DE3228269C2 - - Google Patents
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- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
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Description
Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Konver
tierung von Alkoholen und aliphatischen Äthern zu unge
sättigten Kohlenwasserstoffen insbesondere zu einem Olefin
und Aromaten haltigen Gemisch
bestehend aus kristallinem Aluminiumsilikatzeolith vom
Typ Pentasil, Verbindungen der Metalle Zink und/oder
Cadmium und zusätzlichem SiO₂, wobei das kristalline
Aluminiumsilikat nach der teilweisen oder vollständigen
Überführung in die Wasserstoff-Form mit einer
Metallverbindung der Metalle Zink und/oder Cadmium
behandelt und mit einem SiO₂-haltigen Bindemittel
verformt wird.
Eine bemerkenswerte Zunahme in der Produktion von synthetischen
Fasern, Kunststoffen und Gummiartikeln fand in den
letzten Jahren statt. Die Zunahme wurde nicht zuletzt da
durch bewirkt, daß die entsprechenden petrochemischen Roh
stoffe, wie Ethylen, Benzol, Toluol und Xylol mit zunehmnen
den Mengen wohlfeiler zu haben waren. Zusätzlich besteht eine
zunehmende Nachfrage nach aromatischen Kohlenwasserstoffen,
die als Zusätze in Benzin zur Erhöhung der Klopffestigkeit
beitragen.
Die steigende Nachfrage nach Olefinen wie z. B. C₂-C₃-Olefine
und nach aromatischen Kohlenwasserstoffen läßt es wünschenswert
erscheinen, Methoden zu finden, mit denen man diese
Kohlenwasserstoffe herstellen kann, ohne auf Edöl angewie
sen zu sein.
Die US-PS 38 90 218 beschreibt ein Verfahren zur Erhöhung
der Oktanzahl (=Aromatenanteil) von
Kohlenwasserstofffraktionen, die in dem Bereich von
Naphtha sieden.
Als Katalysator wird dabei ein Aluminiumsilikatzeolith aus
der Gruppe ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-21 und TEA Mordenit
gegebenenfalls in einer Matrix aus Siliciumoxid,
Aluminiumoxid oder Siliciumoxid-Aluminiumoxid mit einem
Zink- oder Cadmiumgehalt von bis 10% eingesetzt.
Zusätzlich enthält der Katalysator Elemente aus den
Gruppen 1a und 5a des Periodensystems.
Es ist bekannt, derartige Kohlenwasserstoffgemische, die
Olefine und aromatischen Kohlenwasserstoffe enthalten, aus
primären aliphatischen Alkoholen, beispielsweise Methanol,
herzustellen.
Dabei wird ein Gemisch aus Methanol und Wasser an einem
ZnPdMgO-ZSM-5 Kontakt umgesetzt (vgl. US-PS 41 48 835).
Das bekannte Verfahren weist den Nachteil auf, daß nur ein
maximaler Umsatz von 71,1% erreicht werden kann.
Da der Umsatz des bekannten Verfahrens nicht die erwünschte
maximale Größe aufweist, besteht ein Bedürfnis, ein der
artiges Verfahren zu entwickeln.
Gegenstand der Erfindung ist ein Katalysator für die
Konvertierung von Alkoholen und/oder alsphatischen Äthern
zu ungesättigten Kohlenwasserstoffen, bestehend aus
kristallinem Aluminiumsilikatzeolith vom Typ Pentasil,
Verbindungen der Metalle Zink und/oder Cadmium und
zusätzlichem SiO₂, wobei das kristalline Aluminiumsilikat
nach der teilweisen oder vollständigen Überführung in die
Wasserstoff-Form mit einer Metallverbindung der Metalle
Zink und/oder Cadmium behandelt und mit einem SiO₂-
haltigen Bindemittel verformt wird, welcher dadurch
gekennzeichnet ist, daß das kristalline
Aluminiumsilikat ein Rötgenbeugungsdiagramm mit den
folgenden charakteristischen Interferenen aufweist:
d-Wert [nm × 10-1]Int.
11,17±0,1 52
10,05±0,1 35
6,34±0,1 5
4,98±0,03 4
4,35±0,03 18
4,27±0,03 23
3,85±0,03100
3,74±0,03 54
3,66±0,03 22
3,45±0,03 7
3,34±0,03 8
2,98±0,02 12
2,49±0,02 12
2,00±0,02 8
und der Katalysator, wie folgt, zusammengesetzt ist:
0,002 bis 0,5 Gew.-%Na₂O
0,1 bis 30 Gew.-%ZnO und/oder CdO
0,4 bis 5 Gew.-%Al₂O₃
60 bis 98 Gew.-%SiO₂
2 bis 15 Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081).
Pentasil wird von Doelle et al. in Journal
of Catalysis 71, 27-40 (1981) beschrieben.
Der
Zeolith wird in vorbehandelter Form eingesetzt. Eine
derartige Vorbehandlung kann beispielsweise ein Ionenaustausch,
ein Imprägnieren oder ein Vermischen mit einer
anderen Komponente sein.
Als Metall kann vorzugsweise Zink enthalten sein. Das zu
sätzliche Siliciumdioxid kann in dem erfindungsgemäßen Kata
lysator in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 10
bis 20 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-%, bezogen auf das in
Pulverform eingesetzte Aluminiumsilikat, vorhanden sein.
Der Zinkgehalt (berechnet als ZnO) des Katalysators kann
0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%, betragen.
Ein derartiger Zeolith, welcher vom Typ Pentasil ist, kann
durch Umsetzung einer Mischung von Wasser, Natriumaluminat,
Natronlauge, gefällter Kieselsäure und
bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in einem
Autoklaven und nachfolgender Überführung in die Wasserstoff-
Form hergestellt werden.
Die Überführung in die Wasserstoff-Form kann durch eine be
kannte Behandlung mit Säuren, vorzugsweise mit Mineralsäuren,
wie z. B. Schwefelsäure, Salzsäure oder Salpetersäure, durch
geführt werden.
Ebenso kann die Überführung in die Wasserstoff-Form durch
Austausch mit Ammoniumionen und anschließender Kalzinierung
erfolgen.
Die Überführung in die Wasserstoff-Form kann vollständig oder
auch teilweise erfolgen. In einer bevorzugten Ausführungs
form kann der Na₂O-Gehalt des in die Wasserstoff-Form über
führten kristallinen Aluminiumsilikates weniger als 0,1 Gew.-%
betragen.
Die verwendete Templat-Verbindung
kann wie folgt hergestellt werden:
Tetradecen-oxid (1) wird auf bekannte Weise mit Methylmercaptan zum Sulfid (2) umgesetzt und mit Methyljodid zum Endprodukt (3) alkyliert.
Tetradecen-oxid (1) wird auf bekannte Weise mit Methylmercaptan zum Sulfid (2) umgesetzt und mit Methyljodid zum Endprodukt (3) alkyliert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren
zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators,
welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Mischung
von Wasser, Natriumaluminat, Natronlauge, gefällte
Kieselsäure und
bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in einem Autoklaven
umsetzt, den erhaltenen Zeolithen teilweise oder
vollständig in die Wasserstoff-Form überführt, mit einer
Metallverbindung der Metalle Zink und/oder Cadmium
behandelt und mit einem SiO₂-haltigen Bindemittel
verformt.
In einer besonderen Ausführungsform kann der erfindungsgemäße Katalysator
in verformter Form, z. B. granuliert, pelletisiert,
stranggepreßt oder tablettiert vorliegen.
In dieser Form kann der Katalysator, wenn eine Vorbehandlung
mit einer Zinkverbindung durchgeführt wurde, die folgende
Zusammensetzung aufweisen:
0,002 bis 0,5 Gew.-%Na₂O
0,1 bis 30 Gew.-%ZnO
0,4 bis 5 Gew.-%Al₂O₃
60 bis 98 Gew.-%SiO₂
2 bis 15 Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081)
Beispielsweise kann die Zusammensetzung wie folgt lauten:
0,01 Gew.-%Na₂O
0,66 Gew.-%ZnO
1,39 Gew.-%Al₂O₃
91,51 Gew.-%SiO₃
5,4 Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081)
Weiterhin kann der erfindungsgemäße Katalysator in verformtem
Zustand beispielsweise die folgenden physikalisch-chemischen
Kenndaten aufweisen:
- a) BET-Oberfläche 539 m²/g
- b) Hg-Einpreßvolumen 0,99 cm³/g
- c) Sorption von n-Hexan 0,12 g/g, Benzol 0,06 g/g 3-Methylpentan 0,09 g/g und Wasser 0,06 g/g bei p/ p0=0,5 und T=223°C
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Verfahren zur
Herstellung des Katalysators für die Konvertierung von Alkoholen
zu ungesättigten Kohlenwasserstoffen und/oder aliphati
schen Äthern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein
kristallines Aluminiumsilikat, vorzugsweise vom Pentasil-Typ,
teilweise oder vollständig in die Wasserstoff-
Form überführt, mit einer Metallverbindung behandelt und mit
einem siliciumdioxidhaltigen Bindemittel verformt.
Die Behandlung des kristallinen Aluminiumsilikates, vorzugs
weise des Pentasils, mit einer Metallverbindung kann durch
Ionenaustausch mit einer Metallsalzlösung, Imprägnierung mit
einer Metallsalzlösung oder Mischen mit festem Metalloxid er
folgen.
Als Metallverbindungen können die Oxide und/oder die Salze,
wie z. b. Chloride, Sulfate, Nitrate, Acetate u. a. von Zink
und/oder Cadmium eingesetzt werden.
Der Ionenaustausch kann mit einem Überschuß an Zinkionen in
wäßriger Lösung auf bekannte Weise durchgeführt werden. Dabei
kann sowohl von der Natriumform als auch von der Wasser
stoff-Form des kristallinen Aluminiumsilikates ausgegangen
werden.
Da der Natriumgehalt des Katalysators vorzugsweise möglichst
niedrig sein sollte, sollte die Imprägnierung - worunter eine
Auftrocknung verstanden wird - mit wäßriger Metallsalzlösung
bzw. die Mischung mit Metalloxid vorzugsweise mit einem kristallinen
Aluminiumsilikat vom Strukturtyp Pentasil in der Wasser
stoff-Form durchgeführt werden.
Die dabei eingesetzte Menge der Metallverbindung entspricht dem
Endmetallgehalt des kristallinen Aluminiumsilikates.
Als siliciumdioxidhaltiges Bindemittel kann man in einer be
vorzugten Ausführungsform Kieselsol oder Kieselgel einsetzen.
Die Verformung des kristallinen Aluminiumsilikates kann
nach bekannten Verfahren erfolgen.
Beispielsweise kann die Verformung durch Zugabe von Kieselsol
(40% Siliciumdioxid) zum Aluminiumsilikatpulver bis zum
Erreichen einer verformbaren Konsistenz und mit anschließender
Verformung auf dem Granulierteller erfolgen. Ebenso ist
eine Granulierung durch z. B. Strangpressen möglich.
Der erfindungsmäßige Katalysator kann zur Konvertierung von
Alkoholen und/oder aliphatischen Äthern eingesetzt werden.
Als Alkohole können primäre aliphatische Alkohole mit vorzugs
weise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden. Derartige
Alkohole wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Propanol, Iso
propanol, Butanol, Sek.Butanol oder Isobutanol können sowohl
allein als auch im Gemisch eingesetzt werden. Besonders be
vorzugt wird Methanol, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser,
eingesetzt.
Als aliphatischer Äther wird bevorzugt Dimethyläther eingesetzt.
Die angewandten Drücke liegen in den Bereichen, wie sie aus
dem Stand der Technik bekannt sind, wobei bei der Wahl des
Arbeitsdruckes neben den rein reaktionskinetischen Faktoren
auch der Druck des zur Verfügung stehenden Ausgangsstoffes
berücksichtigt werden kann. Als besonders geeignet erweist
sich ein Gesamt-Reaktionsdruck von 1 bis 100 bar, vorzugs
weise von 1 bis 30 bar.
Die Reaktionstemperatur kann ebenfalls, wie gemäß dem Stand
der Technik, in weiten Grenzen schwanken, wobei ein Bereich
von 200 bis 500°C, und insbesondere von 350 bis 450°C bevor
zugt ist. Es ist ein Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung,
daß die Umwandlung bei relativ hohen Temperaturen mit
vorzüglichen Ergebnissen durchgeführt werden kann.
Das Verfahren kann mit einem Festbett- oder
Fließbett-Katalysator durchgeführt werden. Es können die
gleichen Reaktoren eingesetzt werden, wie sie nach dem Stand
der Technik zur Konvertierung von Synthesegas verwendet werden.
Beispiele für geeignete Reaktoren sind solche, wie sie
auch für die Methanol-Synthese eingesetzt werden, z. B. Stufen
reaktoren mit Kaltgaszugabe, Stufenreaktoren mit Zwischenkühlung,
Röhrenreaktoren mit Innen- oder Außen-Kühlung. Die Wärme
abfuhr erfolgt wie gemäß dem Stand der Technik, z. B. durch
Flüssigkeiten oder Gase.
Es können auch Reaktoren eingesetzt werden, wie sie aus der
Fischer-Tropsch-Synthese bekannt sind, z. B. Röhrenreaktoren,
Stufenreaktoren, Wirbelschichtreaktoren oder Fließbettreaktoren.
Eine weitere Möglichkeit sind Reaktoren, bei denen die
Reaktionswärme mit Hilfe eines im Kreislauf geführten Pro
duktgases aus der Reaktionszeit entfernt wird.
Auf Grund der Erfindung werden bei 100%igem Umsatz Kohlen
wasserstoffgemische erhalten, die einen hohen Olefin- und
einen hohen Aromaten-Anteil aufweisen.
Von besonderem Vorteil ist, daß die erfindungsgemäß erhal
tenen Kohlenwasserstoffgemische einen niedrigen Anteil an
Paraffin-Kohlenwasserstoffen aufweisen.
1. 5 g Nariumaluminat und 25 g NaOH werden in 50 ml H₂O gelöst
und zu einer Suspension von 200 g gefällter Kieselsäure und
75 g C₁₂H₂₅ CHOHCH₂-S⊕h(CH₃)₂J⊖ in 2000 ml H₂O gegeben. Die
Mischung wird 80 h bei 160°C im Autoklaven unter Eigendruck
gerührt, abfiltriert und bis pH 9 mit H₂O gewaschen. Der
feuchte Filterkuchen wird in 2 l EtOH suspendiert, abfiltriert,
mit EtOH gewaschen und bei 120°C getrocknet.
100 g des getrockneten Silikates werden in 1 l 2 normaler HCl
2 Stunden bei 80°C gerührt, abfiltriert, mit Wasser bis zur
Neutralität gewaschen und bei 120°C getrocknet.
Analyse:
0,06%Na₂O
1,74%Al₂O₃
91,1 %SiO₂
3,2 %Glühverlust
Das Aluminiumsilikat weist das Röntgenbeugungsdiagramm
mit den folgenden charakteristischen Interferenzen
auf:
d-Wert [nm × 10-1]Int.
11,17±0,1 52
10,05±0,1 35
6,34±0,1 5
4,98±0,03 4
4,35±0,03 18
4,27±0,03 23
3,85±0,03100
3,74±0,03 54
3,66±0,03 22
3,45±0,03 7
3,34±0,03 8
2,98±0,02 12
2,49±0,02 12
2,00±0,02 8
2. 50 g Aluminiumsilikat gemäß Beispiel 1 werden in einer Lö
sung von 136,3 g ZnCl₂ in 500 ml H₂O eine Stunde bei 80°C
gerührt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Das erhaltene zinkbehandelte Aluminiumsilikat hat die fol
gende Zusammensetzung:
0,01 Gew.-%Na₂O
1,63 Gew.-%Al₂O₃
92,5 Gew.-%AiO₂
0,74 Gew.-%ZnO
3. 50 g Aluminiumsilikat gemäß Beispiel 1 ohne Säurebehandlung
(0,75% Na₂O · 1,52% Al₂O₃ · 89,6% SiO₂) werden in einer
Lösung von 500 g ZnCl₂ in 500 ml Wasser zwei Stunden bei 80°C
gerührt und anschließend, wie in Beispiel 2 beschrieben, auf
gearbeitet.
Das erhaltene zinkbehandelte Aluminiumsilikat hat die folgende
Zusammensetzung:
0,18 Gew.-%Na₂O
1,15 Gew.-%Al₂O₃
85,9 Gew.-%SiO₂
1,17 Gew.-%ZnO
4. 50 g Aluminiumsilikat, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden
in einer Lösung von 1,25 g ZnCl₂ in 100 ml Wasser suspendiert
und 2 Stunden bei 80°C gerührt. Die erhaltene Mischung wird
bei 50°C/50 mbar getrocknet.
Das erhaltene zinkbehandelte Aluminiumsilikat hat die folgende
Zusammensetzung:
0,03 Gew.-%Na₂O
1,54 Gew.-%Al₂O₃
89,7 Gew.-%SiO₂
1,5 Gew.-%ZnO
5. 50 g Aluminiumsilikat nach Beispiel 1 in der Wasserstoff-
Form und 1,5 g ZnO werden in 100 ml Wasser suspendiert und
2 h bei 80°C gerührt. Die erhaltene Mischung wird bei 50°C
und einem Druck von 50 mbar getrocknet.
Das erhaltene mit Zinksalz vorbehandelte Silikat hat die
folgende Zusammensetzung:
0,04 Gew.-%Na₂O
1,70 Gew.-%Al₂O₃
89,6 Gew.-%SiO₂
2,9 Gew.-%ZnO
6. Das Aluminiumsilikat, wie in Beispiel 4 eingesetzt, wird
analog mit einer wäßrigen Zinkacetat-Lösung behandelt.
Es werden unter sonst gleichen Bedingungen 4,3 g Zink
acetat verwendet. Das erhaltene mit Zinksalz vorbehandelte
Aluminiumsilikat wird anschließend bei 440°C kalziniert
und weist dann die folgende Zusammensetzung auf:
0,02 Gew.-%Na₂O
1,26 Gew.-%Al₂O₃
88,5 Gew.-%SiO₂
3,1 Gew.-%ZnO
7. 50 g Aluminiumsilikat, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden
in einer Lösung von 2,55 g CdSO₄ in 100 ml Wasser sus
pendiert und 2 Stunden bei 80°C gerührt. Die erhaltene
Mischung wird bei 50°C/50 mbar getrocknet. Das Produkt hat
die folgende Zusammensetzung:
0,06 Gew.-%Na₂O
1,26 Gew.-%Al₂O₃
88,4 Gew.-%SiO₂
2,76 Gew.-%ZnO
50 g des vorbehandelten pulverförmigen Aluminiumsilikates
gemäß der Beispiele 1 bis 7 werden mit 15 ml 40%igem Kieselsol
und 15 ml Wasser zu einer pastösen Masse vermischt
und im Granulierteller verformt. Nach der Trocknung (4 h
bei 120°C) wird das Granulat bei 440°C kalziniert und ge
siebt.
Die Fraktion 0,5 bis 1,5 mm wird für die Umsetzung des
Methanols verwendet.
Der Katalysator gemäß Beispeil A2 wird zunächst bei 420°C im
N₂-Strom aktiviert. Danach wird Methanol bei Reaktionstemperatur
über den Katalysator geleitet. Die weiteren Versuchsbe
dingungen werden wie folgt gewählt:
Gesamtdruck:1,8 bar
Einsatz:CH₃OH/N₂ = 1 mol/mol
T= 250-400°C
LHSV= 0,4 h-1
Man erzielt vollständigen Umsatz zu Kohlenwasserstoffen.
Diese setzen sich wie folgt zusammen:
Zur CH₃OH-Konvertierung wird das nach Beispiel A/1 erhaltene
Zeolithpulver eingesetzt, mit dem einzigen Unterschied, daß
es nicht mit Zn-Salzlösung imprägniert ist, jedoch in allem
die gleiche Nachbehandlung erfährt.
Die Reaktionsbedingungen werden wie in Beispiel B/1 gewählt.
Man erzielt dabei vollständigen Umsatz zu Kohlenwasserstoffen.
Diese setzen sich wie folgt zusammen:
Zur CH₃OH-Konvertierung wird das nach Beispiel A/7 erhaltene
Zeolithpulver, welches gemäß Beispiel 8 verformt wurde, ein
gesetzt.
Die Reaktionsbedingungen entsprechend dem Beispiel B/1.
Die angewandte Temperatur beträgt 350°C.
Produktausbeute in Gew.-%
350°C
Methanol -
Dimethyläther -
Methan 2,8
Ethylen 13,9
Ethan 0,8
Propen 7,0
Propan 2,0
Isobutan 1,9
n-Buten 5,0
n-Butan+Buten-2 4,3
n-Penten -
Isopentan 3,9
Penten-2 2,7
Cylopentan -
Iso-C₆-KW 5,5
Benzol 0,4
C₇-KW 2,9
Toluol 4,7
C₈-KW 2,8
Xylol 13,7
C₉-C₁₁KW 25,8
Claims (3)
1. Katalysator für die Konvertierung von Alkoholen und/
oder aliphatischen Äthern zu ungesättigten
Kohlenwasserstoffen, bestehend aus kristallinem
Aluminiumsilikatzeolith vom Typ Pentasil, Verbindungen
der Metalle Zink und/oder Cadmium und zusätzlichem
SiO₂, wobei das kristalline Aluminiumsilikat nach der
teilweisen oder vollständigen Überführung in die
Wasserstoff-Form mit einer Metallverbindung der Metalle
Zink und/oder Cadmium behandelt und mit einem
SiO₂-haltigen Bindemittel verformt wird, dadurch
gekennzeichnet, daß das kristalline Aluminiumsilikat
ein Röntgenbeugungsdiagramm mit den folgenden
charakteristischen Interferenzen aufweist:
d-Wert [nm × 10-1]Int.11,17±0,1 52
10,05±0,1 35
6,34±0,1 5
4,98±0,03 4
4,35±0,03 18
4,27±0,03 23
3,85±0,03100
3,74±0,03 54
3,66±0,03 22
3,45±0,03 7
3,34±0,03 8
2,98±0,02 12
2,49±0,02 12
2,00±0,02 8und der Katalysator, wie folgt, zusammengesetzt ist:0,002 bis 0,5 Gew.-%Na₂O
0,1 bis 30 Gew.-%ZnO und/oder CdO
0,4 bis 5 Gew.-%Al₂O₃
60 bis 98 Gew.-%SiO₂
2 bis 15 Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081)
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Zeolith vom Typ Pentasil durch Umsetzung einer
Mischung von Wasser, Natriumaluminat, Natronlauge,
gefällter Kieselsäure und
bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in
einem Autoklaven und nachfolgender Überführung in die
Wasserstoff-Form erhältlich ist.
3. Verfahren zur Herstellung des Katalysators nach
Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine
Mischung von Wasser, Nariumaluminat, Natronlauge,
gefällter Kieselsäure und
bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in
einem Autoklaven umsetzt, den erhaltenen Zeolithen
teilweise oder vollständig in die Wasserstoff-Form
überführt, mit einer Metallverbindung der Metalle Zink
und/oder Cadmium behandelt und mit einem SiO₂-haltigen
Bindemittel verformt.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3228269A DE3228269A1 (de) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Katalysator fuer die konvertierung von alkoholen und/oder aliphatischen aethern zu ungesaettigten kohlenwasserstoffen und das verfahren zu dessen herstellung |
| SU833618710A SU1389668A3 (ru) | 1982-07-29 | 1983-07-18 | Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени |
| US06/518,402 US4861937A (en) | 1982-07-29 | 1983-07-29 | Catalysts for converting alcohols and/or aliphatic ether to unsaturated hydrocarbons and process for their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3228269A DE3228269A1 (de) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Katalysator fuer die konvertierung von alkoholen und/oder aliphatischen aethern zu ungesaettigten kohlenwasserstoffen und das verfahren zu dessen herstellung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3228269A1 DE3228269A1 (de) | 1984-02-02 |
| DE3228269C2 true DE3228269C2 (de) | 1988-10-20 |
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ID=6169567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3228269A Granted DE3228269A1 (de) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Katalysator fuer die konvertierung von alkoholen und/oder aliphatischen aethern zu ungesaettigten kohlenwasserstoffen und das verfahren zu dessen herstellung |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4861937A (de) |
| DE (1) | DE3228269A1 (de) |
| SU (1) | SU1389668A3 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4009459A1 (de) * | 1990-03-23 | 1991-09-26 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von niederen olefinen |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2043148C1 (ru) * | 1993-07-23 | 1995-09-10 | Мельников Вячеслав Борисович | Катализатор для облагораживания бензинов |
| US7371915B1 (en) * | 2004-06-25 | 2008-05-13 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene using moving bed technology |
| US7405337B2 (en) * | 2004-09-21 | 2008-07-29 | Uop Llc | Conversion of oxygenate to propylene with selective hydrogen treatment of heavy olefin recycle stream |
| DE102009053922A1 (de) | 2009-11-19 | 2011-05-26 | Lurgi Gmbh | Kugelförmiger, zeolithischer Katalysator zur Umsetzung von Methanol zu Olefinen |
| US8987162B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-03-24 | Ut-Battelle, Llc | Hydrothermally stable, low-temperature NOx reduction NH3-SCR catalyst |
| US8987161B2 (en) | 2010-08-13 | 2015-03-24 | Ut-Battelle, Llc | Zeolite-based SCR catalysts and their use in diesel engine emission treatment |
| WO2012174205A1 (en) | 2011-06-15 | 2012-12-20 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons |
| US9434658B2 (en) | 2013-03-06 | 2016-09-06 | Ut-Battelle, Llc | Catalytic conversion of alcohols to hydrocarbons with low benzene content |
| HK1221714A1 (zh) | 2013-07-02 | 2017-06-09 | Ut 巴特勒有限公司 | 具有至少三個碳原子的醇到烴混合原料的催化轉化 |
| US10696606B2 (en) | 2016-06-09 | 2020-06-30 | Ut-Battelle, Llc | Zeolitic catalytic conversion of alcohols to hydrocarbon fractions with reduced gaseous hydrocarbon content |
| RU2663906C1 (ru) * | 2017-12-01 | 2018-08-13 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина" | Способ получения п-ксилола |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3709979A (en) * | 1970-04-23 | 1973-01-09 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-11 |
| US3890218A (en) * | 1974-03-29 | 1975-06-17 | Mobil Oil Corp | Upgrading aliphatic naphthas to higher octane gasoline |
| US4104151A (en) * | 1976-11-08 | 1978-08-01 | Mobil Oil Corporation | Organic compound conversion over ZSM-23 |
| NL190066C (nl) * | 1979-03-14 | 1993-10-18 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van aromatische koolwaterstoffen en waterstof. |
| US4423274A (en) * | 1980-10-03 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Method for converting alcohols to hydrocarbons |
| US4441990A (en) * | 1982-05-28 | 1984-04-10 | Mobil Oil Corporation | Hollow shaped catalytic extrudates |
-
1982
- 1982-07-29 DE DE3228269A patent/DE3228269A1/de active Granted
-
1983
- 1983-07-18 SU SU833618710A patent/SU1389668A3/ru active
- 1983-07-29 US US06/518,402 patent/US4861937A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4009459A1 (de) * | 1990-03-23 | 1991-09-26 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von niederen olefinen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SU1389668A3 (ru) | 1988-04-15 |
| US4861937A (en) | 1989-08-29 |
| DE3228269A1 (de) | 1984-02-02 |
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