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DE3228269C2 - - Google Patents

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DE3228269C2
DE3228269C2 DE3228269A DE3228269A DE3228269C2 DE 3228269 C2 DE3228269 C2 DE 3228269C2 DE 3228269 A DE3228269 A DE 3228269A DE 3228269 A DE3228269 A DE 3228269A DE 3228269 C2 DE3228269 C2 DE 3228269C2
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DE
Germany
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aluminum silicate
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sio2
catalyst
cadmium
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DE3228269A
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DE3228269A1 (de
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Michael Dipl.-Chem. Dr. 6450 Hanau De Baacke
Klaus Dipl.-Ing. Dr. 6452 Hainburg De Deller
Peter Dipl.-Chem. Dr. 6450 Hanau De Kleinschmit
Edgar Dipl.-Chem. Dr. 8755 Alzenau De Koberstein
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Evonik Operations GmbH
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Degussa GmbH
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Publication date
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/026After-treatment
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    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
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    • B01J29/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C1/00Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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    • B01J2229/00Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • C07C2529/40Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11

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Description

Die Erfindung betrifft einen Katalysator für die Konver­ tierung von Alkoholen und aliphatischen Äthern zu unge­ sättigten Kohlenwasserstoffen insbesondere zu einem Olefin und Aromaten haltigen Gemisch bestehend aus kristallinem Aluminiumsilikatzeolith vom Typ Pentasil, Verbindungen der Metalle Zink und/oder Cadmium und zusätzlichem SiO₂, wobei das kristalline Aluminiumsilikat nach der teilweisen oder vollständigen Überführung in die Wasserstoff-Form mit einer Metallverbindung der Metalle Zink und/oder Cadmium behandelt und mit einem SiO₂-haltigen Bindemittel verformt wird.
Eine bemerkenswerte Zunahme in der Produktion von synthetischen Fasern, Kunststoffen und Gummiartikeln fand in den letzten Jahren statt. Die Zunahme wurde nicht zuletzt da­ durch bewirkt, daß die entsprechenden petrochemischen Roh­ stoffe, wie Ethylen, Benzol, Toluol und Xylol mit zunehmnen­ den Mengen wohlfeiler zu haben waren. Zusätzlich besteht eine zunehmende Nachfrage nach aromatischen Kohlenwasserstoffen, die als Zusätze in Benzin zur Erhöhung der Klopffestigkeit beitragen.
Die steigende Nachfrage nach Olefinen wie z. B. C₂-C₃-Olefine und nach aromatischen Kohlenwasserstoffen läßt es wünschenswert erscheinen, Methoden zu finden, mit denen man diese Kohlenwasserstoffe herstellen kann, ohne auf Edöl angewie­ sen zu sein.
Die US-PS 38 90 218 beschreibt ein Verfahren zur Erhöhung der Oktanzahl (=Aromatenanteil) von Kohlenwasserstofffraktionen, die in dem Bereich von Naphtha sieden.
Als Katalysator wird dabei ein Aluminiumsilikatzeolith aus der Gruppe ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-21 und TEA Mordenit gegebenenfalls in einer Matrix aus Siliciumoxid, Aluminiumoxid oder Siliciumoxid-Aluminiumoxid mit einem Zink- oder Cadmiumgehalt von bis 10% eingesetzt. Zusätzlich enthält der Katalysator Elemente aus den Gruppen 1a und 5a des Periodensystems.
Es ist bekannt, derartige Kohlenwasserstoffgemische, die Olefine und aromatischen Kohlenwasserstoffe enthalten, aus primären aliphatischen Alkoholen, beispielsweise Methanol, herzustellen.
Dabei wird ein Gemisch aus Methanol und Wasser an einem ZnPdMgO-ZSM-5 Kontakt umgesetzt (vgl. US-PS 41 48 835).
Das bekannte Verfahren weist den Nachteil auf, daß nur ein maximaler Umsatz von 71,1% erreicht werden kann.
Da der Umsatz des bekannten Verfahrens nicht die erwünschte maximale Größe aufweist, besteht ein Bedürfnis, ein der­ artiges Verfahren zu entwickeln.
Gegenstand der Erfindung ist ein Katalysator für die Konvertierung von Alkoholen und/oder alsphatischen Äthern zu ungesättigten Kohlenwasserstoffen, bestehend aus kristallinem Aluminiumsilikatzeolith vom Typ Pentasil, Verbindungen der Metalle Zink und/oder Cadmium und zusätzlichem SiO₂, wobei das kristalline Aluminiumsilikat nach der teilweisen oder vollständigen Überführung in die Wasserstoff-Form mit einer Metallverbindung der Metalle Zink und/oder Cadmium behandelt und mit einem SiO₂- haltigen Bindemittel verformt wird, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß das kristalline Aluminiumsilikat ein Rötgenbeugungsdiagramm mit den folgenden charakteristischen Interferenen aufweist:
d-Wert [nm × 10-1]Int.
11,17±0,1 52 10,05±0,1 35  6,34±0,1  5  4,98±0,03  4  4,35±0,03 18  4,27±0,03 23  3,85±0,03100  3,74±0,03 54  3,66±0,03 22  3,45±0,03  7  3,34±0,03  8  2,98±0,02 12  2,49±0,02 12  2,00±0,02  8
und der Katalysator, wie folgt, zusammengesetzt ist:
0,002 bis 0,5 Gew.-%Na₂O 0,1 bis 30 Gew.-%ZnO und/oder CdO 0,4 bis 5 Gew.-%Al₂O₃ 60 bis 98 Gew.-%SiO₂ 2 bis 15 Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081).
Pentasil wird von Doelle et al. in Journal of Catalysis 71, 27-40 (1981) beschrieben.
Der Zeolith wird in vorbehandelter Form eingesetzt. Eine derartige Vorbehandlung kann beispielsweise ein Ionenaustausch, ein Imprägnieren oder ein Vermischen mit einer anderen Komponente sein.
Als Metall kann vorzugsweise Zink enthalten sein. Das zu­ sätzliche Siliciumdioxid kann in dem erfindungsgemäßen Kata­ lysator in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 20 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-%, bezogen auf das in Pulverform eingesetzte Aluminiumsilikat, vorhanden sein.
Der Zinkgehalt (berechnet als ZnO) des Katalysators kann 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-%, betragen.
Ein derartiger Zeolith, welcher vom Typ Pentasil ist, kann durch Umsetzung einer Mischung von Wasser, Natriumaluminat, Natronlauge, gefällter Kieselsäure und
bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in einem Autoklaven und nachfolgender Überführung in die Wasserstoff- Form hergestellt werden.
Die Überführung in die Wasserstoff-Form kann durch eine be­ kannte Behandlung mit Säuren, vorzugsweise mit Mineralsäuren, wie z. B. Schwefelsäure, Salzsäure oder Salpetersäure, durch­ geführt werden.
Ebenso kann die Überführung in die Wasserstoff-Form durch Austausch mit Ammoniumionen und anschließender Kalzinierung erfolgen.
Die Überführung in die Wasserstoff-Form kann vollständig oder auch teilweise erfolgen. In einer bevorzugten Ausführungs­ form kann der Na₂O-Gehalt des in die Wasserstoff-Form über­ führten kristallinen Aluminiumsilikates weniger als 0,1 Gew.-% betragen.
Die verwendete Templat-Verbindung
kann wie folgt hergestellt werden:
Tetradecen-oxid (1) wird auf bekannte Weise mit Methylmercaptan zum Sulfid (2) umgesetzt und mit Methyljodid zum Endprodukt (3) alkyliert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Mischung von Wasser, Natriumaluminat, Natronlauge, gefällte Kieselsäure und
bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in einem Autoklaven umsetzt, den erhaltenen Zeolithen teilweise oder vollständig in die Wasserstoff-Form überführt, mit einer Metallverbindung der Metalle Zink und/oder Cadmium behandelt und mit einem SiO₂-haltigen Bindemittel verformt.
In einer besonderen Ausführungsform kann der erfindungsgemäße Katalysator in verformter Form, z. B. granuliert, pelletisiert, stranggepreßt oder tablettiert vorliegen.
In dieser Form kann der Katalysator, wenn eine Vorbehandlung mit einer Zinkverbindung durchgeführt wurde, die folgende Zusammensetzung aufweisen:
0,002 bis 0,5 Gew.-%Na₂O 0,1 bis 30 Gew.-%ZnO 0,4 bis 5 Gew.-%Al₂O₃ 60 bis 98 Gew.-%SiO₂ 2 bis 15 Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081)
Beispielsweise kann die Zusammensetzung wie folgt lauten:
 0,01 Gew.-%Na₂O  0,66 Gew.-%ZnO  1,39 Gew.-%Al₂O₃ 91,51 Gew.-%SiO₃  5,4  Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081)
Weiterhin kann der erfindungsgemäße Katalysator in verformtem Zustand beispielsweise die folgenden physikalisch-chemischen Kenndaten aufweisen:
  • a) BET-Oberfläche 539 m²/g
  • b) Hg-Einpreßvolumen 0,99 cm³/g
  • c) Sorption von n-Hexan 0,12 g/g, Benzol 0,06 g/g 3-Methylpentan 0,09 g/g und Wasser 0,06 g/g bei p/ p0=0,5 und T=223°C
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das Verfahren zur Herstellung des Katalysators für die Konvertierung von Alkoholen zu ungesättigten Kohlenwasserstoffen und/oder aliphati­ schen Äthern, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein kristallines Aluminiumsilikat, vorzugsweise vom Pentasil-Typ, teilweise oder vollständig in die Wasserstoff- Form überführt, mit einer Metallverbindung behandelt und mit einem siliciumdioxidhaltigen Bindemittel verformt.
Die Behandlung des kristallinen Aluminiumsilikates, vorzugs­ weise des Pentasils, mit einer Metallverbindung kann durch Ionenaustausch mit einer Metallsalzlösung, Imprägnierung mit einer Metallsalzlösung oder Mischen mit festem Metalloxid er­ folgen.
Als Metallverbindungen können die Oxide und/oder die Salze, wie z. b. Chloride, Sulfate, Nitrate, Acetate u. a. von Zink und/oder Cadmium eingesetzt werden.
Der Ionenaustausch kann mit einem Überschuß an Zinkionen in wäßriger Lösung auf bekannte Weise durchgeführt werden. Dabei kann sowohl von der Natriumform als auch von der Wasser­ stoff-Form des kristallinen Aluminiumsilikates ausgegangen werden.
Da der Natriumgehalt des Katalysators vorzugsweise möglichst niedrig sein sollte, sollte die Imprägnierung - worunter eine Auftrocknung verstanden wird - mit wäßriger Metallsalzlösung bzw. die Mischung mit Metalloxid vorzugsweise mit einem kristallinen Aluminiumsilikat vom Strukturtyp Pentasil in der Wasser­ stoff-Form durchgeführt werden.
Die dabei eingesetzte Menge der Metallverbindung entspricht dem Endmetallgehalt des kristallinen Aluminiumsilikates.
Als siliciumdioxidhaltiges Bindemittel kann man in einer be­ vorzugten Ausführungsform Kieselsol oder Kieselgel einsetzen.
Die Verformung des kristallinen Aluminiumsilikates kann nach bekannten Verfahren erfolgen.
Beispielsweise kann die Verformung durch Zugabe von Kieselsol (40% Siliciumdioxid) zum Aluminiumsilikatpulver bis zum Erreichen einer verformbaren Konsistenz und mit anschließender Verformung auf dem Granulierteller erfolgen. Ebenso ist eine Granulierung durch z. B. Strangpressen möglich.
Der erfindungsmäßige Katalysator kann zur Konvertierung von Alkoholen und/oder aliphatischen Äthern eingesetzt werden.
Als Alkohole können primäre aliphatische Alkohole mit vorzugs­ weise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen eingesetzt werden. Derartige Alkohole wie beispielsweise Methanol, Äthanol, Propanol, Iso­ propanol, Butanol, Sek.Butanol oder Isobutanol können sowohl allein als auch im Gemisch eingesetzt werden. Besonders be­ vorzugt wird Methanol, gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser, eingesetzt.
Als aliphatischer Äther wird bevorzugt Dimethyläther eingesetzt.
Die angewandten Drücke liegen in den Bereichen, wie sie aus dem Stand der Technik bekannt sind, wobei bei der Wahl des Arbeitsdruckes neben den rein reaktionskinetischen Faktoren auch der Druck des zur Verfügung stehenden Ausgangsstoffes berücksichtigt werden kann. Als besonders geeignet erweist sich ein Gesamt-Reaktionsdruck von 1 bis 100 bar, vorzugs­ weise von 1 bis 30 bar.
Die Reaktionstemperatur kann ebenfalls, wie gemäß dem Stand der Technik, in weiten Grenzen schwanken, wobei ein Bereich von 200 bis 500°C, und insbesondere von 350 bis 450°C bevor­ zugt ist. Es ist ein Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung, daß die Umwandlung bei relativ hohen Temperaturen mit vorzüglichen Ergebnissen durchgeführt werden kann.
Das Verfahren kann mit einem Festbett- oder Fließbett-Katalysator durchgeführt werden. Es können die gleichen Reaktoren eingesetzt werden, wie sie nach dem Stand der Technik zur Konvertierung von Synthesegas verwendet werden. Beispiele für geeignete Reaktoren sind solche, wie sie auch für die Methanol-Synthese eingesetzt werden, z. B. Stufen­ reaktoren mit Kaltgaszugabe, Stufenreaktoren mit Zwischenkühlung, Röhrenreaktoren mit Innen- oder Außen-Kühlung. Die Wärme­ abfuhr erfolgt wie gemäß dem Stand der Technik, z. B. durch Flüssigkeiten oder Gase.
Es können auch Reaktoren eingesetzt werden, wie sie aus der Fischer-Tropsch-Synthese bekannt sind, z. B. Röhrenreaktoren, Stufenreaktoren, Wirbelschichtreaktoren oder Fließbettreaktoren. Eine weitere Möglichkeit sind Reaktoren, bei denen die Reaktionswärme mit Hilfe eines im Kreislauf geführten Pro­ duktgases aus der Reaktionszeit entfernt wird.
Auf Grund der Erfindung werden bei 100%igem Umsatz Kohlen­ wasserstoffgemische erhalten, die einen hohen Olefin- und einen hohen Aromaten-Anteil aufweisen.
Von besonderem Vorteil ist, daß die erfindungsgemäß erhal­ tenen Kohlenwasserstoffgemische einen niedrigen Anteil an Paraffin-Kohlenwasserstoffen aufweisen.
Beispiele A. Herstellung des Katalysators
1. 5 g Nariumaluminat und 25 g NaOH werden in 50 ml H₂O gelöst und zu einer Suspension von 200 g gefällter Kieselsäure und 75 g C₁₂H₂₅ CHOHCH₂-S⊕h(CH₃)₂J⊖ in 2000 ml H₂O gegeben. Die Mischung wird 80 h bei 160°C im Autoklaven unter Eigendruck gerührt, abfiltriert und bis pH 9 mit H₂O gewaschen. Der feuchte Filterkuchen wird in 2 l EtOH suspendiert, abfiltriert, mit EtOH gewaschen und bei 120°C getrocknet. 100 g des getrockneten Silikates werden in 1 l 2 normaler HCl 2 Stunden bei 80°C gerührt, abfiltriert, mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und bei 120°C getrocknet.
Analyse:
 0,06%Na₂O  1,74%Al₂O₃ 91,1 %SiO₂  3,2 %Glühverlust
Das Aluminiumsilikat weist das Röntgenbeugungsdiagramm mit den folgenden charakteristischen Interferenzen auf:
d-Wert [nm × 10-1]Int.
11,17±0,1 52 10,05±0,1 35  6,34±0,1  5  4,98±0,03  4  4,35±0,03 18  4,27±0,03 23  3,85±0,03100  3,74±0,03 54  3,66±0,03 22  3,45±0,03  7  3,34±0,03  8  2,98±0,02 12  2,49±0,02 12  2,00±0,02  8
2. 50 g Aluminiumsilikat gemäß Beispiel 1 werden in einer Lö­ sung von 136,3 g ZnCl₂ in 500 ml H₂O eine Stunde bei 80°C gerührt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene zinkbehandelte Aluminiumsilikat hat die fol­ gende Zusammensetzung:
 0,01 Gew.-%Na₂O  1,63 Gew.-%Al₂O₃ 92,5  Gew.-%AiO₂  0,74 Gew.-%ZnO
3. 50 g Aluminiumsilikat gemäß Beispiel 1 ohne Säurebehandlung (0,75% Na₂O · 1,52% Al₂O₃ · 89,6% SiO₂) werden in einer Lösung von 500 g ZnCl₂ in 500 ml Wasser zwei Stunden bei 80°C gerührt und anschließend, wie in Beispiel 2 beschrieben, auf­ gearbeitet.
Das erhaltene zinkbehandelte Aluminiumsilikat hat die folgende Zusammensetzung:
 0,18 Gew.-%Na₂O  1,15 Gew.-%Al₂O₃ 85,9  Gew.-%SiO₂  1,17 Gew.-%ZnO
4. 50 g Aluminiumsilikat, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden in einer Lösung von 1,25 g ZnCl₂ in 100 ml Wasser suspendiert und 2 Stunden bei 80°C gerührt. Die erhaltene Mischung wird bei 50°C/50 mbar getrocknet.
Das erhaltene zinkbehandelte Aluminiumsilikat hat die folgende Zusammensetzung:
 0,03 Gew.-%Na₂O  1,54 Gew.-%Al₂O₃ 89,7  Gew.-%SiO₂  1,5  Gew.-%ZnO
5. 50 g Aluminiumsilikat nach Beispiel 1 in der Wasserstoff- Form und 1,5 g ZnO werden in 100 ml Wasser suspendiert und 2 h bei 80°C gerührt. Die erhaltene Mischung wird bei 50°C und einem Druck von 50 mbar getrocknet.
Das erhaltene mit Zinksalz vorbehandelte Silikat hat die folgende Zusammensetzung:
 0,04 Gew.-%Na₂O  1,70 Gew.-%Al₂O₃ 89,6  Gew.-%SiO₂  2,9  Gew.-%ZnO
6. Das Aluminiumsilikat, wie in Beispiel 4 eingesetzt, wird analog mit einer wäßrigen Zinkacetat-Lösung behandelt. Es werden unter sonst gleichen Bedingungen 4,3 g Zink­ acetat verwendet. Das erhaltene mit Zinksalz vorbehandelte Aluminiumsilikat wird anschließend bei 440°C kalziniert und weist dann die folgende Zusammensetzung auf:
 0,02 Gew.-%Na₂O  1,26 Gew.-%Al₂O₃ 88,5  Gew.-%SiO₂  3,1  Gew.-%ZnO
7. 50 g Aluminiumsilikat, wie in Beispiel 1 beschrieben, werden in einer Lösung von 2,55 g CdSO₄ in 100 ml Wasser sus­ pendiert und 2 Stunden bei 80°C gerührt. Die erhaltene Mischung wird bei 50°C/50 mbar getrocknet. Das Produkt hat die folgende Zusammensetzung:
 0,06 Gew.-%Na₂O  1,26 Gew.-%Al₂O₃ 88,4  Gew.-%SiO₂  2,76 Gew.-%ZnO
8. Verformung
50 g des vorbehandelten pulverförmigen Aluminiumsilikates gemäß der Beispiele 1 bis 7 werden mit 15 ml 40%igem Kieselsol und 15 ml Wasser zu einer pastösen Masse vermischt und im Granulierteller verformt. Nach der Trocknung (4 h bei 120°C) wird das Granulat bei 440°C kalziniert und ge­ siebt.
Die Fraktion 0,5 bis 1,5 mm wird für die Umsetzung des Methanols verwendet.
B. Methanolkonvertierung Beispiel 1
Der Katalysator gemäß Beispeil A2 wird zunächst bei 420°C im N₂-Strom aktiviert. Danach wird Methanol bei Reaktionstemperatur über den Katalysator geleitet. Die weiteren Versuchsbe­ dingungen werden wie folgt gewählt:
Gesamtdruck:1,8 bar Einsatz:CH₃OH/N₂ = 1 mol/mol T= 250-400°C LHSV= 0,4 h-1
Man erzielt vollständigen Umsatz zu Kohlenwasserstoffen. Diese setzen sich wie folgt zusammen:
Produktionsausbeute in Fl. %
Beispiel 2 Vergleichsbeispiel
Zur CH₃OH-Konvertierung wird das nach Beispiel A/1 erhaltene Zeolithpulver eingesetzt, mit dem einzigen Unterschied, daß es nicht mit Zn-Salzlösung imprägniert ist, jedoch in allem die gleiche Nachbehandlung erfährt.
Die Reaktionsbedingungen werden wie in Beispiel B/1 gewählt. Man erzielt dabei vollständigen Umsatz zu Kohlenwasserstoffen. Diese setzen sich wie folgt zusammen:
Produktionsausbeute in Fl. %
Beispiel 3
Zur CH₃OH-Konvertierung wird das nach Beispiel A/7 erhaltene Zeolithpulver, welches gemäß Beispiel 8 verformt wurde, ein­ gesetzt.
Die Reaktionsbedingungen entsprechend dem Beispiel B/1. Die angewandte Temperatur beträgt 350°C.
Produktausbeute in Gew.-%
350°C
Methanol - Dimethyläther - Methan  2,8 Ethylen 13,9 Ethan  0,8 Propen  7,0 Propan  2,0 Isobutan  1,9 n-Buten  5,0 n-Butan+Buten-2  4,3 n-Penten - Isopentan  3,9 Penten-2  2,7 Cylopentan - Iso-C₆-KW  5,5 Benzol  0,4 C₇-KW  2,9 Toluol  4,7 C₈-KW  2,8 Xylol 13,7 C₉-C₁₁KW 25,8

Claims (3)

1. Katalysator für die Konvertierung von Alkoholen und/ oder aliphatischen Äthern zu ungesättigten Kohlenwasserstoffen, bestehend aus kristallinem Aluminiumsilikatzeolith vom Typ Pentasil, Verbindungen der Metalle Zink und/oder Cadmium und zusätzlichem SiO₂, wobei das kristalline Aluminiumsilikat nach der teilweisen oder vollständigen Überführung in die Wasserstoff-Form mit einer Metallverbindung der Metalle Zink und/oder Cadmium behandelt und mit einem SiO₂-haltigen Bindemittel verformt wird, dadurch gekennzeichnet, daß das kristalline Aluminiumsilikat ein Röntgenbeugungsdiagramm mit den folgenden charakteristischen Interferenzen aufweist: d-Wert [nm × 10-1]Int.11,17±0,1 52 10,05±0,1 35  6,34±0,1  5  4,98±0,03  4  4,35±0,03 18  4,27±0,03 23  3,85±0,03100  3,74±0,03 54  3,66±0,03 22  3,45±0,03  7  3,34±0,03  8  2,98±0,02 12  2,49±0,02 12  2,00±0,02  8und der Katalysator, wie folgt, zusammengesetzt ist:0,002 bis 0,5 Gew.-%Na₂O 0,1 bis 30 Gew.-%ZnO und/oder CdO 0,4 bis 5 Gew.-%Al₂O₃ 60 bis 98 Gew.-%SiO₂ 2 bis 15 Gew.-%Glühverlust (DIN 51 081)
2. Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Zeolith vom Typ Pentasil durch Umsetzung einer Mischung von Wasser, Natriumaluminat, Natronlauge, gefällter Kieselsäure und bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in einem Autoklaven und nachfolgender Überführung in die Wasserstoff-Form erhältlich ist.
3. Verfahren zur Herstellung des Katalysators nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung von Wasser, Nariumaluminat, Natronlauge, gefällter Kieselsäure und bei Temperaturen von 50 bis 200°C unter Eigendruck in einem Autoklaven umsetzt, den erhaltenen Zeolithen teilweise oder vollständig in die Wasserstoff-Form überführt, mit einer Metallverbindung der Metalle Zink und/oder Cadmium behandelt und mit einem SiO₂-haltigen Bindemittel verformt.
DE3228269A 1982-07-29 1982-07-29 Katalysator fuer die konvertierung von alkoholen und/oder aliphatischen aethern zu ungesaettigten kohlenwasserstoffen und das verfahren zu dessen herstellung Granted DE3228269A1 (de)

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SU833618710A SU1389668A3 (ru) 1982-07-29 1983-07-18 Катализатор дл конверсии метилового спирта и/или диметилового эфира в ненасыщенные углеводороды и способ его получени
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