DE2840112C2 - Wassermischbare Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen - Google Patents
Wassermischbare Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von EisenmetallenInfo
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Description
A) Reaktionsprodukten aus Borsäure und Diäthanolamin und
B) Arylsufonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel I
rO \ (I),
/ Ii \
(R1)(Rj)-Ar-J-S-N-R^-CO2H
O R3 /„
worin Ri und R2 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom,
einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von Ri und R2 die Zahl 7 nicht überschreiten soll, Ar einen Benzol-, Naphthalin- oder
Anthracenrest, R3 Wasserstoif, einen Alkyl rest
mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, den /7-Cyanoäthylrest oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4
Kohlenstoffatomen, Ri einen gegebenenfalls durch eine oder mehrere Methyl- oder Äthylreste substituierten Alkylenrest mit mehr als 3
Kohlenstoffatomen und η 1 oder 2 bedeutet, oder
Alkyl- und/oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren, die durch Sulfochlorierung eines gesättigten aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und einem Siedebereich zwischen
200 und 350° C, nachfolgender Umsetzung mit Ammoniak und anschließender Kondensation
mit Chloressigsäure gewonnen wurden,
bestehen
2. Korrosionsschutzmittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einer Mischung
von
A) Reaktionsprodukten aus Borsäure und Diäthanolamin und
B) Arsylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen
Formel Il
net, daß dem Wasser oder den wäßrigen Flüssigkeiten 0,5 bis 10 Gew,-% eines Korrosionsschutzmittels
gemäß Anspruch 1 zugesetzt werden.
R'
R"
-SO2-N
R"' —COOH
in der R' = C2H5,CH3 oder H, R"=
CH2-CH2-CN,C2H5,CH„CH2OH oder
H, und R'" einen Alkylenrest mit 4 - 6 Kohlenstoffatomen darstellt, besteht.
3. Korrosionsschutzmittel gemäß Anspruch I oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß def Anteil der Bofsäure-Diäthanolamin-Reaktionsprodukte 50 bis 90
Gew.% beträgt.
4. Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen bei Kontakt mit Wasser oder wäßrigen Flüssigkeiten unter Einsatz von Sulfonamidocarbonsäuren und Borsäureeslern von hydroxylgruppenhnltigen Verbindungen, dadurch gekennzeich-
Die Erfindung betrifft wassermischbare Korrosion- -schutzmittel für Eisenmetalle und deren Verwendung
ίο in Bohr-, Schneid- und Walzflüssigkeiten sowie als Korrosionsschutzmittel in Kühlkreisläufen und Preßwasserflüssigkeiten.
Es ist bekannt, daß Salze langkettiger Alkylsulfonamidocarbonsäuren korrosionsverhindernde Wirkung
besitzen und bei Metallbearbeitungsvorgängen Ver-, wendung finden. Verbindungen dieses Typs, die in
DE-PS 9 00 041 beschrieben sind, fallen im allgemeinen auf Grund ihres Herstellungsver/'-virens im
Gemisch mit dem Ausgangskohlenwasserstoff an und
finden ihre Hauptanwendungsform als wäßrige Emulsionen, gegebenenfalls unter Zusatz von Mineralölen.
Wegen der Empfindlichkeit solcher Emulsionen gegen Fremdsalze, höhere Temperatur und Bakterienbefall
wurden ölfreie Metallbearbeitung^mittel entwickelt,
wie sie in DE-PS 12 98 672 und DE-PS 17 71548 beschrieben sind. Diese wasserlöslichen Metallbearbeitungsmittel haben zwar nicht den Nachteil der Emulsionen, sind jedoch insbesondere in hartem Wasser nur
ungenügend wirksam; die Abscheidung von Calcium
salzen führt zur Bildung klebriger Rürkstände auf den
Maschinen und zur Verarmung der Lösung an wirksamer Substanz.
Zur Verbesserung der Korrosionsschutzwirkung wurde den Metallbearbeitungsflüssigkeiten vielfach
Natriumnitrit zugesetzt. Ein solcher Zusetz kann sowohl wegen der beträchtlichen akuten Giftwirkung
gegenüber dem Menschen als auch wegen der Gefahr der Bildung der als ca nee rogen erkannten Nitrosamine
aus Nitrit und den in vielen Korrosionsschutzmitteln
enthaltenen Aminen nicht mehr vertreten werden.
Es ist ferner bekannt, daß Reaktionsprodukte aus Borsäure und Alkanolamine^ denen gegebenenfalls ungesättigte Fettsäuren mit 18-22 Kohlenstoffatomen zugesetzt werden, wasserlösliche Schneidflüssigkeiten erge-
ben, die jedoch neben nicht ausreichender Korrosionsschutzwirkung den Nachteil des Schäumens aufweisen
(vgl. US-PS 29 99 064).
Es ist weiterhin bekannt, daß Piperazinderivate, die durch Kondensationsreaktion aus Aminoalkoholen,
So Borsäure und Carbonsäuren bei hoher Temperatur
gebildet werden, als Korrosionsschutz-, Kühl-, SchmierurtJ Schneidmittel Verwendung finden (DE-PS
16 20 447), ihre Korrosionsschutzwirkung geht jedoch nicht über die der bisher bekannten Produkte hinaus.
Die Verbesserung des Korrosionsschutzes insbesondere bei wasserlöslichen Metallbearbeitungsmitteln ist
jedoch von großer Bedeutung, da hierdurch eine Verminderung der Einsatzmengen ermöglicht wird, was
u. a. auch aus Gründen der Abwasserbeseitigung würt
sehenswert ist.
Aus der US'PS 36 99 052 sind schließlich auch Korrosionsinhibitoren bekannt, die neben chelat-bildenden
Stoffen und zweiwerten Metallionen einen Phosphorsäure- oder Borsäureester einer hydroxylgruppenhalti-
gen Verbindung und gewisse Aminocarbonsäuren enthalten. Auch mit diesen Mischungen wird nicht die vorteilhafte Korrosionsschutzwirkung der Mittel gemäß
der vorliegenden Erfindung erzielt.
Es wurde nun gefunden, daß Mischungen aus bestimmten Aryl- od»r Alkylsulfonamidocarbonsäuren
und Reaktionsprodukten aus Borsäure und Diäthanoliimin überraschend eine besonders vorteilhafte Korrosionsschutzwirkung aufweisen, die über die additive
Wirkung der Einzelkomponenten und die der bekannten Korrosionsschutzmittel hinausgeht.
Gegenstand der Erfindung sind somit Sulfonamidocarbonsäuren und Borsäureester von hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen als wesentliche Komponenten :i.
enthaltende Korrosionsschutzmittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie im wesentlichen aus einer
Mischung von
A) Reaktionsprodukten von Borsäure und Diäthanoi- , amin und
B) Arylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen
Formel I
ro
(R1)(Rj)-Ar-I S-N-R4-CO3H) (I), 2ü
Il
R,
R,
worin Ri und R2 Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom,
einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlen- 2;>
stoflatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome von Rt und R3 die Zahl 7 nicht überschreiten soll, Ar einen Benzol-, Naphthalin- oder
Anthracenrest, R3 Wasserstoff, einen Alkylrest
mit bis zu 4 Kohlenstoffatomen, den /7-Cyano- m
äthylrest oder einen Hydroxyalkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, R4 einen gegebenenfalls
durch eine oder mehrere Methyl- oder Äthylreste substituierten Alfcylenrest mit mehr als 3
Kohlenstoffatomen und π I oder 2 'sdeutet, oder r'
Alkyl- und/oder Cycloatkylsulfonamidocarbonsäuren, die durch Sulfochlorierung eines gesättigten aliphatischen und/oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffs mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und
einem Siedebereich zwischen etwa 200° C und 4"
350° C, nachfolgender Umsetzung mit Ammoniak und anschließender Kondensation mit Chloressigsäure gewonnen wurden,
bestehen.
Die Erfindung betrifft weiterhin die Verwendung der vorstehend genannten Korrosionsschutzmittel in Form
wäßriger Zubereitung als wesentlichen Bestandteil von wäßrigen Bohr-, Schneid- und Walzflüssigkeiten sowie
als korrosionsverhindemde Zusätze Tür wäßrige Kühl- *j
kreisläufe und Preßwässer.
Die Herstellung der Reaktionsprodukte aus Borsäure und Diethanolamin kann in an sich bekannter Weise
durch Vermischen von einem MoI Borsäure oder V2 Mol Bortrioxid mit etwa 1 bis 4 MoI Diethanolamin is
vorgenommen werden. Die Reaktion erfolgt bereits bei Raumtemperatur; zur Beschleunigung der Umsetzung
ist es jedoch zweckmäßig, höhere Temperaturen bis etwa 175° C anzuwenden. Bei der Umsetzung erfolgt in
einer Gleichgewichtsreaktion teilweise Wasserabspal- w)
lung unter Bildung höhermolekularer Ester. Bei der Anwendung des Produktes in wäßriger Phase wird die
Lage des Gleichgewichts infolge Hydrolyse teilweise zurückverschoben. Bei der Umsetzung kann das Molverhältnis von Borsäure zu Diethanolamin in den Gren- <■ ■
zen von I : 1 bis 1 :4 ohne wesentliche Beeinträchtigung der Wirkung des Produktes schwanken; bevorzugt wird
jedoch ein über das äquimolare Verhältnis von 1 ; 1.5
hinausgehender Überschuß an Diethanolamin angewandt. Dieser Überschuß an DiSthanoIamin soll zweckmüßig mindestens so groß sein, daß er zur Neutralisation derSuIfonamidocarbonsSure, der zweiten Komponente der Korrosionsschutzmittel gemäß derErfindung,
ausreicht.
Die Arylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel I und Verfahren zu deren Herstellung sind in
der DE-PS 12 9i 672 beschrieben. Für die Korrosiojisschutzmittel gemäß der vorliegenden Erfindung kommen vor allem Arylsulfonamidocarbonsäuren der allgemeinen Formel II
R' R"
-SO2-N
R'"—COOH
in Betracht, in der R' Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R" Wasserstoff, Methyl, Äthyl, den /?-CyanoäthyIrest oder
den Hydroxymethylrest und R'" einen Alkylenrest mit 4
bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt. Bevorzugte Beispiele solcher Arylsulfonamidoearbonsäüren sind e-[BenzoisuIfonyl-N-methylamino]-n-capronsäure und c-[ToIuolsulfonyl-N-methyl-aminoJ-n-capronsäure.
Bei den Alkyl- oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren handelt es sich im wesentlichen um die der allgemeinen Formel III
R-SO2-N
CM2-COOH
in der R einen gesättigten aliphatischen oder cycloalophatischen Kohlenwasserstoff mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und R5 Wasserstoff oder den Rest —CH2—
COOH bedeutet. Die Herstellung dieser Akyl- oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren ist z. B. in DE-PS
90 00 041 beschrieben; sie erfolgt durch Sulfochlorierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen mit 12—22 C-Atomen, die im wesentlichen aus n-Paraffinen
bestehen, die jedoch auch verzweigte und/oder cyclische Anteile enthalten können und einen Siedebereich von etwa 200° bis 350° C aufweisen, nachfolgender
Umsetzung mit Ammoniak und anschließender Kondensation mit Chloressigsäure. Diese Produkte enthalten wegen der unvollständigen verlaufenden Sulfochlorierung noch Anteile an nicht umgesetzten Paraffin
und/oder Chlorparaffin; sie besitzen im allgemeinen eine Säurezahl im Bereich von etwa 40 bis 60.
Die Herstellung der Korrosionsschutzmittel gemäß der Erfindung erfolgt durch einfaches Zusammenmischen der Komponenten bei Raumtemperatur oder
wenig erhöhten Temperaturen bis zu etwa 100° C. Die Korrosionsschutzmittel gemäß der Erfindung bestehen
im allgemeinen zum überwiegenden Teil aus den Umsetzungsprodukten von Borsäure und Diäthanolamin. Der Anteil der Komponente B), der Aryl- oder
Alkylsulfonatnidocarbonsäuren in den Korrosionsschutzmitteln beträgt im allgemeinen etwa 10 bis 50
Oew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-%. Diese Angaben
beziehen sich auch im Falle der Verwendung von Akyl- oder Cycloalkylsulfonamidocarbonsäuren auf die reinen Säuren; der diese Sulfonamidocarbonsäuren begleitende Anteil an nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffen oder Chlorparaffin wird nach dem Mischen mit
den Umsetzungsprodukten von Borsäure und Diethanolamin durch Phasentrennung abgeschieden. Zur
Beschleunigung der Phasentrennung läßt man zweck-
maßig bei erhöhter Temperatur, bevorzugt bei 50° bis
70° C absitzen.
Die KorrosionschutzmiUel gemäß der Erfindung sind
klar wasserlöslich bzw. leicht emulgierbare Produkte, die im allgemeinen in Form viskoser Flüssigkeiten vorliegen.
Die Korrosionsschutzmittel können mit besonderem Vorteil als fcorrosionsinhibierender Bestandteil
von wäßrigen Kühlmitteln, insbesondere Bohr-, Schneid- und Walzflüssigkeiten sowie ferner von Kühlkreisläufer,
und Preßwasser Verwendung finden. Zur Bereitung der wäßrigen Kühlmittel werden die Korrosionsschutzmittel
in die erforderliche Menge Wasser eingerührt. Die Anwendungskonzentration der neuen
Korrosionsschutzmittel in den wäßrigen Flüssigkeiten beträgt im allgemeinen etwa 0,5 bis 10 Gew.-%, Vorzugs- is
weise 2 bis 5 Gew.-%. Erforderlichenfalls können den
wäßrigen Küitischmiermitte'in auch noch weitere, für diesen Anwendungszweck bekannte Wirkstoffe zugegeben
werden. Die neuen wäßrigen Kühlmittel stellen schaumarme, klar wäßrige Lösungen bis emulsionsartige
Flüssigkeiten dar, die sich besonders dadurch auszeichnen, daß sie auch in hartem Wasser eine sehr gute
Korrosionsschutzwirkung zeigen und bei noher Beständigkeit gegenüber den Härtebildnern des Wassers gute
Konservierungseigenschaften aufweisen.
Die nachfolgenden Ausführungsbeispiele dienen der Erläuterung der Erfindung; in den Beispielen wird die
Herstellung der Korrosionsschutzmittel beschrieben.
315 g{13 Mol) Diäthanolamin und 61,8 g(I Mol) pulverisierte Borsäure werden bei Raumtemperatur
gemischt und bis zur Ausbildung einer klaren gelben viskosen Flüssigkeit, etwa 8 Stunden lang, bei Raumtemperatur
gerührt.
Zu 160 g des so erhaltenen Produktes gibt man 40 g e-IBenzol-suIfonyl-methyl-aminol-n-capronsäure und
rührt bis eine klare gelbe viskose Flüssigkeit entstanden ist, die als Korrosionsschutzmittel für wäßrige Flüssigkeiten
Verwendung finden kann.
315g (3 Mol) Diäthanolamin werden auf 1000C
erhitzt und 61,8 g (1 Mol) Borsäure eingetragen, nach 10-20 Minuten ethält man eine klare gelbe Flüssigkeit.
Zu 160 g dieser Flüssigkeit werden unter Rühren bei
60° C 40 g c-fBenzoIsuIfonyl-metnyl-aminol-n-capronsäure
zugemischt. Die erhaltene klare viskose Flüssigkeit findet als Korrosionsschutzmittel Verwendung.
a) 315 ς (3 Mol) Diäthanolamin werden auf 1000C
erhitzt und 61,8 g (1 Mol) Borsäure eingetragen, die Temperatur wird im Verlaufe von 1 Stunde auf 175° C
gesteigert und dabei am absteigenden Kühler ca. 50 ml Wasser abdestilliert. Man erhält eine klare gelbe, bei
Raumtemperatur hochviskose Flüssigkeit.
b) 160 g dieser Flüssigkeit werden bei 60° C unter Rühren
mit 40 g c*{BenzoIsulfonyl-methyl-amino]-ncapronsäure
vermischt.
e) Zu 160 g der naeh Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit gibt
man bei 60° C unter Rühren 66 g einer parafTinölhaltigen
Alkylsulfonamidoessigsäure, hergestellt nach DE-PS 9 00041, Beispiel !,jedoch ausgehend von einem
Kohlenwasserstoffgemisch, das verzweigte, unverzweigte und cyclische Paraffine mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen
enthält und einen Siedebereich von 244°-332° C und einen Brechungsindex «i>
1.445 aufweist. Von der erhaltenen Mischung trennt man die bei
600C nach 90 Minuten Stehen ausgeschiedene Ölphase (26 g) ab,
d) Zu 180 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt
man 33 g der Alkylsulfonamidoessigsäure gemäß
Absatz c) und trennt bei 60° C die Öiphase (]3 g) ab.
c) 7m 140 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt
man bei 60° C unter Rühren 60 g e-[Benzol-sulfonylmethyl-amino]-n-capronsäure.
ίο Γ) Zu 140 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt
man 100 g der Alkylsulfonamidoessigsäure gemäß Absatz c) und trennt bei 60° C die Ölphase (40 g) ab.
g) Zu 160 g der nach Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit
werden bei 60° C 66 g einer Alkylsulfonamidoessigsäure,
hergestellt nach DE-PS 9 00 041, Beispie! I, aber aus einem Kohlenwasserstoff, der aus unverzweigten
Paraffinen mit 14-17 Kohlenstoffatomen besteht, und der einen Siedebereich von 237°—288° C
und einen Brechungsindex von irß 1.432 hat, gegeben.
Die sich aus der Mischung bei 60° C nach 90 Minuten abgeschiedene Ölphase (26 g>
wird abgetrennt.
Zujeweils 160 gdergemäß Absatza) erhaltenen Flüssigkeit werden bei 600C unter Rühren jeweils 40 g der
nachfolgend unter h) bis n) genannten Arylsulfonarnidocarbonsäuren
gegeben.
h) e-fBenzolsuIfonyl-N-hydroxymethyl-aminoJ-n-capron-
säure.
i) e-[Benzolsulfonyl-N-/?-cyanoäthyl-amino]-n-capronsäure.
i) e-[Benzolsulfonyl-N-/?-cyanoäthyl-amino]-n-capronsäure.
k) c-fBenzolsulfonyl-N-äthyl-aminoJ-n-capronsäure.
I) e-fToluoIsulfonyl-N-methyl-aminol-n-capronsäure.
m) c-fBenzolsuIfonyl-aminol-n-capronsäure.
I) e-fToluoIsulfonyl-N-methyl-aminol-n-capronsäure.
m) c-fBenzolsuIfonyl-aminol-n-capronsäure.
Die so erhaltenen Produkte wurden als Wirkstoffe in den weiter unten beschriebenen Korrosionsuntersuchungen
eingesetzt und vergleichend geprüft.
25
30
35
65
40
50 In 420 g (4 Mol) Diäthanolamin werden bei 100° C
unter Rühren 61,8 g (1 Mol) Borsäure eingetragen, anschließend wird wie in Beispiel 3, Absatz a), weiterverfahren.
Es wird eine gelbliche klare Flüssigkeit erhalten.
b) In 160 g des so erhaltenen Produktes werden bei 60° C 40 g e-[Benzolsulfonyl-methylamino]-n-capronsäure
eingerührt.
Zu 160 g der nach Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit gibt
man bei 60° C unter Rühren 66 g einer paraffinölhaltigen
Alkylsulfonanmidoessigsäure, hergestellt nach DE-PS 9 00 041, Beispiel 1, jedoch ausgehend von
einem Kohlenwasserstoffgemisch, das verzweigte, unverzweigte und cyclische Paraffine mit 12 bis 22
Kohlenstoffatomen enthält und einen Siedebereich von 244°-332° C und einen Brechungsindex «/? 1.445
aufweist. Voti der erhaltenen Mischung trennt man die bei 600C nach 90 Minuten Stehen ausgeschiedene
Ölphase (26 g) ab.
60
In 210 g (2 Mol) Diäthanolamin werden bei 1000C
unter Rühren 61,8 g (1 Mol) Borsäur·; eingetragen,
anschließend wird wie in Beispiel 3, Absatz a), weilerverfahren. Es wird eine klare gelbe Flüssigkeit erhalten.
b) In 160 g der gemäß Absatz a) erhaltenen Flüssigkeit
werden bei 60° C 40 g c-[Benzolsulfonyl-methyl-amino]-n-capronsäure
eingerührt.
c) Λι 160 g der nach Absatza) erhaltenen Flüssigkeit gibt Tabelle
man bei (>0° C unter Rühren 6d g einer paraffinölrmlli-
gen Alkylsulfonamidoessigsäuie, hergestellt nach DIi- Wirksubsianz Korrosionsgrad gemäß DIN 51 360. Blau 2
PS 9 00 041, Beispiel I, jedoch ausgehend von einem Konzentration 1,0% 1.5% 2.0% 3.0%
Kohlenwassersloflgcmisch, das verzweigte, unver- 5 -
zweigte und cyclische Paraffine mit 12 bis 22 Kohlen- Vergleich A
stoffatomen enthält und einen Siedebereich von .
244°-332° C und einen Brechungsindex /r# 1.445 auf- vergleich H
weist. Von dererhaltenen Mischung trennt man die bei Vergleich C
600C nach 90 Minuten Stehen ausgeschiedene io Beispiel I
Ölphase (26 g) ab. o .' . . .
Die Korrosionsschutzwirkung der nach den Ausfüh- »,;,..,; ,ι ι ., λ·.™!, hi
rungsheispiclcn erhaltenen Produkte wurde nach I)IN
51 360. Blatt 2. untersucht und vergleichend beurteilt. Beispiel 3 b I'ür die Prüfungen wurden wäßrige Zubereitungen mit Beispiel 3 e
einem WirkstolTgehalt von 1,0%, 1,5%. 2,0% und 3,0% |jejspje| 3 j
verwendet. Als Verglcichsprobcn wurden folgende Produkte
herangezogen: Beispiel 3 e
Verglcichsprodukt Λ m Bt-"is"'ic! 3 ''
Beispiel 3 g f-IBenzolsiill'onyl-methyl-aminol-n-capronsäure 35%,
Triethanolamin 50%, Wasser 15%. (Der Wasseranteil Beispiel 3 h
wurde bei der Fiinstellung der Verdünnung des Produk- Beispiel 3 i
tes berücksichtigt.) 25 Beispie| 3 k
Vergleichsprodukt B Beispiel 3 1
Alkylsulfonamidoessigsäure gemäß Beispiel 3, Ab- Beispiel 3 m
satz a), als Natriumsalz. Beispiel 4 a (Vergleich)
Vergleichsprodukt C 30 Beispiel 4 b
Piperazinderivat. hergestellt durch Kondensation von Beispiel 4 c
Diethanolamin mit Borsäure und Ölsäure nach DF-AS Beispiel 5 a (Vergleich)
20 447, Beispiel 6. "
Die Untersuchungsergebnisse sind in der nachfolgen- J3 "^P10
den Tabelle zusammengestellt: Beispiel 5 c
| 4 | 2-3 | 1-2 | 0 |
| 4 | 4 | 4 | 3 |
| 4 | 3-4 | 2 | I |
| 4 | 2 | 0 | 0 |
| 3-4 | 1-2 | 0 | 0 |
| 4 | 4 | 3 | 2 |
| 1-2 | 1 | 11 | Il |
| 3 | 2-} | 1 | 0 |
| 4 | 2 | 1 | 0 |
| 4 | I | U | I) |
| .1 | 1 | (1 | η |
| 3 | 2 | 0 | 0 |
| 4 | 2-3 | 0 | 0 |
| 3 | Il | I) | I) |
| 3 | 0 | I) | 0 |
| 2 | 0 | 0 | I) |
| 4 | 1 | Il | 0 |
| 4 | 3 | 3 | 2 |
| 3 | 2 | 0 | 0 |
| 2 3 | 2 | 0 | 0 |
| 3-4 | 3 | 2-3 | 2 |
| 4 | 1 | 0 | 0 |
| ■% | 2 | 0 | 0 |
Claims (1)
- Patentansprüche:l.Sulfbnamidocarbonsäuren und Borsäureester von hydroxylgruppenhaltigen Verbindungen als wesentliche Komponenten enthaltende Korrosionsschutzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Korrosionsschutzmittel im wesentlichen aus einer Mischung von
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