlangen im oberen Dampfraum des Reaktors angeordnet,
um während der Reaktion gebildete Dämpfe abzukühlen und zu kondensieren, wobei das flüssige Kondensat zur Reaktionszone
zurückgeleitet wird. Zwar haben sich die bekannten Verfahren zur Kontrolle der exothermen Reaktion, die in den
erwähnten beiden Patentschriften beschrieben sind, sowohl vom technischen als auch vom kommerziellen Standpunkt aus als
erfolgreich erwiesen, aber die erforderlichen Kühlsysteme sind wegen des hohen Energieverbrauchs teuer.
Ziel der Erfindung ist deshalb die Schaffung eines Verfahrens zur kontinuierlichen katalytischen Polymerisation von Isobutylen
in der flüssigen Phase unter Anwendung eines wirksamen Mittels zur Kontrolle der Reaktionstemperatur.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird gemäß der Erfindung ein kontinuierliches
Verfahren zur katalytischen Polymerisation von Isobutylen in der flüssigen Phase vorgeschlagen, wobei das
Isobutylen sich in einem C2-C1-- und vorzugsweise C.-Kohlen-
. 6.
Wasserstoffgemisch befindet, bei welchem die Aufrechterhaltung der erwünschten konstanten Temperatur des Reaktionsgemische
dadurch erleichtert wird, daß man nichtumgesetzte Kohlenwasserstoffe in der Reaktionszone in einer ausreichenden
Menge verdampft, daß die in der exothermen Reaktion erzeugte Wärme abgeführt wird, die verdampften Kohlenwasserstoffe
komprimiert und kondensiert, um ein flüssiges Kondensat zu bilden, das sich unter einem Druck und einer Temperatur
befindet, die höher liegen als diejenigen in der Reaktionszone, den Druck über dem Kondensat in einem solchen
Ausmaß verringert, daß die Temperatur des flüssigen Kondensats auf diejenige der Reaktionszone herabgesetzt wird,
während gleichzeitig ein Teil der in dem Kondensat enthaltenen Kohlenwasserstoffe verdampft, die verdampften Kohlenwasserstoffe
abtrennt und das flüssige Kondensat zur Reaktionszone zurückführt.
Die Erfindung wird nun anhand der beigefügten Fig. 1 näher erläutert, die ein Fließbild des erfindungsgemäßen kontinuierlichen
Verfahrens zur Polymerisation von Isobutylen zeigt.
Gemäß der Zeichnung werden frische flüssige Kohlenwasserstoffbeschickung
und Katalysator über eine Leitung 1 zu einem Reaktor 2 geführt, der auf eine geeignete Temperatur
und einem geeigneten Druck gehalten wird, um die gewünschte Polymersorte zu erzielen. Um eine gute Dispersion des Katalysators
in der flüssigen Reaktionsmasse aufrechtzuerhalten, wird ein Teil des flüssigen Reaktionsgemischs kontinuierlich
über eine Leitung 3 abgezogen und mit Hilfe einer Pumpe 4 zurück zum Reaktor 2 geleitet. Normalerweise ist die Kreislaufgeschwindigkeit
umgefähr 10mal so groß wie die Zuführungs geschwindigkeit der frischen Beschickung. Flüssiges Produktpolymer
und nichtumgesetztes flüssiges Material werden kontinuierlich an der Oberseite der Flüssigkeitszone der Reaktions
masse über eine Leitung 5 abgezogen. Aus diesem abgezogenen Material wird das gewünschte Polymer abgetrennt, das
dann gereinigt und gewonnen wird. Dämpfe, die sich im oberen Teil der Reaktionszone als Folge der exothermen
Reaktion gebildet haben, werden über eine Leitung 6 mit einer solchen Geschwindigkeit abgezogen, daß die Dampftemperatur
annähernd gleich der Reaktionstemperatur bleibt. Die so abgetrennten Dämpfe betreten einen Trennbehälter 7,
um mitgerissene Flüssigkeiten zu entfernen, die über eine Leitung 8 zum Polymerabtrennsystem gerichtet werden. Gegebenenfalls
können die mitgerissenen Flüssigkeiten aber auch zum Reaktor zurückgeführt werden.
Die Dämpfe aus dem Trennbehälter 7 strömen über eine Leitung 9 zu einem Kompressor 10 und zu einem Kühler 11, und das
flüssige Kondensat, welches eine Temperatur und einen Druck über denjenigen im Reaktor aufweist, wird in einem Aufnahmebehälter
12 gesammelt. Dieser Aufnahmebehälter wird voll Flüssigkeit gehalten. Beim normalen Betrieb reicht der
Flüssigkeitsspiegel sogar bis zum Kühler.
Das flüssige Kondensat vom Aufnahmebehälter 12 fließt über eine Leitung 13 zu einem Entspannungsbehälter 14. Im Entspannungsbehälter
14 wird der Druck in geregelter Weise mit Hilfe eines Ventils 18 herabgesetzt, um die Temperatur des
flüssigen Kondensats auf die Reaktionstemperatur zu senken und bei diesem Wert zu halten. Flüssiges Kondensat aus dem
Entspannungsbehälter 14 wird mit Hilfe einer Pumpe 15 durch eine Leitung 16 zum Reaktor zurückgeführt. Dämpfe aus dem
Entspannungsbehälter 14 werden durch eine Leitung 17 in den Dampfabstrom aus dem Reaktor eingeführt.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren wurde Polyisobutylen
mit einem Molekulargewicht von 940 in der Weise hergestellt, wie es oben beschrieben wurde.
_ gr _
Der frische Beschickungsstrom war ein C.-Kohlenwasserstoffgemisch,
das 20 Gew.-% Isobutylen und annähernd 20 ppm H2O
enthielt. Der Beschickungsstrom wurde auf eine Temperatur von 180C abgekühlt. Eine Katalysatoraufschlämmung wurde hergestellt
aus 3 Volumina Polyisobutylen mit einer Viskosität von 400 bis 600 SSU bei 99°C und 1 Volumen feinteiligen
Aluminiumtrichloridteilchen.
Die Katalysatoraufschlämmung und das flüssige zurückgeführte Kohlenwasserstoffkondensat wurden mit einem frischen
Beschickungsstrom vereinigt und kontinuierlich in die Unterseite des Reaktors eingeführt. Der Strom zum
Reaktor bestand aus annähernd 50,2 Teilen frischer Beschickung, 0,2 Teilen Katalysatoraufschlämmung und 49,6 Teilen
zurückgeführtem flüssigen Kohlenwasserstoffkondensat,
wobei alle Teile in Gewicht ausgedrückt sind. Die gesamte frische Beschickung zum Reaktor betrug annähernd 189 l/min.
Um die Katalysatordispersion aufrechtzuerhalten, wurde Flüssigkeit kontinuierlich vom oberen Teil des Reaktors abgezogen
und zum Einlaß für die frische Beschickung zurückgeführt, und zwar mit einer Geschwindigkeit von annähernd 2082 l/min.
Ein flüssiger Produktstrom wurde vom oberen Teil des Reaktors kontinuierlich abgezogen, aus welchem anschließend das gebildete
Polyisobutylen entfernt und gereinigt wurde.
Im Reaktor wurde ein konstanter Flüssigkeitsspiegel aufrechterhalten.
Die exotherme Reaktion erzeugte Dämpfe aus nichtumgesetzten Kohlenwasserstoffen in der oberen Dampfzone des
Reaktors. Der Druck im Reaktor wurde auf 165 kPa gehalten. Die Temperatur im ganzen Reaktor, einschließlich der Dampfzone,
wurde durch kontinuierlichen Abzug der gebildeten Kohlenwasserstoffdämpfe auf 180C gehalten. Diese Dämpfe
strömten zum Trennbehälter, wo mitgerissene Flüssigkeit abgetrennt wurde. Diese wurde dem flüssigen Reaktorstrom zugegeben,
der abgezogen und zum Polymerabtrennsystem ge-
schickt wurde.
Die Kohlenwasserstoffdämpfe strömten dann zum Kompressor und zum Kühler, der mit Wasser gekühlt wurde und ein Kondensat
mit einem Druck von 414 kPa und einer Temperatur von
410C erzeugte, das im Hochdruckaufnahmebehälter gesammelt
wurde. Um den Aufnahmebehälter voll mit Flüssigkeit zu halten, erstreckte sich der Spiegel des flüssigen Kondensats
zurück bis zum Kühler.
Das flüssige Kondensat wurde dann zum Entspannungsbehälter geleitet. Der Druck wurde geregelt herabgesetzt, um die
Temperatur des flüssigen Kondensats auf 180C zu bringen.
Das flüssige Kondensat wurde zum Beschickungssystem des Reaktors zurückgeführt, und die Dämpfe wurden zum Dampfabstrom
des Reaktors zurückgeleitet.
Das erfindungsgemäße kontinuierliche Verfahren'zur Polymerisation
von Isobutylen kann je nach der Art des gewünschten Polymers abgewandelt werden. Es kann eine Beschickung
von Isobutylen in einem C^-Cn-Kohlenwasserstoffgemisch verwendet
werden. Bevorzugte Resultate werden bei Verwendung eines Beschickungsstroms erhalten, der im wesentlichen aus
C.-Kohlenwasserstoffen besteht. Der Isobutylengehalt einer
solchen Beschickung kann ebenfalls beträchtlich verändert werden, wobei der Rest der C.-Kohlenwasserstoffe aus Butan
und anderen Butenen besteht= Besonders brauchbare Isobutylen konζentrationen für ein bestimmtes Molekulargewicht (MG) des
Polymers sind wie folgt:
340 . 18
940 20
2700 22
| 38 | 0C | min |
| 18 | 0C | max |
| 2 | 0C |
IiO-
Auch die·Reaktionstemperatur kann beträchtlich verändert
werden. Temperaturen im Bereich von ungefähr -4O0C bis ungefähr
520C. Bevorzugte Temperaturen liegen im Bereich von ungefähr 2°C bis ungefähr 52°C. Sie richten sich nach der
Sorte des gewünschten Polymers gemäß der .folgenden Tabelle
340 940 2700
Schließlich kann auch der Reaktionsdruck beträchtlich verändert werden. Im allgemeinen liegen die Drücke im Bereich
von ungefähr 0 bis 345 kPa, obwohl auch Drücke bis zu 1034 kPa verwendet werden können.
Der bevorzugte Katalysator für die Reaktion besteht aus feinen Aluminiumtrichloridteilchen, die mit HCl aktiviert
sind und die entweder eingespritzt oder in situ gebildet werden, beispielsweise durch Reaktion des Katalysators mit
Wasser, das in der Kohlenwasserstoffbeschickung enthalten ist. Der Katalysator kann in zweckmäßiger Weise als Aufschlämmung
von Aluminiumtrichlorid in flüssigem Polyisobutylen eingespritzt werden. Die Katalysatoraufschlämmung
kann entweder in den Kohlenwasserstoffbeschickungsstrom zum Reaktor oder gesondert direkt in die Unterseite des Reaktors
eingespritzt werden.
Zwar wird gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ein fluidisiertes Katalysatorbett verwendet, aber das hier beschriebene
neue Verfahren ist auch auf ein Polymerisationsverfahren anwendbar, bei dem ein Festbettkatalysator verwendet
wird.
. Kh-
Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird der Dampfabstrom aus
dem Reaktor komprimiert und kondensiert, um ein flüssiges
Kondensat herzustellen, dessen Druck und dessen Temperatur über denjenigen liegt, die im Reaktor aufrechterhalten werden. Im allgemeinen ist für die meisten herzustellenden
Polymersorten ein flüssiges Kondensat mit einer Temperatur von mindestens 410C und einem Druck von mindestens 414 kPa geeignet. Die Temperatur- und Druckbedingungen des Kondensats müssen derart sein, daß durch Entspannung ausreichend Dämpfe gebildet werden, daß die Temperatur des flüssigen
Kondensats auf Reaktionstemperatur gesenkt wird. Die Abtrennung der verdampften Kohlenwasserstoffe und die Rückführung von ausschließlich flüssigem Kondensat zur Reaktions zone mit Reaktionstemperatur erleichtert die Temperaturkontrolle im Reaktor. Die zurückgeführte Menge Kondensat richtet sich nach der herzustellenden Polymersorte. Für niedermolekulare Polymere nähert sich die Geschwindigkeit der
Kondensatrückführung der Geschwindigkeit der frischen Beschickung, während im Falle von hochmolekularen Polymeren
die Rückführungsgeschwindigkeit nur ein Drittel der Beschickungsgeschwindigkeit betragen kann. Bei der bevorzugten Durchführungsform dieses Verfahrens werden die verdampften Kohlenwasserstoffe, die bei der Entspannungsstufe gebildet werden, in den Dampfabstrom aus dem Reaktor zurückgeführt.
Kondensat herzustellen, dessen Druck und dessen Temperatur über denjenigen liegt, die im Reaktor aufrechterhalten werden. Im allgemeinen ist für die meisten herzustellenden
Polymersorten ein flüssiges Kondensat mit einer Temperatur von mindestens 410C und einem Druck von mindestens 414 kPa geeignet. Die Temperatur- und Druckbedingungen des Kondensats müssen derart sein, daß durch Entspannung ausreichend Dämpfe gebildet werden, daß die Temperatur des flüssigen
Kondensats auf Reaktionstemperatur gesenkt wird. Die Abtrennung der verdampften Kohlenwasserstoffe und die Rückführung von ausschließlich flüssigem Kondensat zur Reaktions zone mit Reaktionstemperatur erleichtert die Temperaturkontrolle im Reaktor. Die zurückgeführte Menge Kondensat richtet sich nach der herzustellenden Polymersorte. Für niedermolekulare Polymere nähert sich die Geschwindigkeit der
Kondensatrückführung der Geschwindigkeit der frischen Beschickung, während im Falle von hochmolekularen Polymeren
die Rückführungsgeschwindigkeit nur ein Drittel der Beschickungsgeschwindigkeit betragen kann. Bei der bevorzugten Durchführungsform dieses Verfahrens werden die verdampften Kohlenwasserstoffe, die bei der Entspannungsstufe gebildet werden, in den Dampfabstrom aus dem Reaktor zurückgeführt.
Leerseite
Claims (6)
1. Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Polymerisation
von Isobutylen in der flüssigen Phase, wobei das Isobutylen sich in einem Kohlenwasserstoffgemisch befindet,
bei welchem Verfahren die Kohlenwasserstoffbeschickung kontinuierlich in eine Reaktionszone eingeführt
wird, die einen Polymerisationskatalysator enthält und auf konstante Temperatur- und Druckbedingungen
gehalten wird, und bei welchem ein Teil des flüssigen Reaktionsgemischs kontinuierlich abgezogen wird, um das
darin enthaltene Polyisobutylen zu gewinnen, dadurch gekennzeichnet, daß die gewünschte Reaktionstemperatur
dadurch aufrechterhalten wird, daß man nichtumgesetzte
Kohlenwasserstoffe in der Reaktionszone in einer ausreichenden Menge verdampft, daß die durch die exotherme
Reaktion gebildete Wärme abgeführt wird, die verdampften Kohlenwasserstoffe kontinuierlich abtrennt, komprimiert
und kondensiert, um ein flüssiges Kondensat mit einem Druck und mit einer Temperatur herzustellen, die höher
liegen als diejenigen in der Reaktionszone, den Druck über dem Kondensat soweit verringert, daß ein Teil der
Kohlenwasserstoffe im Kondensat verdampft, wodurch die Temperatur des flüssigen Kondensats auf diejenige der
Reaktionszone verringert wird, die verdampften Kohlenwasserstoffe abtrennt und das flüssige Kondensat zur
Reaktionszone zurückführt.
2„ Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der Katalysator zusammen mit der Kohlenwasserstoffbeschickung kontinuierlich in die Reaktionszone eingeführt
und in einem fluidisierten Zustand gehalten wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die KohlenwasserstoffbeSchickung ein Gemisch aus
C n -Cc-Kohlenwasserstoffen ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffbeschickung im wesentlichen aus
C«-Kohlenwasserstoffen besteht.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator aus Aluminiumtrichlorid
besteht.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur im
Bereich von ungefähr 2 bis ungefähr 520C gehalten wird.
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|---|---|---|---|---|
| DE3300155A1 (de) * | 1983-01-05 | 1984-07-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von isobutylenpolymerisaten |
| US4982045A (en) * | 1986-12-12 | 1991-01-01 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fixed bed process for polymerizing liquid butenes |
| US4939314A (en) * | 1988-12-19 | 1990-07-03 | Mobil Oil Corporation | Method for on-stream low-pressure regeneration of an oligomerization catalyst from a fluid-bed reactor operating at high pressure with hydrocarbons in a non-liquid phase |
| US5840259A (en) * | 1993-04-05 | 1998-11-24 | Catalytic Distillation Technologies | Boiling point reactor with heat removal |
| CN1123582C (zh) * | 1996-05-24 | 2003-10-08 | 英国石油化学品有限公司 | 聚合烯烃的方法 |
| DE60045897D1 (de) | 1999-09-16 | 2011-06-09 | Tpc Group Llc | Verfahren zur herstellung von polyolefinprodukten |
| US6562913B1 (en) | 1999-09-16 | 2003-05-13 | Texas Petrochemicals Lp | Process for producing high vinylidene polyisobutylene |
| US6884858B2 (en) | 1999-10-19 | 2005-04-26 | Texas Petrochemicals Lp | Process for preparing polyolefin products |
| US7037999B2 (en) * | 2001-03-28 | 2006-05-02 | Texas Petrochemicals Lp | Mid-range vinylidene content polyisobutylene polymer product and process for producing the same |
| US6858188B2 (en) * | 2003-05-09 | 2005-02-22 | Texas Petrochemicals, Lp | Apparatus for preparing polyolefin products and methodology for using the same |
| US6992152B2 (en) * | 1999-10-19 | 2006-01-31 | Texas Petrochemicals Lp | Apparatus and method for controlling olefin polymerization process |
| US20100298507A1 (en) * | 2009-05-19 | 2010-11-25 | Menschig Klaus R | Polyisobutylene Production Process With Improved Efficiencies And/Or For Forming Products Having Improved Characteristics And Polyisobutylene Products Produced Thereby |
| CN111094367A (zh) | 2017-07-13 | 2020-05-01 | 阿朗新科德国有限责任公司 | 具有改进的温度控制的异丁烯聚合物的生产方法 |
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| GB860376A (en) * | 1959-07-24 | 1961-02-01 | Petrochemicals Ltd | Improvements in or relating to the cooling of reaction mixtures |
| US3681304A (en) * | 1970-07-29 | 1972-08-01 | Firestone Tire & Rubber Co | Process for the polymerization of conjugated dienes |
| US3894998A (en) * | 1973-01-11 | 1975-07-15 | Du Pont | Multiple stage reactor system |
| DE3010870A1 (de) * | 1980-03-21 | 1981-10-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur polymerisation von isobutylen |
| GB2069369B (en) * | 1981-02-06 | 1984-04-18 | Sumitomo Chemical Co | Method and apparatus for removal of heat from an olefin polymerization reactor |
| NL8100643A (nl) * | 1981-02-11 | 1982-09-01 | Stamicarbon | Werkwijze voor het afvoeren van warmte uit vloeiende mengsels bevattende een polymeriseerbaar monomeer en een werkzame polymerisatiekatalysator, werkwijze voor het polymeriseren van een polymeriseerbaar monomeer, en inrichting voor polymerisatiereakties. |
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