DE3241446A1 - Verfahren zur herstellung nahezu farbloser textilausruestungsmittel auf glyoxalbasis - Google Patents
Verfahren zur herstellung nahezu farbloser textilausruestungsmittel auf glyoxalbasisInfo
- Publication number
- DE3241446A1 DE3241446A1 DE19823241446 DE3241446A DE3241446A1 DE 3241446 A1 DE3241446 A1 DE 3241446A1 DE 19823241446 DE19823241446 DE 19823241446 DE 3241446 A DE3241446 A DE 3241446A DE 3241446 A1 DE3241446 A1 DE 3241446A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- glyoxal
- solution
- urea
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 title claims abstract description 28
- 238000009988 textile finishing Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 17
- 125000005385 peroxodisulfate group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 44
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 125000004849 alkoxymethyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 39
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 229960004279 formaldehyde Drugs 0.000 description 10
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- -1 methoxyethoxy Chemical group 0.000 description 4
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 4
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGJMYGMNWHYGCB-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroxy-1,3-dimethylimidazolidin-2-one Chemical compound CN1C(O)C(O)N(C)C1=O LGJMYGMNWHYGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroxyimidazolidin-2-one Chemical class OC1NC(=O)NC1O NNTWKXKLHMTGBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methyl urea Chemical compound CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N N,N'-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)NC MGJKQDOBUOMPEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012935 ammoniumperoxodisulfate Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229940079826 hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940045136 urea Drugs 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/50—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with hydrogen peroxide or peroxides of metals; with persulfuric, permanganic, pernitric, percarbonic acids or their salts
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Description
- verfahren zur Herstellung nahezu farbloser Textilaus-
- rüstungsmittel auf Glyoxalbasis Unter Textilausrüstungsmitteln sind hier alkoholische (methanolische bis butanolische) oder vorzugsweise wäßrige Lösungen von Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, mit den Hydroxylgruppen der Cellulose zu reagieren und damit einerseits die Cellulose-Makromoleküle zu vernetzen und andererseits sich waschfest an diese zu binden, und die dem Textilgut dadurch positive Eigenschaften verleihen, insbesondere Schrumpffestigkeit und Knitterarmut (sogenannte Pflegeleichtausrüstung). Die in der Praxis bewährten Textilausrüstungsmittel bestehen aus sogenannten Aminoplastbildnern, also Substanzen; die folgende Gruppe enthalten: -C(O)-N-CH-OR ' ' mit R = H oder C1~4-Alkyl.
- Textilausrüstungsmittel auf Glyoxalbasis sind ausschließlich oder hauptsächlich (neben dem Lösungsmittel und ggf.
- Formaldehyd) aus Harnstoff und Glyoxal aufgebaut.
- Zu den bekanntesten Textilausrustungsmitteln gehören wäßrige Lösungen von N ,N'-Dihydroximethyl-5-dihydroxethylenharnstoff (= 1,5-Dihydroxymethyl-45-dihydroxy-imidazolidon)I. Seine Herstellung erfolgt entweder nach einem Zweistufenverfahren durch primäre Umsetzung von Harnstoff und Glyoxal und anschließende weitere Umsetzung mit Formaldehyd, oder nach einem "Eintopfverfahren" durch Umsetzung von Harnstoff, Formaldehyd und Glyoxal in den gewünschten rbzw. erforderlichen Molverhältnissen bei Temperaturen zwischen 0 und 1000C, vorzugsweise zwischen 30 und 800C und pH-Werten im Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 7. Eine ggf. am Ende sich anschlieEende Veretherung der Hydroxylgruppen mit Methanol oder einem anderen niederen Alkohol geschieht bei pH-Werten im Bereich von 4 bis 0, vorzugsweise von 2 bis 0.
- Zur Herstellung einer farblosen Lösung muß man von gereinigtem Glyoxal ausgehen. Verwendet man ein "Rohglyoxal", das als Nebenprodukte Glykolsäure, Glyoxylsäure, Glykol sowie gelb bis braun gefärbte Produkte enthält, so tritt zwar ebenfalls unter geeigneten Bedingungen eine nahezu voll- standige Umsetzung des im Rohglyoxal enthaltenen Glyoxals ein, es kommt jedoch während der Umsetzung zu einer mehr oder weniger starken Verfärbung. Es ist ein Charakteristikum der Textilausrüstungsmittel auf Glyoxalbasis, daß diese leicht auftretende Verfärbungmit Aktivkohle oder anderen Adsorbentien nicht ausreichend aufgehellt werden kann. Die Verfärbung stört und kann bis zur Unbrauchbarkeit des Ausrüstungsmittels führen. Es ist ohne weiteres ersichtlich, daß Textilausrüstungsmittel möglichst farblos sein mUssen, damit sie die ausgerüsteten Textilien nicht unansehnlich machen.
- Es gibt überdies eine Reihe anderer Textilausrüstungsmittel auf Glyoxalbasis, die selbst bei Verwendung von reinem Glyoxal nicht farblos erhalten werden können. Zu diesen gehören z.B. die formaldehydfreien Ausrüstungsmittel, also wäßrige Lösungen von Verbindungen vom Typ des N,N'-Dimethyl--4,5-dihydroxyethylenharnstoffs und seiner an den Hydroxylgruppen veretherten Derivate (11). - R = C- bis C4-Alkyl Auch bei diesen Produkten ist eine Entfärbung mit den Ueblichen Adsorptionsmitteln (Aktivkohle, Aluminiumoxid usw.) nicht möglich.
- ber Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, nach einfachen Wegen zur eine Entfärbung von Ausrüstungsmitteln auf Glyoxalbasis zu suchen. Reduktionsmittel, z.B. Zink oder Zinn in saurer Lösung, oder Hydride, haben sich ebenso wie Alkalihydrogensulfit oder Alkalisulfit als völlig ungeeignet erwiesen. Die beiden letztgenannten führen während der Ausrüstung von Weißware zu einer Vergilbung der Geweber bei gefärbten Textilartikeln kommt es u.U. zu Farbumschlägen. Aber auch die meisten Oxidationsmittel führen nicht zu anwendungstechnisch brauchbaren Produkten. Beim Zusatz von Wasserstoffperoxid treten unerwünschte Oxidationen ein. Perborate führen ebenfalls zu anwendungstechnisch unbrauchbaren Produkten.
- Es wurde nun gefunden, daß ein Zusatz von kleinen Mengen Alkaliperoxodisulfaten in gelöster oder vorzugsweise fester Form zu den gefärbten Ausrüstungsmitteln auf Glyoxalbasis zu einer Entfärbung der Produkte führte ohne daß dabei das wirksame Vernetzermolekül oder die anwendungstechnischen Eigenschaften merklich verändert würden. Derartige Produkte sind sowohl für Weißware als auch für Farbware geeignet. Dies ist - insbesondere im Hinblick auf die erwähnte Wirkungslosigkeit der anderen Oxidationsmittel -überraschend und war in keiner Weise vorauszusehen.
- Die Anwendung der Alkaliperoxodisulfate, also der Peroxodisulfate von Lithium, vorzugsweise Natrium, insbesondere Kalium, erfolgt in Mengen von 0,4 bis 3, vorzugsweise 0,6 bis 2,0 Gew.%, bezogen auf den aktiven Gehalt des Ausrüstungsmittels. Mit dem aktiven Gehalt des Ausrüstungsmittels (oder anders ausgedrückt: mit der Wirksubstanz) ist der Festgehalt der Lösung gemeint, soweit er aus den Kondensationsprodukten von Harnstoff oder dessen Derivaten, Glyoxal und ggf. Formaldehyd sowie C1 ÇAlkohlen (und nicht aus etwaigen sonstigen Bestandteilen wie Natriumchlorid, hatriumsulfatk, Natriumacetat oder Zusätzen mit anderen Zwecken wie Katalysatoren, Puffersubstanzen, optischen Aufhellern etc. besteht. Der Zusatz des Peroxodisulfates kann vor Beginn der Zyklisierung von Harnstoff oder seinen Derivaten mit Glyoxal, währendsoder nach Beendigung der Umsetzung erfolgen. Ammoniumperoxodisulfat ist zwar im Prinzip auch geeignet, scheidet aber aus Sicherheitsgründen fllr die kommerzielle Verwendung aus.
- Als Textilausrüstungsmittel auf Glyoxalbasis, die nach diesem Verfahren entfärbt werden können, kommen wäßrige oder alkoholische Lösungen beispielsweise folgender Verbindungen in Betracht: Diese Aufzählung ist nicht limitierend Allgemein können die für das erfindungsgemäße Verfahren geeigneten Verbindungen durch die Formel III charakterisiert werden, wobei R, R' und R" unabhängig voneinander Wasserstoff, C1~4-Alkyl, Methoxy-C1-4-Alkyl, R und R' außerdem Hydroxymethyl, Hydrox*ethyl, C1~4-Alkoxymethyl sowie C1-4-Alkoxy--C2-4-alkoxymethyl bedeuten können.
- 'Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht, soweit nichts anderes angegeben ist.
- Rt steht für Raumteile. Diese verhalten sich zu Gewichtsteilen wie der Liter zum Kilogramm.
- Beispiel 1 N,Nt-Dihydroxymethyl-4s5-dihydroxyethylenharnstoff Die Mischung von 510 Teilen (6,80 Molteilen) 40%iger wäßriger Formaldehydlösung, 520 Teilen (3,59 Molteilen) 40%iger wäßriger Roh-Glyoxallösung mit einer APHA-Farbzahl (ASTM D 1209/62) von 48 und 7 Teilen Kaliumperoxodisulfat wird mit verdünnter Natronlauge auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt. Unter Rühren werden 215 Teile (3,59 Molteile) Harnstoff eingetragen und der pH-Wert mit verdünnter Natronlauge auf pH = 6,2 eingestellt. Das Reaktionsgemisch wird innerhalb von 1,5 Stunden auf 550C unter Beibehaltung eines pH-Wertes von 6,2 erwärmt. Anschließend wird ein pH-Wert von 6,6 mit verdünnter Natronlauge eingestellt und 4 Stunden bei 550C gerührt. Das Gemisch wird mit 172 Teilen Wasser verdünnt und auf Raumtemperatur abgekühlt. Es werden 1400 Teile einer 44,8eigen Lösung des hydroxymethylierten 4,5-Dihydroxyethylenharnstoffs mit einer APHA-Farbzahl von 9 erhalten.
- Zum Vergleich wird der Versuch ohne Zusatz von Kaliumperoxodisulfat wiederholt. Hierbei wird eine entsprechende Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 39 erhalten.
- Beispiel 2 N,N'-Dimethoxymethyl-4,5-dimethoxy-ethylenharnstoff 791 Teile (2 Molteile) einer eigen wäßrigen Lösung von N,N'-Dihydroxymethyl-4,5-dihydroxyethylenharnstoff mit einer APHA-Farbzahl von 59 werden bei 55 0C im Wasserstrahlvakuum auf 360 Teile eingedampft Hierzu werden 500 Rt Methanol und 10 Rt ziege Schwefelsäure unter Rühren hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wird 9 Stunden bei 50°C gerührt. Nach Neutralisation mit 50%iger wäßriger Natronlauge wird ausgefallenes Natriumsulfat bei Raumtemperatur abfiltriert und das Filtrat im Wasserstrahlvakuum bis auf ca. 90 % Festgehalt eingeengt. Es werden 455 Teile N,Nt-Dimethoxymethyl=4,5-dimethoxyethylenharnstoff erhalten. Das Rohprodukt wird mit 455 Teilen Wasser zu einer 50%igen Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 83 verdünnt.
- Durch Zusatz von 10 Teilen Kaliumperoxodisulfat und 2-stAndiges Rühren bei 50°C tritt eine Entfärbung der Lö-Lösung auf, Sie weist danach eine APHA-Farbzahl von 12 auf.
- Beispiel 3 N, N ' -Dihydroxymethyl-4, 5-dihydroxy-ethylenharnst off, teilacetalisiert Eine Mischung aus 712,5 Teilen (9,50 Molteilen) 40%iger wäßriger Formaldehydlösung und 725 Teilen (5,00 Molteilen) einer 40%igen wäßrigen Roh-Glyoxal-Lösung mit einer APHA-Zahl von 67 wird unter Rühren mit 20,8 Teilen Kaliumperoxodisulfat versetzt und mit verdünnter Kalilauge auf einen pH-Wert von 5,5 eingestellt. Nach Zugabe von 300 Teilen (5,00 Molteilen) Harnstoff wird innerhalb von 1,5 Stunden bei pH 6,2 auf 550C erwärmt. Anschließend wird mit Natronlauge ein pH-Wert von 6,6 eingestellt und Stunden bei 550C gerührt. Nach Zusatz von 320 Teilen (10 Molteilen) Methanol wird mit verdünnter Schwefelsäure ein pH-Wert von 1,0 eingestellt und 1,5 Stunden bei 500C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit verdUnnter Natronlauge ein pH-Wer't von 5,5 eingestellt. Es werden 2100 Teile einer 48%igen Lösung eines mit Methanol teilacetalisierten hydrcxymethylierten 4,5-Dihydroxyethylenharnstoffs mit einer APHA-Farbzahl von 13 erhalten.
- Ein Vergleichsversuch ohne Zusatz von Kaliumperoxodisulfat führt zu einer Lösung mit einer APHA-Zahl von 42.
- Beispiel 4 N-Hydroxymethyl-Nt-methyl-4s5-dihyaroxyethylenharnstof 148 Teile Monomethylharnstoff (2 Molteile) werden mit 290 Teilen eines 40%gen Rohglyoxals mit einer APHA-Zahl von 78 unter Rühren bei einem pH-Wert von 6,5 bei 500C 4 Stunden gerührt. Zur ca. 60%igen Lösung des N-Methyl--4,5-dihydroxiethylenharnstoffes werden 150 Teile einer 40eigen Formaldehydlösung und 7 Teile Kaliumperoxodisulfat gegeben und 4 Stunden bei 450C unter Rühren erwärmt.
- Es werden 590 Teile einer 55%igen Lösung von N-Hydroximethyl-N'-methyl-4,5-dihydroxiethylenharnstoff mit einer APHA-Farbzahl von 13 erhalten. Ein Vergleichsversuch ohne Zusatz von Kaliumperoxodisulfat ergibt eine entsprechende Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 64.
- Beispiel 5 N,N'-Dimethyl-4,5-dihydroxy-ethylenharnstoff, teilacetalisiert In 672 Teilen (4,63 Molteilen) eines 40%igen Reinglyoxals werden 15 Teile Kaliumperoxodisulfat gelöst und mit 75%iger Schwefelsäure ein pH-Wert von 1,2 eingestellt.
- Unter Rühren werden 438 Teile (4,97 Molteile) N,N'-Dimethylharnstoff und 15,0 Teile Natriumacetat (wasserfrei) zugesetzt, Die Mischung wird 4 Stunden bei 400C gerührt.
- Anschließend werden 223 Teile (6,97 Molteile) Methanol zugesetzt,, mit 75 %iger Schwefelsäure ein pH-Wert von 5,9 eingestellt und 2,5 Stunden bei 500C gerührt. Nach Zugabe von 265 Teilen Wasser werden 1600 Teile einer 49,6%igen Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 15 erhalten0 Ein Vergleichsversuch ohne Zusatz von Kaliumperoxodisulfat ergibt eine Lösung mit einer APHAFarbzahl von 56 Beispiel 6 N,N'-Di(methoxyethoximethyl)-45-di(methoxyethOxy)-eth lenharnst off Durch 3stündiges Erwärmen von 1 Molteil N,N'-Dihydroxy methyl-4,5-dihydroxyethylenharnstoff mit 8 Molteilen Methylglykol ohne zusätzliches Lösungsmittel in Gegenwart von katalytischen Schwefelsäuremengen auf 55 0C wird N,N'-Di(methoxyethoxymethyl)-4,5-di(methoxyethoxy)-ethylenharnstoff in 100%iger Ausbeute erhalten. Nach Neutralisation mit 50%iger wäßriger Natronlauge, Abfiltrieren des ausgefallenen Natriumsulfates bei 200C und Abdampfen des überschüssigen Methylglykols bei 800C unter vermindertem Druck wird mit Wasser zu einer 50%igen Lösung verdünnt.
- hierbei wird eine Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 92 erhalten. Nach Zusatz von 8 Teilen Kaliumperoxodisulfat wird die Mischung 1 Stunde bei 5000 gerührt. Nach eintägigem Stehen weist die Lösung eine APHA-Zahl von 14 auf.
- Beispiel 7 825 Teile (11,0 Molteile) Formaldehyd (402), 120 Teile (2,00 Molteile) Harnstoff und 55 Teile Wasser werden auf 600C erwärmt. Es werden 0,85 Rt. Schwefelsäure (75%) zugesetzt, innerhalb von 5 min auf 90°C erhitzt und 30 min bei dieser Temperatur und pH 1,75 gerührt. Nach Abkühlen auf 500C werden 19 Teile (0>31 Molteile) Ethanolamin zugesetzt und 30 min bei 500C und pH 5,8 gerührt. Nach Zugabe von 120 Teilen (2,00 Molteilen) Harnstoff und 35 Teilen Wasser wird 30 min bei 500C und pH 6,3 gerührt. Anschließend werden 116 Teile (0,80 Molteile) Glyoxal (40%) mit einer APHA-Farbzahl von 28 zugegeben und 4 Stunden bei 500C und pH 7,0 gerührt. Nach Zugabe von 11,6 Teilen Kaliumperoxodisulfat wird auf 200C abgekühlt und filtriert.
- Es werden 1250 Teile einer 45,6%igen Lösung mit einer APHA-Zahl von 13 erhalten.
- Ein Vergleichsversuch ohne Zusatz von Kaliumperoxodisulfat führt zu einer Lösung mit einer APHA-Zahl von 29.
- N,N'-Di(methoxyisopropoxymethyl)-4,5-di-(methoxyisopropoxy)--ethylenharnstoff 20û0 Teile--einer 45%igen, schwach gelb gefärbten Lösung von N ,N ' oI)ihydroxymethyl-4, 5-dihydroxwethylenhårnstoff werden im Wasserstrahlvakuum bei 50 bis 600C auf 900 Teile eingedampft. Dazu werden 2100 Teile Methoxiisopropanol und 30 Rt. 75%iger Schwefelsäure hinzugefügt. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei 500C gerührt und anschließend mit 50%iger Natronlauge neutralisiert. Nach Abfiltrieren des ausgefallenen Natriumsulfats wird überschüssiges Methoxiisopropanol im Vakuum abdestilliert. Es werden 2000 Teile eines gelben viskosen Rohproduktes erhalten.
- Eine 50%ige isobutanolische Lösung weist eine APXA-Farbzahl von 98 auf. Nach Zusatz von 10 Teilen feinst gepulvertem Kaliumperoxodisulfat zur 50%igen isobutanolischen Lösung wird nach 5-stlndigem Rühren bei 50 0C eine Lösung verhalten, die nur eine APHA-Parbzahl von 18 aufweist.
- Beispiel 9 600 Teile Formol 50, (wäßr. Lösung mit 50 Gew.% Formaldehyd und 25 Gew.% Harnstoff), 536 Teile Glyoxal (40 %) mit einer APHA-Farbzahl von 26 und 10,5 Teile K-Peroxodisulfat werden vorgelegt. Mit Natronlauge wird pH 5,5 eingestellt. Zum Gemisch werden 166 Teile Harnstoff zugesetzt und ein pH-Wert von 6,2 eingestellt. Innerhalb von 0,5 Stunden wird auf 50°: erwärmt, 1 Stunde bei pH 6,2 und 500C und anschließend 3 Stunden bei pH 6,6 und gleicher Temperatur gerührt. Im Wasserstrahlvakuum werden bei 30 bis 400C 124 Teile Wasser abdestilliert, auf 25 0C abgekühlt und filtriert.
- Es werden 1046 Teile einer 72 %igen Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 14 erhalten. Ein Vergleichsversuch ohne Zusatz von Kaliumperoxodisulfat ergibt eine Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 56.
- Beispiel 10 492 Teile (6,56 Molteile) Formaldehyd (40 %) und 209 Teile (1,44 Molteile) Glyoxal (40 S) mit einer APHA-Farbzahl von 28 werden vorgelegt und mit Natronlauge ein pH-Wert von 6,2 eingestellt. Anschließend werden 252 Teile (2,88 Molteile) Harnstofflösung (wässrig, 68,5 S) und 6 Teile Wasser zugesetzt und der pH-Wert wieder auf 6,2 korrigiert.
- Man erwärmt während 1 Stunde auf 500C. Anschließend werden 29 Teile conc. wäßrige Ammoniaklösung zugegeben, innerhalb 0,5 Stunden auf 1000C aufgeheizt und 1,5 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Die Mischung wird auf 250C gekühlt, und danach werden 45 Teile Wasser und 10 Teile Na-Peroxoaisulfat zugesetzt. Mit Natronlauge wird ein pH-Wert von 7,0 eingestellt und filtriert.
- Es werden 1000 Teile einer 43 %igen Lösung mit einer APHA-Farbzahl von 15 erhalten. Ein Vergleichsversuch ohne Zusatz von Kaliumperoxodisulfat ergibt eine Lösung mit einer APHA-Zahl von 46.
- Beispiel 11 954 Teile Formaldehyd (40 ), 170 Teile Harnstoff und 17 Rt Natronlauge (50 %) werden 2,5 Stunden bei 600C gerührt. Anschließend wird mit Schwefelsäure (75 %) pH 8 eingestellt, 380 Teile Glyoxal (40 1), 110 Teile Harnstoff und 6 Teile Natriumperoxodisulfat zugesetzt. Dann wird die Mischung bei 550C 2 Stunden bei pH 6,5, anschließend weitere 2 Stunden bei pH 7,0 gerührt. Im Wasserstrahlvakuum werden ca.
- 700 Teile Wasser abdestilliert, 270 Teile Methanol zugesetzt, mit Schwefelsäure (75 %) pH 1,8 eingestellt und 2 Stunden bei 500C acetalisiert. Mit Natronlauge (25 %) wird pH 5,5 und mit 120 Teilen Wasser ein Feststoffgehalt von ca. 65 S eingestellt. Ausbeute 1050 Teile mit einem Gehalt an freiem Formaldehyd von 0,6%, als N-Methylol--Gruppe gebundenem Formaldehyd von 5,6 % und einer APHA--Farbzahl von 16.
- Der gleiche Versuch ohne Zusatz von-Natriumperoxodisulfat ergibt ein Produkt mit der APHA-Farbzahl 42.
Claims (1)
- Patentanspruch Verfahren zur Herstellung nahezu farbloser Textilausrlstungsmittel auf der Basis von Harnstoff oder seinen mono- oder symmetrisch disubstituierten C1 4-Alkyl-, Hydroxymethyl- oder C14-Alkoxymethylderivaten und Glyoxal durch ein- oder mehrstufige Umsetzung von Harnstoff oder seinen genannten Derivaten und Gloxal sowie ggf. Formaldehyd und ggf. einem C1 4-Alkohol in wäßriger Lösung bei Temperaturen von 0 bis 1000 C und pH-Werten von 0 bis 9 und anschließendes Neutralisieren, dadurch gekennzeichnet, daß man der Lösung vor, während oder nach der genannten Umsetzung 0,4 bis 3 Ges.%, bezogen auf Wirksubstanz, eines Alkaliperoxodisulfates zugesetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823241446 DE3241446A1 (de) | 1981-11-11 | 1982-11-10 | Verfahren zur herstellung nahezu farbloser textilausruestungsmittel auf glyoxalbasis |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3144804 | 1981-11-11 | ||
| DE19823241446 DE3241446A1 (de) | 1981-11-11 | 1982-11-10 | Verfahren zur herstellung nahezu farbloser textilausruestungsmittel auf glyoxalbasis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3241446A1 true DE3241446A1 (de) | 1983-05-19 |
Family
ID=25797252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19823241446 Withdrawn DE3241446A1 (de) | 1981-11-11 | 1982-11-10 | Verfahren zur herstellung nahezu farbloser textilausruestungsmittel auf glyoxalbasis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE3241446A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0294007A1 (de) * | 1987-06-04 | 1988-12-07 | Stamicarbon B.V. | Harnstoffderivate und diese enthaltende Harz-Zusammenstellung |
| DE4001139A1 (de) * | 1989-04-19 | 1990-10-25 | Deutsches Textilforschzentrum | Verfahren zur isolierung von organischen oder anorganischen verbindungen |
| US5609762A (en) * | 1993-10-08 | 1997-03-11 | Akzo Nobel Nv | Cellulose membranes comprising cotton fibers and method of manufacturing them |
-
1982
- 1982-11-10 DE DE19823241446 patent/DE3241446A1/de not_active Withdrawn
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| REMY, H.: Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Bd. I, 1970, S. 865 * |
| WINNACKER, KÜCHLER: Chemische Technologie, 4. Aufl., Bd. 2, 1982, S. 591 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0294007A1 (de) * | 1987-06-04 | 1988-12-07 | Stamicarbon B.V. | Harnstoffderivate und diese enthaltende Harz-Zusammenstellung |
| DE4001139A1 (de) * | 1989-04-19 | 1990-10-25 | Deutsches Textilforschzentrum | Verfahren zur isolierung von organischen oder anorganischen verbindungen |
| DE4001139C2 (de) * | 1989-04-19 | 2003-04-17 | Deutsches Textilforschzentrum | Verfahren zur Isolierung von organischen Verbindungen |
| US5609762A (en) * | 1993-10-08 | 1997-03-11 | Akzo Nobel Nv | Cellulose membranes comprising cotton fibers and method of manufacturing them |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2365005B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylacetaten | |
| DE1795808C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin | |
| DE2036126B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylamid oder Methacrylamid | |
| DE1543271A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Hydroxyalkylaethylencarbonsaeuremiden | |
| DE3241446A1 (de) | Verfahren zur herstellung nahezu farbloser textilausruestungsmittel auf glyoxalbasis | |
| DE2242005C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Fluoranderivaten | |
| DE1816386C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vanadiumoxitri alkoholaten | |
| DE19654739A1 (de) | Gemischt-alkylierte bzw. -hydroxyalkoxyalkylierte methylolierte 4,5-Dihydroxy-imidazolidin-2-one | |
| DE1545610A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hexahydropyrimidonderivaten | |
| CH390892A (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialdehydopolysaccharid-Acrylamid-Derivaten | |
| EP1284261A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,6-Dihydroxypyrimidin | |
| EP0323647B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cyclischen N,N'-Dimethylharnstoffen | |
| DE3238845A1 (de) | Katalysator und seine verwendung zur synthese von methanol | |
| DE19839013B4 (de) | Verfahren zur Hestellung von Guanin | |
| DE2044854C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von CC-ungesättigten organischen Verbindungen durch Zersetzen der Xanthogenatester von entsprechenden Alkoholen | |
| DE2442418A1 (de) | Verfahren zur herstellung von natriumdithionit | |
| EP0238446A1 (de) | Mischungen von optischen Aufhellern | |
| AT371131B (de) | Verfahren zur herstellung von mischungen teilver- aetherter methylolmelamine | |
| DE1964757B2 (de) | Phosphoncarbonsaeureamidderivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
| DE1171437B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazolidinonen | |
| DE1171438B (de) | Verfahren zur Herstellung von Imidazolidinonen | |
| DE2617308C2 (de) | ||
| EP0043521B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pinakolin | |
| DE1060602B (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Polyacrylamide | |
| DE1643661A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trialkoxymethylharnstoffen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8130 | Withdrawal |