DE3148785A1

DE3148785A1 - Bindemittel fuer papierstreichmassen

Info

Publication number: DE3148785A1
Application number: DE19813148785
Authority: DE
Inventors: Kunio Tokorozawa Imamura; Susumu Yokohama Kanagawa Tago; Eiichi Tokyo Yoshida
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1981-03-31
Filing date: 1981-12-09
Publication date: 1983-02-10
Also published as: CA1177589A; GB2099832B; US4431769A; FR2503172A1; FR2503172B1; GB2099832A; DE3148785C2

Description

Henkel, Kern, Feiler S-Hänze!

-¹I-

Patentanwälte

Registered Representatives

before the

European Patent Office

SHCWA DENRO KAEUSHIKI KAISHA TOKIO, JAPAN

Möhlstraße 37
D-8000 München 80

Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkl d Telegramme: ellipsoid

SO4-27134C/KM /Dr. F/to 9. Dezember 1981

Dr. F/to

Bindemittel für Papierstreichmassen

β * (H

3U8785

-S-

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft Bindemittel für Papierstreichmassen.

In jüngster Zeit wurden mehr und mehr lichtempfindliche Aufzeichnungssysteme, Magnetaufzeichnungssysteme und wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme entwickelt und eingeführt. Insbesondere besitzen wärmeempfindliche Aufzeichnungssysteme den Vorteil, daß 1. die Parbbildung einstufig erfolgt und folglich keine Entwicklung erforderlich ist, 2. die Bauweise und Wartung von Vorrichtungen zur Verwendung bei wärmeempfindlichen Aufzeichnungssystemen keine Probleme aufwerfen und 3. sich wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien ähnlich anfühlen wie übliches Papier und darüberhinaus preisgünstig sind. Somit gelangen wärmeempfindliche Aufzeich-

20 nungssysteme auf den verschiedensten Anwendungsgebieten, z.B. als Ausdruck einheit von Computern/ als Druckeinheit elektronischer Rechner und dgl., als Aufzeichnungsabschnitt medizinischer Meßgeräte, von FaksLmilegeräten, von Fahroder Einlaßkartenautomaten und wärmeempfindlichen Kopier-

geraten zum Einsatz.

Lichtempfindliche Aufzeichnungspapiere, magnetische Aufzeichnungspapiere und wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere zur Verwendung in den genannten Systemen erhält man in der Regel in entsprechender Weise wie übliche gestrichene Papiere, z.B. Kunstdruckpapier und gestrichenes Papier. Bei der Herstellung solcher Kunst-'druckpapiere . und gestrichener Papiere wird eine durch Dispergieren eines anorganischen Pigments, z.B. von Bariumsulfat, Titanoxid, Calciumcarbonat, Satinweiß

1 . if'

(Mischung aus Calciumsulfat und Aluminiumhydroxyd, die durch gemeinsame Fällung von Kalkstein und Aluminiumsulfat in Gegenwart von Wasser hergestellt wurde), Ton ■

oder Kaolin, und eines Bindemittels, z.B. von Kasein, Stärke oder eines synthetischen Latex, in Wasser zubereitete Streichmasse auf eine Papierunterlage aufgetragen und -getrocknet. Darüberhinaus erfolgt auch noch eine mechanische Behandlung,ζ.B. ein Superkalandrieren. In der Regel besitzen derartige Bindemittel auch die Fähigkeit, die genannten Pigmente in der Streichmasse gleichmäßig zu dispergieren. In einigen Fällen wird zusätzlich ein Dispergiermittel mitverwendet.

In ähnlicher Weise erhält man lichtempfindliche Aufzeichnungspapiere, magnetische Aufzeichnungspapiere und wärmeempfindliche Aufzeichnungspapieie auch durch gleichmäßiges Dispergieren lichtempfindlicher Substanzen, z.B. von Diazoniumverbindungen, magnetischer Substanzen, z.B von .

y-Eisenoxid, oder Mischungen von Leukofarbstoffen, z.B. Fluoranfarbstoffen, und Farbentwicklern, z.B. Phenolverbindungen, zusammen mit einem Bindemittel in Wasser und Auftragen der erhaltenen Beschichtungsmassen oder_:-lösungen „,- auf eine Papierunter lage. . .

Bindemittel für - . Streichmassen zur Herstellung gestrichener Papiere müssen den verschiedensten Anforderungen genügen:

1. Sie müssen ein einfaches und gutes Dispergieren und

ein Haftenbleiben der verschiedensten Zusätze, z.B. von. Pigmenten, Farbstoffen und magnetischen Pulvern, in der Streichmasse gewährleisten;

2. sie müssen einen gleichmäßigen und festen Filmüber-

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zug liefern;

3. sie müssen eine gute Wasserfestigkeit aufweisen;

4. sie müssen eine gute Viskositätestabilität besitzen;

5. sie müssen hervorragend verarbeitbar sein und

6. sie dürfen nicht teuer sein.

Darüberhinaus müssen zur Verwendung in wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren mit Leukofarbstoff geeignete Bindemittel gut auf Wärme ansprechen, eine

Schleierbildung und eine Beeinträchtigung der Wärmequelle verhindern und schließlich die Aufzeichnungspapiere gegen ein Haften- oder Hängenbleiben der Wärmequelle schützen. Zur Verwendung in magnetischen Auf-

_on zeichnungspapieren geeignete Bindemittel sollten eine Orientierung der magnetischen Teilchen beim Auftragen auf eine Papierunterlage gestatten und eine hohe Bindefähigkeit zeigen, so daß bei geringer Menge an Bindemittel eine hohe Abriebbeständigkeit des Aufzeichnungs-

_OK materials erreicht wird und das Aufzeichnungsmaterial einen besseren Ausstoß ermöglicht und besser arbeitet.

Übliche Bindemittel sind beispielsweise wasserlösliche Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Stärke und deren

QQ Modifizierungsprodukte, Kasein, Gelatine, Sojabohnenprotein, Carboxymethylcellulose,Gummi arabicum , Metlxylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Natriumalginate, Polyacrylamid, Poly(natriumacrylat) und alkalimodifizierte Produkte von Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisaten, sowie wäßrige Emulsionen von Styrol/ Butadien-Mischpolymerisaten, Styrol/Butadien/Acrylnitril-

« Vu U

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Mischpolymerisaten, Ethylen/Vinylacetat-Mischpolymerisaten, Vinylidenchlorid/Acrylat-Mischpolymerisaten, Vinylidenchlorid/Äcrylnitril-Mischpolymerisaten, Acrylnitril/Acrylat-Mischpolymerisaten, Polyurethanharzen,chloriertenPolypropylenharzen Butadien/Acrylnitril-Mischpolymerisatenund Vinylacetatharzen.

Wasserlösliche Substanzen der beschriebenen Art (mit Ausnahme von alkalimodifizierten Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolyjnerisatsen) besitzen jedoch eine schlechte Wasserfestigkeit. Obwohl sie in der Regel in Kombination mit einem Mittel zur Verbesserung ihrer Wasserfestigkeit zum Einsatz gelangen, lassen diese Bindemittel noch erheblich zu wünschen übrig. Andererseits besitzen alkalimodifizierte Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate und wäßrige Emulsionen auf Kunstharzbasis trotz ihrer guten Wasserfestigkeit eine schlechte Bindefähigkeit. Wenn alkalimodifizierte Styrol/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisate als Bindemittel für wärmeempfindliche Auf-Zeichnungspapiere verwendet werden, beeinträchtigen sie oftmals in höchst unerwünschter Weise die Wärmequelle. Nachteilig an wäßrigen Emulsionen auf Kunstharzbasis bei • Verwendung in wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren ist ferner, daß sie eine Schleierbildung hervorrufen und wegen ihrer schlechten Wärmebeständigkeit das wärmeempfindliche Aufzeichnungspapier während des Aufzeichnungsvorgangs an der Wärmequelle haften lassen. Bei ihrer Verwendung in· magnetischen Aufzeichnungspapieren kommt ihre unzureichende Bindefähigkeit dergestalt zur Geltung, daß derartige Aufzeichnungspapiere eine schlechte Abriebbeständigkeit aufweisen, nur einen niedrigen Ausstoß ermöglichen und schlecht arbeiten. Somit sind also nahezu sämtliche bekannten Bindemittel für die Praxis ungeeignet.

³^ Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Bindemittel

zur Verwendung in PapierStreichmassen hervorragender Bindemitteleigenschaften, z.B. hoher Dispergierbarkeit und Affinität zu den verschiedensten Zusätzen zu Streichmassen, guter Wasserfestigkeit, guter Viskositätsstabilität, der Fähigkeit zur Bildung eines gleichmäßigen und festen Filmüberzugs und dgl., das insbesondere auch zur Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren mit Leukofarbstoffen geeignet ist, dabei eine Schleierbildung und eine Beeinträchtigung der zur thermischen Aufzeichnung verwendeten Wärmequelle verhindert und schließlich das Aufzeichnungsmaterial gegen ein Hängen- oder Haftenbleiben an der Wärmequelle während des Aufzeichnungsvorgangs schützt, und bei Verwendung zur Herstellung magnetischer Aufzeichnungspapiere diesen eine hervorragende Abriebfestigkeit oder -beständigkeit verleiht und ein Aufzeichnungsmaterial liefert, das einen höheren Ausstoß gewährleistet und gut arbeitet, zu schaffen.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Bindemittel zur Verwendung in Papierstreichmassen, das den genannten Anforderungen genügt und sich insbesondere zur Herstellung von Aufzeichnungspapieren, wie wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren, magnetischen Aufzeichnungspapieren, lichtempfindlichen Aufzeichnungspapieren und dgl.,eignet.

Bei dem erfindungsgemäßen Bindemittel handelt es sich um eine wäßrige Lösung spezieller Mischpolymerisate auf Acryl- oder Methacrylamidbasis, insbesondere um eine wäßrige Lösung mindestens eines wasserlöslichen Mischpolymerisats aus (A) 50 bis 95 Gew.-% Acryl- oder Methacrylamid und (B) 5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Acryl- oder Methacrylsäurederivats, nämlich eines Alkyl- oder Hydroxyalkylesters, N-Mehylolamids oder

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1 Nitrils.

Eine derartige wäßrige Lösung besitzt hervorragende Bindemitteleigenschaften.

Um den eingangs genannten Anforderungen zu genügen, müssen polymere Bindemittel eine gute Affinität gegenüber Papier und eine hohe Bindefestigkeit besitzen und wasserlöslich sein. Die Wasserlöslichkeit darf jedoch nicht unnötig hoch, sondern nur so groß sein, daß das Bindemittel nach dem Auftragen auf Papier und nach dem Trocknen kaum wasserlöslich ist. Acryl- oder Methacrylamidhomopolymerisate besitzen eine schlechte Wasserfestigkeit und eignen sich folglich für die Praxis nicht.

Erfindungsgemäß läßt sich nun die Wasserfestigkeit durch Mischpolymerisieren von Acryl- oder Methacrylamid mit eine analoge chemische Struktur und analoge physikalische Eigenschaften aufweisenden Comonomeren mit einer Alkyl- oder Qyanogruppe (zur Einführung dieser Gruppen in Seitenketten der Mischpolymerisate auf Acryl- oder Methacrylamidbasis) verbessern. Insbesondere durch Einführung einer Alkylgruppe mit einer Hydroxygruppe läßt sich nicht nur die Wasserfestigkeit,sondern auch die Affinität gegenüber Papier und die Bindefestigkeit verbessern, so daß man auf diese Weise hervorragend leistungsfähige Bindemittel erhält.

Unter dem Ausdruck "Papier" ist nicht nur Holzpulpepapier, sondern auch Papier aus Synthesepulpe und synthetisches Papier mit hydrophilen Gruppen zu verstehen.

Die erfindungsgemäß verwendbaren wasserlöslichen Mischpolymerisate bestehen aus Mischpolymerisaten aus (A) Acryl- öder Methacrylamid und (B) mindestens einem

Acryl- oder Methacrylsäurederivat der allgemeinen Formeln

CH₂=C-CN I

CH₂=C-CONHCHOh II und

CH₂=C-COOR₃ III

In den Formeln bedeuten:

R,.und R₂, die gleich oder verschieden sein können, .,- jeweils ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe und

R₃ eine C_1-4 Alkylgruppe, z.B. eine Methyl-, Ethyl-Propyl- oder Butylgruppe, eine C_1-4 Hydroxyalkyl-

2Q gruppe mit 1 bis 3 Hydroxygruppe(en), von denen eine durch ein Halogen-, z.B. Chloratom, substituiert sein oder mit einer C_1-4 Alkylgruppe oder C_1-4 Hydroxyalkylgruppe eine Ethergruppe oder zusammen

mit einer benachbarten Hydroxygruppe, z.B. Hydroxy-

2g ethyl-, 2-Hydroxpropyl-, 3-Chlor-2-hydroxypropyl-,

3-Butoxy-2~hydroxypropyl-, oder 2,3-Epoxypropylgruppe, durch Wasserabspaltung einen zyklischen Ether bilden kann, oder eine Gruppe der Formeln, -^CE_nCE_nOf-R., -CH-CH₀N (R₁-,R_fi)

φ Q ^

und -CH₂CH₂ N(R₅,R,, R_) Z, worin R₄ für ein Wasserstoff-

30 atom oder eine Methylgruppe steht, R₅, R_g und R₇, die gleich oder verschieden sein können, jeweils eine C_1-2 Alkylgruppe darstellen;

Z ein Hydroxy- oder Halogenanion (z.B. ein Chlorid) 35 ^und

η einer ganzen Zahl von 2 bis 25 entspricht.

W U it «

-Al -

1 Erfindungsgemäß werden Mischpolymerisate, bei deren

Herstellung als Monomerenkomponente (B) eine Verbindung der allgemeinen Formel CH₂=CR₁-COORg mit R.. gleich einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe und R„ gleich einer ^c-i _4 Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe,gegebenenfalls zusammen mit einer Verbindung der allgemeinen Formel CH₂=CR₁-COORg mit R₁ gleich einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe und R_g gleich einer C, , Alkylgruppe, oder N-Methylolacryl- oder -methacrylamid mit Acryl- oder Methacrylnitril verwendet wurde (n)_f bevorzugt.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Mischpolymerisate können alleine oder in Form von Mischungen in einem wäßrigen Medium eingesetzt werden. Bevorzugt werden Mischpolymerisate verwendet, bei deren Herstellung als Komponente (B) Mischunggen aus Verbindungen der Formel CH₂=CR₁-COORg und CH₂= CR₁-COORq verwendet wurden.

Wie bereits ausgeführt, läßt sich die Wasserfestigkeit der Mischpolymerisate durch Erhöhen des Anteils an der Komponente (B) steigern. Wenn jedoch der Anteil an der Komponente (B), z.B. in Form eines Alkylesters, zu stark erhöht wird, geht die Wasserlöslichkeit des Mischpolymerisats manchmal verloren. Obwohl ein übergroßer Anteil an Hydroxyalkylester nicht zu diesem Problem führt_; kommt es zu einer Vernetzung zwischen den gebildeten Mischpolymerisaten, zu einer Viskositätserhöhung und letzlich zu einer Gelbildung, so daß man insgesamt alsodas gewünschte Mischpolymerisat nicht erhält. Die Anteile an den Komponenten (A) und (B) sollten folglich 50 bis 95, zweckmäßigerweise 70 bis 90, besser 5 bis 50, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% betragen.

Die beschriebenen Mischpolymerisate gelangen erfindungsgemäß in Form einer wäßrigen Lösung zum Einsatz. Die Konzentration des Mischpolymerisats der wäßrigen Lösung beträgt

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in der Regel 1 bis 20 Gew.-%. Wenn die Konzentration unter einem Gewichtsprozent liegt, stellt sich der erfindungsgemäß angestrebte Erfolg nicht ein. Wenn die Konzentration am Mischpolymerisat 20 Gew.·*-*! über-

5 steigt, wird das Bindmittel zu viskos und läßt sich nur noch schlecht verarbeiten.

Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäß einsetzbaren Bindemittel sind nicht kritisch, d.h. sie 1Ö können nach beliebigen Verfahren hergestellt werden. In der Regel werden die Mischpolymerisate allerdings in der noch zu beschreibenden Weise hergestellt.

Zunächst wird eine wäßrige Lösung der Komponente (A) und (B) mit einer - Gesamtmonomerenkonzentration von 10 bis 30, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-% zubereitet, worauf als Katalysator ein Perschwefelsäuresalz oder ein Redoxsystem eines Perschwefelsäuresalzes und eines Amins oder Schweflig-Säuresalzes zugesetzt wird. Danach wird das Ganze etwa 0,5 bis 2 h lang bei Raumtemperatur (5° bis 30⁰C) reagieren gelassen. Die Polymerisation beginnt hierbei bei Raumtemperatur und steigt mit fortschreitender Polymerisation in der Regel bis auf etwa 7O⁰C am Ende der Umsetzung. Es muß nicht gekühlt werden, sofern keine Gefahr besteht, daß es zu einer lokalen überhitzung." kommt.

Bevorzugte Beispiele für Salze der Perschwefelsäure und schwefligen Säure sind wasserlösliche Salze, z.B.

³^ das Natrium-,Kalium- und Ammoniumsalz. Bevorzugte Beispiele für verwendbare Amine sind primäre Amine, wie Mbnoethanolamin, Hexamethylendiamin und Anilin, sekundäre Amine, wie Diethanolamin Monomethylanilin, und tertiäre Amine, wie Triethanolamin, Dimethylanilin, Pyridin . und Picolin. Von diesen Verbindungen eignet sich wegen

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seiner guten Wirksamkeit vorzugsweise ein Redoxyka.fealysator mit Ammoniumpersulfat und Triethanolamin.

Obwohl die Menge an verwendetem Katalysator nicht kritisch ist, sollten die !!engen an Perschwefelsäuresalz bzw. Ämin , bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, etwa 0,1 bis 2,0 Gew.-% bzw. 0,5 bis 20 Gew.-% betragen.

Zur Ausbildung eines polymeren Filmüberzugs ausreichender Festigkeit auf Papier sollte das Mischpolymerisat vorzugsweise ein hohes Molekulargewicht aufweisen. Die Verwendung von Mischpolymerisaten zu hohen Molekulargewichts erhöht jedoch die Viskosität der gebrauchsfertigen Streich- oder Beschichtungsmasse und beeinträchtigt deren Verarbeitbarkeit. Wäßrige Mischpolymerisatlösungen einer Viskosität, bestimmt bei einer Temperatur von 2O⁰C mittels einer 20%igen wässrigen Lösung, von etwa 2000 bis 60000 mPas liefern einen relativ festen Filmüberzug und besitzen eine gute Verarbeitbarkeit. Zur Zubereitung einer wäßrigen Mischpolymerisatlösung einer Viskosität innerhalb des angegebenen Bereichs sollte vorzugsweise die Menge an verwendetem Katalysator auf einen Wert innerhalb des angegebenen Bereichs eingestellt werden.

Der Wert der Monomeren-Konzentration innerhalb des angegebenen Bereichs dient zur Einstellung der Viskosität der aus der Polymerisation stammenden wäßrigen ^3C) Mischpolymerisatlösung auf einen Wert innerhalb des ebenfalls angegebenen Bereichs.

Die erfindungsgemäßen Bindemittel lassen sich bei der Herstellung von üblichen gestrichenen Papieren, ³^ z.B. Kunstdruckpapier· und gestrichenem Papier, und in Beschichtungsmassen zur Herstellung wärmeempfind-

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'-AS-

licher Aufzeichnungspapiere, magnetischer Aufzeichnungspapiere, lichtempfindliche Aufzeichnungspapiere und dgl. einsetzen.

Besonders gut eignen sie sich bei der Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren mit üblichen Leukofarbstoffen. Da die erfindungsgemäßen Bindemittel die einzelnen Bestandteile wärmeempfindlicher Aufzeichnungspapiere , z.B. Farbbildner, Farbentwickler und dgl., wirksam zu dispergieren oder voneinander zu isolieren vermögen, läßt sich eine Schleierbildung infolge Inbelührunggelangens von Farbildner und Farbentwickler verhindern. Weiterhin verhindern die erf indungs;gemäßen Bindemittel, daß die sie enthaltenden wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere während des Aufzeichnungsvorgangs an der Wärmequelle haften- oder hängenbleiben, und diese dadurch beeinträchtigen. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die erfindungsgemäß als Bindemittel verwendeten Mischpolymerisate kein Alkalimetallsalz ent-

20 halten und eine gute Bindekraft entfalten.

Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung von wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapieren mit Leukofarbstoffen enthalten neben den erfindungsgemäßen Bindemitteln einen Leukofarbstoff, d.h. Farbbildner, einen Farbentwickler und gegebenenfalls einen Füllstoff. Als Farbbildner verwendbare Leukofarbstoffe eignen sich Farbstoffe auf Triphenylmethanbasis, FluoranbasiSjAuraminbasis, Phenothiazinbasis und Spiropyran-

30 basis. Typische Beispiele hierfür sind:

Farbstoffe auf Triphenylmethanbasis 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylamino-35 phthalid (Kristallviolettlacton) 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-aminophthalid

-Zb- 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-nitrophthalid 3,3-Bis(p-dibutylaminophenyl )p hthalid

3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-4,5,6,7-tetrachlbr-

phthalid ■

Farbstoffe auf Fluoranbasis · 3-Dimethylamino-6-methoxyfluoran 7-Acetoamino-3-dimethylaminofluoran 3-Dimethylamino-5,7-dimethylfluoran 3-Diethylamino-5,7-dimethylfluoran 3,6-Bis-ß-methoxyethoxyfluoran 3,6-Bis-ß-cyanoethoxyfluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluoran

3-Diethylamino-6-methyl-7-chlorfluoran 15

Farbstoffe auf Auraminbasis

4,4'-Bisdimethylamino-3,4-chlorphenylleucoauramin

4,4'-Bisdimethylaminopiperazinhydrol

Farbstoffe auf Phenothiazinbasis

,

p-Methoxybenzoy!methylenblau

Farbstoffe auf Spiropyranbasis 8■-Methoxybenzoindolynospiropyran 3-Phenyl-8'-methoxybenzoindolynospiropyran

6'-Chlor-8'-methoxybenzoindolynospiropyran 5,6'-Dichlor-8·-methoxybenzoindolynospiropyran 4,7,8'-Trimethoxybenzoindolynospiropyran

Mit den genannten Farbildnern reaktionsfähige Farbentwickler QQ sind beispielsweise Phenolverbindungen und organische Säuren.

Zweckmäßig an den folgenden angegebenen Farbentwicklern ist, daß sie bei üblichen Temperaturen fest sind und sich bei Temperaturen von 50⁰C und darüber verflüssigen oder verflüchtigen.

Phenolverbindungen

4,4'-Isopropylidendiphenol (Bisphenol A) 4-tert.-Buty!phenol

4-tert.-Octylphenol

4-tert.-Amylphenol

p-Pheny!phenol

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2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)butan 2,2-Bis(p-hydroxyphenyl)isohexan 4-Hydroxydiphenyloxid d-Naphthol
ß-Naphthol

Methyl-4-hydroxybenzoat 4'-Hydroxyacetophenon 4-tert.-Octylbrenzkatechin 2,2'-Dihydroxydiphenyl 2,2'-Methylen-bis(4-chlorphenol) 2,2'Methylen-bis(4-methyl-6-tert.-butylphenol) 4/4'-Isopropyliden-bis(2-chlorphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2,6-dibromphenol) 4,4 '—Isopropyliden-bis(2,6-dichlorphenol) 4,4'-isopropyliden-bis :(2-methylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis(2,6-dimethylphenol) 4,4'-Isopropyliden-bis (2-tert.-butylphenol) 4,4'-sec.-Butyliden-bis (2-methy!phenol) 4,4'-Cyclohecylidendiphenol 4,4'-Cyclohexyliden-bis(2-methy!phenol) 2,2'-Thio-bis(4,6-dichlorphenol)

Organische Säuren:

25 Stearin-, Benzo-, Salicyl-, Bernstein- und Gallussäure, durch Homopolymerisation gebildete Oligomere monomerer organischer Säuren, z.B. von Acryl-, Methacryl- und Itakonsäure, und durch: Mischpolymerisation solcher monomerer organischer Säuren mit Styrol, Acrylamid

³⁰ und dgl. gebildete Oligomere. Diese Oligomeren besitzen zweckmäßigerweise Molekulargewichte von 2000 oder weniger.

Der Farbentwickler wird pro Gewichtsteil Farbbildner zweckmäßigerweise in einer Menge von 1-10, vorzugsweise

von 2 bis 5 Gewichtsteil(en) zum Einsatz gebracht.

Die genannten Farbbildner und Farbentwickler können alleine oder in Mischung aus 2 oder mehreren zum Einsatz gelangen.

In wäßrigen Beschichtungslösungen oder -massen verwendbare Füllstoffe sind beispielsweise anorganische Substanzen, wie Calciumcarbonat, Talcum, Titandioxid,

10 Ton und Kaolin, sowie Kunstharze, wie Polystyrol.

Diese Substanzen können alleine oder in Kombination zum Einsatz gelangen. Pro Gewichtsteil Farbbildner wird (werden) 0 bis 5 Gewichtsteil(e) Füllstoff eingesetzt.

Das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge Farbbildner/ Farbentwickler/Füllstoff zur Menge an in dem Bindemittel enthaltenem (erfindungsgemäßem) Mischpolymerisat beträgt zweckmäßigerweise 1/0,1 : 1/0,3. Wenn die Menge an zugesetzem Mischpolymerisat zu gering ist, wird die Bindekraft schwächer, was zu einem Verlust der Bindemittelleistung führt. Wenn die zugesetzte Bindemittelmenge dagegen zu groß ist, verschlechtert sich die Empfindlichkeit der Farbbildungsreaktion.

25 ·

Neben dem Farbbildner, Farbentwickler, Füllstoff und Bindemittel körinen gegebenenfalls eine Wachsemulsion, ein Weichmacher und ein Sensibilisierungsmittel zugesetzt werden» ·

Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung von wärmeempfindlichen Papieren mit Leuko-• farbstoffen werden-entsprechend den ÜS-PS 3 451 338 und 3 539 375 und gemäß der JP-OS 41235/78 zubereitet und in üblicher bekannter Weise aif Papierunter-

lagen oder -schichtträger aufgetragen. So werden beispielsweise ein Farbbildner und ein Farbentwickler gleichmäßig in dem erfindungsgemäßen Bindemittel mit Wasser und sonstigen Zusätzen dispergiert, worauf

5 das Ganze gründlich durchgemischt wird.

Die erfindungsgemäßen Bindemittel eignen sich auch zur Zubereitung wäßriger Beschichtungsmassen für übliche magnetische Aufzeichnungspapiere, da sie eine Orientierung der darin enthaltenen magnetischen Substanzen beim Auftragen auf einen Papierschichtträger gestatten und eine hohe Bindefähigkeit entfalten. Mit ihrer Hilfe enthält man magnetische Aufzeichnungspapiere hoher Abriebbeständigkeit, die einen erhöhten Ausstoß zulassen und gut arbeiten. Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung magnetischer Aufzeichnungspapiere enthalten neben dem erfindungsgemäßen Bindemittel ein magnetisches Material, z.B. y*-Eisenoxid, und ein Dispergiermittel, z.B.

Kasein, ein alkalimodifiziertes Produkt eines Styrol/ Malenisäureanhydrid-Mischpolymerisats, Carboxymethyl-Bellulose oder Natriumpyrophosphat. Einer solchen wäßrigen Beschichtungslösung oder -masse wird so viel Bindemittel zugesetzt, daß die Mischpolymerisatmenge, bezogen auf das magnetische Material, etwa 10 bis 20 Gew.-% beträgt. Wenn die Mischpolymerisatmenge unter etwa 10 Gew.-% liegt, läßt sich die Abriebbeständigkeit nicht verbessern. Wenn dagegen die Mischpolymer i satmenge etwa 20 Gew.-% überschreitet, ist

³^ dies einerseits unwirtschaftlich, andererseits leiden darunter der Ausstoß und die Handhabbarkeit (des magnetischen Aufzeichnungsmaterials).

Wäßrige Beschichtungslösungen oder -massen zur Herstellung magnetischer Aufzeichnungspapiere,die in

üblicher bekannter Weise auf einen Papierschichtträger aufgetragen werden, erhält man beispielsweise gemäß der JP-OS 46922/74. Bei der- Zubereitung wird beispielsweise ein magnetisches Material, einer ein Dispergiermittel, ein Antischaummittel und dgl., enthaltenden wäßrigen Lösung zugesetzt, worauf das Ganze 0,5 bis 2 h lang mittels einer Kugelmühle dispergiert wird. Die hierbei erhaltene Dispersion wird dann gleichmäßig mit einem erfindungsgemäßen Bindemittel gemischt.

Schließlich läßt sich ein erfindungsgemäßes Bindemittel auch bei der.Herstellung lichtempfindlicher Aufzeichnungspapiere, z.B. photohärtbarer Aufzeichnungspapiere zum Einsatz bringen. Geeignete lichtempfindliche Substanzen sind beispielsweise Diazoniumverbindungen, Kondensate von p-Aminodiphenyldiazoniumchlorid und Formaldehyd, Benzidintetrazoniumzinkchloridkomplexsalze, Silbersalze, Dichromate und dgl. Das Gewichtsverhältnis von Mischpolymerisat des Bindemittels zu lichtempfindlichem Material beträgt in

²⁰ der Regel 20 : 1 bis 10:1.

Eine lichtempfindliche Beschichtungslösung oder -masse der beschriebenen Art erhält man durch Vermischen einer wäßrigen Lösung, Dispersion oder Emulsion der lichtempfind-²^ liehen Verbindung mit dem Bindemittel unter Rühren und erforderlichenfalls weiteren schrittweisen Zusatz eines niedrigen Alkohols auf eine Art und Weise, daß die lichtempfindliche Verbindung nicht ausfällt. Zur Einstellung der Konzentration der in der Beschichtungslösung oder -masse

enthaltenen Komponenten kann Wasser zugesetzt werden.

Ferner können neben dem erfindungsgemäßen Bindemittel auch übliche Bindemittel wie Kasein, Polyvinylalkohol und dgl.. mitverwendet werden. Die erhaltene Beschichtungslösung oder -masse wird zur Ausbildung einer lichtempfindliehen Schicht einer Stärke von 1 bis 10 \m auf eine Papierunter-

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lage bzw. einen Papierschichtträger aufgetragen. Das Auftragen erfolgt in üblicher bekannter Weise durch Walzenbeschichtung, Beschichten mittels einer Luftrakel, Beschichten mittels einer Klinge und dgl. Nach dem Auftragen wird das Ganze 10s bis 10 min bei einer Temperatur von 60 bis 100⁰C getrocknet.

Erfindungsgemäß wird dem Fachmann ein Bindemittel für Papierstreichmassen an die Hand gegeben, das sich

10 insbesondere zur Herstellung von Aufzeichnungspapieren eignet. Die erfindungsgemäßen Bindemittel können in Kombination mit sonstigen wasserlöslichen und in Wasser dispergierbaren Bindemitteln zum Einsatz gelangen. Somit können die erfindungsgemäßen Binde-

mittel auf den verschiedensten Einsatzgebieten zum Einsatz gelangen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Sofern nicht anders angegeben, 20 bedeuten sämtliche Angaben "Teile" und. "%" - "Gewichtsteile" bzw. "Gew.-%".

Beispiel 1

Zubereitung des Bindemittels.

1. Ein Gemisch aus 85 Teilen Acylamid (Komponente (A)), 15 Teilen 2-Hydroxypropylmethacrylat (Komponente (B))

30 und 400 Teilen Wasser wird in einen mit einem Thermometer und einem Stickstoffeinlaßrohr ausgestatteten Dreihalskolben gefüllt, worauf durch den Kolbeninhalt 1 h lang Stickstoff perlen gelassen wird. Nun wird die Temperatur des flüssigen Kolbeninhalts auf 2O⁰C einge-

35 stellt. Durch Zugabe einer wäßrigen Lösung von 8 Teilen Triethanolamin und 0,8 Teil Ammoniumpersulfat zu dem

-IZ ■

1 Kolbeninhalt wird die Polymerisation in Gang gesetzt. Nachdem die Temperatur einen Maximalwert angenommen hat, wird noch 1 h lang weiterpolymerisiert, wobei eine 20%ige Mischpolymerisatlösung erhalten wird.

5 Deren Viskosität beträgt, bestimmt bei einer Temperatur von 20°C_r 50000 mPas. Die erhaltene wäßrige Mischpolymerisatlösung wird mit Wasser auf eine 10%ige Konzentration verdünnt. Diese 10%ige wässrige Mischpolymerisatlösung dient als Bindemittel.

2. Herstellung einer wärmeempfindlichen Beschichtungsmasse. - .

Durch getrenntes dreistündiges Vermischen und Dispergieren von 4 Teilen Kristallviolettlakton, 20 Teilen des gemäß 1. zubereiteten Bindemittels und 26 Teilen Wasser (Mischung I) bzw. 16 Teilen Bisphenol A , 20 Teilen Bindemittel, 3 Teilen Calciumcrarbonat und 11 Teilen'Wasser (Mischungll) werden entsprechende Dispersionen zubereitet.

Zur Zubereitung einer wärmeempfindlichen Beschichtungsmasse (A) werden die beiden Dispersionen miteinander gemischt und verrührt.

25 in entsprechender Weise werden zur Herstellung einer wärmeempfindlichen Beschichtungsmasse (B) Dispersionen aus 4 Teilen S-Dimethylamino-SjT-dimethylfluoran, 20 Teilen Bindemittel und 26 Teilen Wasser (Mischunglll) bzw. 16 Teilen p-Phenylphenol, 20 Teilen Bindemittel,

3 Teilen Talkum und 11 Teilen Wasser'(Mischung. IV) miteinander vermischt und verrührt.

Zu Vergleichszwecken wird eine wärmeempfindliche Beschichtungsmasse (C) entsprechend der wärmeempfind-³⁵. liehen Beschichtungsmasse (A) zubereitet, wobei jedoch

anstelle des erfindungsgemäßen Bindemittels in Form einer wäßrigen Mischpolymerisatlösung eine 10%ige wäßrige Polyacrylamidlösung einer Viskosität, bestimmt anhand einer 20%igen wäßrigen Polyacrylamid-

₅ lösung bei 20⁰C, von 23000 mPas verwendet wird.

3, Herstellung des Aufzeichnungspapiers und Tests.

Die gemäß 2. hergestellten wärmeempfindlichen Beschichtungsmassen (A), (B) und (C) werden zur Herstellung wärmeempfindlicher Aufzeichnungspapiere (A), (B) und (C) einzeln mittels einer Drahtschiene derart auf qualitativ hochwertiges Papier eines Papier gewichts von 60g/m² aufgetragen, daß - in getrocknetem Zustand - pro m² Trägerfläche 0,4 g Beschichtungsmasse entfallen.

Nun werden die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere (A), (B) und (C) bei einer Temperatur von 13O⁰C be-

20 druckt. Die Macbeth-Dichtewerte sind wie folgt:

Aufzeichnungspapier (A): 0,86; Aufzeichnungspapier (B): 0,85; Aufzeichnungspapier: (C): 0,86. Die Aufzeichnungspapiere (A) und (B) sind soweit wasserfest^ daß sich die Druckbezirke nach 1-minütigem Befeuchten mit 0,2 g Wassertröpfchen und Reiben mit dem Finger nicht abreiben lassen. Wird andererseits das Aufzeichnung spapier (C) demselben Test unterworfen, kommt es zu einer Ablösung der Druckbezirke.

30 Be ispiel 2-60

Entsprechend Beispiel 1 werden mit den in der folgenden Tabelle I angegebenen Komponenten (A) und (B) wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere hergestellt und getestet. Es zeigt sich, daß sie praktisch ebenso gute

Eigenschaften aufweisen wie die Aufzeichnungspapiere (A) und (B) von Beispiel 1. Insbesondere die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere der Beispiele ' 2, 5, 20, 24 und 32 besitzen ebenso ausgezeichnete Eigenschaften wie die Aufzeichnungspapiere des Beispiels 1,

10

15 20 25 30 35

T A B E L L E 1

Beispiel Komponente (a)

Komponente (B)

Teile GomonoTTieres

• a dt I

»· Π

4
5

7
8
9

10
11
12
13

ACA

MCA

ACA

MCA

ACA

85 90 85

90 85 80 85 90 85 90 80

M-COOCh₀CIICH-

²I ³

OH

A-CONHCH₂OH

M-COOCH₂CH₂OH

A-COOCH₀CHCH₀

²I ³

OH

M-COOCH₂CH₂OH M-CONHCH₂OH

M-CONHCH₂OH

A-CN

20

15 10 15

10 15 20 15 10 15 10 20

Bemexlaang* (mPas)

30 000

40 000 30 000 35 000

35	000	I
60	000	Vi t
30 40	000 000
30	000
35	000
35	000
8	000

CX) OO

Fortsetzung Tabelle

14 15

16 17

18 19 20

21 22

ACA

MCA

ACA

80 95

90

M-CN

M-COOCH--CHCH₀CÄ

² I

OH

M-COOCH₂CHCH₂ 0

Teile

20 5

_Ebnponente

70 M-COOCH₂CH₂N(CH₃)

70 A-GOOCH₂CH₂N(CH₃)

25

M-COOCH₂CHCh₂OC-H₉ OH

25 M-COOCH₀CHCH₀ 2\/

30	M-COOCH₀CHCH₀ 2\/ 2 0	ir	5	A-COO-(C
77	M-COOCH₀CHCH₀	A-CONHCH₂OH	15	M-COOCH
	I OH
75	20	It
80	10	Il

_i Teil.£_ Coironomeres JTeile Bemerkung*

(rnPas)

10 000 28 000

5 — 20 000

5 — 30 000

5 — 35 000

15 — 25 000

8 — 15 000

•5 -- 15 000

10. — 23,000

Forts. Tab. 1

Beispiel Komponente (A)
Nr. Monomeres Teile

Korrngonente (B)

	>	*	>	t	23	ACA	75
	* 9 • 9 »a		> »	24	MCA	65
9	*> »**		>-
	> » > 1	.*	25	Il	70
» Ύ
: j		*	26	ACA	75


	B CNJ
	j ' I
> t 3 3
»
27	Il	75
28	Il	80

29	Il	75
30	MCA	75

Oomonomeres

31
32
33
34

ACA

80
70
75
75

M-COOCH₂CH₂OH A-COOCH₉CHCH₀

²I ³

OH

A-COOCH₂CH₂OH M-COOCH₀CHCH₀

²I ³

OH

A-CONHCH₂OH

M-COOCH₂CH₂OH

A-COOCH₀CHCH₀

²I ³

OH

A-COOCH₂CH₂OH

A-CONHCH₂OH

M-CONHCH₂OH

Teile

10 20

Comonomeres-

10 10 10 10

10 15 15 10

A-COOC₂H₅ M-COOCH.,

10

15 A-CN

A-COOC₂H₅

M-CN A-CN

■Teile Coinonoineres Teile Bemerkung*

(itiPas)

25 000 13 000

27 000 32 000

18 000 25.000 20 000 16 000

22 000

5 000

40 000

18 000

Forts. Tab. 1

Beispiel Komponente*»

^Nr· Efonomeres Teile Comonomeres

Komponente. (B)

Comononieres

Comonomeres Teile Bemerkung*

t C «
t Γ (
C I

35 36 37 38 39 40 41 42 43 44

45 46 47

ACA MCA

Il

ACA

MCA

ACA

80 75 80 77 75 80 75 65 70 80

M-CONHCH₂OH

M-COOCH₀CHCH₀Ca,

²I ²

OH

10 10 10 15 20 10 10 20 10 5

M-CN A-CN M-CN M-COOCH,

A-COOC₂H₅ M-COOCH,,

A-COOC₂H₅

(iriPas)	000
25	000
16.	000
22	000
20	000
15	000
23	000
25	,000
13	000
27	000
25

65	M-COOCH₂CH₂N(CH	3^2	25	M-COOCH₃	. 10	——	10	27	000	3U8785
65	A-COOCH₂CH₂N(CH	₃)₃cr	25	M-CN	10		31	000
80	M-COOCH₂CHCH₂ 0	-	5	M-COOCH₂CHCH₂OC,H₉ OH	5	M-COOCH₃	18	.000

• Forts. Tab. 1

Beispiel

Tteile rnrrpnrvrTp>T-<=> g-

Tip»j~\(=>

(mPas)

MCA 65

M-COOCH₂CHCH₂ 0

5 A-COO-(CH₂ CH₂O}-₃H

15 A-COOC₂H₅ 15 25 000

ACA 77

M-COOCH₀CHCH,

²I ³

OH

5 M-COOCH₃ 8 19 000

72 A-CONHCH₂OH 75 M-COOCH₂CH₂OH

M-COOCH₂CH₂N(CH₃)₂ 10

M-COOCH₀CHCH₉ ²\/ ²

8 22 000

5 A-COOC₂H₅ 10 25 000

75

10 A-COOCH₀CHCH₀Ca

²I ²

OH

5 M-COOCH₀ 10 20 000

MCA 65

A-COOCH₁, CHCH_

²I ³

OH

15 M-CN

10 28 000

75

5 A-COOC₂H₅ 10 23 000

OH

55 ACA 77 M-CONHCH₂OH

56 " 72

10 M-COOCH₂CH₂N(CH₃)

5 M-COOCH₃ 8 22.000

10

8 22 000

, ·"· ΐ'··.,ϊτ- -—■■

Forts. Tab. 1

Beispiel KcmponenteCA)

Nr. -tfonoKieres Teile Cononornares

57

ACA 75 M-CONHCH₂OH Komponente . (B)

Teile Comonomeres

10 M-COOCH₀CHCH₀

. Teile Gomonomeres Teile" Bemerkung*

(mPäs) 5 A-COOC₂H₅ 10 25 000

i 4- «tC .

» ic¹
* -« «00

58

59

60

75

MCA

75 10 A-COOCH₀CHCH₀Ca

²I ²

OH

5 M-COOCH₃ 10 20 000

10 . A-COOCH₂CH₂N(CH₃) ₃Cä,~ 15 M-CN

OH

10 28 000

5 A-COOC₂H₅ 10 23 000 ■

Fußnote: * Viskosität einer 20 gew.-%igen wäßrigen Misct^olymerisatlösung bei 20⁰C

ACA:	Acrylamid
MCA:	Methacrylamid
A:	CH₂=CH-
M:	CH₂=C- CH_

Beispiel 61

Entsprechend Beispiel 1 werden wäßrige Lösungen von Acrylamid (85 Teile)/2-Hydroxypropylmethacrylat (15 Teile)- und Acrylamid (87 Teile)/Methylmethacrylat (13 Teile)-Mischpolymerisaten hergestellt. Die erhaltenen wäßrigen Mischpolymerisatlösungen werden derart miteinander gemischt, daß das Gewichtsverhältnis der darin enthaltenen Mischpolymerisate 1 : 1 beträgt. Letztlich erhält man eine 10%ige wäßrige Lösung der Mischpolymerisatmischung. Die Viskosität einer 20%igen wäßrigen Lösung der Mischpolymerisatmischung beträgt, bei 20°c,19000 mPas. Unter Verwendung der 10%igen wäß-,j-.rigen Lösung der Mischpolymerisatmischung werden entsprechend Beispiel 1 wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere hergestellt und getestet. Hierbei zeigt es sich, daß sie ebenso gute Eigenschaften aufweisen wie die wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiere des Beispiels

Beispiel 62

Entsprechend Beispiel 61 wird eine 10%ige wäßrige Lösung eines Acrylamid (85 Teile)/Hydroxyethylmethacrylat

(15 Teile)-Mischpolymerisats und eines Acrylamid (85 Teile)/Methylmethacrylat (15 Teile)-Mischpolymerisats hergestellt. Die Viskosität einer 20%igen wäßrigen Lösung der Mischpolymerisatmischung beträgt, bei 2O⁰C , 22000 mPas. Wird die 10%ige wäßrige Lösung der Mischpolymerisatmischung als Bindemittel bei der Herstellung eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers zum Einsatz gebracht, werden entsprechende Ergebnisse wie in Beispiel 61 erhalten.
35

!.Beispiel 63

Eine Mischung der folgenden Zusammensetzung: 5

Nade1f ormige s γ- E isenoxid 100 Teile

Kasein (20%ige Lösung) 25 Teile

Antischaummittel 0,5 Teile

Wasser 100 Teile

werden in einer Kugelmühle 1 h lang zu einer Dispersion dispergiert. Zu der erhaltenen Dispersion werden 75 Teile einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Acrylamid (76 Teile)/ 2-Hydroxypropylmethacrylat (15 Teile)/Methylmethacrylat· (9 Teile)-Mischpolymerisats, das entsprechend Beispiel 1 hergestellt worden war (Viskosität bei 2O⁰C: 16000 mPas)_; zugemischt, wobei eine Beschichtungsmasse zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials erhalten wird. Die erhaltene Beschichtungsmasse wird mittels einer Luffc-

20 rakel derart auf qualitativ hochwertiges Papier einer

Stärke von 180 um aufgetragen, daß eine magnetische Aufzeichnungsschicht einer Stärke von 20 μπι (in trockenem Zustand ) erhalten wird. Das in der geschilderten Weise hergestellte magnetische Aufzeichnungspapier besitzt hervorragende Eigenschaften, nämlich Abriebbeständigkeit, Verarbeitbarkeit und Ausstoß.

Beispiel 64
30

Hundert Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung eines gemäß Beispiel 1 hergestellten Acrylamid (85 Teile)/2-Hydroxypropylmethacrylat (15 Teile)-Mischpolymerisats (Viskosität einer 20%igen wäßrigen Lösung bei 2O⁰C 18000 mPasJ, 0,8 Teil p-Aminodiphenylamindiazoniumchlorid/Formaldehyd-Kondensat und 60 Teile Wasser werden gründlich miteinander

. 33-

verrührt, wobei eine lichtempfindliche Beschichtungsmasse erhalten wird. Diese wird durch Walzenbeschichtung derart auf qualitativ hochwertiges Papier aufgetragen, daß eine lichtempfindliche Schicht einer Stärke von 5 μΐη (in trockenem Zustand) erhalten wird. Nach 30-minütigem Trocknen bei einer Temperatur von 80⁰C ist das erhaltene lichtempfindliche Aufzeichnungspapier gebrauchs fertig.

Claims

PATENTANSPRÜCHE

ί/ Bindemittel für Papierstreichmassen in Form einer

wäßrigen Lösung aus mindestens einem Mischpolymerisat aus(A)50 bis 95 Gew.-% Acryl- oder Methacrylamid und
10 (B) .5 bis 50 Gew.-% mindestens eines Acryl- oder Methacrylsäurederivats der allgemeinen Formeln:

15 -1

CH₂=C-CN (I)

R₁ ΚΙ¹ 20 CH₂=C-CONHCHOh (II) und

■ ■ fi

CH₂=C-COOR₃ (III)

30 worin bedeuten;

R. und R₂, die gleich oder verschieden sein können,
jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und

35 R₃ eine C.. Alkylgruppe, eine. C. . Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Hydroxygruppe(en),von denen eine durch ein Halogenatom substituiert sein oder mit einer C. _₄

3T48785

»V · ■

Alkylgruppe oder einer C_1-4 Hydroxyalky!gruppe eine Etherbindung " ■ oder einen zyklischen Ether zusammen mit einer benachbarten Hydroxygruppe durch Wasserabspaltung bilden kann, oder einen Fest der Formeln · -(CH₂CH₂0f-_nR₄, -CH₂CL₂W(R₅₁R₆) und -CH₂CH₂N (R₅,R_g,R₇)

Z^; mit R.gleich einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe, Rg, Rg und Rj jeweils gleich einer C_1-2 Alkylgruppe, Z gleich einem Hydroxy- oder Halogenanion und

10 η gleich einer ganzen Zahl von 2 bis 25.
2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an Mischpolymerisat(en) in der wäßrigen Lösung 1-20 Gew.-% beträgt.
3. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- oder Methacrylsäurederivat (B)der Formel CH₂=CR₁-COORg, worin R₁ für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht und R eine C, . Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe darstellt, entspricht.
4. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- oder Methacrylsäurederivat (B) aus einem Gemisch von zwei Monomeren der allgemeinen Formeln CH₂=CR₁-COORg und CH₂=CR₁-COOR₉, worin R₁ für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, Rg eine C_1-4 Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe darstellt und R_g eine C_1-4 Alkylgruppe bedeutet,

³⁰ besteht.
5. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischpolymerisat aus einem Mischpolymerisat aus Acryl- oder Methacrylamid, N-Methylolacryl- oder Methacrylamid und Acryl- oder Methacrylnitril besteht.

3U8785
6. Bindemittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Lösung zwei Mischpolymerisate, von denen das eine aus einem Mischpolymerisat aus Acryl- oder Methacrylamid und einem Acryl- oder Methacrylsäurederivat der allgemeinen Formel CH₂=CR₁-COORg mit R. gleich einem Wasserstoffatom oder einer Methylgruppe und R_fl gleich einer C_1-. Hydroxyalkylgruppe mit einer Hydroxygruppe und das andere aus einem Mischpolymerisat aus Acryl- oder Methacrylamid und einem Acryl- oder Methacrylsäurederivat der allgemeinen Formel CH =CR..-C00R_g mit R₁ gleich einem Wasserstoff atom oder einer Methylgruppe und R_ gleich einer C_1-4 Alkylgruppe besteht, enthält.
7. Verwendung eines Bindemittels nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche zur Zubereitung von Streich-

. oder Beschichtungsmassen für wärmeempfindliche Aufzeichnungspapiere mit Leukofarbstoffen. 20
8. Verwendung eines Bindemittels nach einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche zur Zubereitung von Streich- oder Beschichtungsmassen für magnetische Aufzeichnungspapiere .