DE2849962A1

DE2849962A1 - Fotografischer film

Info

Publication number: DE2849962A1
Application number: DE19782849962
Authority: DE
Inventors: Naoto Abe; Masao Ishihara; Masayoshi Mayama; Koichi Nagayasu; Toshiaki Shibue
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1977-11-19
Filing date: 1978-11-17
Publication date: 1979-05-23
Also published as: JPS579057B2; DE2849962C2; JPS5484720A; US4255515A

Description

PAT E N TAN AVALT E

DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1976) · D I PL.-I N G. W. E ITLE - D R. RER. NAT. K. H OFFMAN N . D I PL.-ING. W. LEHN

DIPL.-ING. K. FOCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERN HAUS) · D-8000 MO N CH EN 81 · TELEFON (089) 9Π087 · TELEX 05-29619 (PATHE)

31 412 o/fg

Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., Tokyo / Japan

Fotografischer Film

Die Erfindung betrifft lichtempfindliche fotografische Materialien. Sie betrifft insbesondere fotografische Filme, mit antistatischen Schichten auf der Rückseite, wodurch die Kratzfestigkeit des Filmes verbessert wird.

Kratzer bilden sich manchmal auf der Oberfläche von fotografischen Filmen während des Entwickeins oder der Behandlung des Filmes bei der Verarbeitung und beim Vergrössern durch Kontakt oder Reibung des Filmes mit den Apparaturen. Die Kratzer werden im allgemeinen an den Rückseiten der Filme gebildet, die leicht in Berührung mit den Apparaturen kommen, und sie stören aus praktischen Gründen beim Vergrössern oder beim Projezieren erheblich.

Kratzer werden nicht nur während der Behandlungsstufen sondern auch bei den Herstellungsstufen der Filme erzeugt. Man ist derzeit bestrebt, die Hersteliungs- und Verarbeitungsstufen zu beschleunigen, und daher ist es wünschenswert, fotografische Filme zu erhalten, welche kratzfeste Rückseiten haben, wodurch das Erfordernis der schnelleren Herstellung- und Bearbeitung gewährleistet wird.

909821/0645

Bisher sind zahlreiche Versuche gemacht worden, die Kratzfestigkeit der rückseitigen Schichten von fotografischen Filmen zu verbessern. Man hat z.B. als Massnahme zur Verbesserung der Kratzfestigkeit nicht nur die mechanische Festigkeit der rückseitigen Schichten von fotografischen Filmen erhöht, sondern auch die Reibungsfriktion vermindert. Die bekannten fotografischen Filme, die ein Schmiermittel auf der rückseitigen Schicht enthalten, verlieren jedoch den grossten Teil oder einen Teil des Schmiermittels während der Verarbeitung und damit geht auch die Wirkung verloren. Dies ist erklärlich, wenn ein Antistatikum während der Verarbeitung gelöst wird. Als Ergebnis erhält man Kratzer, die bei der nachfolgenden Verarbeitung entstehen.

Ist Schmiermittel in zu grossen Mengen auf der Rückseite enthalten, so dass man einen Teil davon verlieren könnte, so werden dadurch beim Filmtransport während der Herstellung Schwierigkeiten erzeugt, die man als Rutschschwierigkeiten bezeichnet. Bekannte fotografische Filme mit einer rutschenden rückseitigen Schicht können die erforderlichen Rutscheigenschaften beibehalten und verbessern die Kratzfestigkeit während der Zeit zwischen Herstellung bis zu einigen Verarbeitungsstufen.

Die Rutschfestigkeit kann jedoch nicht während und nach der Verarbeitung aufrechterhalten werden, wenn man nicht eine Massnahme vorsieht, beispielsweise um den Film in einem Bad zu verarbeiten, das während der Verarbeitung ein Schmiermittel enthält.

ES. ist deshalb ein Ziel der Erfindung, einen fotografischen Film zu zeigen, der eine rückseitige antistatische Schicht

909821/0645

aufweist, die eine hervorragende Kratzfestigkeit vor und nach der Verarbeitung ergibt.

Ein weiteres Ziel der Erfindung ist es, einen fotografischen Film zu zeigen, der die gleichen oder verschiedene Rutscheigenschaften vor und nach der Verarbeitung aufweist, so dass er für das jeweilige Verfahren und die jeweilige Betriebsweise geeignet ist.

Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, einen fotografischen Film aufzuzeigen, dessen rückseitige Schichten in der Lage sind, eine ausreichende Gleitfähigkeit vor und nach dem Verarbeiten zu bewirken, selbst wenn sie nicht mit einem ein Schmiermittel enthaltenden Bad zur Zeit der Verarbeitung behandelt werden.

Es wurde nun gefunden, dass die Ziele der Erfindung erreicht werden können bei einem fotografischen Film, der auf einer Seite eines Trägers eine lichtempfindliche Emulsionsschicht aufweist und andere Schichten auf der Rückseite, wobei als rückseitige Schichten vorgesehen sind (1) wenigstens eine Schicht, enthaltend eine Verbindung der nachfolgenden Formel

(I) und ein hydrophobes Polymer (erste Schicht) und (2) wenigstens eine Schicht aus einem antistatischen Mittel (zweite Schicht), wobei die erste Schicht näher an dem Träger sich befindet als die zweite Schicht und die Verbindung mit der Formel (I) folgende Formel hat

CH₂OR₁

R₄OCH₂-C-CH₂OR₂ (I)

CH₂OR₃

In der Formel (I) bedeutet R- einen Carbonsäurerest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und R₂, R₃ und R₄ stellen unabhängig

90 9 821/064S

voneinander Wasserstoffatome oder organische Säurereste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen dar.

Als Carbonsäurereste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen können erwähnt werden Reste, die sich von gesättigten Monocarbonsäuren ableiten, wie Laurinsäure, Palmitinsäure und Stearinsäure, die sich von ungesättigten Carbonsäuren ableiten, wie Oleinsäure, Linolensäure und Linolsäure, Reste von aromatischen Carbonsäuren, wie Benzoesäure, Naphthalincarbonsäure und Phthalsäure,und Carbonsäuren, bei denen das Wasserstoffatom bei den vorher erwähnten Carbonsäuren durch eine Hydroxygruppe oder ein Halogenatom wie Fluorchlor oder Brom ersetzt ist. Als organische Säurereste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen, die durch die Reste R₂, R₃ und R₄ wiedergegeben werden, können beispielsweise erwähnt werden, Carbonsäurereste entsprechend R- und Ketocarbonsäurereste, die sich von Acetessigsäure, p-Acety!benzoesäure, Benzoylessigsäure und dergleichen ableiten.

Unter den Verbindungen der Formel (I), die erfindungsgemäss verwendet werden können, werden besonders bevorzugt solche, bei denen R- und R^ geradkettige Carbonsäurereste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen sind. Noch bevorzugter sind solche bei denen R₄ ein geradkettiger Carbonsäurerest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen ist.

Verbindungen der Formel (I) können alleine oder zusammen verwendet werden. . "*

909821/0645

—* 9 —

Typische Beispiele für Verbindungen der Formel (I) sind die folgenden:

CH₂OH

l. H₃₅C₁₇COOCH₂-C-CH₂

CH₂OH

₂0H

CH₂OH

3. H₄₉C₂₄COOCh₂-C-Ch₂OCOC₁₁H₂₃

CH₂OH

CCh

₂₉₇₂₁₁H₂

CH₂OCOC₁₅H₃₁

CH₂OCOC₁₁H₂₃

5. H₂₃C₁₁COOCH₂-C-CH₂OCOe₁₁H₂₃

CH₂OCOC₁₁H₂₃

909821 /0645

- 1ο -

CH₂	OCOCH₃	7^H35
CH₂	OCOC₃H₇
CH₂	OH	3^H27 31
CH₂	OCOC₁₅H	27
CH₂	OCOC₁₃H	27
CH₂	OCOC₁₃H	31
CH₂	OCOC₁₇H	5^H31 31
CH₂	OCOC₁₅H	5
H₂OCOC₁₇H₃

11. H₁₉C₉COOCH₂-C-CH₂OCO

CHOC

CH₂OCOC₁₇H₃₅

12. HOCH₀-C-CH₀OCOc₀H₁T £ \ <· ο LI

CH₂OCOC₁₅H₃₁

13. H-XCOOCH₀-C-CH₀OCOCh₀COCH₀ j 2 j 2 2

CH₂OCOC₂₁H₄₃

CH₂OCOC₁₇H₃₁ 14.

CH₂OCOC₁₅H₃₁

909821/0645

Beispiele für die Herstellung von den Verbindungen der Formel (I) werden nachfolgend angeführt.

Herstellung 1 (Verbindung Nr. 1)

In einen 2oo ml Kurzhalsrundkolben, der mit einem Veresterungsrohr und einem Kühler ausgerüstet ist, wurden 3,4g Pentaerythrit, 14,2 g Stearinsäure, o,5 g p-Toluolsulfonsäure und 1oo ml Toluol vorgelegt. Die Transveresterung wurde unter Rückfluss der Mischung bei 12o°C (Aussentemperatur) durchgeführt, während man das in situ gebildete Wasser entfernte.

Nach Beendigung der Entfernung des Wassers wurde das Reaktionsgemisch gekühlt und mehrere Male in einem Scheidetrichter mit Wasser zur Entfernung der p-Toluolsulfonsäure gewaschen. Man erhielt eine wachsartige Substanz, die mehrere Male mit "Methanol gewaschen wurde, um nicht-umgesetztes Material zu entfernen, wobei man das gewünschte Produkt, Pentaerythrit- -distearat erhielt. Die Elementar- und NMR-Analysen zeigten, dass die Verbindung die gewünschte Struktur hatte.

Herstellung 2 (Verbindung Nr. 6)

In einen 3oo ml Kurzhalsrundkolben, der mit einem Veresterungsrohr und einem Kühler ausgerüstet war, wurden 6,8 g Pentaerythrit, 64,1 g Palmitinsäure, 1,o g p-Toluolsulfonsäure und 1 So g Toluol vorgelegt. Die Transveresterung wurde unter Rückfluss der Mischung auf etwa 13o°C (Aussentemperatur) durchgeführt, wobei man das in situ gebildete Wasser entfernte.

Nach Beendigung der Entfernung des Wassers wurde das Reaktionsgemisch mehrere Male - in einem Scheidetrichter mit Wasser zur Entfernung von p-Toluolsulfonsäure gewaschen. Die erhaltene wachsartige Substanz wurde gereinigt, wobei man das gewünschte

909821/0645

Pentaerythrittetrapalmitat erhielt, dessen Struktur durch Elementar- und NMR-Analyse bestätigt wurde.

Herstellung 3 (Verbindung Nr. 9)

In einen 2oo ml Kucrzhalsrundkolben, der mit einem Veresterungsrohr und einem Kühler ausgerüstet war, wurden 3,4 g Pentaerythrit, 16,ο g Palmitinsäure, 14,2 g Myristinsäure, o>5 g p-Toluolsulfonsäure und 1oo ml Benzol vorgelegt. Die Transveresterung wurde unter Rückfluss der Mischung bei 11o°C (Aussentemperatur) durchgeführt, wobei das in situ gebildete Wasser entfernt wurde. Nach Beendigung der Wasserentfernung wurde das Reaktionsgemisch gekühlt und mehrere Male in einem Scheidetrichter mit Wasser zur Entfernung von p-Tuluolsulfonsäure gewaschen. Die erhaltene wachsähnliche Substanz wurde mehrere Male mit Methanol zur Entfernung des nicht-umgesetzten Materials gewaschen, wobei man das erwünschte Pentaerythritdipalmitat-Simyristat erhielt. Die chemische Struktur der Substanz wurde durch Elementar- und NMR-Analyse bestätigt.

Die bei der Erfindung verwendeten hydrophoben Polymere können in Form einer Lösung oder Dispersion beschichtet und getrocknet werden. Vorzugsweise sind es solche, die in sauren, alkalischen oder neutralen Lösungen, wie Verarbeitungsbädern (d.h. Entwicklungs- oder Fixierlösungen oder Waschwässern und dergleichen) unlöslich sind. Als hydrophobe Polymere können erwähnt werden Cellulose-Derivate, wie Cellulose-diacetat, Cellulose-.triacetat, Celluloseacetatbutylat, Cellulosenitrat und Äthylcellulose, Polyvinylacetat, Vinylchlorid/ Vinylydenchlorid-Copolymere, Vinylchlorid/Acrylnitril-Copolymere, Acrylsäureester/Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Vinylidenchlorid/Methylacrylat/Acrylsäure-Copolymere und dergleichen. Von diesen werden als hydrophobe Polymere Cellulose-Derivate und u.a. Cellulose-diacetat bevorzugt.

Zur Herstellung einer Schicht, die eine Verbindung der Formel (I) gemäss der Erfindung.enthält, und ein hydrophobes Polymer (nachfolgend als erste Schicht bezeichnet) werden einer Verbindung der Formel (I) und ein hydrophobes Polymer in einem geeigneten Lösungsmittel unter Bildung der Beschichtungs lösung gelöst, und diese wird dann auf den Träger aufgebracht und nach üblichen Verfahren getrocknet.

Die Konzentration der Verbindung der Formel (I) liegt vorzugsweise im Bereich von o,o1 bis 1 g und insbesondere bei o,o5 bis o,4 g pro 1oo ml des Lösungsmittels. Das Mischungsverhältnis des hydrophoben Polymeren zu der Verbindung der Formel (I) liegt vorzugsweise im Bereich von 1/2 bis 4, vorzugsweise 1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf einen Teil der Verbindung der Formel (I).

Die Menge an Verbindung der Formel (I), die zur Beschichtung verwe:

verwendet wird, liegt zwischen 3 und 3oo mg/m fotografischer

Als Lösungsmittel, das hinsichtlich seiner Art nicht besonders begrenzt ist, kann beispielsweise Aceton, Äthylacetat, Methylenchlorid, Äthylendichlorid, Trichloräthylen, Benzol und dergleichen erwähnt werden. Sie können allein oder in Kombination verwendet werden.

Die Beschichtungslösung wird auf den Träger in üblicher Weise durch Tauchbeschichtung, Walzenbeschichtung öder Sprühbeschichten und anschliessend durch übliches Trocknen aufgebracht.

Die erste Schicht kann weiterhin verschiedene Additive, wie Mattierungsmittel, enthalten, die je nach der Verwendung des fotografischen Films benötigt werden.

909821 /0645

Als Antistatika, die erfindungsgemäss verwendet werden können, werden solche genommen, die eine gute Elektroleitfähigkeit haben und die selbst gute Filmbildungseigenschaften haben, oder wenn sie in Kombination mit einem geeigneten Binder verwendet werden, solche wie polymere Elektrolyte.

Beispiele für antistatische Mittel sind Salze von Copolymerisaten aus Styrol und Styrolundecansäure gemäss US-PS 3 333 679, Maleinsäure- oder Maleinimidharze gemäss US-PS 2 279 41 ο, Alkalisalze von Alcylarylpolyathersulfonsäuren und Carbonsäurepolymeren gemäss US-PS 3 525 621, Alkalisalze von Polycarbonsäuren gemäss US-PS 3 63o 742, Polystyrolsäuren gemäss US-PS 2 735 841, quaternäres Salze von Polyvinylpyridin gemäss US-PS 2 787 832 und 3 o72 484, polyquaternäre Alkylaminoacrylate gemäss US-PS 2 882 152, anionische Polymere von Maleinsäure-Derivaten, ionenartige Polymere, Copolymere von quaternären Ammoniumsalζ-Monomeren und einem hydrophoben Monomeren, Copolymere von quaternären Ammoniumsalζ-Monomeren und einem Fluor enthaltendem Monomeren gemäss JA-Patentveröffentlichungen 46-24159, 5o-54672 und 5o-94o53 (Offenlegungsschriften) und JA-PA 51-45458. Besonders vorteilhaft werden solche Antistatika verwendet, die in den japanischen Offenlegungsschriften 46-29159, 5o-54672 und 5o 94o53 und in der japanischen Patentanmeldung 51-45458 beschrieben werden. Es wird bevorzugt, dass die Schicht, die das antistatische Mittel gemäss der Erfindung (anschüessend als zweite Schicht bezeichnet) enthält, anliegend an der Oberseite der vorerwähnten ersten Schicht ist. Um dies zu erreichen, wird ein antistatisches Mittel in einem geeigneten Lösungsmittel unter Bildung einer Lösung gelöst, und erforderlichenfalls wird es zusammen mit einem Binder angewendet unter Ausbildung einer Beschichtungslösung, die dann auf die Oberfläche der ersten Schicht auf dem Träger aufgebracht und getrockent wird. Als Lösungsmittel für antistatische Mittel kann Methanol, Äthanol oder Aceton oder

909821/0645

Mischungen davon verwendet werden. Die Beschichtungslösung kann auf die erste Schicht auf dem Träger in üblicher Weise durch Tauchen, Walzen oder Sprühen aufgebracht werden, und sie wird dort dann in üblicher Weise getrocknet.

Hinsichtlich der Konzentration des antistatischen Mittels in der Beschichtungslösung besteht keine besondere Begrenzung, jedoch wird bevorzugt aus Gründen der Einfachheit beim Beschichten und Trocknen/ dass das antistatische Mittel in einer menge von o,o1 bis 1o Gew.-% vorliegt. Die aufzubringende Menge an antistatischem Mittel liegt im allgemeinen bei einem

fotografischen Film bei 3 bis 3oo mg pro m , wobei man befriedigende antistatische Wirkungen erzielt. Wie schon erwähnt, kann jede Lösungsmittelzusammensetzung für die Beschichtungslösung der zweiten Schicht verwendet werden.

Wenn jedoch das Lösungsmittelsystem die erste Schicht zu stark durchdringt, beeinträchtigt es die Transparenz nach dem Aufbringen der zweiten Schicht. Um dies zu vermeiden, sind 5 und vorzugsweise 1 ο bis 3o % Wasser im Lösungsmittel enthalten. Wird mehr Wasser verwendet, so können die entstehenden Beschichtungslösungen zusammen mit einer Beschichtungshilfe, wie einem oberflächenaktiven Mittel verwendet werden. Wird einer Verbindung der Formel (I) in der ersten Schicht gelöst, so kam je nach der davon enthaltenen Menge die Gleiteigenschaft der zweiten Schicht beeinträchtigt werden, und in diesem Fall gibt man ein Gleitmittel oder ein Antigleitmittel zu der zweiten Schicht, um die Gleiteigenschaften der zweiten Schicht anzupassen. Die Gleiteigenschaften können durch Veränderung der Lösungsmittelzusammensetzung, insbesondere durch Veränderung der Menge an Wasser in der Beschichtungslösung der zweiten Schicht eingestellt werden. Je nach der Verwendung kann die zweite Schicht ein Mattierungsmittel, wie "Siliziumdioxid,

enthalten.Es können weiterhin verschiedene Schichten auf der zweiten Schicht vorgesehen sein, wie eine Gleitschicht, eine Mattierungsschicht, enthaltend Siliziumdioxidteilchen oder eine Schicht die anionisches Material oder andere organische Verbindungen enthält. Die Kratzfestigkeit des so hergestellten Films wird hierbei verbessert und die Elektrifizierung durch Friktion oder Abblättern kann verhindert werden. Ausserdem kann eine Verschlechterung der fotografischen Eigenschaften, wie eine Verminderung der Empfindlichkeit, eine Erhöhung von Trübung ö.der die Veränderung des Gamma-Wertes verhindert werden.

Die vorliegende Erfindung kann bei jedem Träger für ein fotografisches Material angewendet werden. Beispiele für diese Träger sind ein Film aus Cellulose-Triacetat, Polyethylenterephthalat oder laminiertes Papier, das mit einem PoIycarbonat, Polystyrol, Polyolefin oder Polyäthylen beschichtet ist.

Lichtempfindliche Emulsionsschichten enthalten Emulsionen von fotografischen lichtempfindlichem Silberhalogenid.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen, die keineswegs beschränkend ausgelegt werden sollen, beschrieben.

Beispiel 1

Auf die Oberfläche eines Celluloseacetatfilmes wurde eine Lösung (A) aus 4 g Cellulosediacetat, 3 g der Verbindung Nr. 2, 4oo ml Aceton, 3oo ml Methylenchlorid und 3oo ml Äthylacetat in einer Menge von 3o ml/m aufgebracht und unter Ausbildung einer ersten Schicht getrocknet. Darauf wurde dann eine Lösung (B) aufgetragen, die aus 3 g des Natriumsalzes des Copolymers

909821

aus Styrol/Maleinsäure/p-Aminobenzoesäure, o,1 g Natriumcetylsulfat, 65o ml Methanol, 25o ml Aceton und 1oo ml Wasser bestand, wobei die aufgetragene Menge 2o ml/m betrug, und die zweite Schicht dann getrocknet wurde. Man erhielt einen Cellulosetriacetatfilm mit einer ersten und einer zweiten Schicht, der eine befriedigende Gleitfähigkeit und antistatische Eigenschaften aufwies. Dann wurde eine andere Seite des Films mit einer Zwischenschicht versehen, auf welche dann eine Silberhalogenid-Emulsion aufgetragen wurde, die man trocknete, und so erhielt man einen fotografischen Film (I) gemäss der Erfindung. Die Ergebnisse einer Reihe von Versuchen, nämlich dem Belichten in einer Kamera, dem Verarbeiten und der Herstellung von Abzügen zeigte, dass praktisch keine statischen Markierungen oder Kratzer auf den Abzügen festzustellen waren, und dass keinerlei Verschlechterung der fotografischen Eigenschaften beobachtet wurde.

Zum Vergleich wurde ein fotografischer Film (II) hergestellt, indem man eine Lösung (C), enthaltend die Verbindung Nr. 2, anstelle der Lösung (A), in einer Menge von 3o ml/m für die Beschichtung verwendete, und ein weiterer fotografischer Film

(III) wurde hergestellt, der nur die zweite Schicht enthielt, wobei die Verarbeitung in gleicher Weise erfolgte wie bei dem fotografischen Film (I). Ein fotografischer Film (IV) wurde erhalten in gleicher Weise wie der Film (I) mit der Ausnahme, dass die erste und die zweite Schicht ausgetauscht wurden. Dabei beobachtete man erhebliche Mengen an Verkratzungen bei den Abzügen, die man aus fotografischen Filmen (I), (III) und

(IV) erhielt.

Die Werte für die Reibungsfriktionskoeffizienten (,us) und den kinetischen Friktionskoeffizienten ( ,uk) der Proben,gemessen

909821/0645

gegen eine Platte aus einem Styrol/Butadien-Copolymer werden in Tabelle 1 gezeigt.

Tabelle 1

Film ,us ,uk

Film (I) vor der Verarbeitung o,45 - o,38

nach der Verarbeitung o,34 o,28

Film (II) vor der Verarbeitung o,48 o,42

nach der Verarbeitung o,46 o,45

Film (III) vor der Verarbeitung o,42 o_f43

nach der Verarbeitung ο,46 ο,44

Film (IV) vor der Verarbeitung o,32 ο,27

nach der Verarbeitung ο,45 ο,44

Beispiel 2

Auf die Oberfläche eines biaxial gereckten kristallisierten Polyäthylenterephthalat wurde (D) aufgetragen in einer Menge

2
von 2ο ml/m und getrocknet u:

Schicht. Lösung (D) enthielt:

von 2o ml/m und getrocknet unter Ausbildung einer ersten

Cellulosetriacetat 3 g

tert.Copolymer aus Vinylidenchlorid,
Methylacrylat und Acrylsäure

(65:35:2, gewichtsbezogen) 1 g

Verbindung Nr. 8 1,5 g

Äthylendichlorid . 65o ml

Methylendichlorid 2oo ml

Phenol 15o ml.

909821 /0645

Anschliessend wurde eine Beschichtungslösung (E) der nach-

folgenden Zusammensetzung in einer Menge von 2o ml/m aufgetragen und getrocknet unter Ausbildung der zweiten Schicht;

"^N 7^^H"^CH"\ N · 2 Br->— 5 g OH OH ^^==/^

Resorcin · 5o g

Methanol . 3oo ml

Aceton 5oo ml

Wasser 2oo ml

Die Rückseite des Filmes wurde mit einer Zwischenschicht versehen, auf welche dann eine Silberhalogenidemulsion aufgetragen und getrocknet wurde, und man erhielt so einen fotografischen Film (V) gemäss der Erfindung.

Die Ergebnisse einer praktischen Versuchsreihe, nämlich Fotografieren mit einer Kamera, Entwickeln und Herstellung von Abzügen zeigte, dass weder statische Markierungen noch Kratzer auf den Abzügen festzustellen waren, und dass keinerlei Verschlechterung der fotografischen Eigenschaften festgestellt werden konnten.

Zum Vergleich wurde ein fotografischer Film (VI) hergestellt aus einem biaxial gerechten kristallisierten Polyäthylenterephthalatfilm, indem man eine Lösung (F) anstelle der Lösung (D), die nicht die Verbindung Nr. 8 enthielt, in einer Menge

von 2o ml/m auftrug und trocknete. Weiterhin wurde verglichen ein fotografischer Film (VII), der nur die zweite Schicht enthielt* und die Verarbeitung und Prüfung erfolgte in gleicher Weise wie beim Film (V). Es wurden erhebliche Mengen an Kratzern in den Abzügen, die man aus den fotografischen Filmen (VI) und

909821/0645

- 2ο -

(VII) erhielt, festgestellt.

Die Werte für ,us und .uk dieser Proben beim Reiben gegen eine Platte aus Styrol/Butadien-Copolymer werden in Tabelle 2 gezeigt.

Tabelle 2 Film

,US	,uk
o,45	o,48
o,31	o,32
o,47	o,42
o, 44	o,45
o,42	o,38
o,43	o,46

Film (V) vor der Verarbeitung nach der Verarbeitung

Film (VI) vor der Verarbeitung - nach der Verarbeitung

Film (VII) vor der Verarbeitung nach der Verarbeitung

Beispiel 3

c

Auf einen Cellulosetriacetatfilm wurdein einer Menge von 2o ml/m eine Lösung (G) mit nachfolgender Zusammensetzung aufgetragen und getrocknet:

Cellulosediacetet 3 g

Verbindung Nr. 9 2g

Sil-rziumdioxidteilchen 1 g

Aceton 44o ml

Äthylendichlorid 25o ml

Methylendichlorid 2oo ml

Darauf wurde in einer Menge von 2o ml/m eine Lösung (H) aufgetragen und getrocknet, die die nachfolgende Zusammensetzung hatte, und die eine zweite Schicht bildete. Man erhielt so einen antistatischen Triacetatfilm welcher die ersten und zwnitnn Schichten enthielt:

CH₂

f ₁ f^

GO ₊ COOCH₂(CF₂CF₂)₂H

OCHCHCHN (CH) C£-

OH

Triäthylaminsalz von Steary!phosphorsäureester ' o,1 g

Aceton 5oo ml

Methanol 25o ml

Wasser 35o ml

Die Rückseite des Filmes wurde mit einer Zwischenschicht versehen, und auf diese wurde eine Silberhalogenidemulsion aufgetragen und getrocknet und so erhielt man einen fotografischen Film (VIII) gemäss der Erfindung.

Die Ergebnisse einer Reihe von Praxisversuchen, bei denen man mit einer Kamera fotografierte und den Film entwickelte und Abzüge herstellte, zeigte, dass keinerlei statische Markierungen oder Kratzer in den Abzügen vorlagen und dass keine Verschlechterung der fotografischen Eigenschaften beobachtet werden konnte.

Zum Vergleich wurde ein fotografischer Film (IX) hergestellt, indem man eine Lösung (H), die nicht die Verbindung Nr. 9 ent-

2 hielt, anstelle der Dispersion (G) in einer Menge von 2o ml/m auftrug. Daneben wurde ein fotografischer Film (X) hergestellt, der nur die zweite Schicht enrhielt, wobei die Weiterverarbeitung in gleicher Weise erfolgte wie bei dem fotografischen Film (VIIIl. Es wurden erhebliche Mengen Kratzer in den Abzügen festgestellt, die man aus den fotografischen Filmen (IX) und (X) erhielt.

909821 /0645

Die Werte für ,us und ,uk dieser Proben beim Reiben gegen eine Platte aus Styrol/Butadien-Copolymer werden in Tabelle gezeigt.

Tabelle 3

Film ,us ,uk

Film (VIII) vor der Verarbeitung ο,31 ο,32

nach der Verarbeitung o,35 o,3o

Film (IX) vor der Verarbeitung o,43 o,42

nach der Verarbeitung o,47 o,45

Film (X) vor der Verarbeitung ο,37 ο,35

nach der Verarbeitung o,96 ο ,45

Beispiel

Ein Cellulosetriacetatfilm wird mit einer Lösung (I) in einer

2
Menge von 2o ml/m beschichtet und sung folgende Zusammensetzung hat:

Menge von 2o ml/m beschichtet und getrocknet, wobei die Lö-

Cellulosediacetat 2 g

Verbindung Nr. 13 2g

Aceton 4oo ml

Methylenchlorid 3oo ml

Methanol 3oo ml

AnschlLessend wurde die Lösung (J) in einer Menge von 2o ml/m aufgetragen und getrocknet:

909821/0 6-4

_n;L:n₂=50:50

2 g.

Methanol Aceton Wasser

65o ml 2oo ml 15o ml

Die Rückseite des Filmes wurde mit einer Zwischenschicht versehen, auf welche dann eine Silberhalogenidemulsion aufgetragen und getrocknet wurde, wobei man einen fotografischen Film (X) gemäss der Erfindung erhielt. Zum Vergleich wurde ein fotografischer Film (XI) in gleicher Weise hergestellt, wobei aber die Lösungen (I) urid (J) gegen eine Lösung (K) ausgetauscht wurde, die folgende Zusammensetzung hatte:

• COOCH-C-CCH-N ²I ²

OH

Celluloseciatecat Verbindung Nr. 13 Aceton Methylenchlorid Methanol

CH-CH,

COOCH₂(CF₂CF₂J₂H	g·
2	g
2	g
2	ml
4oo	ml
3oo	ml
3 oo

i-'^n? 1 / rrn/. r>

Die Beschichtung wurde in einer Menge von 2o ml/m durchgeführt.

Beide Filme wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 verarbeitet. Es wurde eine beträchtliche Zahl Kratzer auf Abzügen aus dem fotografischen Film (XI) festgestellt. >

Die Werte für ,us und ,uk der fotografischen Filme nach Reiben gegen eine Platte aus Styrol/Butadien-Copolymer wird in Tabelle 4 gezeigt.

Tabelle 4

Film

Film (XI) vor der Verarbeitung nach der Verarbeitung

Film (XII) vor der Verarbeitung nach der Verarbeitung

/US

,uk

ο,	38	o,37
ο.	3o	o,26
ο,	31	o,29
ο,	47	o,46

909821/0645

Claims

PATENTANWÄLTE

DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1976) · DIPL.-I NG. W.EITLE . DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL.-ING. W. LEH N

DIPL.-ING. K. FOCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERN HAUS) . D-8000 MONCH EN 81 · TELEFON (089) 911087 · TELEX 05-29619 (PATH E)

31 412 o/fg

Konishiroku Photo Industry Co., Ltd., Tokyo / Japan . Fotografischer Film

Patentansprüche

ii Fotografischer Film, gekennzeichnet durch

(A) einen Träger

(B) wenigstens eine lichtempflindliche Emulsionsschicht an einer Seite des Trägers, und

(C) wenigstens eine Schicht, die eine Verbindung der Formel (I) und ein hydrophobes Polymer (erste Schicht) enthält, und wenigstens eine Schicht, welche ein Antistatikum (zweite Schicht) enthält, wobei die erste und zweite Schicht an der Gegend-Seite, von (B) sich, befinden, und die erste Schicht näher am Träger ist als die zweite Schicht, wobei die Verbindung der Formel (I) die folgende Formel hat

CH₀OR₁
,21

R₄OCH₂-C-CH₂OR₂ (I)

CH₂OR₃

worin bedeuten:

R.J einen Carbonsäurerest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen und R₂,R₃ und R„ unabhängig voneinander Wasserstoffatome oder organische

Säurereste mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen.

2. Fotografischer Film gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R₁, R₂ und R₃ geradkettige Carbonsäurereste mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen sind.

3. Fotografischer Film gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , dass R₄ ein geradkettiger Carbonsäurerest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen ist.

9 0 9 8 2 1 / 0 e 4 B

4. Fotografischer Film gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung mit der Formel (I ) aus den folgenden Verbindungen ausgewählt 'ist:

CH-OH I ²

I
CH₂OH

CH₀OH I ²

CH₂OH

CH₀OH I ²

CH₂OH

CH₀OH I ²

CH₂OCOC₁₅H₃₁

CH₂OCOC₁₁H₂₃

5. H₂₃C₁₁COOCH₂-C-

CH₂OCOC₁₅H₃₁ CH₂OCOC₁₅H₃₁

CH₂OCOCH₃

7. H₃₁C₁₅COOCH₂-C-CH₂OCOc₁₇H₃₅

CH₂OCOC₃H₇

CH₂OH

CH₂OCOC₁₅H₃₁

909821/064S

9.

CH₂OCOC₁₃H₂₇

CH₂OCOC₁₃H₂₇

CH₀OCOC,-Η.,, I i 1 / Jl

10. H,, C₁ cCOOCH^-C-CH-OCOC, .H.,, 31 15 Z j JL Ib Jl

CH₂OCOC₁₅H₃₁

CH₀OCOC₁ .,H-_ς

11. H_1QC_QC00CH_o-C-CH₀OCO-Vy iy y ζ ι ζ \^—■/

CH₂OCOC₁₁H₂₃

CH₂OCOC₁₇H₃₅
12. HOCH₂-C-CH₂OCOC₈H₁₇

CH₂OCOC₁₅H₃₁

13. H₃CCOOCH₂-C-Ch₂OCOCH₂COCH₃ CH₂OCOC₂₁H₄₃

CH₂OCOC₁₇H₃₁

14.

CH₂OCOC₁₅H₃₁

5. Fotografischer Film gemäss Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet , dass das hydrophobe Polymer ein Cellulose-Derivat ist.

6. Fotografischer Film gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , dass das Cellulose-Derivat Cellulosetriacetat ist.

7. Fotografischer Film gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das Antistatikum ein hochmolekularer Elektrolyt ist.

O9 8 ? 1 / D 6 h5

8. Fotografischer Film gemäss Anspruch 1, dadurch g e kennzeichnet, dass die zweite Schicht gebildet wird unter Verwendung eines Beschichtungslösungsmittels, das im wesentlichen nicht die erste Schicht auflöst.

909821