DE3300243A1

DE3300243A1 - Geschirrwaschmittel auf waessriger basis fuer automatische spuelmaschinen

Info

Publication number: DE3300243A1
Application number: DE19833300243
Authority: DE
Inventors: Michel 4802 Heusy Julemont; Maurice 4900 Angleur Marchal
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1982-01-18
Filing date: 1983-01-15
Publication date: 1983-09-01
Anticipated expiration: 2003-01-16
Also published as: SE453834B; GB8301299D0; DK18383A; DK18383D0; SE8300162L; CH654849A5; AU552294B2; DE3300243C2; NZ203036A; DK158155B; FR2520004A1; AU1036883A; DK158155C; GB2116199B; FR2520004B1; GB2116199A; SE8300162D0

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein Geschirrwaschmittel auf wäßriger Basis für automatische Geschirrspülmaschinen.

Handelsübliche Waschmittel für übliche Haushalts-Geschirrspülmaschinen liegen in pulvriger Form vor und haben den Nachteil, daß sie ungleichmäßig zusammengesetzt sind, verhältnismäßig aufwendig herzustellen sind, bei Feuchtigkeit zusammenbacken und schlecht dispergierbare Klumpen bilden bzw. in trockener Form stäuben und Allergien erzeugen. Flüssige Geschirrwaschmittel lassen sich dagegen in automatischen Geschirrspülmaschinen wegen der starken Schaumbildung, der äußerst niedrigen Viskosität und der übermäßig hohen Alkalität schlecht einsetzen.

Die neuere Entwicklung hat sich auf gelförmige oder thixotrope Gemische konzentriert, wie beispielsweise Scheuermittel und Geschirrwaschmittel in Form von thixotropen Pasten. Diese Produkte sind jedoch als Geschirrwaschmittel wegen ihrer zu hohen Viskosität ungeeignet, da sie in dem Abgabebehälter der Spülmaschine hängen bleiben und auf dem Geschirr und den Gläsern fleckige Ablagerungen bilden. Im Idealfall sollen thixotrope Reinigungsmittel im Ruhezustand hochviskos sein bzw. im plastischen Bingham-Zustand vorliegen und verhältnismäßig hohe Fließwerte besitzen. Unter Scherbelastung sollen diese Produkte beispielsweise beim Schütteln im Behälter oder beim Ausdrücken durch eine Öffnung

sich schnell verflüssigen und bei Wegfall der aufgewandten Scherkraft schnell wieder in den hochviskosen oder plastischen Zustand nach Bingham zurückkehren. Ferner ist die Stabilität dieser Produkte hinsichtlich Phasentrennung oder Ausschwitzen von Bestandteilen bei längerem Stehen von erheblicher Wichtigkeit.

Die bislang in Gelform vorliegenden Waschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen mit den oben erwähnten Eigenschaften ergeben insbesondere bei den üblichen Haushalts-Geschirrspülmaschinen Schwierigkeiten. Es ist für derartige Waschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen allgemein empfohlen, daß sie Natriumtripolyphosphat (NaTPP) zum Weichmachen des Wassers oder zum Binden der die Wasserhärte ergebenden Salze und zur Emulgierung und/oder Peptisierung von Schmutz sowie ferner Natriumsilikat zur Bewirkung der gewünschten Alkalität für eine wirksame Reinigung und zum Schutz für die Lasur und das Dekor von Porzellan, sowie Vorzugsweise Natriumcarbonat zur Erhöhung der Alkalität, ferner eine Chlor abgebendes Mittel zur besseren Entfernung von Schmutzflecken bzw. Wasserflecken, und letztlich ein Schaumdrücker/Tensid enthalten sollen·, um die Schaumbildung zu verringern und damit die Wirksamkeit des maschinellen Reinigungsvorganges zu unterstützen und um letztlich die geforderte Reinigungswirkung zu ergeben; dieses ist beispielsweise in "SDA Detergents in Depth, Formulations Aspects of Machine Dashwashing" von Thomas Oberle (1974) dargelegt. Derart aufgebaute Reinigungsrnittel sind meist Flüssigkeiten oder Pulver. Die Kombination dieser Bestandteile in Gelform, die für Haushalts-Geschirrspülmaschinen geeignet sind, hat zu erheblichen Schwierigkeiten geführt. Im allgemeinen wird bei diesen Mitteln das Hypochlorit-Bleichmittel weggelassen, da es mit anderem chemisch aktivem Bestandteilen und insbesond-

ere dem Tensid reagiert und dadurch das Suspendiermittel oder das thixotrope Mittel zersetzt und dessen Wirksamkeit beeinträchtigt und so offenbart beispielsweise die US-PS 4 115 308 thixotrope Pasten für Geschirrspülmittel, die ein Suspendiermittel, wie beispielsweise Carboxymethylcellulose, synthetische Tone oder dergleichen und ferner anorganische Salze wie Silikate, Phosphate, Polyphosphate und kleine Menge eines Tensides und eines Schaumdrückers enthalten, jedoch von einem Bleichmittel absehen. Aus der US-PS 4 147 650 ist ein ähnliches Produkt bekannt, welches Hypochlorit als Bleichmittel enthält; dieses Produkt liegt jedoch als Waschmittelaufschlämmung vor.

Aus der US-PS 3 985 668 sind Scheuermittel in gelartiger Konsistenz bekannt, die ein Suspendiermittel und vorzugsweise Smectit- und Attapulgit-Typen von kolloidbildenden Tonen sowie Scheuermittel, wie Quarzsand oder Perlit und letztlich Füllstoffe wie gepulverte Polymere geringer Dichte oder expandierten Perlit enthalten, die einen gewissen Auftrieb zeigen und somit die Mischung stabilisieren und zusätzlich als Ballaststoffe wirken und dabei das Wasser ersetzen, das sonst 'eine unerwünschte überstehende Schichtenbildung aufgrund des Ausschwitzens oder einer Phasenbeeinträchtigung ergeben würde.

Neben diesen Grundbestandteilen können derartige Scheuermittel 'noch Hypochlorit-Bleichmittel, bleichstabile Tenside und Puffersubstanzen, Silikate, Carbonate und Monophosphate enthalten sowie Gerüststoffe, wie NaTPP, um die Builderwirkung der Puffersubstanzen zu unterstützen. Die Menge derartiger Gerüststoffe liegt unter 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Die Einstellung des gewünschten pH-Wertes über 10 erfolgt durch die Puffer- bzw. Gerüststoff-Komponenten, wobei

3b der hohe pH-Wert einer Zersetzung des Chlorbleichmittels

und einer unerwünschten Wechselwirkung zwischen Bleichmittel und Tensid entgegenwirken soll. Das gegebenenfalls vorhandene NaTPP ist auf 5 Gew.% begrenzt; Schaumdrücker sind in diesen Produkten nicht enthalten. 5

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt ein neues Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen vorzuschlagen, das thixotrope Eigenschaften hat, eine verbesserte chemische und physikalische Stabilität zeigt und das sich in der Waschflüssigkeit leicht und schnell dispergieren läßt, um die Reinigung von Porzellan, Glas und Geschirr wirksam durchzuführen. Insbesondere soll ein Geschirrwaschmittel vorgeschlagen werden, das für Haushalts-Geschirrspülmaschinen geeignet ist und neben der thixotropen oder gelartigen Struktur jedes der verschiedenen Bestandteile enthält, die für eine wirksame Reinigung in derartigen automatischen Geschirrspülmaschinen erforderlich sind, wobei das Geschirrwaschmittel eine entsprechend _gute physikalische Stabilität ohne Phasentrennung auch nach längerem Stehen zeigt, und zwar auch bei stark alkalischer Einstellung des Waschmittels, welche für die wirksame Reinigungskraft erforderlich ist; ferner soll das neue Geschirrwaschmittel so aufgebaut sein, daß keine unerwünschte Wechselwirkung zwischen den chemisch aktiven Bestandteilen auftreten oder diese nur geringfügig in Erscheinung treten. Ferner soll das neue Geschirrwaschmittel bessere rheologische Eigenschaften aufweis.en und unter geringerer Scherbelastung eine höhere Viskosität und bei höherer Scherbelastung eine niedere Viskosität besitzen, so daß es vorteilhaft in der Abgabevorrichtung der Spülmaschinen eingesetzt werden kann. Letztlich soll das neue Geschirrwaschmittel ein niedriges Schaumverhalten, eine verbesserte Reinigungskraft und eine schnellere Dispergierbarkeit in der Spülmaschine zeigen .

Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Geschirrwaschmittel gemäß Hauptanspruch vorgeschlagen. Besonders geeignete Zusammensetzungen ergeben sich aus den Unteransprüchen.

Die erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel für automatische Geschirrspülmaschinen haben eine geringe Schaumbildung, sind sowohl chemisch als auch physikalisch stabil und lösen sich schnel.l in der Waschflüssigkeit auf und sind besonders wirksam bei den pH-Werten, die eine verbesserte Reinigungswirkung ergeben, nämlich bei pH-Werten im Bereich von 10,5 bis 13,5. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben normalerweise eine Gel-Konsistenz, d.h. sie sind stark viskose, opake geleeartige Produkte mit einer Bingham-Plastizität und haben somit verhältnismäßig hohe Fließwerte. Demzufolge ist eine bestimmte Scherkraft erforderlich, um das Ausfließen zu bewirken oder zu verstärken, so wie man sie in einer Abgabevorrichtung einer betriebenen oder eingeschalteten automatischen Spülmaschine hat. Unter diesen Bedingungen wird die erfindungsgemäße Mischung schnell in einen fluiden Zustand gebracht und leicht abgegeben. Bei Unterbrechung der Scherkraft kehrt die fluide Mischung schnell in ihren hochviskosen Zustand bzw. in den plastischen Bingham-Zustand zurück und nimmt ihre frühere Konsistenz wieder an.

Im allgemeinen ist die"Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel direkt abhängig von dem zur Verfügung stehenden Chlorgehalt, der Alkalität, der Löslichkeit im Waschmedium und der geringen Schaumbildung, wobei es ferner wesentlich ist, daß der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mischung in einem Bereich von 10,5 bis 13,5 und vorzugsweise bei mindestens 11,5 liegt. Die Verwendung von NaOH ist wesentlich, da ohne NaOH der pH-Wert unter 10,5 liegen würde. Bei einem derartigen

pH-Wert ist das Produkt zu viskos oder nahezu fest und läßt sich unter den in der Abgabevorrichtung vorherrschenden Scherkräften nicht mehr leicht in einen fluiden Zustand bringen; ein derartiges Mittel büßt dann seine thixotropen Eigenschaften ein. In diesem Fall ist die Zugabe von NaOH wesentlich, um den pH-Wert zu erhöhen und die Fließeigenschaften zu verbessern. Die Anwesenheit von Carbonat ist meist erforderlich, da es als Puffersubstanz die Beibehaltung des erforderliehen pH-Bereiches gewährleistet. Überschuß an Carbonat soll vermieden werden, da sich sonst nadelartige Carbonatkristalle bilden, die die Stabilität und die Wirkungsweise des Produktes beeinträchtigen; es dient ferner dazu, den vorhandenen Schaumdrücker, nämlich den Phosphorsäureester zu neutralisieren.

Weitere Kriterien bei der Auswahl zur Erzielung eines stabilen und wirksamen Geschirrwaschmittels mit thixotropen Eigenschaften sind die folgenden: Das NaTPP soll keinen Gehalt an Schwermetallen aufweisen, da diese zu einer Zersetzung des Natriumhypochlorits beitragen. Im Durchschnitt enthält das NaTPP etwa 5 bis 15 Gew.% Wasser entsprechend einem durchschnittlichen Hydratationsgrad von eta 1 bis 5. Wenn nur das Hexahydrat verwendet wird, ist das Waschmittel flüssig und hat kaum thixotrope Eigenschaften. Wenn nur wasserfreies NaTPP eingesetzt wirdj erhält man ein zu dickes und demzufolge ungeeignetes Produkt. Ausgezeichnete Geschirrwaschmittelzusammensetzungen gemäß Erfindung enthalten beispielsweise ein Gemisch aus wasserfreiem NaTPP und dem entsprechenden Hexahydrat in einem Gewichtsverhältnis von 0,5 : 1 bis 2:1, wobei ein Gewichtsverhältnis von 1 : 1 besonders bevorzugt wird. Der Schaumdrücker ist wesentlich, um die Wirksamkeit.

der Spülmaschine zu erhöhen und um destabilisierende

/IO

Wirkungen zu verhindern, die aufgrund einer übermäßigen Schaumbildung bei Gebrauch auftreten können. Das freie Chlor wird bei den erfindungsgemäßen Mischungen durch das Natriumhyperchlorit zur Verfügung gestellt und nicht durch die sonst in pulvrigen Reinigungsmitteln üblichen Dichlorisocyanurate.

Das erfindungsgemäße Produkt zeigt ein verbessertes rheologisches Verhalten_j insbesondere hinsichtlich

-JO der Viskosität als Funktion der Scherkräfte. Die Untersuchungen bestätigten, daß die erfindungsgemäßen Mischungen eine höhere Viskosität bei niedriger Scherkraft und eine geringere Viskosität bei höherer Scherkraft /eigen, d.h., daß eine wirksamere Überführung in den

-15 fluiden Zustand und eine bessere Gelierung ermöglicht wird und zwar bei Scherkräften, die bei den üblichen Geschirrspülmaschinen auftreten. Dieses bedeutet praktisch, daß die fließende Abgabe und die Handhabbarkeit der Produkte besser ist und daß gleichzeitig diese Produkte nicht aus der Abgabevorrichtung unerwünscht austreten können, wie es bei den üblichen flüssigen Geschirrwaschmitteln der Fall ist. Bei den auftretenden Scherkräften von entsprechend 3 bis 30 U/Min, werden Viskositäten nach Brookfield in einem Bereich von 15 bis 30 000 cPs bis zu etwa 3000 bis 5000 cPs bei Zimmertemperatur mit einem LVT Brookfield-Viskosimeter nach 3 Minuten mit einer Spindel Nr. 4 erhalten. Eine Scherrate von 7,4 Sek. entspricht einer Spindelumdrehung je Minute von etwa 3. Eine etwa "lOfache Erhöhung der Scherrate ergibt eine etwa 6- bis 7fache Verringerung der Viskosität. Bei den bekannten gelartigen Geschirrwaschmitteln liegt die entsprechende Viskositätsverringerung nur bei einem etwa 2fachen Wert. Darüber hinaus ist bei diesen bekannten Mischungen die Anfangsviskosität bei etwa 3 U/Min, nur etwa 2500 bis 2700 cPs.

Die erfindungsgemäßen Mischungen zeigen einen Schwellenwert der Fluidisierung bei niedrigeren Scherraten und in einem deutlich größeren Ausmaß des anteiligen Anstieges der Scherrate gegenüber der anteiligen Verringerung der Viskosität. Diese Eigenschaft der erfindungsgemäßen Produkte wird durch den Thixotropie-Index (TI) ausgedrückt, der dem Verhältnis der tatsächlichen Viskosität bei 3 U/Min, zu der tatsächlichen Viskosität bei 30 U/Min, entspricht. Die erfindungsgemäßen Mischungen haben einen TI-Wert von etwa 2,5 und vorzugsweise von 6 bis 8. Alle erfindungsgemäßen Mischungen zeigten eine vollständige und schnelle Rückkehr in ihren früheren Ruhezustand mit entsprechender Konsistenz, wenn keine Scherkräfte mehr ausgeübt werden.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen soll man zuerst alle anorganischen Salze, nämlich die Carbonate, Silikate und Tr!polyphosphate in dem wäßrigen Medium auflösen oder dispergieren und das Verdickungsmittel als letzte Komponente zugeben. Der schaumdrükkende Phosphorsäureester wird ursprünglich als wäßrige Dispersion, genau wie das Verdickungsmittel, zugesetzt. Die Esterdispersion, das Natriumhydroxid und die anorganischen Salze werden zuerst bei erhöhter Temperatur in wäßriger Lösung und vorzugsweise in entsalztem Wasser unter ständigem Rühren hergestellt und dann abgekühlt. Anschließend werden bei Zimmertemperatur das Bleichmittel, das Tensid und die Dispersion des Verdickungsmittels

der auf etwa 25 bis 35° C abgekühlten Lösung zugesetzt. 30

Die Menge an Wasser ist so bemessen, daß die Konzentration der wirksamen Bestandteile in dem erfindungsgemäßen Produkt 35 bis 75 Gew.% und vorzugsweise 50 bis 65 Gew.% beträgt.

Die anorganischen Salze werden bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung so eingesetzt, daß etwa 5 bis 35 Gew.% und vorzugsweise 20 bis 30 Gew.% NaTPP, 2,5 bis 20 Gew.% und vorzugsweise 10 bis 15 Gew.% Natriumsilikat mit einem Na_?0 : SiO Gewichtsverhaltnis von etwa 0,3 zu 0,5 und bis zu 9 Gew.%, vorzugsweise 4 bis 7 Gew.% Alkalicarbonat, vorzugsweise Natriumcarbonat vorhanden sind. Die Gesamtsalzkonzentration liegt in einem Bereich von etwa 20 bis 50 und vorzugsweise bis 45 Gew.%.

Das Bleichmittel ist Natriumhypochlorit, und zwar eine NaOCl-Lösung mit 13 % verfügbarem Chlor; das Bleichmittel wird in Mengen von etwa 3 bis 20 und vorzugs- ^⁵ weise 7 bis 12 Gew.% eingesetzt.

Das Natriumhydroxid soll in solcher Menge vorliegen, daß ein pH-Wert von 10,5 bis etwa 13^5 und vorzugsweise ein pH-Wert von 11,5 bis 12,7 erzielt wird, was im

allgemeinen durch Zusätze von 0,5 bis 3 Gew.% erreicht wird; jedenfalls soll mindestens soviel Natriumhydroxid eingesetzt werden, daß der Phosphorsäureester, der als Schaumdrücker vorhanden ist, neutralisiert wird.

Der bevorzugte Schaumdrücker ist ein Mono- und/oder Di-C._- bis C. -alkylester der Phosphorsäure, der in

IO Ίο

Mengen von 0,1 bis 0,5 und vorzugsweise 0,15 bis 0,3 Gew.% vorliegt, wobei die genaue Menge dieser Komponente teilweise von der Menge des vorhandenen Tensids 30

abhängt.

Die bei den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Tenside müssen in Gegenwart von Hypochlorit-Bleichmitteln stabil sein und sind vorzugsweise anionische Produkte, Aminoxide, Phosphinoxide oder Sulfoxide und Betaintypen, wobei erstere bevorzugt werden. Sie werden in Mengen

von etwa 0,1 bis 5 und vorzugswseise von 0,3 bis 0,8 Gew.% eingesetzt. Um eine hinreichende Schaumdrükkung zu erreichen ist es /weckm.jßig, das Verhältnis von Tensid zu Schaurndrücker in einem Bereich von 10,1 bis 1 : .1 und vozugsweise 1,5:1 bis 4 : 1 einzusetzen.

Besonders geeignete Tenside sind lineare oder verzweigte Alkalimono- und/oder -di C bis C -Alkyldiphenyloxidmonosulfonate bzw Disulfonate, Im allgemeinen neigen Paraffinsulfonate dazu, die thixotropischen Eigenschaf-

ten negativ zu beeinflußen oder zu zerstören und ergeben eine übermäßigen Anstieg der Viskosität, wodurch sich Schwierigkeiten hinsichtlich der erforderlichen hohen Scherkräfte ergeben. Die Tenside sollen ferner

mit den anderen Bestandteilen der erfindungsgemäßen 15

Mischung verträglich sein. Andere geeignete Tenside sind unter anderem primäre Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfonate und sekundäre Alkylsulfate, wie beispielsweise Natrium-C._n bis C. -alkylsulfate, wie

ι U Io

Natriumdodecylsulfat, Natriumtalgalkoholsulfat, Natrium-

C._n bis C -alkansulfonate wie Natriumhexadecyl-1-sulfοι U Io

nat, Natrium-C.„ bis C. -alkylbenzolsulfonate wie Na-

Ί c. Io

traiumdodecylbenzolsulfonat und entsprechende Kaliumsalze .

Andere geeignete Tenside sind Aminoxide der allgemeinen Formel R_?R NO, wobei jeder R-Rest ein niederer Alkylrest wie beispielsweise Methyl ist, während R ein langkettiger Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, wie beispielsweise eine Lauryl-, Myristyl-, Palmityl- oder Cetylgruppe. Anstelle eines Aminoxids kann auch ein entsprechendes Phosphinoxid der allgemeinen

1 1

Formel R₃R po oder ein Sulfoxid RR SO verwendet werden.

Tenside des Betaintyps haben die allgemeine Formel

1 1

RR N+R"COO-, in der R ein niederer Alkylrest, R ein

If"

langkettiger Alkylrest wie vorher und R" ein Alkylenrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist. Geeignete Beispiele dieser Tenside sind Lauryl-dimethylaminoxid, Myristyl-dimethylaminoxid, Cocos-dimethylaminoxid, gehärtetes Talg-dimethylaminoxid und die entsprechenden Phosphinoxide und Sulfoxide sowie entsprechende Betaine einschließlich Dodecyl-dimethylammoniumacetat, Tetradecy1-diethylammoniumpentanoat, Hexadecyl-dimethylammoniumhexanoat und dergleichen. Im Hinblick auf die biologische Zerset?barkeit sollen die Alkylreste in diesen Tensiden linear sein und werden daher bevorzugt.

Derartige Tenside sind allgemein und beispielsweise aus der US-PS 3 985 668 und 4 271 030 bekannt.

Die Verdickungsmittel oder Suspendiermittel sind im allgemeinen anorganische kolloidbildende Tone des Smectit- und/der Attpulgit-Typs, wobei ersterer bevorzugt wird. Diese Komponenten beeinflussen die rheologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mischungen und werden in Mengen von etwa 2,5 bis 4 Gew.% eingesetzt, wobei die Menge jedenfalls ausreichen soll₍ dem Produkt die gewünschte Bingham-Plastizität zu vermitteln Smectittone erfassen unter anderem Montmorillonit (Bentonit) einschließlich der bevorzugten Sorten wie Hectorit, Saponit und dergleichen. Diese Produkte werden unter der Bezeichnung "Thixogel Nr. 1" und "Gelwhite GP" von der Georgia Kaolin Company vertrieben und sind Montmorillonite. Als Attapulgitton können die unter

der Bezeichnung "Attagel" wie beispielsweise "Attagel 40", "Attagel 50" und "Attagel 150" von der Engelhard Minerals und Chemicals Corporation erhalten werden.

Mischungen von Smectit und Attapulgit in einem Gewichts-

verhältnis von 4 : 1 bis 1 : 5 sind geeignet.

Suspendiermittel dieser Art sind bekannt und beispielsweise in der US-PS 3 985 668 beschrieben.

Andere Bestandteile für die erfindungsgemäßen Geschirrwaschmittel sind Farbstoffe zur Erzielung ansprechend gefärbter Produkte, wobei insbesondere chlorierte Phthalocyanine und Polysulfide von Aluminosilikaten bevorzugt werden, die grüne bzw. blaue Färbungen ergeben.

im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden, wobei sich alle Mengenangaben sofern nichts anders angegeben auf das Gewicht beziehen.

~* ^ Beispiel 1

Es wurde eine Ausgangsdispersion I mit einem Schaumdrücker hergestellt, der eine 2 : 1 Mischung aus Mono- und Di-(C._-C)-alkylester der Phosphorsäure in einer

Menge von 0,16 g in 6 g Wasser enthielt; es wurde 30 Minuten mit einem Scheibenrührer bei 60° C gemischt.

Es wurde eine weitere Dispersion II aus einem Smectit

(Gelwhite GP) in einer Menge von 3 g in 17 g Wasser 25

hergestellt, wobei 10 Minuten bei einer Temperatur

von 70° C mit einem Z-Schaufelmischer gemischt wurde.

Die folgenden Bestandteile wurden in einem Giusti-Mischer 30

bei 50 bis 60 C vermischt'.

Bestandteile

Entsalztes Wasser Dispersion' I NaOH-Lösung (49 %ig ) Natriumcarbonat

Natriumsilikat (1:2,4) als Lösung mit 47,5 % Feststoffen

NaTPP (wasserfrei) NaTPP (Hexahydrat)

	Gew.%
	aktive Be
Gew.%	standteile
16,9
6,16	0,16
2,40	1,2
7,00	7,0
13,74	6,5
12,00	11 ,54
12,00	9,36

Das wasserfreie NaTPP enthielt etwa 0 bis 5 und in der Regel 3 Gew.% Feuchtigkeit.

Diese Mischung wurde unter ständigem Rühren auf 25 bis 30 C abgekühlt und dann bei Zimmertemperatur
mit den folgenden Bestandteilen versetzt:

20 Natriumhypochloritlösung mit 13 Gew.% aktivem Chlor

Dispersion II Tensid

7	,615	1	,0
20	,00	3	,0
0	,80 .	0	,36

Als Tensid wurde ein Natriummonodecyl/didecyldisulfoniertes Diphenyloxid mit 45 % aktiven Bestandteilen eingesetzt. Es ,wurde eine opake gelartige Mischung mit eta 40 % aktiven Bestandteilen erhalten, die einen TI-Wert von etwa 7 besaß bzw. eine Viskosität von
28 000 cPs bei 3 U/Min, und 4000 cPs bei 30 U/Min. In einer automatischen Geschirrspülmaschine mit Abgabevorrichtung zeigte die erfindungsgemäße Mischung ein ausgezeichnetes Reinigungsverhalten; sie ließ sich leicht und schnell abgeben. Das erfindungsgemäße Geschirrwaschmittel zeigte kein Schaum. Nach längerem Aufbewah-

ren des Produktes in einem geschlossenen Behälter wurde keine oder praktisch keine Phasentrennung beobachtet. Der pH-Wert des Waschmittels betrug in einer 1 %igen wäßrigen Lösung 11,6. Das Verhalten unter Scherbedingun-K gen war ausgezeichnet; nach Aufhebung von Scherkräften nahm das Produkt sehr schnell wieder die Konsistenz des Ruhezustands ein, was zeigt, daß das Fließverhalten bei der gegebenen Beanspruchung nicht beeinflußt worden war. Es ergab sich auch kein erkennbarer Unterschied bei der Abgabe des Produktes aus einer Tube, verglichen mit der Abgabe aus der Abgabevorrichtung einer Spülmaschine .

Bei einer Änderung der Zusammensetzung des Produktes

-4₅ gemäß Beispiel 1, daß eine Gesamtkonzentration an PoIyphosphat, Carbonat und Silikat von etwa 37 % enthielt, durch Änderung der Gesamtkonzentration dieser Salze innerhalb der angegebenen Bereiche, wurden die besten Ergebnisse mit einer kombinierten Salzkonzentration ^von mindestens etwa 30 Gew.% erhalten, insbesondere wenn die Konzentration an Natriumtripolyphosphat mindestens etwa 20 % betrug. Höhere Silikatkonzentrationen zur Erzielung eines besseren Schutzes der· Porzellanlasur und des Dekors führen zu einer höheren Alkalität, die dadurch kompensiert werden kann, indem man die NaOH-Konzentration verringert oder die Konzentration des als Puffer wirkenden Natriumcarbonats entsprechend einstellt. Die Zusammensetzung spricht auf Änderungen der NaTPP-Konzentration deutlich an, indem Sinne, daß eine höhere Konzentration wirksamere Produkte ergibt; sie spricht auch auf den Hydratationsgrad deutlich an. Änderungen der Konzentration an Tensiden erfordert im allgemeinen eine entsprechende und direkte Änderung der Konzentration des Schaumdrückers, um den gewünschten niedrigen Schaumbereich beizubehalten.

Eine Verringerung des pH-Wertes unter 10,5 führt zu einer merklichen Abnahme der Wirksamkeit und des Fließvermögens.

Wenn man bei einer Mischung gemäß Beispiel 1 Alkylsulfat als Tenside verwendet, wie beispielsweise Natriumcocosnußalkylsulfat und Attapulgitton einsetzt oder eine 2 : Mischung aus Montmorillonit und Attapulgitton (beispielsweise Attagel 50) werden ähnliche Ergebnisse erhalten.

Durch Zusatz kleinerer Mengen von 0,003 bis 0,05 Gew.% chloriertem Phthalocyanin bzw. Aluminosilikatfarben werden ansprechend grün oder blau gefärbte Mischungen erhalten. Die Farbstoffe werden mit der Verdickungsdispersion II zugegeben oder der gekühlten Lösung am Ende zugesetzt.

Claims

U EXKULl;Λ STDLÖt^G

P AI E N TΛ WyJ LT£

BESELERSTRASSE 4 D-2OOO HAMBURG 52

' EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

DR. JD. FRHR. von UEXKÜLL DR ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING JÜRGEN SUCHANTKE DIPL-ING ARNULF HUBER DR. ALLARD von KAMEKE DR KARL-HEINZ SCHULMEYER

Colgate-Palmolive Company

300 Park Avenue

New York, N.Y. 10022

V.St.A.

(Prio.: 18. Jan. 1982

US 339 915 und

10. Januar 1983

US 445 983 -

19336/UE/wo)

Januar 1983

Geschirrwaschmittel auf wäßriger Basis für automatische Spülmaschinen

1. Geschirrwaschmittel auf wäßriger Basis für automatische Spulmaschinen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an

a) 5 bis 35 Gew.% Alkalitripolyphosphat mit einem durchschnittlichen Hydratationsgrad von etwa

1 bis 5;

b) 2,5 bis 20 Gew.% Natriumsilikat;

c) 0 bis 9 Gew.% wasserlösliches Alkalicarbonat;

d) 0,5 bis 5 Gew.% eines in Wasser dispergierbaren, bleichmittelbeständigen organischen Tensids;

e) 0,1 bis 0,5 Gew.% eines Mono- und/oder Di-C₁--bis C._R-alkylesters der Phosphorsäure als Schaumdrücker ;

f) 3 bis 20 Gew.% einer NaOCl-Lösung mit etwa

13 % verfügbarem Chlor;

g) 1,5 bis 10 Gew.% eines anorganischen, kolloidbildenen Ton-Verdickungsmittels und

h) Natriumhydroxid zur Einstellung eines pH-Wertes

von 10,5 bis 13,5,

wobei die Menge des Phosphorsäureesters in ausrei- -j 5 chender Menge vorliegt, um eine geringe Schaumbil^-

dung zu ergeben, und die Menge an Natriumhydroxid mindestens ausreicht, um den Phosphorsäureester zu neutralisieren, und daß der Thixotropie-Index des Waschmittels etwa 2,5 bis 10 beträgt.

2. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Tensid zu Schaumdrücker etwa 10 : 1 bis 1 :' 1 beträgt.

3. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtkonzentration an Tripolyphosphat, Silikat und Carbonat mindestens 20 Gew.% beträgt.

4. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Tripolyphosphat etwa 20 bis 30 Gew.% beträgt.

5. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tripolyphosphat aus einer Mi-

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schung aus im wesentlichen wasserfreien Tripolyphosphat und einem Tripolyphosphathexahydrat in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 : 2 bis 2 : 1 und vorzugsweise 1 : 1 vorliegt. 5

6. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Farbstoff in zur Färbung hinreichenden Menge enthält.

7. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verdickungsmittel ein Smectit- und/oder Attapulgitton ist.

8. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid ein Alkali C_ß bis C..-A1-

kyldiphenyloxidsulfonat ist.

9. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tripolyphosphat ein Natriumtripolyphosphat, das Carbonat ein Natriumcarbonat und das Tensid eine Mischung aus Mono- und Di (C bis C -Alkyl)-diphenyloxiddisulfonat ist und daß das Verdickungsmittel Benton'it ist.

10. Geschirrwaschmittel nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert 11,5 bis 12,7 beträgt und der Thixotropie-Index einen Wert von 6 bis 8 hat.