DE3035912C2

DE3035912C2 -

Info

Publication number: DE3035912C2
Application number: DE19803035912
Authority: DE
Inventors: Seiichi Kawasaka Kanagawa Jp Imahori; Kiyoshi Yokohama Kanagawa Jp Himeno; Shuichi Saitama Jp Maeda
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1979-09-25
Filing date: 1980-09-24
Publication date: 1989-03-30
Also published as: FR2465725B1; FR2465725A1; DE3035912A1; GB2060672A; CH644883A5; GB2060672B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Monoazoverbindungen, insbesondere auf Monoazoverbindungen, die als Farbstoffe geeignet sind. Weiter bezieht sich die vorliegende Erfindung auf ein Verfahren zum Färben von Polyesterfasern mit diesen neuen Monoazofarbstoffen.

Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen sind als Farbstoffe geeignet und haben bei einer derartigen Verwendung eine gute Temperaturabhängigkeit. Wenn sie zum Färben von Stoffen aus Polyesterfasern verwendet werden, zeigen die so erhaltenen, gefärbten Stoffe bei weißgrundigem Bedrucken weniger Fleckenbildung; außerdem haben sie gute Farbechtheiten, z. B. Sublimationsechtheit.

Wenn eine erfindungsgemäße Monoazoverbindung als Farbstoff durch Reservierungs- oder Ätzdruckverfahren auf Polyesterfasern aufgebracht wird, wobei als Reservierungs- bzw. Ätzdruckmittel eine Base verwendet wird, dann kann man unterschiedliche klare, echt gedruckte Muster mit geringerer Schädigung der Fasern und mit ausgezeichneter Weißheit in den mit den Reservierungs- oder Ätzmitteln bedruckten Gebieten erhalten.

Bekanntlich können Polyesterfasern durch Azofarbstoffe der folgenden allgemeinen Formel gelb oder blau bedruckt werden:

wobei R³ für eine Alkylgruppe, eine substituierte Alkylgruppe oder Aralkylgruppe steht und A der Rest einer Kupplungskomponente aus der Gruppe von

(1) 5- oder 6gliedrigen, heterocyclischen Verbindungen mit einer Aminogruppe, Oxogruppe oder Hydroxygruppe,
(2) substituierten oder nicht-substituierten Naphtholen und
(3) aromatischen Aminen ohne 4-Substituenten bezüglich der Aminogruppe und mit mindestens einem aliphatischen oder cycloaliphatischen, an das Stickstoffatom der Aminogruppe gekoppelten Substituenten (vgl. JP-AS 17 848/1977, entsprechend der DE-OS 25 14 581) steht.

Weiter werden in der JP-OS 53/1 34 974 Farbstoffe beschrieben, die sich von den erfindungsgemäßen Farbstoffen insbesondere dadurch unterscheiden, daß die CH₂CN-Gruppierung am Imidazol- Stickstoffatom durch eine Niederalkylgruppe ersetzt ist.

Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen und Monoazofarbstoffe werden durch die folgende allgemeine Formel (I) dargestellt:

wobei R¹, R², R³ und R⁴ wie in Anspruch 1 definiert sind.

In der allgemeinen Formel (I) stehen R¹ und R² u.a. für eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 8 bzw. 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Methyl-, Ethyl-, n- Propyl-, i-Propyl-, n-Butyl-, i-Butyl-, sek.-Butyl-, tert.- Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- und Octylgruppe; eine (C_1-4- Alkoxy)-(C_2-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Methoxyethyl-, Ethoxyethyl- oder Butoxyethylgruppe; eine Allyloxy-(C_1-4-alkyl)- gruppe, z. B. eine Allyloxyethylgruppe; eine (C_1-4-Alkoxy)- ethoxy-(C_2-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Methoxyethoxyethylgruppe oder Ethoxyethoxyethylgruppe; eine (C_1-4-Alkoxy)-ethoxyethoxy- (C_2-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Methoxyethoxyethoxyethylgruppe oder eine Ethoxyethoxyethoxyethylgruppe; eine Phenoxy-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Phenoxyethylgruppe; eine Ar-(C_1-4-alkyl)-oxy-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Benzyloxyethylgruppe; eine Cyan-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Cyanmethyl- oder Cyanethylgruppe; eine Hydroxy(C_1-6- alkylgruppe), z. B. eine Hydroxyethyl-, Hydroxypropyl-, Hydroxybutyl- oder Hydroxyhexylgruppe; eine (vorzugsweise C_2-6-, insbesondere C_2-4-)Acyloxy-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Acetyloxyethyl- oder Benzoyloxyethylgruppe; eine (C_1-4-Alkoxy)- carbonyloxy-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Methoxycarbonyloxyethyl- oder Methoxyethoxycarbonyloxyethylgruppe; eine (C_2-5-Carbamoyl)-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Carbamoylmethyl- oder Carbamoylethylgruppe; eine (C_1-4-Alkoxy)- carbonyl-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Methoxycarbonylmethyl-, Ethoxycarbonylmethyl-, Methoxyethoxycarbonylmethyl- oder Ethoxycarbonylethylgruppe; eine Ar-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Benzyl- oder Phenethylgruppe; eine Aryloxycarbonyl- (C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Aryloxycarbonylethyl- oder Aryloxycarbonylmethylgruppe; eine Succinimid-(C_1-4- alkyl)-gruppe, z. B. eine Succinimidethylgruppe; eine Phthalimid- (C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Phthalimidethylgruppe; eine Cyanoethoxy-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Cyanoethoxyethylgruppe; eine Halogen-(C_1-4-alkyl)-gruppe, z. B. eine Chlorethylgruppe; wobei konkrete Beispiele für die jeweils durch die Kohlenstoffzahl spezifizierten Alkylreste die sind, die oben für die C_1-8-Alklyreste angegeben sind.

Bevorzugte Substituenten R¹ und R² umfassen Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen (C_1-4-Alkoxy)-(C_2-4-alkyl)- gruppen, (C_1-4-Alkoxy)-ethoxy-(C_2-4-alkyl)-gruppen, Tetrahydrofurfurylgruppen, Acyloxy-(C_1-4-alkyl)-gruppen und Ar- (C_1-4-alkyl)-gruppen.

R³ steht unter anderem für eine C_1-4-Alkoxygruppe, z. B. eine Methoxy- oder Ethoxygruppe.

R⁴ repräsentiert u. a. eine C_1-8-Alkylgruppe (hinsichtlich konkreter Beispiele siehe die Bedeutungen von R¹ und R²); eine C_1-4-Alkoxygruppe, z. B. eine Methoxy- oder Ethoxygruppe; eine (vorzugsweise C_2-6-, insbesondere C_2-4-)Acylaminogruppe, z. B. eine Acetylamino-, Benzoylamino-, Methylsulfonylamino- (Acyl kann hier auch C_1-4-Alkylsulfonyl bedeuten) oder Benzolsulfonylaminogruppe; oder eine Alkoxycarbonylaminogruppe, z. B. eine Methoxycarbonylamino-, Ethoxycarbonylamino- oder Methoxyethoxycarbonylaminogruppe. Bevorzugte Gruppen R⁴ sind Wasserstoff und C_1-8-Alkyl- oder Acylaminogruppen.

Die Monoazoverbindungen und Monoazofarbstoffe der obigen allgemeinen Formel (I) werden hergestellt durch Umsetzung der Verbindungen der allgemeinen Formel (II):

in welcher R¹ bis R⁴ die obige Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (III):

X-CH₂CN (III)

wobei X ein Halogenatom bedeutet,
oder mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV):

D-SO₃CH₂CN (IV)

in welcher D für eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe steht.

Die als Ausgangsmaterialien für die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen und -farbstoffe verwendeten Sulfonsäureester der Formel (IV) umfassen z. B. Cyanmethyl-p-toluolsulfonat und Cyanmethylphenylsulfonat.

Die halogenierten Verbindungen der Formel (III) umfassen z. B. Chloracetonitril, Bromacetonitril, Jodacetonitril usw.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II) erhält man durch Diazotieren eines 2-Amino-4,5-dicyanimidazols in üblicher Weise und Kuppeln des diazotierten Produktes mit einem Amin der Formel (V)

in welcher R¹ bis R⁴ die obige Bedeutung haben.

Die erfindungsgemäßen Monoazoverbindungen und Monoazofarbstoffe erhält man in hoher Reinheit und guter Ausbeute, wenn man die Verbindung der Formel (II) mit einer halogenierten Verbindung der Formel (III) oder einem Sulfonsäureester der Formel (IV) in einem aromatischen Lösungsmittel, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol, o-Nitrotoluol, in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem N-Alkylformamid, wie Dimethylformamid, N-Alkylpyrrolidon, wie N-Methylpyrrolidon, Keton, wie Aceton oder Methylethylketon, Alkohol, wie Methanol, Nitril, wie Acetonitril, oder in einem System aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel, z. B. Wasser/Aceton, Wasser/Acetonitril, Wasser/ Methylethylketon, Wasser/Tetrahydrofuran und Wasser/N-Methylpyrrolidon, in Anwesenheit einer organischen oder anorganischen Base, wie Pyridin, Piperidin, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid, Natriumhydroxid und Natriumhydrogencarbonat, auf 20 bis 200°C erhitzt.

Fasern, die mit den erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffen angefärbt werden können, umfassen Polyesterfasern aus Polyäthylenterephthalat, Polykondensationsprodukten der Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethyl)-cyclohexan usw., oder gemischte Garnprodukte oder gemischte Stoffe aus natürlichen Fasern, wie Baumwolle, Seide und Wolle, mit den obengenannten Polyesterfasern.

Da die Farbstoffe der allgemeinen Formel (I) wasserunlöslich oder wenig wasserlöslich sind, kann das Anfärben oder Bedrucken der Polyesterfasern mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen unter Anwendung eines Färbebades oder einer Druckpaste erfolgen, die durch Dispergieren der Farbstoffe in einem wäßrigen Medium unter Verwendung der Kondensationsprodukte von Naphthalinsulfonsäure mit Formaldehyd, höheren Alkoholsulfaten, höheren Alkylbenzolsulfonaten usw. als Dispergierungsmittel in üblicher Weise hergestellt werden. Polyesterfasern oder ihre gemischten Garnprodukte können mit ausgezeichneter Farbechtheit durch Anwendung üblicher Färbeverfahren, z. B. Anfärben bei hoher Temperatur, Carrierfärbung und Thermosolfärbung, angefärbt werden. Dabei erzielt man bessere Ergebnisse, wenn man dem Färbebad eine saure Substanz, wie Ameisensäure, Essigsäure, Phosphorsäure oder Ammoniumsulfat, zufügt.

Die Farbstoffe der obigen Formel (I) können im erfindungsgemäßen Verfahren in Kombination mit ähnlichen oder andersartigen Farbstoffen in befriedigender Weise verwendet werden, wobei man z. B. eine verbesserte Anfärbbarkeit erzielt, wenn man die Farbstoffe der Formel (I) miteinander mischt.

Wenn Polyesterfasern durch Reservierungs- oder Ätzdruck behandelt werden, wobei als Farbstoff ein erfindungsgemäßer Monoazofarbstoff und als Reservierungs- oder Ätzmittel mindestens eine Base aus der Gruppe von Alkali- und Erdalkalimetallhydroxiden oder deren Salzen mit organischen und anorganischen schwachen Säuren, Ammoniak und aliphatischen Aminen verwendet werden, dann kann man verschiedene klare und echt gedruckte Muster mit geringerer Faserschädigung und einer zufriedenstellenden Weiße in den durch Reservierung oder Ätzung bedruckten Gebieten erhalten.

Die organischen oder anorganischen Basen, die als Reservierungs- oder Ätzmittel geeignet sind, umfassen Alkalimetallhydroxide, wie Natrium-, Kalium- und Lithiumhydroxid; Erdalkalimetallhydroxide, wie Calciumhydroxid, Alkalimetallphosphate, wie Dinatriumhydrogenphosphat, Natriumdihydrogenphosphat, Trinatriumphosphat und Kaliumhydrogenphosphat; Alkalimetallcarbonate, wie Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat und Lithiumcarbonat; Alkalimetallbicarbonate, wie Natrium- und Kaliumbicarbonat; Alkalimetalltrialkylphosphat, wie Natriumtrimethylphosphat und Kaliumtriethylphosphat; Alkalimetallborate, wie Natrium- und Kaliumborat; Ammoniak; und aliphatische Amine, wie Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethanolamin, Dimethylethanolamin, Diethylethanolamin, Diethanolamin, Methyldiethanolamin, Ethyldiethanolamin, Propyldiethanolamin und Triethanolamin.

Für den Reservierungs- oder Ätzdruck von Polyesterfasern sind verschiedene Verfahren bekannt. Ein solches Verfahren erfolgt durch Klotzen der Polyesterfaserstoffe mit einer einen Monoazofarbstoff der Formel (I) und verschiedene Hilfsmittel enthaltenden Dispersion, Trocknen bei einer Temperatur von 80 bis 150°C, Bedrucken des so erhaltenen, gefärbten Stoffes mit einer Ätzdruckpaste, die eine obengenannte Base und verschiedene Hilfsmittel enthält, anschließende Wärmebehandlung bei einer Temperatur zwischen 100 und 230°C zur Zersetzung des Monoazofarbstoffes der Formel (I) in dem Gebiet, in welchem die Fixierungs- und Ätzdruckpaste aufgedruckt wurde, und anschließende Nachbehandlung in üblicher Weise. Ein zweites Verfahren erfolgt, indem man zuerst einen Polyesterfaserstoff mit einer Reservierungsdruckpaste bedruckt, anschließend den Stoff nach Trocknen bei einer Temperatur von 80 bis 150°C oder direkt mit einer Druckpaste bedruckt, die einen Monoazofarbstoff der Formel (I) und verschiedene Hilfsmittel enthält, worauf eine Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 100 bis 230°C zum Zersetzen des Monoazofarbstoffes der Formel (I) in dem Gebiet, in welchem die Fixierungs- und Reservierungsdruckpaste aufgedruckt wurden, erfolgt und man dann in üblicher Weise nachbehandelt. Bei einem dritten Verfahren wird zuerst ein Polyesterfaserstoff mit einer einen Monoazofarbstoff der Formel (I) enthaltenden Druckpaste bedruckt, der Stoff bei einer Temperatur von 80 bis 150°C getrocknet, dann mit einer Ätzdruckpaste bedruckt, anschließend einer Wärmebehandlung bei 100 bis 230°C zur Zersetzung des Monoazofarbstoffes der Formel (I) in dem Gebiet, in welchem die Fixierungs- und Reservierungsdruckpaste aufgedruckt wurde, unterzogen und danach in üblicher Weise nachbehandelt.

Durch Anwendung der verschiedenen, oben beschriebenen Reservierungs- oder Ätzdruckverfahren auf Stoffe aus Polyesterfaser erhält man mehrfarbige Muster, indem man der Reservierungs- oder Ätzdruckpaste die folgenden alkalibeständigen Farbstoffe zufügt.

Alkalibeständige Dispersionsfarbstoffe, die mit den Farbstoffen der Formel (I) zur Bildung mehrfarbiger Muster kombiniert werden können, sind bekannt und gehören zur Gruppe der Azo-, Azomethin- Chinophthalon-, Nitro- und Anthrachinonfarbstoffe. Einige Beispiele alkalibeständiger Dispersionsfarbstoffe werden im folgenden aufgeführt:

Im folgenden werden bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung beschrieben.

In den Beispielen und Vergleichsbeispielen wurden Polyesterfaserstoffe mit Druckpasten bedruckt, die einen erfindungsgemäßen Monoazofarbstoff und verschiedene Hilfsmittel enthielten, dann getrocknet und mit einer alkalihaltigen Reservierungs- oder Ätzdruckpaste bedruckt, einer Wärmebehandlung bei 100 bis 230°C zur Entwicklung und Fixierung der Farben der Farbstoffe unterworfen und dann in üblicher Weise nachbehandelt. Dann wurde das Reservierungs- oder Ätzverhalten des Alkalis bezüglich Weiße in den durch Reservierungs- oder Ätzdruck behandelten Gebieten mittels einer 5stufigen Grau-Skala bewertet.

Die Temperaturabhängigkeit wurde durch eine abgestufte, digitale Färbedichte bei einer Temperatur von 120°C mit Bezug auf die Färbedichte bei 130°C als 100 angegeben. Die Färbetemperatur beträgt gewöhnlich 130°C, und die Färbedichte nimmt mit niedrigerer Temperatur ab.

Die Farbsublimationsechtheit wurde gemäß JIS Standard 0879-B (1975) bewertet, indem man Testproben von etwa 10×4 cm Größe (bedruckter Stoff des mit Finisch versehenen Garnstoffs) zwischen "Tetron-Tuftas" gab, sie auf einem Eisentester (180°C×30 sec) trocknete und nach einer 5stufigen Grau-Skala bewertete.

Beispiel 1

30 g des Farbstoffes der folgenden Formel:

wurden fein dispergiert, dann wurde eine Klotzflüssigkeit aus 945 ml Wasser, 20 g einer wäßrigen, 10%igen FINEGUM®- LV3-Lösung (hergestellt von der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku) und 5 g Zitronensäure zugefügt. Mit dieser Klotzflüssigkeit wurden Polyesterfaserstoffe geklotzt, auf eine Absorptionsmenge an Färbeflüssigkeit von 60% gepreßt und dann bei 80 bis 100°C getrocknet. Nach dem Trocknen wurde durch Verwendung einer Ätzdruckpaste aus 50 g Natriumcarbonat, 50 g COLOR FINE AD® (hergestellt von der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku), 600 g einer wäßrigen 25%igen Lösung aus TEXPRINT LB® (hergestellt von der Firma Grünau Co.) und 300 ml Wasser nochmals übergedruckt. Nach Fixierung und reduzierender Nachbehandlung mit überhitztem Wasserdampf bei 175°C für 7 Minuten, Seifen und anschließendem Spülen und Trocknen erhielt man einen klaren, blaustichigen Rotdruck mit befriedigender Farbechtheit, insbesondere ausgezeichneter Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit. In den Gebieten, in denen die natriumcarbonathaltige Ätzdruckpaste aufgedruckt war, erhielt man einen zufriedenstellenden weißgrundigen Druck mit deutlichen Konturen.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde wie folgt hergestellt:
Eine Mischung aus 38,3 g einer Verbindung der folgenden Formel:

8,0 g Natriumhydrogencarbonat, 80 ml Methylethylketon und 320 ml Wasser wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Nach Zugabe von 16,0 g Chloracetonitril wurde allmählich erhitzt und weitere 20 Stunden bei 72°C gerührt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurden 400 ml Methanol zugefügt, es wurde 2 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt, dann wurden die sich abscheidenden Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 35,4 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden Formel:

Dieser Farbstoff zeigte λ _max=530 nm (in Aceton). Die Elementaranalyse entsprach den berechneten Werten und war wie folgt für C₂₄H₂₂N₈:

Ber.: C 68,23%, H 5,25%, N 26,53%;
gef.: C 68,31%, H 5,19%, N 26,44%.

Vergleichsbeispiel A bis D

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 1 gezeigten Strukturformeln angefärbt. Die gefärbten Stoffe waren von leuchtend blaustichiger roter Färbung. Tabelle 1 zeigt die Auswertung dieser Farbstoffe sowie des Farbstoffes von Beispiel 1.

Tabelle 1

Beispiel 2

Polyesterfaserstoffe wurden mit einer Reservierungsdruckpaste bedruckt, die 60 g Natriumcarbonat, 60 g COLOR FINE AD® (der Firma Daiichi Kogyo Seiyaku Co.), 600 g einer wäßrigen 25%igen Lösung aus TEXPRINT LB® (s. o.) und 280 ml Wasser enthielt, und bei 80 bis 100°C getrocknet. Nach dem Bedrucken wurde eine Druckpaste darübergedruckt, die durch feines Dispergieren von 30 g eines Farbstoffes der folgenden Formel:

und Zugabe von 24 g CELLUCOL PBL-600® (der Firma Adachi Koryo Co.), 45,5 g KIPROGUM P-20N® (der Firma Nichiden Kagaku Co.), 1,5 g Weinsäure, 10,2 g MS POWDER® (der Firma Meisei Kagaku Co.), 30 g MEIPRINTER Y-75® (der Firma Meisei Kagaku Co.) und 858,8 ml Wasser hergestellt worden war. Nach Fixieren und reduzierender Nachbehandlung mit überhitztem Wasserdampf bei 175°C für 6 Minuten, Seifen und anschließendem Spülen und Trocknen erhielt man einen klaren roten Druck mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere ausgezeichneter Lichtechtheit, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit. In den Gebieten, wo die natriumcarbonathaltige Reservierungsdruckpaste aufgedruckt worden war, erhielt man einen sehr zufriedenstellenden weißen Grund.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:
Eine Mischung aus 41,9 g der Verbindung der Formel:

8,0 g Chloracetonitril und 200 ml N-Methylpyrrolidon wurde auf 80°C erhitzt, und nach 3 Stunden wurden innerhalb von 8 Stunden allmählich 8,4 g Natriumhydrogencarbonat zugefügt. Nach 10stündigem Rühren wurden 3,0 g Chloracetonitril zugefügt, und es wurde weitere 8 Stunden gerührt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde das Material in 1 l Wasser gegossen und die sich abscheidenden Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 38,5 g dunkelroter Kristalle eines Farbstoffes der folgenden Formel:

mit λ _max=523 nm (in Aceton).

Vergleichsbeispiel E bis H

Gemäß Beispiel 2 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 2 gezeigten Strukturformeln zur Erzielung klar rot gefärbter Stoffe angefärbt. Tabelle 2 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffe sowie des Farbstoffes von Beispiel 2.

Tabelle 2

Beispiel 3

Polyesterfarbstoffe wurden gemäß Beispiel 1 gefärbt, wobei 30 g des Farbstoffes der Formel:

anstelle von 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 verwendet wurden. So erhielt man einen klaren blaustichigen Druck mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit und einem sehr zufriedenstellenden Weißgrund mit deutlichen Konturen in den Gebieten, wo die Ätzdruckpaste aufgedruckt war.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:
Eine Mischung aus 46,6 g einer Verbindung der Formel:

8,0 g Natriumhydrogencarbonat und 250 ml Acetonitril wurde 30 Minuten bei Zimmertemperatur gerührt. Dann wurden 24,0 g Chloracetonitril und 0,5 g Kaliumjodid zugefügt. Die Temperatur wurde allmählich erhöht, worauf 16 Stunden bei 81°C gerührt wurde. Nach Abkühlen der Reaktionslösung auf Zimmertemperatur wurde in eine Mischung aus 500 ml Methanol und 500 ml Eiswasser gegossen, 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt, dann wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 47,8 g dunkelrote Kristalle eines Farbstoffes der folgenden Formel:

mit λ _max=538 nm (in Aceton).

Vergleichsbeispiel I bis L

Gemäß Beispiel 3 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 3 genannten Strukturformeln zu klaren rotgefärbten Stoffen angefärbt. Tabelle 3 zeigt die Auswertung der Farbstoffe sowie des Farbstoffes von Beispiel 3.

Tabelle 3

Beispiel 4

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfaserstoffe mit 30 g eines Farbstoffes der folgenden Formel anstelle der 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 angefärbt:

So erhielt man einen klaren purpurfarbenen Druck mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere einer ausgezeichneten Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit, und einen sehr zufriedenstellenden weißgrundigen Druck mit deutlichen Konturen in den Gebieten, wo die Ätzdruckplatte aufgedruckt worden war.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:
Eine Mischung aus 42,4 g der Verbindung der Formel:

9,0 g Natriumhydrogencarbonat und 300 ml Methylethylketon wurde bei Zimmertemperatur 30 Minuten gerührt. Dann wurden 40,0 g Phenylsulfonsäurecyanmethylester zugefügt. Nach allmählichem Erhitzen wurde 20 Stunden bei 80°C gerührt, dann wurde die Reaktionslösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, in eine Mischung aus 500 ml Methanol und 500 ml Eiswasser gegossen, und nach 1stündigem Rühren bei 0 bis 5°C wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 43,2 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden Formel:

mit λ _max=560 nm (in Aceton).

Vergleichsbeispiel M bis P

Gemäß Beispiel 4 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 4 gezeigten Strukturformeln zu klaren, blaustichig roten Stoffen gefärbt. Tabelle 4 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffe sowie die des Farbstoffes von Beispiel 4.

Tabelle 4

Beispiel 5

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfaserstoffe gefärbt, wobei 25 g des Farbstoffes der folgenden Formel

anstelle der 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 verwendet wurden. So erhielt man klare rote Drucke mit sehr guter Farbechtheit, insbesondere ausgezeichneter Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit und einem sehr zufriedenstellenden weißgrundigen Druck mit deutlichen Konturen in den Gebieten, wo die Ätzdruckpaste aufgedruckt worden war.

Der in diesem Beispiel verwendete Feststoff wurde wie folgt hergestellt:
Zu einer Mischung aus 30,9 g der Verbindung der folgenden Formel:

5,3 g Natriumcarbonat, 80 ml Tetrahydrofuran und 300 ml Wasser wurden 17,0 g Jodacetonitril zugefügt. Nach allmählichem Erhitzen wurden 8 Stunden bei 66°C gerührt, dann wurde die Reaktionslösung auf Zimmertemperatur abgekühlt, es wurden 300 ml Methanol zugefügt, und nach 1stündigem Rühren bei Zimmertemperatur wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 31,7 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden Formel:

mit einem λ _max=523 nm (in Aceton).

Vergleichsbeispiel Q bis T

Gemäß Beispiel 5 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 5 genannten Strukturformeln zu klaren, gelbstichig roten Stoffen angefärbt. Tabelle 5 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffe sowie die des Farbstoffes von Beispiel 5.

Tabelle 5

Beispiel 6

Gemäß Beispiel 1 wurden Polyesterfaserstoffe mit 35 g des Farbstoffes der Formel:

anstelle der 30 g des Farbstoffes von Beispiel 1 angefärbt. So erhielt man klare, blaustichige Rotdrucke mit ausgezeichneter Farbechtheit, insbesondere Licht-, Sublimations-, Wasser- und Waschechtheit und sehr gutem weißgrundigem Druck mit deutlichen Konturen in den Gebieten, auf die die Ätzdruckpaste aufgedruckt worden war.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war wie folgt hergestellt worden:
Eine Mischung aus 47,2 g der Verbindung der folgenden Formel:

8 g Pyridin, 300 ml Acetonitril und 24,0 g Chloracetonitril wurde 20 Stunden bei 81°C gerührt. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wurde die Reaktionslösung in eine Mischung aus 400 ml Methanol und 700 ml Eiswasser gegossen, 1 Stunde bei 0 bis 5°C gerührt, dann wurden die ausgefallenen Kristalle abfiltriert. Nach Waschen und Trocknen erhielt man 48,3 g dunkelrote Kristalle des Farbstoffes der folgenden Formel:

mit λ _max=530 nm (in Aceton).

Vergleichsbeispiel U bis X

Gemäß Beispiel 6 wurden Polyesterfasern mit den Farbstoffen der in Tabelle 6 gezeigten Strukturformel zu klar rot gefärbten Stoffen angefärbt. Tabelle 6 zeigt auch die Auswertung dieser Farbstoffe sowie die des Farbstoffes von Beispiel 6.

Tabelle 6

Beispiel 7

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung der in Tabelle 7 aufgeführten Farbstoffe Polyesterfaserstoffe gefärbt. Wie in Tabelle 7 gezeigt, erhielt man Drucke von klarem Ton und sehr guter Qualität.

Claims

1. Monoazoverbindungen der allgemeinen Formel in welcher R¹ und R² jeweils für ein Wasserstoffatom, eine C_1-8-Alkylgruppe, eine (C_1-4-Alkoxy)-(C_2-4-alkyl)-gruppe, eine 3-Methoxy-3,3-dimethylpropylgruppe, eine Allyloxy- (C_1-4-alkyl)-gruppe, eine (C_1-4-Alkoxy)-ethoxy-(C_2-4-alkyl)- gruppe, eine (C_1-4-Alkoxy)-ethoxyethoxy-(C_2-4-alkyl)-gruppe, eine Phenoxy(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Ar-(C_1-4-alkyl)-oxy- (C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Cyan-(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Hydoxy(C_1-6-alkylgruppe), eine Acyloxy-(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine (C_1-4-Alkoxy)-carbonyloxy-(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine (C_2-5-Carbamoyl)-(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine (C_1-4-Alkoxy)- carbonyl-(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Benzyloxycarbonylmethylgruppe, eine Ar-(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Aryloxycarbonyl- (C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Tetrahydrofurfurylgruppe, eine Succinimid-(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Phthalimid-(C_1-4-alkyl)- gruppe, eine Cyanoethoxy(C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Halogen- (C_1-4-alkyl)-gruppe, eine Allyl-, Methallyl- oder Crotonylgruppe oder eine Cyclohexylgruppe stehen, R³ für ein Wasserstoffatom oder eine C_1-4-Alkoxygruppe steht und R⁴ ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine C_1-8-Alkylgruppe, eine C_1-4-Alkoxygruppe, eine Acylaminogruppe oder eine Alkoxycarbonylaminogruppe bedeutet.

2. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Monoazofarbstoff gemäß Anspruch 1 verwendet.