DE2932377A1 - Lagerstabile lithographische druckplatten - Google Patents
Lagerstabile lithographische druckplattenInfo
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Description
Ί Bisher war es immer ein besonderes Problem, für die Praxis
zufriedenstellende lithographische Druckplatten herzustellen, die noch nach vielen Jahren nach ihrer Herstellung zufriedenstellend
belichtet und entwickelt werden konnten. Flachdruckplatten müssen vorsichtig hergestellt werden, um ihre Eigenschaft
zu erhalten, zwischen hydrophilen und oleophilen Flächenbereichenauf
ihrer Oberfläche zu unterscheiden.
Es gibt bereits eine 51UlIe von lichtempfindlichen Zusammen-Setzungen,
die zur Herstellung derartiger Platten eingesetzt . werden können. Ein derartiges 3eispiel ist ein Condensations—
produkt von p-Diazodiphenylamin mit Paraformaldehyd, das nachfolgend
mit einer Sulfonsäure umgesetzt worden ist.
Die Lagerfähigkeit von Materialien, die bisher zur Herstellung von lithographischen Platten verwendet worden sind, "beträgt
weniger als 2 Jahre, im allgemeinen nur etwa 1 bis Λ 1/2
Jahre.
Photosensibilisatoren vom Diazotyp sind bekannt. In der
US-PS 3 373 021 sind Diazoverbindungen beschrieben, die relativ
niedermolekulare Monomere darstellen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, lithographische
Druckplatten (Flachdruckplatten) zu schaffen, welche die für
die Praxis gewünschten Eigenschaften, insbesondere eine verlängerte Lagerstabilität., aufweisen. Diese Aufgabe wird durch
die Erfindung gelöst.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten
Gegenstand.
Die erfindungsgemäßen Druckplatten enthalten neue lithographische
Photosensibilisatoren, die gegebenenfalls mit einem
geeigneten Farbstoff und einem verträglichen Bindemittel in einem geeigneten Lösungsmittelsystem gemischt werden und
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15 20
dabei Beschichtungsmassen bilden, die nach dem Auftragen auf
Substrate lithographische Druckplatten mit hervorragenden Eigenschaften und einer verlängerten LagerStabilität ergeben.
Die Lagerstabilität der erfindungsgemäßen Druckplatten beträgt
mehr als 5 Jahre.
Die· polymeren Photosensibilisatoren gemäß vorliegender Erfindung
weisen die allgemeine Formel -'
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auf, in der R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, • X ein Wasserstoffatom oder eine Kethoxy- oder Äthoxygruppe,
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z ein Anion einer SuI-fon-,
Carbon- oder Phosphonsäure und η eine ganze Zahl von 8 bis 970 bedeuten.
30
Diese neuen polymeren Photosensibilisatoren vom Biazotyp
sind zur Herstellung von lithographischen Druckplatten besonders geeignet. Insbesondere hat sich gezeigt, daß mit diesen
Verbindungen lithographische Druckplatten mit verlängerter Lagerstabilität hergestellt werden können.
030009/0784
Die Polymerisate der vorgenannten allgemeinen Formel weisen ein Molekulargewicht von etwa 5000 "bis etwa 500 000 auf.
Als Anionen in der vorgenannten Formel kommen solche Anionen 5" in Frage, die mit der Diaaoverbindung stabile Salze bilden
und sie in organischen Lösungsmitteln löslich machen. Entsprechende Anionen "leiten sich von organischen Carbonsäuren,
wie Decan-und Benzoesäure, organischen Phosphonsäuren, wie Phenylphosphonsäure, und von Sulfonsäuren ab. Beispiele für
entsprechende Sulfonsäuren sind aliphatisch^ und aromatische
Sulfonsäuren, wie Methansulfonsäure, Chloräthansulfonsäure,
Dodecansulfonsäure, Benzolsulfonsäure, Toluolsulfonsäure,
Mesitylensulfonsäure und Anthrachinonsulfonsäure. Bevorzugte Sulfonsäuren sind 2-Hydroxy-4~methoxybenzophenon-5-sulfonsäure,
Hydrochinonsulfonsäure, 4-Acetylbenzolsulfonsäure und
Dimethyl-5-sulfoisophthalat.
Im allgemeinen wird zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten
Beschichtungen ein Diazoniumsalz mit Paraformaldehyd und Schwefelsäure umgesetzt. Das erhaltene Reaktionsprodukt
wird dann mit einer Sulfon-, Carbon- oder Phosphonsäure ins gewünschte Kondensationsprodukt überführt. Das erhaltene
lichtempfindliche Produkt kann gegebenenfalls mit oleophilen Bindemitteln, wie Polyamiden, Polyestern, Polyäthern, PoIycarbonaten,
Polystyrolen, Polyurethanen, Polyvinylchloriden und ihren Copolymerisaten, Polyvinylketalen, Polynitrilen und
Polysulfonen gemischt werden. Die Auswahl der speziellen Mischungskomponenten
und Reaktionsbedingungen ist dem Fachmann geläufig, wenn er eine Beschichtung mit bestimmten Eigenschaften,
einschließlich des Molekulargewichts, erzielen will. In einer bevorzugten Ausführungsform bedeuten in der vorgenannten
allgemeinen Formel R eine Methylgruppe, X eine Ä'thoxygruppe, Y ein Schwefelatom, Z das Anion der 2-Hydroxy-4—
methoxybenzophenon-5-sulfonsäure sowie η eine Zahl, die für das Polymerisat ein Molekulargewicht von etwa 60 000 bis etwa
80 000 ergibt.
L 030009/0784 J
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Beispiel 1
385 ml 98prozentiger Schwefelsäure werden bei 25°C langsam
mit 120 g ^^-Diäthoxy-A—tolylmercaptodiazobenzolzinkchlorid
(Doppelsalz) versetzt. Das Gemisch, wird 15 Minuten gerührt, wobei Chlorwasserstoff entweicht. Dann werden 8,03 g" Paräformaldehyd
zugesetzt. Das Gemischwird 4 Stunden bei 32 +
2°C gerührt. Das Reaktionsprodukt wird unter Rühren in 2,9 Liter Eiswasser eingetragen und mit einer kalten konzentrierten
Lösung von 383 g Zinkchlorid in Wasser behandelt.
Die gebildete Fällung wird abgesaugt. Der teilweise trockene Filterkuchen wird in 3,8 Liter Wasser gelöst, filtriert,
mit Eis gekühlt und mit einer Lösung von 96 g 2-Hydroxy-4—
methoxybenzophenon-5-sulfonsäure in Wasser behandelt. Die
gebildete Fällung wird abfiltriert und an der Luft getrocknet. Man erhält 175 S eines spröden Feststoffs.
Gemäß Beispiel 1 wird die lichtempfindliche Diazοverbindung
aus 2,5-Dimethoxy-A—tolylmercaptodiazobenzolzinkchlorid
(Doppelsalz) hergestellt. Eine lichtempfindliche Bescnichtungslösung
mit dieser Verbindung wird gemäß nachfolgender Methode hergestellt.
Ein Gemisch aus 80 ml Methylenchlorid, 56 ml Methanol, 35 ml
Methylglykol und 3,5 ml Dimethylformamid wird mit 2,0 g der vorgenannten Diazoverbindung, 1,0 g Epoxidharz Epon IO3I,
0,5 g Polyvinylformal Formvar 12/85» 1»6 g einer 60prozentigen
Lösung eines Polyesters, 0,2 g eines basischen blauen Farbstoffs, 0,02 g 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5~sulfonsäure
(MS-40 von GAF), 0,03 g Methylorange und 4- ml einer Phosphorsäurelösung, die durch Verdünnen von 1 g konzentrierter
Phosphorsäure in 100 ml Methylglykol hergestellt worden ist, versetzt. Die Zugabe der vorgenannten Komponenten zum
Lösungsmittelgemisch erfolgt unter Rühren. Jede Komponente
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löst sich gut.
Die lichtempfindliche Lösung wird durch Schleuderbeschichten
bei einer Drehzahl von 80 U/min auf eine körnige eloxierte Aluminiumplatte, mit einer. Natriumsilikat-Zwischenschicht aufgebracht.
Während des Schleuderbeschichtens wird die Aluminiumplatte elektrisch beheizt, wobei ihre Temperatur etwa "JO
bis 800G beträgt. Innerhalb 1 Minute ist die Platte trocken
und wird in dem Schleuderapparat gelassen und insgesamt 5 Minuten
erhitzt. Man erhält die Beschichtung A.
Die Beschichtung B wird wie die Beschichtung A hergestellt, jedoch unter Einsatz von nur 1 g des Diazopolymerisats.
Die Beschichtung C wird wie die Beschichtung A hergestellt,
{jedoch unter Einsatz eines anderen Sensibilisators. Dieser Sensibilisator ist die übliche Diazoverbindung für lithographische
Druckplatten und wird durch Kondensieren von p-Diazodiphenylaminbisulfat
mit Paraformaldehyd erhalten. Das in
Wasser lösliche Polymerisat wird dann weiter mit 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure
(M3-40) umgesetzt, um ein SuIfonat zu bilden.
Alle drei Beschichtungen werden sobald wie möglich nach ihrer
Herstellung in einer Berkey-Belichtungseinheit in üblicher
Weise durch ein Negativ belichtet und dann entwickelt. Die Platten arbeiten negativ, und die nichtbelichteten Flächenbereiche
werden entfernt. Alle drei Beschichtungen ergeben
zufriedenstellende Bilder und werden vollständig entrwickelt.
Die Flächenbereiche außerhalb des Bildes sind alle hydrophil. In den nichtbelichteten Flächenbereichen bleibt
keine Beschichtung auf dem Aluminium.
Der eingesetzte Entwickler weist die folgende Zusammensetzung
auf:
Γ I
Wasser 998 ml
Lithiumbenzoat 963 nil
Grenzflächenaktive Verbindung (Cyna 50
von Mona Industries) 860 ml . .. ·
g Natriumlaurylsulfat . 24-7 g
Natriumeitrat ' ' 24-7 g..
n-Propanol 4-82 ml
Benzylalkohol j 138 ml
Zum Entwickeln der belichteten Beschichtungen wird eine ausreichende
Menge, des Entwicklers eingesetzt, um die ganze Platte damit zu bedecken. Man läßt den Entwickler 30 Sekunden
auf die Platte einwirken, bevor man ihn mit einem Baumwolllappen oder einem ähnlichen Hilfsmittel leicht in die Platte
einreibt. Der Entwickler wird dann mit einer Rollenquetsche beseitigt. Anschließend wird der Entwickler ein zweites Mal
auf die Platte gebracht und die Behandlung wiederholt.
Nach der Entwicklung ist im allgemeinen leicht erkennbar, ob ein Teil der Beschichtung in den unbelichteten Flächenbereichen
zurückbleibt. Wenn dies der Fall ist, ist dieser Teil gefärbt. In einem weiteren Test zur Feststellung, ob
die unbelichteten Flächenbereiche vollständig beseitigt sind, wird der Druckvorgang in einer Druckpresse simuliert. Die
Platte wird zuerst mit Wasser behandelt, wobei das überschüssige Wasser mit einer Rollenquetsche beseitigt wird. Die nasse
Platte wird dann leicht mit einem Baumwollappen gerieben, der etwas typische Druckfarbe enthält. Dabei nimmt das Bild
die Druckfarbe auf, während dies außerhalb der Bildflächen nicht der Fall ist. Alle drei Beschichtungen nehmen keine
Druckfarbe in den nichtbelichteten Flächenbereichen an. Deshalb sind die Beschichtungen in diesen Flächenbereichen vollständig
beseitigt.
Eine Schwierigkeit' bei der Herstellung von lithographischen.
Druckplatten liegt darin, daß die lichtempfindlichen Be-
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Schichtungen nicht ausreichend stabil sind und während einer längeren Lagerung bei Raumtemperatur chemischen Veränderungen
unterworfen sind. Diese Veränderungen zeigen sich in einer Veränderung der Löslichkeitseigenschaften der Beschichtung
im Entwickler, was. offensichtlich unerwünscht ist und dazu führt, daß die Beschichtungen nicht mehr verwendbar sind.
Um die LangzeitStabilität der vorgenannten drei Beschichtungen
vorherzusagen, werden sie 5 Tage bis 3 Wochen in einem
Ofen auf 600C erhitzt. Die Beschichtungen werden dann belichtet
und entwickelt, wie vorher beschrieben ist. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.
Anzahl der Tage des Alterns bei 600C
5 : η 14 21
Beschichtung A stabil stabil stabil stabil Beschichtung B stabil stabil stabil stabil
Beschichtung C stabil instabil instabil instabil
Ein eintägiges Altern bei 600C entspricht einer 3monatigen
Lagerung. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die bekannte Beschichtung C etwa 1 1/4 Jahre stabil, jedoch nach 1 3/4
Jahren instabil ist. Im Gegensatz dazu erweist sich der Sensibilisator
gemäß der Erfindung als stabil während 5 1/4-Jahren.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird eine gemäß der Erfindung hergestellte Beschichtung in einer Menge von etwa
10 bis 200 mg/0,Ο929 m2 auf eine Aluminiumplatte aufgebracht
und getrocknet. Der so erhaltene PiIm kann dann mit UV-Strahlung durch ein Diapositiv in üblicher Weise belichtet und
mit einem geeigneten Entwickler, wie Polychrome 922, entwik-
kelt werden.
35
35
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Claims (7)
1. Lagerstabile lithographische Druckplatten, gekennzeichnet durch einen Metallträger, der mit
einer Beschichtung versehen ist, die ein lichtempfindliches, hochmolekulares Polymerisat einer Diazoverbindung
der allgemeinen Formel
25 30 35
OH-
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r - 2-
.1" enthält, in der R ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe,
X ein Wasserstoffatom oder eine Methoxy- oder Ithoxygruppe,
Y ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, Z ein Anion einer Sulfon-, Carbon- oder Phosphonsäure und η eine ganze
Zahl von 8 bis 970 bedeuten.
2. Druckplatten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Beschichtung zusätzlich ein pleophiles Bindemittel enthält.
3. Druckplatten nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel mindestens ein Polyamid, Pclycarbonat,
Polystyrol, Polyurethan, Polyvinylchlorid oder eines seiner Copolymerisate, Polyvinylketal, Polynitril, PoIysulfon
oder einen Polyester oder Polyäther darstellt.
4-, Druckplatten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
der Metallträger im wesentlichen aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung besteht.
20
20
5· Druckplatten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
in der allgemeinen Formel des Polymerisats der Diazoverbindung R eine Methylgruppe, X eine A'thoxy gruppe, Y ein
Schwefelatom und Z ein Anion einer Sulfonsäure bedeuten. 25
6. Druckplatten nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, <feß
die Sulfonsäure 2-Hydroxy-4~methoxybenzophenon-5-sulfonsäure
darstellt.
7. Druckplatten nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß
das Molekulargewicht des Polymerisats im Bereich von etwa 60 000 bis 80 000 liegt.
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US93274078A | 1978-08-10 | 1978-08-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2932377A1 true DE2932377A1 (de) | 1980-02-28 |
Family
ID=25462832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19792932377 Withdrawn DE2932377A1 (de) | 1978-08-10 | 1979-08-09 | Lagerstabile lithographische druckplatten |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5525093A (de) |
| DE (1) | DE2932377A1 (de) |
| GB (1) | GB2029592B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0170041A3 (de) * | 1984-07-31 | 1988-01-07 | W.R. Grace & Co. | Wasser-entwickelbare, zweischichtige oder einschichtige, negativ arbeitende lithographische Platte |
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| US4533620A (en) * | 1982-03-18 | 1985-08-06 | American Hoechst Corporation | Light sensitive co-condensates |
| JPS5938747A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-02 | Okamoto Kagaku Kogyo Kk | 感光性平版印刷版 |
| JPS5938746A (ja) * | 1982-08-27 | 1984-03-02 | Okamoto Kagaku Kogyo Kk | 感光性平版印刷版 |
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| DE3509383A1 (de) * | 1985-03-15 | 1986-09-18 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Lichtempfindliches diazoniumsalz-polykondensationsprodukt und damit hergestelltes lichtempfindliches aufzeichnungsmaterial |
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| BE523231A (de) * | 1953-05-22 | |||
| US3130051A (en) * | 1958-12-10 | 1964-04-21 | Gen Aniline & Film Corp | Process for producing negative working offset diazo printing plates |
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-
1979
- 1979-07-13 JP JP8920579A patent/JPS5525093A/ja active Pending
- 1979-08-08 GB GB7927667A patent/GB2029592B/en not_active Expired
- 1979-08-09 DE DE19792932377 patent/DE2932377A1/de not_active Withdrawn
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| EP0170041A3 (de) * | 1984-07-31 | 1988-01-07 | W.R. Grace & Co. | Wasser-entwickelbare, zweischichtige oder einschichtige, negativ arbeitende lithographische Platte |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2029592A (en) | 1980-03-19 |
| JPS5525093A (en) | 1980-02-22 |
| GB2029592B (en) | 1982-10-20 |
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