[go: up one dir, main page]

DK158155B - Opvaskemidler af geltypen med thixotrope egenskaber - Google Patents

Opvaskemidler af geltypen med thixotrope egenskaber Download PDF

Info

Publication number
DK158155B
DK158155B DK18383A DK18383A DK158155B DK 158155 B DK158155 B DK 158155B DK 18383 A DK18383 A DK 18383A DK 18383 A DK18383 A DK 18383A DK 158155 B DK158155 B DK 158155B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
approx
agent
agent according
sodium
surfactant
Prior art date
Application number
DK18383A
Other languages
English (en)
Other versions
DK158155C (da
DK18383D0 (da
DK18383A (da
Inventor
Michel Julemont
Maurice Marchal
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DK18383D0 publication Critical patent/DK18383D0/da
Publication of DK18383A publication Critical patent/DK18383A/da
Publication of DK158155B publication Critical patent/DK158155B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK158155C publication Critical patent/DK158155C/da

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04Water-soluble compounds
    • C11D3/08Silicates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3956Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • C11D3/3958Bleaching agents combined with phosphates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

i
DK 158155 B
Opfindelsen angår opvaskemidler med thixotrope egenskaber, forbedret kemisk og fysisk stabilitet, og som er let disper-gerbare i vaskemediet til tilvejebringelse af effektiv rengøring af bestik, glasvarer, porcelæn og lignende.
5
Kommercielt tilgængeligt opvaskemiddel til husholdningsopvaskemaskiner, der tilvejebringes på pulverform, har flere ulemper, f.eks. uensartet sammensætning; bekostelige arbejdsprocesser, der er nødvendige til deres fremstilling; tendens til at 10 klumpe sammen ved høj fugtighed, resulterende i dannelsen af klumper, som er vanskelige at dispergere, og støv, en kilde til særlig irritation for brugere, som lider af allergi. Flydende former af sådanne midler, kan desuden generelt ikke anvendes i automatiske opvaskemaskiner på grund af høje skum-15 mængder, uacceptabelt lave viskositeter og yderst høj alkali-tet.
Nylig forsknings- og udviklingsaktivitet har samlet sig om sådanne midlers gel- eller "thixotrope" form, f.eks. skure- og 20 rensemidler og produkter til automatisk opvask karakteriseret som thixotrope pastaer. Således tilvejebragte opvaskemidler er først og fremmest uheldige ved, at de er utilstrækkeligt viskose til at forblive "fæstnet" i opvaskemaskinens fordelerrum, og giver desuden pletagtige rester på bestik, glasvarer, por-25 celæn og lignende. Thixotrope rensende midler skal ideelt være højviskose i rolig tilstand, Bingham plastiske af natur, og have relativt høje udnyttelsesgrader. Når de udsættes for forskydningsspændinger, såsom at blive rystede i en beholder eller presset gennem en åbning, skal de imidlertid hurtigt blive 30 flydende, og ved ophør af den påførte forskydningsspænding hurtigt vende tilbage til den højviskose/Bingham plastiske tilstand. Stabilitet er ligeledes af stor vigtighed, dvs. der bør ikke være noget klart tegn på faseadski11 el se eller udsivning efter lang tids henstand.
Tilvejebringelsen af opvaskemidler på gelform til automatiske opvaskemaskiner med de tidligere beskrevne egenskaber har hid- 35
DK 158155 B
2 til vist sig problematisk, især i henseende til midler til anvendelse i husholdningsopvaskemaskiner, til effektiv brug anbefales det almindeligvis, at opvaskemidlet til automatisk opvask, herefter også betegnet ADD, indeholder (1) natriumtri-5 polyphosphat (NaTPP) for at blødgøre eller binde mineraler i hårdt vand og at emulgere og/eller peptisere forurening; (2) natriumsi1ikat for at bibringe den nødvendige alkalitet til effektiv rensning og for at tilvejebringe beskyttelse af fin porcelænsglasur og mønster; (3) natriumcarbonat, sædvanligvis 10 anset for at være valgfri, for at forbedre alkaliteten; (4) et chlorfrigi vende middel for at hjælpe til fjernelsen af forureningspletter, som fører til vandpletter; og (5) afskumnings-middel/overfladeaktivt middel for at reducere skum, derved at forbedre maskineffektiviteten og tilvejebringe nødvendig rens-15 ning. Se f.eks. SDA Detergents in Depth, "Formulations Aspects of Machine Dishwashing", Thomas Oberle (1974). Rensemidler, der tilnærmer det tidligere beskrevne middel, er for det meste væsker eller pulvere. Kombinering af sådanne bestanddele i en gelform/ der er effektiv til brug i husholdningsmaskiner, har 20 vist sig besværlig. Sædvanligvis udelader sådanne midler hypo-chloritblegning, da det er tilbøjeligt til at reagere med andre kemisk aktive bestanddele, især overfladeaktivt middel og derved nedbryder det suspenderende eller thixotrope middel og nedsætter dets effektivitet. I US patentskrift nr. 4.115.308 25 beskrives thixotrope pastaer til automatisk opvask indeholdende et suspenderingsmiddel, f.eks. CMC, syntetiske lerarter eller lignende; uorganiske salte indbefattende silikater, phos-phater, polyphosphater, etc., en lille mængde overfladeaktivt middel og et skumdæmpende middel. Blegning er ikke beskrevet.
30 US patentskrift nr. 4.147.650 ligner dette, men indbefatter yderligere et hypochloritblegemiddel. Produktet beskrives imidlertid som detergentopslæmning.
I US patentskrift nr. 3.985.668 beskrives slibende, rensende 35 rengøringsmidler af gelagtig konsistens indeholdende (1) suspenderingsmiddel, fortrinsvis smektit- og attapulgittyperne af de kolloiddannende lerarter; (2) slibemiddel, dvs. silicasand
DK 158155B
3 eller perlit; og (3) fyldstof omfattende knuste polymerer med lav densitet, ekspanderet perlit og lignende, som har en lethed og således stabiliserende virkning på midlet foruden at tjene som fyldstof, derved at erstatte vand, der ellers er 5 tilgængeligt til dannelse af uønsket ovenpå svømmende lag på grund af udsivning og fasedestabi1 i ser ing. De foregående er væsentlige bestanddele. Valgfrie midler indbefatter hypochlo-ri tblegemiddel, blegemiddelstabilt overfladeaktivt middel og puffer, f.eks. silikater, carbonater, monophosphater, etc.. En 10 builder, såsom NaTPP, kan indbefattes som et yderligere valgfrit middel for at levere eller supplere builderfunktionen, som ikke er tilvejebragt ved pufferen, idet mængden af en sådan builder ikke overstiger 5% af det samlede middel ifølge opfindelsen. Bevarelsen af de ønskede niveauer med pH >10 er 15 muliggjort ved hjælp af puffer/builder-komponenterne. En høj pH-værdi siges at minimere nedbrydningen af chlorblegemiddel og uønsket reaktion mellem overfladeaktivt middel og blegemiddel. Når det er til stede, begrænses NaTPP til 5¾ som angivet.
Et skumødelæggende middel er ikke beskrevet.
20
Ifølge opfindelsen har det vist sig, at forbedrede rensemidler, tilpasset til brug i automatiske opvaskemaskiner, især af den type, der findes i hjemmet, tilvejebringes med egenskaberne, der ønskeligt giver thixotrop, gelagtig struktur og indbe-25 fatter hver af de forskellige bestanddele, der er nødvendig for effektiv rensning i en sådan automatisk opvaskemaskine.
Formålet med opfindelsen er derfor at tilvejebringe et rensemiddel med thixotrope egenskaber og som på gunstig måde er 30 tilpasset til brug i en automatisk opvaskemaskine.
Ifølge opfindelsen er der tilvejebragt et sådant middel med god fysisk stabilitet uden tydelig signifikant faseadskillelse efter henstand i længere perioder.
Ifølge opfindelsen er der tilvejebragt et sådant middel, hvori problemer, der er forbundet med uønsket reaktion mellem kemisk 35
DK 158155 B
aktive bestanddele er fjernede eller i det mindste væsentligt formi ndskede.
Ifølge opfindelsen er der tilvejebragt et sådant middel med 5 den tidligere nævnte stabilitet under de stærke alkaliske betingelser, som er nødvendig for effektiv rensevirkning.
Ifølge opfindelsen er der tilvejebragt et sådant middel med forbedrede rheologiske egenskaber, der udviser høje viskosite-10 ter ved lave forskydningshastigheder og lavere viskositeter ved høje forskydningshastigheder - således fordelagtigt tilpasset til brug i automatiske opvaskemaskiners fordelerkar.
Ifølge opfindelsen er der tilvejebragt et sådant middel med 15 1 ave skumkarakteristika, forbedret renseevne, og som er let dispergerbare i opvaskemaskinen.
Andre fordele ifølge vil opfindelsen vil fremgå af den følgende beskrivelse.
20
Disse fordele er opnået ifølge opfindelsen, som i sine bredere aspekter tilvejebringer et sædvanligvis gelagtigt vandigt opvaskemiddel med thixotrope egenskaber omfattende efter vægt fra: (a) 5 til 35% vandopløseligt alkal imetal.tripolyphosphat 25 med en gennemsnitlig hydratiseringsgrad fra ca. 1 til 5; (b) 2.5 til 20% natriumsilikat; (c) 0 til 9% vandopløseligt alka- 1 imetalcarbonat; {d) 0,1 til 5% blegemiddelstabilt, vanddis- pergerbart organisk overfladeaktivt middel; (e) 0,1 til 0,5% mono- eller di-(Ci6-ci8) alkylester af phosphorsyreskumnedbry- 30 der; (f) 3-20% NaOCl opløsning med 13% tilgængeligt Cl; (g) 1.5 til 10% uorganisk, kolloiddannende lerfortykkelsesmiddel; og (h) tilstrækkeligt natriumhydroxid til opnåelse af en pH-værdi på 10,5-13,5, idet nævnte middel har et thixotropiindeks på ca. 2,5 til 10.
Således sammensatte ADD-midler er 1avtskummende; stabile, både kemisk og fysisk; er let opløselige i vaskemediet og mest ef- 35 5
DK 158155 B
fektive ved pH-værdier, der bedst bidrager til forbedret rensende virkning, nemlig pH-værdi 10,5-13,5. Midlerne har sædvanligvis gelkonsistens, dvs. et højviskost, uigennemsigtigt geléagtigt materiale med Bingham plast karakter og således 5 relativ høj udnyttelsesgrad. Derfor er en bestemt forskyd ningskraft nødvendig for at starte eller forøge udflydningen, hvilket man kan opnå en igangsat automatisk opvaskemaskines bevægede doseringsbeholder. Under sådanne betingelser bringes midlet hurtigt på væskeform og fordeles let. Når forskydnings-10 kraften afbrydes, får midlet hurtigt igen en høj viskositet,
Bingham plast-tilstand, der tæt tilnærmer dets tidligere tidligere konsistens.
Generelt er ADD-effektiviteten direkte forbundet med (a) ti 1 -15 gængelige chloridmængder; (b) alkalitet; (c) opløselighed i et vaskemedium; og (d) antiskumningsmiddeleffektiviteten, idet det er vigtigt heri, at ADD-midlets pH-værdi er fra ca. 10,5- 13,5 og fortrinsvis mindst ca. 11,5. Brugen af NaOH heri er derfor væsentlig, da ADD's pH-værdi er under 10,5 uden NaOH.
20 Ved denne pH-værdi er ADD-produktet for viskost, dvs. faststofagtig, og kan derfor ikke let bringes på væskeform under de forskydningsspændingsniveauer, der dannes i doseringsbeholderen under normale maskinoperationsbetingelser. Egentlig mister midlet meget af, om ikke hele sin thixotrope karakter.
25 I dette tilfælde er tilsætning af NaOH således væsentlig for at forøge pH-værdien og flydeevneegenskaberne. Nærværelsen af carbonat er ofte nødvendigt heri, da det virker som en puffer, der muliggør fastholdelsen af den nødvendige pH-værdi. Overskud af carbonat skal dog undgås, da det kan forårsage dan- 30 nelsen af nåleagtige carbonatkrystaller og derved svække stabiliteten og/eller funkt iona 1 i teten af ADD-produktet. Kaustisk soda tjener den yderligere væsentlige funktion at neutralisere phosphorsyreesterskumnedbryderen.
35 Andre kriterier, der styrer valget af bestanddele heri, og som er væsentlige for at tilvejebringe et stabilt effektivt ADD-produkt med thixotrope egenskaber er følgende; NaTPP skal være 6
DK 158155 B
fri for tungmetal, da det er tilbøjeligt til at nedbryde natri umhypochl or i t. Gennemsnitligt indeholder NaTPP ca. 1-15 vægt% vand, svarende til en gennemsnitlig hydratiseringsgrad på ca. 1 til 5. Hvis kun hexahydratet anvendes, er detergent-5 produktet flydende og har ringe eller ingen thixotrop karak-. ter. Hvis kun vandfrit NaTPP anvendes, er produktet for tykt og derfor uegnet. Effektive midler indeholder f.eks., idet der anvendes et 0,5:1 til 2:1 vægtforhold vandfrit til hexahydra-tiseret NaTPP; værdier på ca. 1:1 er særligt foretrukne. Skum-10 dæmpende midler er nødvendige for at forøge effektiviteten af opvaskemaskinerne og for at mindske de ustabi1 i serende virkninger, som kan opstå på grund af nærværelsen af overskudsskum i vaskemaskinen under brug. Tilgængelige chloridmængder sættes hertil ved hjælp af natriumhypochlorit, snarere end f.eks. di-15 chlorisocyanurater, der anvendes i gængse pulverdetergenter.
ADD-produktet udviser forbedrede rheologiske egenskaber, som det er vurderet ved at prøve produktviskositeten som funktion af forskydningshastigheden. Undersøgelse bekræfter, at midler-20 ne udviser højere viskositet ved lav forskydningshastighed og lavere viskositet ved en høj forskydningshastighed, idet dataene angiver effektiv fluidisering og gelering inden for forskydningshastighederne, der eksisterer i opvaskemaskinen. I praksis betyder dette forbedret strømnings- og -bearbejdnings-25 karakteristika samt mindre udstrømning i maskinens fordeler rum, sammenlignet med almindeligt udbredte væskeformige ADD-produkter. For anvendte forskydningshastigheder svarende til 3 til 30 omdrejninger pr. minut, andrager viskositeter (Brookfield) tilsvarende fra ca. 15.000-30.000 cps til ca. 3000-5000 30 cps målt ved stuetemperatur ved hjælp af et LVT Brookfield viskosimeter efter 3 minutter under anvendelse af en # 4 spindel. En forskydningshastighed på 7,4 sek.'* svarer til en spindelomdrejning pr. minut på ca. 3. En forøgelse på ca. ti gange i forskydningshastighed tilvejebringer en seks til syv 35 ganges reduktion i viskositeten. Med almindeligt udbredte ADD-geler er den tilsvarende reduktion i viskositet kun ca. to gange. Med sådanne midler er begyndelsesviskositeten taget ved 7
DK 158155 B
ca. 3 omdrejninger pr. minut, desuden kun ca. 2500-2700 cps.
De øjeblikkeligt virkende midler udviser således begyndelses-f1uidi ser i nger ved lavere forskydningshastigheder og af signifikant større udstrækning udtrykt i trinvist voksende forøgel-5 ser i forskydningshastigheden versus trinvis nedgang i viskositet. Denne egenskab af øjeblikkeligt virkende ADD-produkter er sammenfattet udtrykt i et thixotropiindeks (TI), som måler forholdet mellem (a) tilsyneladende viskositet ved 3 omdrejninger pr. minut og (b) tilsyneladende viskositet ved 30 om-10 drejninger pr. minut. Nærværende midler har en TI på fra ca.
2.5 til 10 og fortrinsvis 6 til 8. Hver af de prøvede ADD-mid-ler udviste væsentlig og hurtig tilbagevenden til konsistensen ved tidligere rolig tilstand, når forskydningskraften afbrydes .
15
Ved fremstilling af ADD-produktet skal man først opløse eller dispergere alle de uorganiske salte, dvs. carbonater, silikater og tripolyphosphater i det vandige medium. Fortykkelsesmiddel tilsættes til sidst. Den skumdæmpende phosphorsyreester 20 tilvejebringes indledningsvis som en vandig dispersion, ligesom fortykkelsesmidlet. Esterdispersionen, kaustisk soda og uorganiske salte blandes først ved forhøjede temperaturer i vandig opløsning (afioniseret vand) og afkøles derefter, idet der hele tiden anvendes omrøring.
25
Blegemiddel, overfladeaktivt middel og fortykkelsesmiddeldispersion ved stuetemperatur sættes derefter til den afkølede (25-35°C) opløsning. Den anvendte mængde vand er således, at der tilvejebringes en A.I. koncentration i ADD-produktet fra 30 ca. 35-75%, idet et interval på ca. 50-65% foretrækkes.
De uorganiske salte heri omfatter efter vægt af totalproduktet: (a) 5 til 35% og fortrinsvis ca. 20 til 30% NaTPP; (b) 2.5 til 20% og fortrinsvis ca. 10 til 15% natriumsilikat med 35 et Na20:Si02 forhold på ca. 0,3 til 0,5%, og (c) 0 til 9%, fortrinsvis ca. 4 til 7%, alkalimetalcarbonat, fortrinsvis na-triumcarbonat. Disse salte skulle bevirke en total saltkoncentration på ca. 20 til 50% og fortrinsvis ca. 35 til 45%.
8
DK 158155 B
Blegemidlet omfatter natriumhypochlorit (NaOCl) opløsning med 13% tilgængeligt Cl i mængder på 3-20%, fortrinsvis ca. 7-12%.
Kaustisk soda skulle som nævnt være tilstrækkelig til at fast-5 holde en pH-værdi på 10,5 til ca. 13,5 og fortrinsvis 11,5 til ca. 12,7. Generelt vil disse mængder være ca. 0,5 til 3%, og i alle tilfælde i det mindste tilstrækkeligt til at neutralisere det skumdæmpende phosphorsyreestermiddel.
10 Det foretrukne skumdæmpende middel omfatter mono- og/eller di-Ci6_Ci8 alkylestere af phosphorsyre i et interval på 0,1 til 0,5% og fortrinsvis ca. 0,15 til 0,3%, idet specifikke mængder delvis afhænger af mængden af det nærværende overfladeaktive middel.
15
Overfladeaktive midler, der er nyttige heri, skal være stabile i nærværelsen af hypochloritblegemiddel og fortrinsvis omfatte midler af anionisk-, aminoxid-, phosphinoxid-, sulfoxid- og betaintyperne, idet de første er de mest foretrukne. De anven-20 des i mængder i intervallet fra 0,1 til 5% og fortrinsvis ca.
0,3 til 0,8%. For at sikre tilstrækkelig skumundertrykkelse er det generelt tilrådeligt at bevare et overfladeaktivt middel: skumdæmpende middel, vægtforhold på ca. 10:1 til 1:1 og fortrinsvis ca. 1,5:1 til 4:1. Særligt foretrukne overfladeaktive 25 midler heri er de ligeksdede eller forgrenede alkalimetalmono-og/eller di-Cg_i4 alkyldiphenyloxidmono- og/eller disulfona-ter, som er tilgængelige i handelen, f.eks. som D0WFAX 3B-2 og D0WFAX 2A-1. Sædvanligvis er paraffi nsulfonaterne tilbøjelige til at svække, hvis ikke nedbryde, thixotropi, idet de har 30 vist sig på uhensigtsmæssig måde at forøge viskositeten, hvilket. medfører alvorlige forskydningskraftproblemer. Desuden skal det overfladeaktive middel være foreneligt med midlets øvrige bestanddele. Andre egnede overfladeaktive midler indbefatter primære alkylsulfater, al kyl sulfonater, alkylarylsul-35 fonater og sekundære alkylsulfater. Eksempler herpå er natrium Cio-Ci8 alkylsulfater, såsom natriumdodecylsulfat, natrium-talgalkoholsulfat, natrium C^Q-C^g alkansulfonater, såsom na- triumhexadecyl-l-sulfonat; natrium Ci2“Ci8 alkylbenzensulfona- ter, såsom natriumdocecylbenzensulfonat og de tilsvarende kaliumsalte.
9
DK 158155 B
5 Som eksempel på andre egnede overfladeaktive midler kan nævnes aminoxid overfladeaktive midler med strukturen F^R^NO, hvori hver R er en lavere alkylgruppe, f.eks. methyl, og Ri er en langkædet alkylgruppe med fra 8 til 22 carbonatomer, f.eks. en lauryl-, myristyl-, palmityl- eller cetylgruppe. I stedet for 10 et aminooxid kan et tilsvarende overfladeaktivt phosphinoxid R2R*P0 eller sulfoxid RRlsO anvendes. Betainoverf1adeaktive midler har typisk strukturen R2R1N+R"C00-, hvori hvert R er en lavere alkylgruppe, Ri er en langkædet alkylgruppe, og R" er en alkylengruppe med fra 1 til 5 carbonatomer. Specifikke ek-15 sempler på disse overfladeaktive midler er lauryl-dimethyl- aminoxid, myristyldimethylaminoxid, kokosdimethylaminoxid, hærdet talgdimethylaminoxid, de tilsvarende phosphinoxider og sulfoxider, og de tilsvarende betainer indbefattende dodecyl-di methyl ammon i umacetat, tetradecyl-diethylammoni umpentanoat, 20 hexadecyldimethylammoniumhexanoat og lignende. For den biologiske nedbrydningsevne skal alkylerne i disse overfladeaktive midler være ligekædede og de foretrækkes.
Overfladeaktive midler af den nævnte type er alle kendte og er 25 f.eks. beskrevet i beskrivelserne til USA patentskrifterne nr. 3.985.668 og 4.271.030.
Fortykkelses- eller suspenderingsmidler, der er nyttige heri, omfatter sædvanligvis de uorganiske kolloiddannende lerarter 30 af smectit og/eller attapulgittypen, idet den første foretrækkes. Disse materialer påvirker midlets rheologiske egenskaber og anvendes i mængder fra ca. 2,5 til 4%, idet den valgte mængde i alle tilfælde er tilstrækkelig til at bibringe den ønskede Bingham plastiske karakter. Smecti tierarter indbefat-35 ter montmori1lonit (bentonit), de foretrukne arter hectorit, saponit og lignende. Materialer af denne type er tilgængelige under varemærkerne såsom "Thixogel" nr. 1 og "Qelwhite" GP fra 10
DK 158155 B
Georgia Kaolin Company (begge er montmorilloniter). Attapul-gitlerarter indbefatter materialerne, der er kommercielt tilgængelige under varemærket "Attagel", dvs. "Attagel" 40, "Attagel" 50 og "Attagel" 150 fra Engelhard Minerals and Chemi-5 cals Corporation.
Blandinger af smectit og attapulgit i vægtforholdet 4:1 til 1:5 er nyttige heri.
10 Suspenderingsmidler af den tidligere nævnte type er kendte og er f.eks. beskrevet i nævnte USA patentskrift nr. 3.985.668.
Andre bestanddele, der er nyttige i de øjeblikkeligt virkende ADD-midler, indbefatter farvestoffer for at tilvejebringe et 15 behageligt farvet middel. Særligt foretrukne er chlorerede phthalocyaniner og polysulfider af aluminiumsilikater, som henholdsvis tilvejebringer grønne og blå nuancer.
Det følgende eksempel belyser opfindelsen. Procentangivelser 20 heri er efter vægt og er baseret på det totale produkt, med mindre andet er anført.
Eksempel 25 En første dispersion af et skumdæmpende middel omfattende en 2:1 blanding af mono- og di - (C^g-C^g) alkylester af phosphor-syre, 0,16 g, i 6 g vand, fremstilles ved blanding ved 60eC i 30 minutter under anvendelse af en pladeformet omrører. Denne dispersion betegnes som del I.
30
En første dispersion af GELWHITE GP (hydratisering) fortykkelsesmiddel, 3 g i 17 g vand, fremstilles ved blanding ved 70eC i 10 minutter under anvendelse af en blander med Z-formede om-rørerorganer. Denne dispersion betegnes som del 2.
35
De følgende bestanddele blandes i en Giusti-bl ander ved 50-60eC: 11
DK 158155 B
_%_ AI%
Afioniseret vand 16,9
Del I 6,16 0,16
Kaustisk sodaopløsning, 49% NaOH 2,40 1,2 5 Natriumcarbonat 7,00 7,0
Natriumsilikat (1:2,4) opløsning - 47,5% fast stof 13,74 6,5
Natrium TPP (hovedsagelig vandfrit)* 12,00 11,54
Natrium TPP (hexahydrat) 12,00 9,36 10
Blandingen køles til 25-30°C under vedvarende omrøring, og de følgende bestanddele sættes dertil ved stuetemperatur.
Natriumhypochloritopløsning - 15 13% til gængel i gtchlor 7,615 1,0
Del 2 (dispergeret med hurtigtgående turbine) 20,00 3,0
Dowfax 3B-2** 0,80 0,36 * dvs. indeholdende 0-5%, især 3%, fugt.
20 ** natriummonodecyl/didecyl-disulfoneret diphenyloxid, 45% AI.
Et uigennemsigtigt middel (ca. 40% AI) med en gelagtig konsistens opnås. Midlet er bestemt til at have et TI på ca. 7, i 25 overensstemmelse med fremgangsmåden, der tidligere er beskrevet heri, baseret på tydelige viskositetsværdier på 28.000 cps og 4000 cps ved henholdsvis 3 omdrejninger pr. minut og 30 omdrejninger pr. minut. Når det afprøves i en automatisk opvaskemaskine forsynet med et fordelerrum, udviser det ovennævnte 30 middel en fremragende rensende virkning og fordeles let og hurtigt. Midlet viser sig at være tilfredsstillende ikke-skum-mende. Ringe eller ingen faseseparation observeres efter langvarig henstand i en lukket beholder. Midlets pH-værdi, målt som en 1% opløsning i vand, er 11,6. Når man udfører forskyd-35 ningsprøvevurderi ngerne bemærkes det, at midlet hurtigt vender tilbage til sin tidligere hviletilstands konsistens, idet det ikke giver anledning til noget mærkbart tab af udbytte, når 12
DK 158155 B
det prøves inden for de tidligere heri beskrevne grænser, dvs. inden for forskydningskraftgrænseværdier, i det mindste tilnærmende de, der forekommer i en aktiveret automatisk opvaskemaskine. Der opnås ingen mærkbar forskel, når man fordeler 5 ADD-produktet ved hjælp af en klemtube, snarere end et fordelerrum .
Eksemplet, der illustrerer en samlet polyphosphat-carbonat-si 1 i katkoncentrat i on på ca. 37%, gentages, men idet den tota-10 le koncentration af sådanne salte varieres inden for de tidligere angivne grænser. De bedste resultater opnås ved en kombineret saltkoncentration på mindst ca. 30% og særligt, når natriumpolyphosphatkoncentrationen er mindst ca. 20%. Højere silikatkoncentrationer er ønskelige for at beskytte porcelæns-15 glasur og mønstre, giver større alkalitet, hvilket der på passende måde kan kompenseres for ved at reducere koncentrationen af kaustisk soda og/eller at regulere natriumcarbonat (puffer) koncentrationen. Som et resultat heraf synes midlet at være mest følsomt overfor ændringer i NaTPP-koncentrationen (det 20 højere koncentrationsområde er mere effektivt) såvel som dets hydratiseringsgrad. Ændringer i koncentrationen af overfladeaktivt middel kræver generelt tilsvarende og direkte ændringer i koncentrationen af skumdæmpende middel for at opnå de ønskede lavtskummende niveauer.
25 Sænkning af midlets pH-værdi til under 10,5 medfører en mærkbar sænkning i midlets effektivitet, såvel som en tilsvarende sænkning af flydeevnen.
30 Lignende resultater opnås, når proceduren ifølge eksemplet gentages, idet man erstatter korresponderende bestanddele med alkylsulfatoverfladeaktivt middel, f.eks. natriumkokosalkyl-sulfat, attapulgitler, f.eks. "Attagel" 50; og 2 ·. 1 blanding af montmori1lonit og "Attagel" 50. Tilsætningen af små mængder, 35 f.eks. 0,003-0,05% af henholdsvis chloreret phthalocyanin og aluminiumsi1 i katfarvestoffer til midlet ifølge eksemplet (indbefattende den første fortykkelsesmiddeldispersion eller sat

Claims (12)

1. Vandigt maskinopvaskemiddel, kendetegnet ved, at det efter vægt indeholder: (a) 5 til 35% vandopløseligt alka-1imetaltripolyphosphat med en gennemsnitlig hydratiseringsgrad 10 på ca. 1 til 5; (b) 2,5 til 20% natriumsilikat; (c) 0 til 9% vandopløseligt alkalimetalcarbonat; (d) 0,1 til 5% blegemid delstabilt vanddispergerbart organisk overfladeaktivt middel; (e) 0,1 til 0,5% mono- og/eller di-fC^g-Cis) alkylester af phosphorsyreskumdæmpende middel; (f) 3-20% NaOCl-opløsning med 15 13% tilgængeligt Cl; (g) 1,5 til 10% uorganisk, kolloiddannen- de lerfortykkelsesmiddel; og (h) tilstrækkeligt natriumhydroxid til at tilvejebringe en pH-værdi på 10,5 til ca. 13,5, idet phosphorsyreestermængden er tilstrækkelig til at give 1avtskummende egenskaber, idet natriumhydroxidmængden er 20 mindst tilstrækkelig til at neutralisere nævnte phosphorsyre-ester, og idet midlet har et thixotropiindeks som defineret i beskrivelsen på ca. 2,5 til 10.
2. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at vægt-25 forholdet mellem overfladeaktivt middel og skumdæmpende middel er ca. 10:1 - 1:1.
3. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den samlede koncentration af tripolyphosphat, silikat og carbonat 30 er mindst ca. 20%.
4. Middel ifølge krav 3, kendetegnet ved, at koncentrationen af tripolyphosphat er ca. 20 til 30%.
5. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at tripo- lyphosphatet omfatter en blanding af den i det væsentlige vandfri form og hexahydratet i et vægtforhold på ca. 1:2 til 2:1. DK 158155 B
6. Middel ifølge krav 5, kendetegnet ved, at nævnte vægtforhold er ca. 1:1.
7. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det 5 yderligere indeholder en tonende mængde farvestof.
8. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at nævnte fortykkelsesmiddel er en smectit- og/eller attapulgitlerart.
9. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det overfladeaktive middel er et alkalimetal-Cq til C^-alkyldi-pheny1 oxidsul fonat.
10. Middel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at tri-15 polyphosphatet er et natriumtripolyphosphat; carbonatet er natri umcarbonat ; det overfladeaktive middel er en blanding af mono- og di-fCe-C]^ alkyl) diphenyloxiddisulfonater, og fortykkelsesmidlet er bentonit.
11. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det har en pH-værdi på ca. 11,5 til ca. 12,7.
12. Middel ifølge krav 10, kendetegnet ved, at det har et thixotropiindeks på ca. 6 til 8. 25 30 35
DK18383A 1982-01-18 1983-01-18 Opvaskemidler af geltypen med thixotrope egenskaber DK158155C (da)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US33991582A 1982-01-18 1982-01-18
US33991582 1982-01-18
US45598383A 1983-01-10 1983-01-10
US45598383 1983-01-10

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK18383D0 DK18383D0 (da) 1983-01-18
DK18383A DK18383A (da) 1983-07-19
DK158155B true DK158155B (da) 1990-04-02
DK158155C DK158155C (da) 1990-08-27

Family

ID=26991884

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK18383A DK158155C (da) 1982-01-18 1983-01-18 Opvaskemidler af geltypen med thixotrope egenskaber

Country Status (8)

Country Link
AU (1) AU552294B2 (da)
CH (1) CH654849A5 (da)
DE (1) DE3300243C2 (da)
DK (1) DK158155C (da)
FR (1) FR2520004B1 (da)
GB (1) GB2116199B (da)
NZ (1) NZ203036A (da)
SE (1) SE453834B (da)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU565792B2 (en) * 1983-05-24 1987-10-01 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Automatic dishwasher composition
DK347485A (da) * 1984-08-13 1986-02-14 Colgate Palmolive Co Vaskemiddel til automatisk opvaskemaskine
NZ212920A (en) * 1984-08-13 1989-04-26 Colgate Palmolive Co Thixotropic automatic dishwasher detergent compositions containing polymeric carboxylic acid
NZ212921A (en) * 1984-08-13 1988-06-30 Colgate Palmolive Co Process for the manufacture of thixotropic detergent compositions
US5413727A (en) * 1985-06-14 1995-05-09 Colgate Palmolive Co. Thixotropic aqueous compositions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US5427707A (en) * 1985-06-14 1995-06-27 Colgate Palmolive Co. Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer
US5057237A (en) * 1985-06-14 1991-10-15 Colgate Palmolive Co. Thixotropic liquid automatic dishwasher detergent composition with improved physical stability
US5064553A (en) * 1989-05-18 1991-11-12 Colgate-Palmolive Co. Linear-viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
US4752409A (en) * 1985-06-14 1988-06-21 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions
NZ216342A (en) * 1985-06-14 1989-08-29 Colgate Palmolive Co Aqueous thixotropic dishwasher compositions containing fatty acid metal salts as stabiliser
US4801395A (en) * 1986-08-07 1989-01-31 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
GR862954B (en) * 1986-01-07 1987-05-08 Colgate Palmolive Co Thixotropic aqueous suspensions
US4824590A (en) * 1986-09-08 1989-04-25 The Procter & Gamble Company Thickened aqueous compositions with suspended solids
US4857226A (en) * 1986-10-29 1989-08-15 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
US4954280A (en) * 1987-06-12 1990-09-04 Lever Brothers Company Machine dishwashing composition
GB8719776D0 (en) * 1987-08-21 1987-09-30 Unilever Plc Machine dishwashing compositions
US4836946A (en) * 1987-08-21 1989-06-06 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
NZ226174A (en) * 1987-09-23 1991-03-26 Colgate Palmolive Co Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture
ZA887068B (en) * 1987-09-29 1990-05-30 Colgate Palmolive Co Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
GB8726308D0 (en) * 1987-11-10 1987-12-16 Unilever Plc Machine dishwashing composition
EP0320126A1 (en) * 1987-11-12 1989-06-14 Unilever Plc Stability of liquid automatic dish-washing detergents
US5141664A (en) * 1987-12-30 1992-08-25 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Clear detergent gel compositions having opaque particles dispersed therein
US5160448A (en) * 1987-12-30 1992-11-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer
US5047167A (en) * 1987-12-30 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides
US4836948A (en) * 1987-12-30 1989-06-06 Lever Brothers Company Viscoelastic gel detergent compositions
US4988452A (en) * 1988-06-09 1991-01-29 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant
US4859358A (en) * 1988-06-09 1989-08-22 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection
GB2219596A (en) * 1988-06-09 1989-12-13 Procter & Gamble Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability
US4950416A (en) * 1988-10-19 1990-08-21 Vista Chemical Company Liquid dishwasher detergent composition
US5185096A (en) * 1991-03-20 1993-02-09 Colgate-Palmolive Co. Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition comprising hypochlorite bleach and bleach stabilizer
US5169552A (en) * 1989-10-04 1992-12-08 The Procter & Gamble Company Stable thickened liquid cleaning composition containing bleach
GB9027372D0 (en) * 1990-12-18 1991-02-06 Cussons Int Ltd Detergent composition
EP0517311A1 (en) 1991-06-07 1992-12-09 Colgate-Palmolive Company Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition
AU4806893A (en) * 1992-08-19 1994-03-15 Colgate-Palmolive Company, The Structured silicates and their use in automatic dishwashers
TR28439A (tr) * 1993-08-18 1996-06-24 Colgate Palmolive Co Yapilandirilmis silikatlar ve otomatik bulasik makinelerinde kullanimlari.
US5612305A (en) * 1995-01-12 1997-03-18 Huntsman Petrochemical Corporation Mixed surfactant systems for low foam applications
US5929008A (en) * 1997-09-29 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions providing high pH wash solutions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA959370A (en) * 1970-09-08 1974-12-17 William G. Mizuno Machine dishwashing detergent having a reduced condensed phosphate content
GB1571501A (en) * 1976-01-23 1980-07-16 Unilever Ltd Detergent compositions
CA1092476A (en) * 1976-02-23 1980-12-30 Philip M. Sabatelli Detergent composition and its use in a dishwashing machine
GB1586067A (en) * 1976-10-28 1981-03-18 Procter & Gamble Detergent composition
US4116849A (en) * 1977-03-14 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Thickened bleach compositions for treating hard-to-remove soils
US4116851A (en) * 1977-06-20 1978-09-26 The Procter & Gamble Company Thickened bleach compositions for treating hard-to-remove soils
US4235732A (en) * 1978-02-08 1980-11-25 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions
US4284524A (en) * 1980-06-30 1981-08-18 The Procter & Gamble Company Alkaline dishwasher detergent
DE3138425A1 (de) * 1981-09-26 1983-04-14 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf "verwendung eines pastoesen reinigers in geschirrspuelmaschinen"

Also Published As

Publication number Publication date
DK158155C (da) 1990-08-27
SE453834B (sv) 1988-03-07
GB2116199A (en) 1983-09-21
GB8301299D0 (en) 1983-02-16
DK18383D0 (da) 1983-01-18
FR2520004B1 (fr) 1987-02-27
SE8300162D0 (sv) 1983-01-14
DK18383A (da) 1983-07-19
DE3300243A1 (de) 1983-09-01
SE8300162L (sv) 1983-07-19
AU1036883A (en) 1983-07-28
GB2116199B (en) 1985-06-19
DE3300243C2 (de) 1993-12-16
NZ203036A (en) 1986-04-11
CH654849A5 (de) 1986-03-14
AU552294B2 (en) 1986-05-29
FR2520004A1 (fr) 1983-07-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK158155B (da) Opvaskemidler af geltypen med thixotrope egenskaber
CA1222426A (en) Thixotropic automatic dishwasher composition with chlorine bleach
US4740327A (en) Automatic dishwasher detergent compositions with chlorine bleach having thixotropic properties
DK170074B1 (da) Vandigt, thixotropt, flydende maskinopvaskemiddel
CA1123700A (en) Thixotropic abrasive liquid scouring composition
US4752409A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
AU721818B2 (en) A thickened aqueous cleaning composition and methods of preparation thereof and cleaning therewith
US4287079A (en) Liquid cleanser formula
NO166091B (no) Vandig, tiksotrop vaskemiddelblanding for automatisk oppvaskmaskin, samt anvendelse av vaskemidlet.
US4836946A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
GB2196972A (en) Aqueous thixotropic suspensions
NL8700019A (nl) Tixotrope waterige suspensies met verbeterde stabiliteit.
AU636579B2 (en) Liquid dishwasher detergent composition
CA1295913C (en) Thickened aqueous abrasive cleanser exhibiting no syneresis
PT88929B (pt) Processo para a preparacao de uma composicao detergente, liquida aquosa tixotropica para lavagem automatica de louca, contendo um agente anti-formacao de pelicula a base de alumina ou de dioxido de titanio
CA1319308C (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
CA1204646A (en) Gel-type automatic dishwasher compositions having thixotropic properties
AU606130B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
GB2308128A (en) Detergent composition
CA2015541A1 (en) Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties
KR20000010673A (ko) 증점된 수성 세정 조성물 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed