DE3022263A1

DE3022263A1 - Dispergier-additive fuer schmiermittel

Info

Publication number: DE3022263A1
Application number: DE19803022263
Authority: DE
Inventors: Giampaolo Gerbaz; Paolo Koch; Luciano Mattei
Original assignee: Agip Petroli SpA
Current assignee: Agip Petroli SpA
Priority date: 1979-08-10
Filing date: 1980-06-13
Publication date: 1981-02-12
Also published as: IT1193212B; GB2055804B; IT7925049A0; FR2463182B1; GB2055804A; DE3022263C2; US4479888A; FR2463182A1

Description

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Anm.: Agip Petroil S.p.A₀

Beschreibung

Dispergier-Additive für Schmiermittel

Die Erfindung betrifft Dispergier-Additive für Schmiermittel und ein Verfahren zu deren Herstellung.

Insbesondere betrifft sie die Herstellung eines Produktes, das in Mineralölen und synthetisehen Ölen löslich ist und das angewandt wird als Dispergiermittel in Schmiermitteln, die besonders geeignet sind für Verbrennungsmotoren.

Wenn Verbrennungsmotoren angewandt werden für sogenannte "Haus-zu-Haus"-Dienste, müssen Schmiermittel angewandt werden, die eine hohe Dispergierfähigkeit besitzen.

Dieses Erfordernis ist eine Folge der Ansammlung von Wasser und Produkten, die bei der teilweisen Verbrennung entstehen und zu einer abnormen Bildung von Schlamm führen, der sich bevorzugt an den festen Teilen des Motors und dem Filter festsetzt. Diese Nachteile treten besonders bei häufigem Anhalten und Anfahren auf, wie es für öffentliche Verkehrsmittel im Stadtverkehr und bei individuellen "Haus-zu-Haus"-Diensten charakteristisch ist.

Wenn ein Verbrennungsmotor unter diesen Bedingungen betrieben wird, wird das Schmiermittel häufig erhitzt und abgekühlt. Die Schlammbildung wird sehr stark reduziert, wenn man dem Schmiermittel eine öllösliche Verbindung mit Dispergierwirkung zusetzt. Diese Verbindung

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hat den speziellen Zweck, die Schlammteilchen in Lösung zu halten und ihre Koagulation zu verhindern, da diese Teilchen sich sonst abscheiden und dadurch den Filter verstopfen und sich an den festen Teilen des Motors ablagern würden«,

Es gibt eine große Anzahl von Produkten zur Verringerung der Schlammbildung von Schmiermitteln für Verbrennungsmotoren» Diese sind unter anderem Polyamin-polyisobutylensuccinimide₉ Mannichbasen die erhalten worden sind durch Kondensation von Polyisobuteny!phenolen mit Formaldehyd und Polyaminen, Polyisobutenylsuccinimide/bernsteinsäureester_{ die erhalten worden sind durch Kondensation von Polyisobutenyl-bernsteinsäureanhydrid mit Polyolen und Polyaminen.

Bei all diesen Dispergier-Additiven handelt es sich um organische Verbindungen die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie im gleichen Molekül eine oleophile Kohlenwasserstoffkette und eine oder mehrere polare und/oder basische Gruppen enthalten, wobei die zuerst genannten (oleophilen Kohlenwasserstoffketten) im wesentlichen dazu dienen, die zweiten (polaren.und/oder basischenGruppen) öllöslich zu machen.

Während die Wahl der oleophilen Kette üblicherweise nur von der Löslichkeit in Öl, wirtschaftlichenÜberiegungen und der Zugänglichkeit der Verbindungen abhängt, ist die Auswahl für die polaren und/oder basischen Gruppen nicht so groß und sie kann unter Umständen in erster Linie von Bedeutung sein« Das liegt daran, daß diese Gruppen physikalisch und chemisch mit anderen üblicherweise in Schmiermitteln vorhandenen Additiven (Antioxidantien, Korrosionshemmern, Rostschutzmitteln, Antiverschleißmitteln, Detergentien) in Wechselwirkung treten und zu Unverträglichkeiten fühen können.

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In diesem Zusammenhang hat es sich in vielen Fällen gezeigt, daß die Wirksamkeit bestimmter Additive bestimmt wird durch das Vorhandensein bestimmter polarer Gruppen in den Dispergiermitteln.

Es hat sich nun gezeigt, daß öllösliche Verbindungen, enthaltend die basischen und polaren Oxazolingruppen, entsprechend der allgemeinen Formel:

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den Schmiermitteln außergewöhnlich gute Dispergiereigenschaften verleihen und nicht zu Unverträglichkeit mit anderen vorhandenen Additiven führen. Ferner erhält man durch geägnete Wahl der Rest R bis R bei Verbindungen der obigen Formel - wie später näher erläutert und an Beispielen dargelegt wird - Produkte, die eine Dispergierwirkung nicht nur in mineralischer Schmiermittelbasis (Grundgemisch ) besitzen, sondern auch in teilweise oder vollständig synthetischen Schmiermitteln, bei denen die Zusätze immer ein schwierig oder nicht zu lösendes Problem darstellten.

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In der oben angegebenen Formel bedeuten R , R , R und R , die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die Gruppe -CH₂OH entweder frei oder verestert mit einer linearen oder verzweigten aliphatischen Mono- oder Bicarbonsäure mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen und/oder mit einem Bernsteinsäureanhydrid, enthaltend eine Kohlenwasserstoffkette mit 50 bis 500 Kohlenstoffatomen, wobei jedoch r*+ ^^ r-> vorzugsweise Wasserstoffatome bedeuten.

R ist eine lineare oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 500 Kohlenstoffatomen und X ein Wasserstoffatom oder eine freie oder veresterte Gruppe der Formel -COOH.

Die Produkte der allgemeinen Formel (i) können erfindungsgemäß hergestellt werden durch Umsetzung von einem oder mehreren Aminoalkoholen der allgemeinen Formel:

R¹ R⁴

OH (II)

R² R⁵

in der R , R , R und R gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine Gruppe CH^OH oder eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe

4 5 mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten und R und R^ vorzugsweise ein Wasserstoffatom sind,mit einer vorzugsweise äquimolaren Menge einer oder mehrerer linearer oder verzweigter aliphatischer Mono- oder Bicarbonsäuren mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen, beispielsweise einer solchen der Formel;

X R⁵ COOH (III)

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1A-53 697 ' ' ~ Q-" * "

■ζ

in der R eine lineare oder verzweigte gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 49 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X ein Wasserstoffatom oder die Gruppe COOH ist.

Die Bicarbonsäure (III) kann vollständig oder teilweise ersetzt werden durch ein Bernsteinsäureanhydrid mit einer Kohlenwasserstoffkette, enthaltend eine Kohlenwasser stoffkette C_n, in der η 50 bis 500 bedeutet, der Formel:

.0

In dieser ersten Stufe reagiert eine Säuregruppe der Verbindung (III) mit dem Aminalkohol (II) unter Abspaltung von Wasser:

R¹ R¹

X-R³- COOH + NH₂-C - CH₂OH-> R² - C CH_£ + 2H_£0

N O (IV)

1 2 ^ Durch die Art der Reste R , R , R und X wird bestimmt, ob die Verbindung (IV) Hydroxyl und/oder freie Säuregruppen enthält.

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Diese Produkte können als solche angewandt werden, oder sie können - wie sich in vielen Fällen gezeigt hat weiter umgesetzt werden mit Aminoalkoholen der allgemeinen Formel (II) oder Säuren der allgemeinen Formel (III), um ihre Wirksamkeit und Löslichkeit in synthetischen Schmiermitteln, mineralischea Schmiermitteln und synthetischen/ mineralischen Schmiermitteln zu verbessern.

Der Aminoalkohol oder die Säure, die in dieser zweiten Stufe angewandt werden, können entweder die gleichen oder andere sein als in der ersten Stufe. Die Auswahl hängt hauptsächlich von der Art des Schmiermittels ab, zu dem das Additiv zugesetzt werden soll.

Wenn z.B. das Produkt der ersten Stufe (IV) zwei freie Hydroxylgruppen enthält,und man ein Endprodukt erhalten will, das Dispergiereigenschaften in mineralischen Schmiermitteln besitzt, kann es günstig sein, das Produkt mit einer Mono- oder Bicarbonsäure (oder einem Bernsteinsäureanhydrid - wie oben definiert) umzusetzen, enthaltend einen Rest R^ mit einem hohen Molekulargewicht, so daß das Endprodukt lange Kohlenwasserstoffketten enthält, die die Affinität zu Mineralölen erhöhen.

Wenn das Endprodukt jedoch für esterartige synthetische Schmiermittel angewandt werden soll, ist es günstig, das Produkt der ersten Stufe (IV) mit Mono- oder Bicarbonsäuren umzusetzen, die kürzere Kohlenwasserstoffketten enthalten, um die Löslichkeit in Estern zu erhöhen.

Es ist offensichtlich, daß in beiden Fällen diese Kohlenwasserstoffreste von der Säure in das Endprodukt eingebaut werden über Bildung von Estergruppen mit den freien Hydroxyl- oder Carbonsäuregruppen des Produktes (IV).

Es ist auch offensichtlich, da ß_f wenn in diesen Fällen Bicarbonsäuren (oder Anhydride) angewandt werden, Produkte

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der Polykondensation zwischen der Säure und dem zweiwertigen Alkohol (IV), erhalten werden.

Aus offensichtlichen praktischen Gründen ist es in vielen Fällen erwünscht, ein Endprodukt zu erhalten, das sowohl in Mineralölen als auch in synthetisehen ölen löslich ist. Es hat sich gezeigt, daß das möglich ist durch entsprechende Auswahl (Proportionierung) der Länge der Kohlenwasserstoffkette Rr. In diesem Zusammenhang kann, wenn man das vorhin erwähnte Beispiel fortführt, ein Produkt, das in Ester löslich ist, da es Estergruppen enthält, die von einer kurzkettigen Carbonsäure stammen, ebenfalls in Mineralölen löslich gemacht werden, wenn es von einem Produkt (IV) abgeleitet wird, das einen Rest Ep mit einem hohen Molekulargewicht enthält und damit mit einer starken Affinität zu Mineralölen.

Die Reaktion wurde bisher so beschrieben, daß zwei getrennte Stufen ablaufen, um die Beschreibung klarer zu machen. In vielen Fällen ist es tatsächlich sehr günstig, die Verbindung (IV) herzustellen, und sie dann weiter umzusetzen. Das ist jedoch nicht immer notwendig, indem der Aminoalkohol in einer einzigen Stufe mit einer geeigneten Menge gleicher oder unterschiedlicher Mono- oder Bicarbonsäuren umgesetzt werden kann, wodurch die · Reaktion vereinfacht und die Reaktionszeiten verkürzt werden.

Diese Reaktionen werden üblicherweise in Masse bei einer Temperatur von 100 bis 250⁰C durchgeführt, wobei die Wasserentfernung erleichtert wird durch einen abgemessen Strom eines inerten Gases. Das Fortschreiten der Reaktion kann leicht verfolgt werden durch die Verringerung von N.Ny und durch Zunahme der Absorption, entsprechend der Oxazolingruppe bei I66O cm . Es hat sich in vielen Fällen als günstig erwiesen und ist bevorzugt, die Reagentien mit Mineralöl (üblicherweise bis zu 50 %) zu verdünnen, um ein flüssigeres Endprodukt zu erhalten. Die Arbeitsweise

■"•^Neutralisations- bzw. Verseifungszahl) /8

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bleibt jedoch mit der beschriebenen gleich. Die Endprodukte sind charakterisiert durchweine Bande bei 1660 cm im IR-Spektrum und aufgrund der TBN-Analyse. Der Oxazolin-Stickstoff ist in diesem Zusammenhang im Gegensatz zu dem Amid-Stickstoff stark basisch und kann daher mit Perchlorsäure in einem organischen Lösungsmittel titriert werden.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

1300 g Polyisobuten (1^1290) wurden in einen Vierhalskolben gegeben, der mit Rührer, Thermometer, Gaseinlaß und Gasauslaß versehen war. Er wurde auf 100 C erhitzt und dann unter kräftigem Rühren Cl₂ eingeleitet, wobei die Einleitungsgeschwindigkeit so eingestellt wurde, daß kann Gas aus dem Reaktor austrat. 73 g Clp wurden auf diese Weise zugegeben, während die Temperatur auf 100 C gehalten wurde. An diesem Punkt wurde der Clp-Strom unterbrochen und durch einen Np-Strom ersetzt, der so lange eingeleitet wurde, bis keine sauren Dämpfe mehr aus dem Reaktor austraten. Eine Probe wurde auf den Chlorgehalt untersucht und es zeigte sich, daß er 2,7 % betrug. I3OO g des wie oben chlorierten Polyisobutylene und 115 g Maleinsäureanhydrid wurden in einen Dreihalskolben gegeben, der mit Rührer, Thermometer und Rückflußkühler versehen war. Das Gemisch wurde auf 180⁰C erhitzt und 8 h unter heftigem Rühren bei dieser Temperatur gehalten.

Das Gemisch wurde abgekühlt und mit 1 1 η-Hexan verdünnt und filtriert.

Das Filtrat wurde im Vakuum eingedampft, wobei es nach und nach auf 100⁰C erwärmt wurde, um letzte Spuren von

*(=Gesamtbasizität)

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Lösungsmittel zu entfernen. Das Endprodukt Polyisobutenylbernsteinsäureanhydrid (PIBSA) besaß eine Neutralisationszahl von 40 mg KOH/g.

140 g (0,1 mol) des wie oben hergestellten PIBSA in 150 g Mineralöl wurden mit 12,1 g (0,1 mol) Tris-(hydroxymethyl)aminomethan in einem Dreihalskolben behandelt, der mit Rührer, Gaseinlaß und Gasauslaß versehen war. Die Temperatur wurde nach und nach auf 18O⁰C erhöht und 6 h auf diesem Wert gehalten, wobei ein leichter Gasstrom die Entfernung von Wasser erleichterte. Der vollständige Ablauf der Reaktion wurde durch das IR-Spektrum überwacht und angezeigt durch das Verschwinden der charakteristischen Anhydridbande bei 1780 cm~ , und Zunahme der charakteristischen Oxazolinbande bei 1660 cm" Man erhielt ein Endprodukt mit einer Neutralisationszahl von 2 mg KOH/g und einer Gesamtbasizität (TBN) von 12 mg KOH/g.

Beispiel 2

140 g (0,1 mol) PIBSA, entsprechend Beispiel 1 und 10,5 g (0,1 mol) 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol wurden in 150 g Mineralöl gelöst.

Die Temperatur wurde unter heftigem Rühren auf 180°C erhöht und ein leichter Strom eines inerten Gases zur Erleichterung deifyfasserentfernung durchgeleitet. Nach 6 h war die charakteristische Bande des PIBSA im IR-Spektrum bei 1780 cm" verschwunden. Das Produkt besaß eine Gesamtbasizität von 10 und einen Neutralisationszahl von 2.

Beispiel 5

140 g (0,1 mol) PIBSA nach Beispiel 1 und 8,9 g (0,1 mol) 2-Amino-2-methyl-1-propanol in 150 g Mineralöl wurden 6 h unter heftigem Rühren und Durchleiten eines inerten

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Gasstromes bei 180⁰C gehalten. In dem Endprodukt war die Bande des PIBSA bei 1780 cm"¹ nichtmehr vorhanden. Das Produkt besaß eine Gesamtbasizität von 8 und eine Neutralisationszahl von 4.

Beispiel 4

140 g (0,1 mol) PIBSA nach Beispiel 1 und 13,3 g (0,15 mol) 2-Amino-2-methyl-1-propanol in 150 g Mineralöl wurden wie in dem vorigen Beispiel umgesetzt,, Das Endprodukt besaß eine Gesamtbasizität von 8,5 und eine Neutralisationszahl von 3,5.

Beispiel 5

140 g (0,1 mol) PIBSA nach Beispiel 1 und 17,8 g (0,2 mol) 2-Amino-2-methyl-1-propanol in 150 g Mineralöl wurden wie in Beispiel 3 umgesetzt,, Das Endprodukt besaß eine Gesamtbasizität von 8,5 und eine Neutralisationszahl von 3.

Beispiel 6

28,4 g (0,1 mol) Isostearinsäure und 12,1g(0,1 mol) Tris-(hydroxymethyl)aminomethan wurden in einen Kolben gegeben, der mit Rührer, Thermometer, Gasein- und Gasauslaß versehen war.

Das Gemisch wurde 3 h auf 180°C erhitzt und die Wasserentfernung aus dem Reaktionsgefäß durch einen leichten Strom eines inerten Gases unterstützt_o

Dann wurden 140 g (0,1 mol) PIBSA nach Beispiel 1 in 180 g Mineralöl zugegeben.

Die Temperatur wurde auf 200⁰C erhöht und der Durchstrom eines inerten Gases weitere 4 h aufrecht erhalten.

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Die Anhydridbande bei 1780 cm"¹ im IR-Spektrum war in dem Endprodukt nicht vorhanden. Die Gesamtbasizität betrug

15 und die Neutralisationszahl 0,8.

Beispiel 7

21 g (0,2 mol) 2-Amino-2-methyl-1,3-piqpandiol und 57 g (0,2 mol) Isostearinsäure wurden in einen Kolben gegeben, der mit Rührer, Thermometer und Gasein- und Gasauslaß versehen war. Das Gemisch wurde 3 h auf 180⁰C erhitzt, wobei ein leichter Strom eines inerten Gases zur Entfernung des Wassers aus dem Reaktionsgefäß diente. 220 g Öl und 140 g (0,1 mol) PIBSA, entsprechend Beispiel 1, wurden zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren 4 h auf 200⁰C erhitzt, wobei der Fluß des inerten Gases aufrechterhalten blieb. Das Endprodukt besaß eine Gesamtbasizität von 24 und eine Neutralisationszahl von 0,4 und die Anhydridbande bei 1780 cm war vollständig verschwunden.

Beispiel 8

12,1 g (0,1 mol) Tris(hydroxymethyl)aminomethan und

16 g (0,1 mol) Pelargonsäure wurden in einen Dreihalskolben gegeben, der mit Rührer, Gasein- und Gasauslaß versehen war. Das Gemisch wurde 3 h auf 180°C erwärmt und die Wass.erentfernung aus dem Reaktionsgefäßt mit Hilfe eines Stromes eines inerten Gases erleichtert. Dann wurden 140 g (0,1 mol) PIBSA, entsprechend Beispiel 1, in 170 g Mineralöl zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren über 4 h auf 200⁰C erhitzt. Das Endprodukt besaß eine Gesamtbasizität von 21 und eine Neutralisationszahl von 1,4. Die Anhydridbande bei 1780 cm war nicht mehr vorhanden.

Beispiel 9

12,1 g (0,1 mol) Tris(hydroxymethyl)aminomethan und 28,5 g (0,1 mol) IsoStearinsäure wurden in einen Dreihalskolben

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gegeben, der mit Rührer und Gasein- und Gasaulaß versehen war. Das Gemisch wurde 3 h auf 180⁰C erhitzt und anschließend 57 g (0,2 mol) Isostearinsäure zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren 4 h erwärmt, wobei die Wasserentfernung durch das inerte Gas erleichtert wurde. Das Endprodukt wurde mit 100 g Mineralöl verdünnt und besaß eine Gesamtbasizität von 32 und eine Neutralisationszahl von 2.

Beispiel 10

21 g (0,2 mol) 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol und 31, 6 g (0,2 mol) Pelargonsäure wurden in einen Kolben gegeben, der mit Rührer, Gasein- und Gasauslaß versehen war. Das Gemisch wurde 3 h auf 180⁰C erhitzt, wobei die Wasserentfernung durch einen Strom von inertem Gas erleichtert wurde. 140 g (0,1 mol) PIBSA nach Beispiel 1 in 190 g Mineralöl wurden dann zugegeben.

Das Gemisch wurde 4 h auf 200⁰C erwärmt, wobei der Strom des inerten Gases aufrechterhalten wurde. Das Endprodukt besaß eine Gesamtbasizität von 19 und eine Neutralisationszahl von 2. Die Anhydridbande bei 1780 cm war nicht mehr vorhanden.

Beispiel 11

65 g (0,5 mol) Önanthsäure und 60,5 g (0,5 mol) Tris-(hydroxymethyl)aminomethan wurden in einen Kolben gegeben, der mit Rührer und Gasein- und Gasauslaß versehen war. Das Gemisch wurde 3 h auf 180⁰C erhitzt, wobei ein Strom eines inerten Gases zur Erleichterung der Wasserentfernung durchgeleitet wurde. 210 g (0,373 mol) aliphatische C,^-Carbonsäure (Empol 1010) wurden dann zugegeben und mehr als 4 h auf 200⁰C erhitzt. Das IR-Spektrum des erhaltenen Produktes zeigte, daß die Bande

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der freien Carbonsäure bei 1700 cm nicht mehr vorhanden war, während die Hydroxylbande bei 3300 bis 3500 cm vorhanden war.

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33 g (0,254 mol) önanthsäure wurden dann zugegeben und weiter mehr als 6 h .auf 200 bis 220⁰C erhitzt. Die Hydroxylbande bei 3300 bis 3500 cm war in dem Endprodukt nicht mehr vorhanden, das eine Neutralisationszahl von 1,5 und eine Gesamtbasizität von 71,9 besaß.

Das erhaltene Produkt ist in allen Verhältnissen mit synthetischen Schmiermitteln vom Estertyp mischbar. Es ist in Mineralölen nicht löslich.

Beispiel 12

85 g (0,3 mol) Isostearinsäure und 36 g (0,3 mol) Tris-(hydraxymethyl)aminomethan wurden in einen Dreihalskolben gegeben, der mit Rührer und Gasein- und Gasauslaß versehen war. Das Gemisch wurde 3 h auf 180⁰C erhöht, wobei ein Strom eines inerten Gases zur Erleichterung der Wasserentfernung aus dem Reaktionsgefäß durchgeleitet wurde. 126 g (0,224 mol) Empol 1010 wurden zugegeben und es wurde weiter über 4 h auf 200⁰C erhitzt. Das erhaltene Produkt zeigte im IR-Spektrum keine Banden entsprechend der freien Carbonsäuregruppe bei 1700 cm . Es zeigte jedoch die charakteristische Absorption der Hydroxyl-

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gruppen bei 3300 bis 3500 cm

43 g (0,152 mol) Isostearinsäure wurden dann zugegeben und weiter über 6 h auf 200 bis 220⁰C erhitzt und der Strom des inerten Gases aufrechterhalten.

_i Die Hydroxylbanden bei 3300 bis 3500 cm waren in dem Endprodukt nicht mehr vorhanden, das eine Neutralisations zahl von 0,8 und eine Gesamtbasizität von 60 besaß.

Das erhaltene Produkt ist mit synthetischen Ölen vom Estertyp sowie mit Mineralölen mischbar.

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Anwendungsbeispiele

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Die erfindungsgemäßen Dispergiermittel wurden in einem Motor eines Fiat 600 D nach dem CEC-L-04-A-70-Verfahren untersucht.

Dieses Verfahren wird zur Zeit angewandt zur Bestimmung der Antischlammbildungs- und Dispergiereigenschaften von Schmiermitteln für Motoren, die bei niederen Temperaturen arbeiten, wie sie für Stadtverkehr typisch sind.

Das Verfahren beruht im wesentlichen auf der Bestimmung der Schlammansammlung im Zentrifugalfilter und auf den festen Teilen während des Versuchs.

Die erfindungsgemäßen Dispergiermittel wurden bei Konzentrationen von 1 % in einem Mineralöl, das als "Solvent Neutral 450 SUS bei 100⁰C F bekannt ist sowie in einem synthetischen ÖL, bestehend aus einem monoveresterten Trimethylolpropanadipat.

In der folgenden Tabelle sind die erhaltenen Ergebnisse angegeben und zum Vergleich Ergebnisse, die für das gleiche Schmiermittel ohne Zusatz erhalten wurden sowie im Falle eines synthetischen Schmiermittels mit einem handelsüblichen Dispergieradditiv, das abgeleitet ist von Polyisobuten.

Schlammbildung im Motor

Ol-Art	Additiv (	1 96)	Versuchsdauer	Abscheidung
				im Zentrifugal
				filter (g)
Mineralöl	-		132	82
Mineralöl	Beispiel	1	270	20
Mineralöl	Beispiel	6	270	51,8
Mineralöl	Beispiel	7	270	42
Ester	-		216	23,6
Ester	Vergleich		54	26
Ester	Beispiel	11	216	19,2

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ORtGSHAL INSPECTED

Claims

PATENTANWÄLTE ^

WUESTHOFF - ν. PECHMAN N - BEHRENS - GOET2

PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFBJCE MANDATAIRES AGREES PRES l'oFFICE EUROPlSEN DES BREVETS DS.-ING. FRANZ WUESTHOPF DIt. PHIL. PREDA WUESTHOFF BIPL.-ING. GERHARD PULS DIPL.-CHEM. DR. E. PREJHERB VON PECHMANN DR.-ING. DSETER BEHRBNS DIPL.-IHG.; !3IPL₁-VIRTSCh₁-ING. RUPERT GOBTZ

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Anm.: Agip Petroil S_ep_BA_£ D-8000 MÜNCHEN SCHWEIGERSTRASSE telefon: (089) 66 20 51 telegramm: protsctpatewt telex: j24 070

Patentansprüche

(y. Dispergier-Additive für Mineralöle und/oder synthetische Schmiermittel in Form von öllöslichen Verbindungen mit Oxazolingruppen, gekennzeichnet durch die allgemeine Formell

in der R , R , R und R"' gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, eine lineare oder verzweigte

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Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe der Formel -CHpOH entweder in freier Form oder verestert mit einer linearen oder verzweigten Mono- oder Bicarbonsäure mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen und/oder mit einem Bernsteinsäureanhydrid, enthaltend eine Kohlenwasserstoffkette mit 50 bis 500 Kohlenstoffatomen, sein können und R^ eine lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 500 Kohlenstoffatomen und X ein Wasserstoffatom oder eine freie oder veresterte -COOH Gruppe bedeutet.
2. Dispergier-Additive nach Anspruch 1, dadurch

gekennzeichnet , daß in der oben angegebenen

4 5
Formel R und R jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten.
3. Verfahren zur Herstellung der Dispergier-Additive

nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß man einen oder mehrere Aminoalkohole der Formel:

R¹ R⁴

- OH

2 5

R^ R

in der R , R , R und R^ die oben angegebene Bedeutung haben, mit einer oder mehreren linearen oder verzweigten Mono- oder Bicarbonsäuren mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel:

X - R³ - COOH

in der R eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffkette mit 1 bis 49 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe der Formel COOH ist,

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wobei die Bicarbonsäure ganz oder teilweise ersetzt sein kann durch ein Bernsteinsäureanhydrid mit einer Kohlenwasserstoffkette mit 50 bis 500 Kohlenstoffatomen, umsetzt.
4. Verfahren nach Anspruch 3$> dadurch gekennzeichnet, daß man den Aminoalkohol und die Säure in äquimolaren Mengen verwendet.
5· Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet , daß man das Umsetzungsprodukt aus Aminoalkohol und Säure mit einer oder mehreren Mono- oder Bicarbonsäuren oder Anhydriden - wie oben angegeben - umsetzte
6. Verfahren nach Anspruch 3 bis 5? dadurch g e k e η η zeichnet, daß man die Reaktion bei einer Temperatur von 100 bis 250⁰C durchführt«
7. Verfahren nach Anspruch 3 bis 6₉ dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Mineralöl durchführt.

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