DE3300681A1 - Polymerzusammensetzung auf der basis von propylen und aethylen - Google Patents
Polymerzusammensetzung auf der basis von propylen und aethylenInfo
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Description
PATENTANWALT H. jan.l9
OR. RICHARD KNElSSL N 217 Dr.K/sch
Widanmsye. au. 46
D-8000 MU; 4GHEN
Tel. 089/ 2 D m 25.
Northern Petrochemical Company, Omaha, Nebraska/V.St.A.
Polymerzusammensetzung auf der Basis von Propylen und Äthylen
Die Erfindung bezieht sich auf Polymerzusammensetzungen auf der Basis von Propylen, die im yiscosen Zustand gecrackt
(ein Verfahren, für das sich im Angelsächsischen der Ausdruck "visbreaking" eingebürgert hat) worden sind,
um ihnen sowohl eine hohe Schlagfestigkeit als auch eine
hohe Schmelzflußgeschwindigkeit zu erteilen. Die Schlagfestigkeitseigenschaften eines Polymers hängen sehr stark
von seiner Schmelzflußgeschwindigkeit ab. Polymere, die eine niedrige Schmelzflußgeschwindigkeit aufweisen und die
infolgedessen nur schwierig zu verarbeiten sind, besitzen von Haus aus eine bessere Schlagfestigkeit als die leichter
zu verarbeitbaren Polymere mit einer höheren Schmelzflußgeschwindigkeit. Eine Kombination von hoher Schmelzflußgeschwindigkeit
und hoher Schlagfestigkeit konnte deshalb bisher noch nicht erreicht werden.
In der Technik ist es allgemein bekannt, Propylenhomopolymere
mit Polyäthylen niedriger oder hoher Dichte oder mit Äthylen/Propylen-Kautschuk zu mischen, um die Schlagfestigkeit
der Polymere zu verbessern, ohne daß darunter die Steifheit allzu stark leidet. In der US-PS 4 088 714 ist
angegeben, daß die Schlageigenschaften von Gemischen aus Polypropylen und vernetzbarem Polyäthylen niedriger Dichte
dadurch wesentlich verbessert werden können, daß man dem Gemisch einen Äthylen/Propylen-Kautschuk zusetzt und hierauf
den Kautschuk mit dem vernetzbaren Polyäthylen härtet, um eine diskontinuierliche, eng vernetzte Phase aus
Kautschuk und Polyäthylen zu bilden, die innig in einer kontinuierlichen Polypropylenphase dispergiert ist. Dabei
wird ein Mittel einverleibt, um einen Abbau des Polypropylens zu verhindern. Das erhaltene Gemisch besitzt brauch-
bare Schmelzflußeigenschaften. Die Steifheit und die Zugfestigkeit
dieses Gemischs ist jedoch verhältnismäßig niedrig Die Biegemoduln (1 %-Sekantenmodul) liegen nur im Bereich
von 140 bis 250 MPa, und die Streckfestigkeiten liegen
unter 10 MPa. Die Biegemoduln der erfindungsgemäßen Gemische betragen im allgemeinen ungefähr 600 MPa und die Streckfestigkeiten
im allgemeinen ungefähr 20 MPa. In der US-PS 4 087 485 ist angegeben, daß ein schlagfestes Polypropylengemisch
mit überraschend guten optischen Eigenschaften dadurch hergestellt werden kann, daß man einen Äthylen/
Propylen-Kautschuk mit einem vernetzbaren Polyäthylen niedriger Dichte in Gegenwart von Polypropylen teilweise
härtet. Die US-PS 4 221 882 beschreibt ein Gemisch mit guten Schmelzfluß- und Schlagfestigkeitseigenschaften, welches
sich aus Polypropylen, Äthylen/Propylen-Kautschuk und Polyäthylen zusammensetzt, wobei das Verhältnis von Polypropylen
zur Kombination der anderen Komponenten ungefähr 1 bis ungefähr 2 beträgt, die Polyäthylenkomponente mindestens
30 % des gesamten Gemischs ausmacht,und die Kautschukkomponente 4 bis 11 % des gesamten Gemischs beträgt. Die
Erfinder, auf welche die obigen Patentschriften zurückgehen, arbeiteten in keinem Fall mit den Erfindungskomponenten.
Außerdem offenbarten sie nicht das Cracken der Komponenten nach dem Mischen.
Das Cracken von Polymeren im viscosen Zustand ist allgemein bekannt und stellt ein Verfahren zum kontrollierten Abbau
der Polymere dar. In der US-PS 3 144 43 6 ist ein solches Verfahren zur Herstellung von stereoregulären Polymeren
mit niedrigem oder mäßigem Molekulargewicht angegeben, welche leichter verarbeitbar sind als stereoreguläre Polymere
mit sehr hohem Molekulargewicht. Die stereoregulären Polymere mit hohem Molekulargewicht werden in Abwesenheit
von Sauerstoff bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt des Polymers mit einer kleinen Menge eines radikalischen
3Z0068 - y - i»
Initiators behandelt, wodurch die Schmelzflußgeschindigkeit
der Polymere gesteigert wird. Die US-PS 3 940 739 betrifft ein Verfahren zum Abbau von Propylenpolymeren
zum Zwecke der Erhöhung ihrer Schmelzflußgeschwindigkeit, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Propylenpolymer
mit Sauerstoff und einem organischen oder anorganischen Peroxid zusammenbringt und das erhaltene Gemisch schmilzt
und in einer Zone mit hoher Scherwirkung durcharbeitet, wobei ein im wesentlichen geruchsfreies Propylenpolymer
erhalten wird. In der US-PS 4 061 694 ist die Herstellung von Polypropylenformzusammensetzungen mit verbesserter
Schlagfestigkeit offenbart, wobei Blockcopolymere von Äthylen und Propylen einem kontrollierten oxidativen Abbau unter
Bedingungen unterworfen werden, die im wesentlichen mit denjenigen der unmittelbar vorstehend abgehandelten Patentschrift
übereinstimmen. Die US-PS 3 923 947 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Polyäthylenzusammensetzungen,
wobei die Zusammensetzungen bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt der Zusammensetzung mit einer
Peroxyverbindung in Berührung gebracht werden. Die Polyäthylenzusammensetzung
kann ein Gemisch aus Polyäthylen hoher und niedriger Dichte, aus Polyäthylen niedriger Dichte
und Äthylen/Vinylacetat, aus Polyäthylen hoher Dichte und Äthylen/Vinylacetat und aus Mischungen der vorstehenden
mit Polypropylen sein. In keiner der obigen Patentschriften werden die Vorteile beschrieben, die durch Mischen der
beiden Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und durch anschließendes Cracken im viscosen Zustand derselben
erhalten werden.
Gegenstand der Erfindung ist also eine im viscosen Zustand gecrackte Polymerzusammensetzung mit einer hohen Schmelzflußgeschwindigkeit
und einer hohen Schlagfestigkeit, enthaltend eine erste Komponente, die ausgewählt ist aus Blockcopolymeren
von Propylen und Äthylen, im Reaktor herge-
3 -
300681
stellten innigen Gemischen von Polypropylen und Randomcopolymeren
von Propylen und Äthylen und Gemischen von Polypropylen und Randomcopolymeren von Propylen und
Äthylen, und eine zweite Komponente, die ausgewählt ist aus Polyäthylen niedriger Dichte, Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren,
acrylatmodifizierten Polyäthylenen, Polyäthylen hoher Dichte, Äthylen/Propylen-Kautschuken (EPR
oder EPDM) und Gemischen davon, wobei die beiden Komponenten zuerst gemischt und dann im viscosen Zustand gecrackt
worden sind. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung einer solchen Polymerzusammensetzung,
welches dadurch ausgeführt wird, daß man zunächst die beiden Komponenten mischt und hierauf das
erhaltene Gemisch im viscosen Zustand crackt. Das Cracken im viscosen Zustand kann in Gegenwart eines Peroxids
unter den folgenden Bedingungen ausgeführt werden: Peroxidkonzentrationen von 50 bis 2000 ppm, je nach der anfänglichen
und der endgültigen Schmelzflußgeschindigkeit; Schmelztemperaturen von 177 bis 288°C; und Reaktion in
einem Ein- oder Doppelschneckenextruder. Es kann auch ein thermisches Cracken im viscosen Zustand verwendet werden.
Die Bedingungen sind: Arbeiten ohne radikalische Initiatoren oder Wärmestabilisatoren; Schmelztemperaturen von mehr
als 288°C, vorzugsweise 316 bis 427°C; und Reaktion in einem Ein- oder Doppelschneckenextruder.
Wie bereits festgestellt, bezieht sich die Erfindung auf Polymerzusammensetzungen mit hoher Schmelzflußgeschwindigkeit
und hoher Schlagfestigkeit sowie auf deren Herstellung. Sie werden dadurch hergestellt, daß man eine erste Komponente
und eine zweite Komponente mischt und hierauf das Gemisch im viscosen Zustand crackt. Wenn ein polymeres
Material mit einer hohen Schmelzflußgeschwindigkeit in einem Reaktor hergestellt wird, dann werden normalerweise
andere Eigenschaften, wie z. B. die Schlagfestigkeit, ver-
schlechtert. Gemäß der Erfindung wird ein Material niedriger Schmelzflußgeschwindigkeit im viscosen Zustand
gecrackt, wobei ein Material mit einer hohen Schmelzflußgeschwindigkeit
und einer hohen Schlagfestigkeit entsteht. Polymere mit solchen Eigenschaften können dadurch erhalten
werden, daß man Polyäthylen hoher Dichte, Äthylen/Propylen-Kautschuk und Polypropylen mischt. Gegenüber der Herstellung
der Polymere durch das erfindungsgemäße Verfahren besitzt aber das bekannte Verfahren Nachteile. Diese sind:
die Kosten des teueren Äthylen/Propylen-Kautschuks; die Anwesenheit von Vanadiumkatalysatorrückständen in handelsüblichen
Äthylen/Propylen-Kautschuken; die Notwendigkeit der Verwendung einer größeren und komplizierteren Misch-
und Extrusionsvorrichtung, wenn mehr als ungefähr 10 %
eines sekundären Materials in die Grundpolymere eingemischt werden; zusätzliche Energiekosten für das Kompundieren
und/oder Extrudieren des zusätzlichen Materials; und Verlust von Steifheit und Zugfestigkeit gegenüber den
erfindungsgemäßen Gemischen.
Die erste Komponente ist von Haus aus ein polymeres Material mit hohem Propylengehalt und mit mittlerer Schlagfestigkeit.
Es wird ausgewählt aus Blockcopolymeren von Propylen und Äthylen, im Reaktor hergestellten innigen Gemischen von
Polypropylen und Randomcopolymeren von Propylen und Äthylen
sowie Gemischen von Polypropylen und Randomcopolymeren von Propylen und Äthylen. Blockcopolymere, die gemäß der Erfindung
geeignet sind, können nach den Vorschriften der US-PSen 3 970 719 und 4 039 632 oder durch ähnliche allgemein
bekannte Verfahren hergestellt werden. Die im Reaktor hergestellten innigen Gemische von Polypropylen und Randomcopolymeren
von Propylen und Äthylen, werden durch eine mehrstufige Polymerisation hergestellt, wobei zunächst in
einem ersten gerührten Reaktionsbehälter gasförmiges Propylen mit einem Polymerisationskatalysator, der sich
vorzugsweise aus einem Titan/Ester-Coordinationskomplex
und einem Aluminiumalkyl zusammensetzt, in Berührung gebracht wird. In einer zweiten Stufe werden dann Propylen
und Äthylen in inniger Mischung mit dem in der ersten Stufe
gebildeten Polymer copolymerisiert. Gemische von Polypropylen und Randomcopolymeren von Propylen und Äthylen
werden einfach dadurch hergestellt, daß man die beiden gesondert synthetisiert und sie hierauf mischt.
Die zweite Komponente ist von Haus aus ein Material hoher Schlagfestigkeit. Es wird ausgewählt aus Polyäthylen
niedriger Dichte, Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren, acrylatmodifizierten
Polyäthylenen, Polyäthylen hoher Dichte, Äthylen/Propylen-Kautschuk (EPR oder EPDM) und Gemischen
davon.
Die beiden Komponenten werden durch ein zweckmäßiges Verfahren
miteinander vermischt. Vorzugsweise werden sie jedoch stromaufwärts desjenigen Extruders gemischt, der
zum Cracken im viscosen Zustand dient, worauf sie dann den Crackbedingungen unterworfen werden. Das wesentliche Merkmal
der vorliegenden Erfindung liegt im Mischen der Komponenten und im anschließenden Cracken im viscosen Zustand,
wobei ein Material mit hoher Schlagfestigkeit und einem hohen Schmelzflußindex erzielt wird. Das Cracken im viscosen
Zustand ist dem Wesen nach ein kontrollierter Abbau der Polymere. Es gibt zwei allgemein bekannte Verfahren
zum Cracken im viscosen Zustand. Beim chemischen Cracken (chemical visbreaking) wird ein Peroxidinitiator verwen-
(thermal visbreaking)
det, während beim thermischen Cracken/lediglich hohe Temperaturen
zur Anwendung gelangen.
Beim chemischen Cracken wird das Gemisch aus den beiden Komponenten mit ungefähr 50 bis ungefähr 2000 ppm eines
radikalischen Initiators, wie z. B. einer Peroxid-,
-τί-
„ Hyperperoxid-, Azo- oder Diazoverbindung, bei einer Temperatur
über dem Schmelzpunkt der verwendeten polymeren Materialien, üblicherweise bei ungefähr 177 bis ungefähr
2880C, behandelt. Die Temperatur muß über dem Schmelzpunkt
des Polymers und außerdem so hoch liegen, daß der Initiator zersetzt wird. Das Cracken im viscosen Zustand kann in einem
Extruder oder in einem Kompundierungsmischer der Banbury- oder FCM-Type ausgeführt werden. Eine gute Verteilung des
Initiators ist wichtig. Das Verfahren wird solange fortgesetzt, bis die gewünschte Zunahme der Schmelzflußgeschwindigkeit
erreicht worden ist.
Das thermische Cracken wird unter etwas anderen Bedingungen ausgeführt. Es wird ohne radikalische Initiatoren oder Wärmestabilisatoren
bei Temperaturen über 288°C gearbeitet.
Es wurden drei verschiedene Produkte hergestellt und hinsichtlich ihrer Schmelzflußgeschwindigkeit und ihrer Schlagfestigkeit
untersucht. Das Produkt Nr. 1 wurde dadurch hergestellt, daß 10 Gew.-% Polyäthylen niedriger Dichte mit
einem Gehalt eines Äthylen/Vinylacetat-Copolymers (Vinylacetatgehalt
8 %) mit 90 Gew.-% eines vorher in der Schmelze gecrackten, in einem Reaktor hergestellten innigen Gemischs
von Polypropylen und einem Randomcopolymer von Propylen und Äthylen gemischt und extrudiert wurden. Das letztere Harz
wurde vor dem endgültigen Mischen und Extrudieren im viscosen Zustand gecrackt, und zwar von einer Schmelzflußgeschwindigkeit
von 0,5 (Gramm/10 min) auf eine Schmelzflußgeschwindigkeit von 6,7, wobei 750 ppm Luperco 101 XL-Peroxid
(2,5-Dimethyl-2,5-bis-(t-butyl-peroxy)-hexan) verwendet
wurden. Das Produkt Nr. 2 wurde dadurch hergestellt, daß 10 Gew.-% des gleichen Polyäthylens niedriger Dichte mit
einem Gehalt an Äthylen/Vinylacetat-Copolymer mit 90 Gew.-%
eines nicht im viscosen Zustand gecrackten Gemischs aus
Polypropylen und einem Propylen/Äthylen-Copolymer, welches Gemisch eine mittlere Schlagfestigkeit und eine mit
den anderen Produkten vergleichbare Schmelzflußgeschwindigkeit aufwies, gemischt wurden. Das dritte Produkt wurde
dadurch hergestellt, daß 10 Gew.-% eines Polyäthylenhomopolymers niedriger Dichte (Schmelzflußgeschwindigkeit =
1,0, gemessen durch ASTM-Test D-1238-79 Bedingung E) mit 90 Gew.-% einer nicht im viscosen Zustand gecrackten Probe
des im Produkt 1 verwendeten Grundharzes gemischt und extrudiert wurden. Das Gemisch wurde im viscosen Zustand
auf eine Schmelzflußgeschwindigkeit von 5,5 gecrackt, wobei 750 ppm des obigen Peroxids und die folgenden Bedingungen
verwendet wurden: Schmelztemperatur 2160C und
85 U/min in einem 25 mm-Killion-Extruder. Die Resultate
sind in der folgenden Tabelle angegeben.
- 4Γ-
| Tabelle Nr. 1 | ta Eigenschaften |
Produkt Nr. 1 |
Produkt Nr. 2 |
Produkt Nr. 3 |
| Schmelzflußgeschwindig- keit, g/10 min (1) |
6,7 | 5,7 | 5,5 | |
| Izod-Schlagfestigkeit, gekerbt,(23°C) J/m (2) |
179 | 87 | 564 (Scharnier· bruch) |
|
| Izod-Schlagfestigkeit, ungekerbt, (-180C), J/m (2) |
1331 | 794 | 1364 (Scharnier bruch) |
|
| Gardner-Schlagfestigkeit, (-180C), Nm (3) |
25,8 | 15,6 | 25,1 | |
| Streckfestigkeit, MPa (4) |
20,6 | 22,7 | 20,5 | |
| Biegemodul, MPa (5) |
647 | 848 | 634 | |
(1) ASTM D-1238-79, Bedingung L
(2) ASTM D-256-78
(3) ASTM D-3029-78, Verfahren B
(4) ASTM D-638-77
(5) ASTM D-790-71, Methode 1A
Die Izod-Schlagfestigkeit wird in Einheiten von Joule per Meter gemessen und stellt die zum
Brechen einer Testprobe erforderliche Schlagenergie dar, die unter den Bedingungen von ASTM-Test D-256-78 geformt
worden ist. Die Gardner-Schlagfestigkeit wird in Einheiten von Newton Meter gemessen und gibt den Widerstand gegenüber
Bruch einer dünnen, trägerlosen geformten Platte
gegenüber einem fallenden Gewicht wider, und zwar ent-.sprechend
den Bedingungen ASTM-Test D-3029-78, Verfahren B. Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß das gemäß der
Erfindung hergestellte Produkt Nr. 3 eine gute Schmelzflußgeschwindigkeit zeigt und hinsichtlich zweier der drei
Schlagfestigkeitstests den anderen beiden Produkten überlegen
ist. Ein Vergleich der Produkte 1 und 3 demonstriert die Notwendigkeit, daß die Komponenten vor dem Cracken im
viscosen Zustand gemischt werden müssen, um die Schlagfestigkeit sowohl bei Raumtemperatur als auch bei niedrigen
Temperaturen zu steigern. Ein Vergleich der Produkte 2 und 3 demonstriert, daß sowohl ein Mischen als auch ein Cracken
im viscosen Zustand nötig sind. Zu bemerken ist, daß die Zugfestigkeit und Steifheit des Produkts Nr. 3 gegenüber
dem Ausgangsmaterial nicht wesentlich geringer waren. Deshalb besitzt Produkt Nr. 3 insgesamt die besten Schlagfestigkeitseigenschaften.
Das Verhalten eines im viscosen Zustand gecrackten innigen Gemischs aus Polypropylen und einem Randomcopolymer von
Äthylen und Propylen wurde mit zwei verschiedenen Gemischen, die mit dem gleichen Harz hergestellt worden waren, verglichen.
Produkt Nr. 1 war das im viscosen Zustand gecrackte Grundharz. Produkt Nr. 2 war ein Gemisch aus 90 % des Grundharzes
und 10 % eines Äthylenhomopolymers hoher Dichte. Das Produkt Nr. 3 war ein Gemisch aus 90 % des Grundharzes und
10 % eines Äthylen/Vinylacetat-Copolymers. Alle Produkte wurden durch trockenes Mischen des pulverförmigen Grundharzes
mit dem in Beispiel 1 verwendeten Peroxid und gegebenenfalls entweder Pellets aus Polyäthylen hoher Dichte
oder Pellets aus Äthylen/Vinylacetat-Copolymer hergestellt. Die Produkte wurden dann in einem kompundierenden Extruder
verarbeitet, um sie zu schmelzen und im viscosen Zustand zu cracken.
Eigenschaften
Grund- Produkt Produkt Produkt Polymer Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 (6)
Schmelzflußgeschwindigkeit g/10 min (1) 0,54
Izod-Schlagfestigkeit,
gekerbt, (23°C) , J/m (2)
2,5
283
| Izod-Schlagfestig- keit, ungekerbt, (-180C), J/m (2) |
2147 | 1591 |
| Gardner-Schlagfe stigkeit, (-180C), Nm (3) |
27+* | 27 + * |
| Streckfestigkeit, MPa (4) |
25,0 | 20,5 |
| Biegemodul, MPa (5) |
906 | 693 |
1,7
807
2638
27 + *
23,2
783
3,2
727
1,9
775
2275 2339
27+* 27+*
19,0 19,5
640 649
* brach nicht
(1) ASTM D-1238-79, Bedingung L
(2) ASTM D-256-78
(3) ASTM D-3029-78, Verfahren B
(4) ASTM D-638-77
(5) ASTM D-790-71, Methode 1A
(6) zwei Peroxidkonzentrationen wurden verwendet, nämlich 250 bzw. 150 ppm.
Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß die gemischten Produkte hinsichtlich der Schlageigenschaften besser sind
als das Grundharz. Ein Vergleich von Produkt 1 mit den Produkten 2 und 3 zeigt, daß ein Cracken im viscosen Zustand
alleine nicht die Schlagfestigkeit ergibt die bei Gemischen erhalten wird. Es ist darauf hinzuweisen, daß die im visco-
Ao-
sen Zustand gecrackten Gemische im Vergleich zu dem im viscosen Zustand auf ähnliche Schmelzflußgeschwindigkeiten
gecrackten ungemischten Polymer hinsichtlich der Zugfestigkeit und der Steifheit nicht wesentlich schlechter
waren.
In Tabelle 3 werden vier verschiedene Produkte verglichen.
Für die Produkte, bei denen ein Cracken im viscosen Zustand verwendet wurde, waren die Bedingungen die gleichen
wie in den vorhergehenden Beispielen. Produkt Nr. 1 war ein im viscosen Zustand gecracktes, im Reaktor hergestelltes
inniges Gemisch aus Polypropylen und einem Randomcopolymer von Äthylen und Propylen. Produkt Nr. 2 war
eine nicht im viscosen Zustand gecrackte Probe eines schlagfesten Propylen/Äthylen-Copolymers, das in dem oben beschriebenen
Doppelreaktorsystem so hergestellt worden war, daß es im Vergleich zu den anderen Produkten eine ähnliche
Schmelzflußgeschwindigkeit aufwies. Das Produkt Nr. 4 war ein Gemisch aus 90 % Produkt Nr. 1 mit einem Äthylen/
Vinylacetat-Copolymer, das 8 % Vinylacetat enthielt. Das Produkt Nr. 3 war ein Gemisch aus 90 % des Grundpolymers
von Beispiel 2 mit einer Schmelzflußgeschwindigkeit von 0,54 und aus einem Äthylen/Vinylacetat-Copolymer mit
einem Gehalt an 28 % Vinylacetat (die Schmelzflußgeschwindigkeit
unter der Bedingung E von ASTM-Test D-1238-79
war mehr als 100). Die Produkte 3 und 4 wurden im Anschluß
an das Mischen im viscosen Zustand gecrackt.
Ab-
Tabelle Nr. 3
Eigenschaften
Produkt Produkt Produkt Produkt Nr. 1 Nr. 2 Nr. 3 Nr.
Schmelzflußgeschwindigkeit
g/10 min (1)
g/10 min (1)
Izod-Schlagfestigkeit,
gekerbt,
(23°C), J/m (2)
(23°C), J/m (2)
6,9
160
| Izod-Schlagfestig- keit, ungekerbt, (-180C), J/m (3) |
817 |
| Gardner-Schlagfe stigkeit, (-180C), Nm (3) |
26,5 |
| Streckfestigkeit, MPa (4) |
22,9 |
| Biegemodul, MPa (5) |
723 |
6,9
117
550
8,5
24,2
917
5,3
630
1404
21 ,0
6,6
577
1079
26,6
20,0 20,2
625
604
(1) ASTM D-1238-79, Bedingung L
(2) ASTM D-256-78
(3) ASTM D-3029-78, Verfahren B
(4) ASTM D-638-77
(5) ASTM D-790-71, Methode 1A
Aus der obigen Tabelle ist ersichtlich, daß die Produkte, die zuerst gemischt und dann im viscosen Zustand gecrackt
werden, den anderen Produkten hinsichtlich der Schlagfestigkeitseigenschaften
überlegen sind und nach wie vor gute Schmelzflußeigenschaften aufweisen. Auch bei höheren Schmelzflußgeschwindigkeiten
gab es keine starke Änderung hinsichtlich der Zugfestigkeit oder Steifheit.
Claims (10)
1. Im viscosen Zustand gecrackte Polymerzusammensetzung
mit hoher Schmelzflußgeschwindigkeit und hoher Schlagfestigkeit, enthaltend eine erste Komponente, die ausgewählt
ist aus Blockcopolymeren von Propylen und Äthylen, im Reaktor hergestellten innigen Gemischen von Polypropylen
und Randomcopolymeren von Propylen und Äthylen und Gemischen von Polypropylen und Randomcopolymeren von
Propylen und Äthylen, und eine zweite Komponente, die ausgewählt ist aus Polyäthylen niedriger Dichte,
Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren, acrylatmodifizierten
Polyäthylenen, Polyäthylen hoher Dichte, Äthylen/Propy-1en-Kautschuken
(EPR oder EPDM) und Gemischen davon, wobei die beiden Komponenten zuerst gemischt und dann
im viscosen Zustand gecrackt worden sind.
2. Verfahren zur Herstellung einer Polymerzusammensetzung
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
a) eine erste Komponente, die ausgewählt ist aus Blockcopolymeren von Propylen und Äthylen, im Reaktor hergestellten
innigen Gemischen von Polypropylen und Randomcopolymeren von Propylen und Äthylen und Gemischen
von Polypropylen und Randomcopolymeren von Propylen und Äthylen, mit einer zweiten Komponente,
die ausgewählt ist aus Polyäthylen niedriger Dichte/ Äthylen/Vinylacetat-Copolymeren, acrylatmodifizierten
Polyäthylenen, Polyäthylen hoher Dichte, Äthylen/ Propylen-Kautschuken (EPR oder EPDM) und Gemischen
davon, mischt und
b) das erhaltene Gemisch im viscosen Zustand crackt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch im viscosen Zustand dadurch gecrackt wird,
daß man es mit ungefähr 50 bis ungefähr 2000 ppm eines radikalischen Initiators bei einer Temperatur von ungefähr
177 bis ungefähr 2880C behandelt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als radikalischer Initiator 2,5-Dimethyl-2,5-bis-(t-butyl-peroxy)-hexan
verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Cracken im viscosen Zustand in einem Extruder vorgenommen
wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischen und das Cracken im viscosen Zustand im
gleichen Extruder vorgenommen werden.
7. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch thermisch in Abwesenheit eines radikalischen
Initiators bei einer Temperatur von mehr als 283 C im
viscosen Zustand gecrackt und verarbeitet und wärmestabilisiert wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine Temperatur im Bereich von ungefähr 316 bis ungefähr
4270C verwendet wird.
9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Cracken im viscosen Zustand in einem Extruder
vorgenommen wird.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischen und das Cracken im viscosen Zustand im
gleichen Extruder vorgenommen werden.
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| GB2113697A (en) | 1983-08-10 |
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| US4375531A (en) | 1983-03-01 |
| JPS58174426A (ja) | 1983-10-13 |
| IT1164857B (it) | 1987-04-15 |
| GB2113697B (en) | 1985-06-26 |
| IT8347527A0 (it) | 1983-07-10 |
| CA1189221A (en) | 1985-06-18 |
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