[go: up one dir, main page]

DE69225023T2 - Amin-Addukte als Korrosionsinhibitoren - Google Patents

Amin-Addukte als Korrosionsinhibitoren

Info

Publication number
DE69225023T2
DE69225023T2 DE69225023T DE69225023T DE69225023T2 DE 69225023 T2 DE69225023 T2 DE 69225023T2 DE 69225023 T DE69225023 T DE 69225023T DE 69225023 T DE69225023 T DE 69225023T DE 69225023 T2 DE69225023 T2 DE 69225023T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amine
hydrocarbon
corrosion
formula
use according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69225023T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69225023D1 (de
Inventor
Brent I. Houston Texas 77029 Bourland
Niall Abingdon Oxon. Ox14 1Qy Carruthers
Paul J. Faringdon Oxon. Sn7 7Jx Clewlow
Anthony J. Abingdon Oxon. Ox14 3Yd Haslegrave
Daniel S. Houston Texas 77029 Sullivan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nalco Exxon Energy Chemicals LP
Original Assignee
Nalco Exxon Energy Chemicals LP
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10697506&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE69225023(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Nalco Exxon Energy Chemicals LP filed Critical Nalco Exxon Energy Chemicals LP
Application granted granted Critical
Publication of DE69225023D1 publication Critical patent/DE69225023D1/de
Publication of DE69225023T2 publication Critical patent/DE69225023T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/54Compositions for in situ inhibition of corrosion in boreholes or wells
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/144Aminocarboxylic acids
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S507/00Earth boring, well treating, and oil field chemistry
    • Y10S507/939Corrosion inhibitor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen und Zusammensetzungen als Korrosionsinhibitoren in Situationen, in denen sie in Kontakt mit der natürlichen Umgebung kommen können, z. B. durch Ablassen von Förderwasser, und ein Verfahren zur Korrosionsinhibierung unter Verwendung dieser Materialien.
  • Zur Konservierung von Metallen und insbesondere von Eisenmetalen in Kontakt mit korrosiven Flüssigkeiten in Gas- und Ölfeldanwendungen werden Korrosionsinhibitoren zu vielen Systemen gegeben, z. B. Kühlsystemen, Raffinerjeanlagen, Piplines, Dampfgeneratoren und Ölproduktionsanlagen. Es ist eine Vielfalt von Korrosionsinhibitoren bekannt. Beispielsweise beschreibt die GB-A-2 009 133 die Verwendung einer Zusammensetzung, die eine Aminocarbonsäure wie Dodecylaminpropionsäure und eine stickstoffhaltige Verbindung umfaßt, die eine organische hydrophobe Gruppe enthält, wie N-(3-Octoxypropyl)propylendiamin.
  • Die EP-A-256 802 beschreibt ein Verfahren zur Inhibierung von Korrosion auf Metalloberflächen in Kontakt mit einem korrosiven kohlenwasserstoffhaltigen Medium, bei dem die Metalloberflächen mit dem Reaktionsprodukt von (a) Talgtriamin oder Talgtetramin und (b) einer Verbindung vom Acrylsäuretyp kontaktiert werden, wobei das Verhältnis der beiden Reagentien vorzugsweise 1:1 ist.
  • Die DE-B-11 80 219 beschreibt Antikorrosionsmittel, die Verbindungen mit der Formel Rn(X)R'-COOH oder deren wasserlösliche Salze umfassen. R bedeutet höheres Alkyl oder Aralkyl, bei dem die Kette durch substituierte Stickstoffatome und/oder Amidgruppen unterbrochen sein kann und/oder die Kette mit Carboxylgruppen substituiert sein kann, R' bedeutet eine aliphatische Bindungsgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und X bedeutet Wasserstoff, Alkyl oder Carboxyalkyl.
  • Die JP-A-54 13 98 43 beschreibt Rostvorbeugungszusammensetzungen, die eine Verbindung, welche Benzotriazol ist, und eine amphotere Verbindung wie R-(NH(CH2)m]nCOOM umfassen.
  • Die US-A-3 054 750 betrifft ein Verfahren zum Inhibieren von Korrosion, indem eine Aminosäure mit der Formel R(NHCH2CH2CH2)n,NHCH2CH2COOH in Ölbohrflüssigkeiten eingebracht wird.
  • Obwohl viele Typen von Korrosionsinhibitoren bekannt sind, haben die Materialien, die sich als am effektivsten erwiesen haben, den Nachteil der Umwelttoxizität. Toxizität für Meeresund Süßwasserumgebungen (Frischwasserumgebungen) ist besonders bedenklich. In Gas- und Ölfeldanwendungen wird viel Arbeit offshore (außerhalb des Küstenbereichs) oder an der Küste verrichtet. Wenn ein Korrosionsinhibitor in die See oder ein ausgedehntes Süßwassergebiet eintritt, kann selbst bei relativ niedrigen Konzentrationen der Korrosionsinhibitor Mikroorganismen abtöten, was zu einem Ungleichgewicht in der Umgebung führt. Es wurden daher Versuche unternommen, Materialien zu identifizieren, die erfolgreiche Korrosionsinhibitoren sind, aber gleichzeitig weniger toxisch für die Umwelt als bekannte Inhibitoren sind. Die Anmelder haben gefunden, daß Addukte von Fettamin und ungesättigter Säure, wobei das Produkt keine primären Aminogruppen sondern nur sekundäre und tertiäre, insbesondere tertiäre Aminogruppen enthält, eine geringere Toxizität für die Umwelt (als Ökotoxizität bezeichnet) aufweist.
  • Die vorliegende Erfindung liefert somit die Verwendung eines Amins, das eine Verbindung der Formel I:
  • ist, in der
  • R ein C&sub6;- bis C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff ist,
  • X -NR&sub1;- oder -O- ist,
  • jedes R&sub1; unabhängig -[(CH&sub2;)&sub1;&submin;&sub4;]COOH oder ein C&sub6;- bis C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff ist,
  • n 1, 2 oder 3 ist, und
  • die mindestens eine (CH&sub2;)&sub1;&sub4;COOH-Gruppe enthält, oder ein Salz derselben, als Korrosionsinhibitor in einer See- oder Frischwas serumgebung (Süßwasserumgebung).
  • Die vorliegende Erfindung liefert auch ein Verfahren zur Inhibierung der Korrosion eines Metalls durch eine Flüssigkeit in einer See- oder Frischwasserumgebung (Süßwasserurngebung), bei dem in der Flüssigkeit ein Amin wie oben definiert bereitgestellt wird.
  • Es ist gefunden worden, daß die oben definierten Amine günstige Ökotoxizitätsniveaus in See- oder Frischwasserumgebungen (Süßwasserumgebungen) haben. Die Ökotoxizität nimmt mit zunehmender Substitution an den vorhandenen N-Atomen ab, d. h. es scheint so, daß tertiäre Gruppen weniger toxisch als sekundäre Gruppen sind, die wiederum weniger toxisch als primäre Gruppen sind. Somit ist bei der erfindungsgemäßen Verwendung jede Aminogruppe tertiär.
  • Die Verwendung in einer See- oder Frischwasserumgebung soll eine Verwendung in einer Umgebung bedeuten, in der der Korrosionsinhibitor bei normalem Gebrauch wahrscheinlich in Kontakt mit einem Seewasser- oder Frischwasserbereich kommt.
  • In dem erfindungsgemäßen Amin kann die Kohlenwasserstoffgruppe bzw. können die Kohlenwasserstoffgruppen mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein und sie können aliphatisch sein oder eine oder mehrere aromatische Gruppen enthalten. Vorzugsweise ist die Kohlenwasserstoffgruppe geradkettig aliphatisch und gesättigt, wobei gegebenenfalls bis zu 20 % der Ketten ungesättigt sind. Vorzugsweise enthält der Kohlenwasserstoff 12 bis 20 Kohlenstoffatome, bevorzugter 16 bis 20 Kohlenstoffatome. Es ist bevorzugt, daß R der Kohlenwasserstoffrest einer natürlich vorkommenden Fettsäure ist, die gegebenenfalls hydriert worden ist, z. B. der Rest von Capron-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Mynstin-, Palmitin-, Stearin-, Palmitol-, Öl-, Linol- oder Linolensäure. Die erfindungsgemäß verwendeten Amine können zweckmäßig durch Umsetzung von Fettamin und ungesättigter Säure gebildet werden, wobei R in diesem Fall dem Fettanteil des Amins entspricht. Fettamine, in denen der Fettanteil eine Mischung von Kohlenwasserstoffgruppen ist, sind leicht erhältlich. Beispielsweise sind das Amin, Diamin oder Triamin von Kohlenwasserstoffresten von Kokosnußöl oder Talgöl leicht erhältlich.
  • In dem Amin der Formel 1 ist bevorzugt, daß X -NR&sub1;- ist, da sich solche Verbindungen als effektiver bei der Inhibierung von Korrosion erwiesen haben als die entsprechenden Ether.
  • Wenn R&sub1; Kohlenwasserstoff ist, kann es der Rest einer natürlich vorkommenden Fettsäure wie oben für R beschrieben sein, oder es kann ein künstlich synthetisierter Kohlenwasserstoff sein. Wenn R&sub1; Kohlenwasserstoff ist, ist er vorzugsweise der Rest einer natürlich vorkommenden Fettsäure.
  • Jedoch ist R&sub1; vorzugsweise -[(CH&sub2;)&sub1;&submin;&sub4;]COOH. Die Alkylgruppe kann geradkettig oder verzweigt sein. Zweckmäßig wird die Verbindung der Formel I hergestellt, indem Acrylsäure an ein Fettamin addiert wird, was zu einer Verbindung führt, in der R&sub1; -CH&sub2;CH&sub2;COOH ist.
  • Die C2-6-Alkylgruppe, die die Fettkohlenwasserstoff- und Aminogruppen in der Verbindung der Formel I verbindet, kann geradkettig oder verzweigt sein. Zweckmäßig ist es eine Propylenoder Hexylengruppe, da die Ausgangsamine entweder im Handel erhältlich sind oder leicht synthetisiert werden können.
  • Das Amin der Formel I kann 1, 2, 3 oder 4 Aminogruppen enthalten. Es ist bevorzugt, daß es zwei Aminogruppen enthält, da bislang durchgeführte Tests andeuten, daß solche Verbindungen in Bezug auf Leichtigkeit der Herstellung und Handhabung, gute Korrosionsinhibierungseigenschaften und niedrige Ökotoxizität das Optimum darstellen. Diaminverbindungen entsprechen Verbindungen mit der Formel I, in der X -NR&sub1;- und n gleich 1 ist.
  • Das Amin kann in Form eines Salzes vorliegen, beispielsweise eines Alkalimetallzes wie Natrium oder Kalium, eines Erdalkalimetallsalzes wie Magnesium oder Calcium, oder eines Ammoniumsalzes.
  • Bevorzugte Amine schließen solche mit der Formel II
  • Talg - NR&sub1; - (C&sub2;&submin;&sub6;alkyl) - NR&sub1;R&sub2; (II)
  • ein, in der Talg den Rest einer Säure anzeigt, die in Rindertalg vorkommt, und jedes R&sub1; unabhängig -(C&sub2;&submin;&sub4;Alkyl)COOH ist und R&sub2; -[(CH&sub2;)&sub1;&sub4;]COOH ist, und Salze derselben. Vorzugsweise ist R&sub1; -[(CH&sub2;)&sub1;&sub4;]COOH, zweckmäßig CH&sub2;CH&sub2;COOH. zweckmäßig ist R&sub2; CH&sub2;CH&sub2;COOH&sub4; Somit hat eine besonders bevorzugte Verbindung die Formel III:
  • Verbindungen der Formel I, in der R&sub1; ein C6 20-Kohlenwasserstoff oder -[(CH&sub2;)&sub2;&submin;&sub4;]COOH ist, können zweckmäßig hergestellt werden, indem ein Amin mit der Formel IV
  • R-X-[-C2-6Alkyl)-NR1]n-H (IV)
  • , in der R, X und n wie oben definiert sind und R&sub1; H oder C&sub6;&submin;&sub2;&sub0;- Kohlenwasserstoff ist, mit einer Säure mit der Formel V
  • CH&sub2;=CR'-(CHR')m-COZ (V)
  • umgesetzt wird, in der m 0, 1 oder 2 ist, jedes R' Wasserstoff ist, oder in der m 1 ist, R' Methyl sein kann und Z OH oder Alkyl ist. Zur Herstellung einer Verbindung, in der R&sub1; C&sub6;&submin;&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff oder -[(CH&sub2;)&sub1;&sub4;]COOH ist, kann das Amin mit der Formel IV mit einer Chlorsäure mit der Formel VI umgesetzt werden
  • Cl-[(CH&sub2;)&sub1;&submin;&sub4;]COOH (VI)
  • Das Molverhältnis der Säure mit der Formel V oder VI zu Amin mit der Formel IV sollte so gewählt werden, daß sichergestellt ist, daß das gewünschte Ausmaß an Substitution stattfindet. Typischerweise ist daher zur Vermeidung der Anwesenheit von primären Aminogruppen das Molverhältnis mindestens 2:1, insbesondere 3:1, wenn das Ausgangsamin zwei Aminogruppen enthält, mindestens 3:1, insbesondere 4:1, wenn das Ausgangsamin ein Triamin ist, und so weiter. Ein geringer molarer Überschuß (z. B. etwa 10 %) an Säure wird allgemein verwendet, z. B. kann bei einem Diamin die Säure in einem Molverhältnis von etwa 3,3:1 verwendet werden.
  • Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel I hergestellt, indem die Verbindungen der Formeln IV und V umgesetzt werden, da es, wenn die Chlorsäure als Ausgangsmaterial verwendet wird, allgemein schwierig ist, alles chlorhaltige Material aus dem Produkt zu entfernen, und chlorhaltige Verbindungen können Umweitschäden hervorrufen. Vorzugsweise ist die Säure Acrylsäure.
  • Die Reaktion von Acrylsäure mit dem primären Amin ergibt überwiegend direkt das β-Aminopropionsäurederivat. In Abhängigkeit von der Entfernung zwischen der Aminogruppe und der Säuregruppe kann das Produkt ein cyclisches inneres Salz sein.
  • Die Reaktion kann durchgeführt werden, indem eine Lösung des Amins in einem geeigneten Lösungsmittel, zweckmäßigerweise einem Alkohol, wie Isobutanol oder Isopropanol, oder Wasser erwärmt wird. Die erforderliche Säuremenge wird graduell eingebracht. Die Temperatur, bei der die Reaktion durchgeführt wird, beträgt im allgemeinen von 50ºC bis zu der Rückflußtemperatur der Reaktionsmischung, typischerweise 60ºC bis 100ºC.
  • Die Verbindungen neigen dazu, in Wasser oder Sole (Salzwasser) nicht löslich zu sein, sind aber in gewissem Ausmaß in Wasser dispergierbar.
  • Das Amin kann als Korrosionsinhibitor in Form einer Lösung oder Dispersion in Wasser und/oder organischem Lösungsmittel verwendet werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, Isobutanol, Glykole und aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe. Die Löslichkeit der Verbindungen in Wasser kann durch Bildung eines Salzes mit z. B. Natrium, Kalium oder Magnesium verbessert werden.
  • Die Menge an aktivem Bestandteil in den Verbindungen, die erforderlich ist, um ausreichenden Korrosionsschutz zu erreichen, variiert mit dem System, in dem der Inhibitor verwendet wird. Verfahren zur Aufzeichnung der Heftigkeit der Korrosion in unterschiedlichen Systemen sind wohlbekannt und können verwendet werden, um die effektive Menge an aktivem Bestandteil, die in einer speziellen Situation erforderlich ist, zu bestimmen.
  • Im allgemeinen ist vorgesehen, daß die Amine in Mengen bis zu 1000 ppm verwendet werden, jedoch typischerweise im Bereich von 1 bis 200 ppm.
  • Die Amine können in Kombination mit bekannten Korrosionsinhibitoren verwendet werden, obwohl zum Erreichen der erwünschten niedrigen Ökotoxizität bevorzugt ist, daß nur Korrosionsinhibitoren mit niedriger Ökotoxizität verwendet werden.
  • Die Amine können in zusammensetzungen verwendet werden, die andere Materialien enthalten, von denen bekannt ist, sie in Korrosionsinhibitorzusammensetzungen einzuschließen, z. B. Kesselsteininhibitoren und Tenside. In einigen Fällen mag es erwünscht sein, der Zusammensetzung ein Biozid zuzusetzen.
  • Die zusammensetzungen können in einer Vielfalt von Gebieten in der Gas- und Ölindustrie verwendet werden. Sie können in der primären, sekundären und tertiären Ölgewinnung verwendet werden und in an sich bekannter Weise zugesetzt werden. Sie können auch in wasserlösliche Kapseln eingebracht werden, die in die Bohrungen eingebracht werden, und wenn die Kapseln sich auflösen, wird der Inhibitor langsam in das korrosive Fluid abgegeben. Eine weitere Technik in der primären Ölgewinnung, in der sie eingesetzt werden können, ist die Einpressbehandlungstechnik, bei der sie unter Druck in die fördernde Formation injiziert werden, auf dem Stratum (der geologischen Schicht) adsorbiert werden und desorbiert werden, wenn die Fluids gefördert werden. Sie können ferner in den Wasserflutungsverfahrensschritten der sekundären Ölgewinnung zugegeben werden sowie Pipelines, Förderleitungen und Raffineneanlagen zugegeben werden.
  • Die folgenden Beispiele illustrieren die Erfindung.
  • Vorgehensweise
  • Eine Lösung des geeigneten Ausgangsamins in Isopropylalkohol (50 %, bezogen auf die Gesamtmenge der zu verwendenden Reaktanten) wurde unter Rühren unter Stickstoff auf 60ºC erwärmt. Die erforderliche Menge an Acrylsäure wurde dann tropfenweise zugegeben. Nachdem die Zugabe vollendet worden war, wurde die Reaktionstemperatur auf 85ºC erhöht und 10 h lang auf dieser Temperatur gehalten. Es resultierten klare, blaßgelb gefärbte Lösungen.
  • Tabelle 1 beschreibt die Ausgangsamine und Mengen an Säure, die verwendet wurden, um die Addukte zu bilden. Tabelle 1
  • (a) angcboten als Duomecn C von Akzo
  • (b) angeboten als Duomcen T von Akzo
  • * Vergleichsbeispiel
  • Korrosionsinhibierungstest
  • Korrosionsinhibierung wurde unter Verwendung eines LPR-Blasentests gemessen.
  • Die LPR-"Blasentest"-Apparatur besteht aus mehreren zylindrischen 1 1 Pyrex-Glasgefäßen. Sole (800 ml) wird in jeden Topf gegeben und Kohlendioxidgas in das System geblasen, während auf 8º0C erwärmt wird. Nachdem der Sauerstoff entfernt worden ist (z. B. eine halbe Stunde bei 80ºC), werden zylindrische Weichstahlproben in die heiße Sole eingesetzt und Kerosin (200 ml) wird vorsichtig oben auf die wäßrige Phase gegossen. Anstelle von Kerosin können andere Kohlenwasserstoffe, z. B. Rohöl, verwendet werden. Wenn ein "süßer" Test erforderlich ist, wird das System jetzt verschlossen. Für einen "sauren" Test wird jedoch das Äquivalent von 50 ppm Schwefelwasserstoff jetzt zugegeben (in Form einer wäßrigen 12 % Natriumsulfidlösung), bevor das Gefäß verschlossen wird und das CO&sub2; abgestellt wird. Korrosionsratenablesungen (in mpy) werden nun unter Verwendung eines linearen Polarisationsmeßgeräts und einer Auf zeichnungsvorrichtung gestartet. Die Ablesungen werden über den Verlauf eines experimentellen Durchlaufs genommen. Nach drei Stunden hat die Korrosionsrate üblicherweise ein Gleichgewicht erreicht und es wird eine Blindproben-Korrosionsrate genommen, 10 ppm Korrosionsinhibitor (30 % aktive Bestandteile) werden nun in die Kohlenwasserstoffphase des Systeme injiziert, um die Wasserverteilungseigenschaften von jeder Chemikalie zu untersuchen. Jeder Test wird 24 Stunden lang durchgeführt. Die Prozentsätze der Schutzwerte werden nach +2 h und +16 h nach zugabe des Produkts berechnet.
  • Einige Resultate sind in Tabelle 2 angegeben. Tabelle 2
  • "süß" bedeutet Sättigung mit CO&sub2;
  • "sauer" bedeutet Sättigung mit CO&sub2; plus 50 ppm H&sub2;S
  • Ökotoxizität
  • Die Toxizität der Verbindungen wurde gemessen, indem die Konzentration von jeder Verbindung ermittelt wurde, die erforderlich war, um 50 % des Mikroorganismus Tisbe Battagliai abzutöten. Diese Konzentration wird als LC50 bezeichnet und wird in mg/l ausgedrückt. Die Resultate sind in Tabelle 3 angegeben. Tabelle 3 Suchtests für die Toxizität von Chemikalien für Tisbe Battgliai
  • Es wurden auch Wachstumshemmungstests durchgeführt, um die Auswirkung der Verbindungen auf die Meeresalge Skeletonema Costatum zu bewerten. Dies ist ein Test, der von einigen Hochseebehörden gefordert wird, und ist daher von besonderem Interesse, wenn die praktischen Anwendungen der Verbindungen betrachtet werden.
  • Meeresphytoplankton - Hemmuna der Wachstumsrate Testbedingungen
  • Testorganismus: Skeletonema costatum (Greville) Cleve, Klon Skel-5.
  • Bebrütung: 3 Tage bei 14ºC in Licht/Dunkelheits-zyklen von 14 h/10 h
  • pH-Toleranz: 7,5 bis 9,2
  • Testproben: Aliquote Mengen von jeder Probe wurden in Phytoplanktonmedium eingewogen und extrahiert, mäßiges Schütteln für 20 h bei 14ºC.
  • Kontrollverbindung: Na-Dodecylsulfat
  • Normalerweise ergibt eine Konzentration von 1,3 mg/kg 30 bis 70 % der normalen Wachstumsrate.
  • Gemessen in diesem Test: 30 bis 55 %.
  • Resultate
  • Resultate wurden berechnet als Konzentration der Verbindung, die notwendig war, um das Algenwachstums während einer Einwirkung von drei Tagen Dauer um 50 % zu hemmen, was als EC&sub5;&sub0; bezeichnet und in mg/kg (ppm) angegeben wird. Das Intervall von EC&sub2;&sub0; bis EC&sub8;&sub0; ist auch angegeben. Die Resultate sind in der Tabelle 4 dargestellt. Tabelle 4 Hemmung der Wachstumsrate der Alge Skeletonema Costatum
  • Es ist hieraus ersichtlich, daß die Verbindungen, die sekundäre und tertiäre Amine enthalten, viel weniger ökotoxisch sind als solche, die einen erheblichen Anteil an primären Aminen enthalten.

Claims (9)

1. Verwendung eines Amins, das eine Verbindung der Formel I:
(C&sub2;&submin;&sub6;-Alkyl) (I)
ist, in der
R ein C&sub6;- bis C&sub2;&sub0;-Kohlenwasserstoff ist,
X -NR&sub1;- oder -O- ist,
jedes R&sub1; unabhängig -[(CH&sub2;)&sub1;&sub4;]COOH oder ein C&sub6;- bis C&sub2;&sub0;- Kohlenwasserstoff ist,
n 1, 2 oder 3 ist, und
mindestens eine (CH&sub2;)&sub1;&submin;&sub4;COOH-Gruppe enthält, oder ein Salz derselben, als Korrosionsinhibitor in einer See- oder Frischwasserumgebung.
2. Verwendung nach Anspruch 1, bei der in dem Amin X -NR&sub1;- ist und jedes R&sub1; unabhängig -[(CH&sub2;)&sub1;&sub4;)COOH ist.
3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, bei der in dem Amin n 1 ist.
4. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der in dem Amin jedes R&sub1; -(CH&sub2;)&sub2;COOH ist.
5. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der in dem Amin R der Kohlenwasserstoffrest einer natürlich vorkommenden Fettsäure ist, die gegebenenfalls hydriert ist.
6. Verwendung nach Anspruch 5, bei der in dem Amin R ein Rest einer Säure ist, die in Kokosnußöl oder Talgöl gefunden wird.
7. Verwendung eines Amins, das eine Verbindung der Formel:
ist, oder eines Salzes derselben als Korrosionsinhibitor in einer See- oder Frischwasserumgebung.
8. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, bei der das Amin in Form eines Ammonium-, Alkalimetall- oder Erdalkalimetallsalzes vorhanden ist.
9. Verfahren zur Inhibierung von Korrosion eines Metalls durch eine Flüssigkeit in einer See- oder Frischwasserumgebung, bei dem in der Flüssigkeit ein Amin gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8 bereitgestellt wird.
DE69225023T 1991-06-28 1992-06-24 Amin-Addukte als Korrosionsinhibitoren Expired - Fee Related DE69225023T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB919114012A GB9114012D0 (en) 1991-06-28 1991-06-28 Amine adducts as corrosion inhibitors

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69225023D1 DE69225023D1 (de) 1998-05-14
DE69225023T2 true DE69225023T2 (de) 1998-11-26

Family

ID=10697506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69225023T Expired - Fee Related DE69225023T2 (de) 1991-06-28 1992-06-24 Amin-Addukte als Korrosionsinhibitoren

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5427999A (de)
EP (1) EP0520761B1 (de)
AU (1) AU658422B2 (de)
CA (1) CA2068234C (de)
DE (1) DE69225023T2 (de)
GB (1) GB9114012D0 (de)
NO (1) NO305963B1 (de)
NZ (1) NZ243367A (de)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0567212B1 (de) * 1992-04-21 2003-01-08 Baker Hughes Incorporated Reaktionsprodukt von Stickstoffbasen und Phosphatestern als Korrosionsinhibitor
US5322630A (en) * 1992-05-14 1994-06-21 Exxon Chemical Patents Inc. Amine derivatives as corrosion inhibitors
WO1996033953A1 (en) * 1995-04-26 1996-10-31 Albright & Wilson Uk Limited Stain corrosion and scale inhibitors
FR2759093B1 (fr) * 1997-02-05 1999-03-05 Ceca Sa Polymethylenepolyamine dipropionamides comme inhibiteurs non ecotoxiques de la corrosion carbonique du fer
US5993693A (en) 1998-11-09 1999-11-30 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Zwitterionic water-soluble substituted imine corrosion inhibitors
US6475431B1 (en) * 1999-04-09 2002-11-05 Champion Technologies, Inc. Corrosion inhibitors with low environmental toxicity
US6831043B2 (en) * 2002-01-31 2004-12-14 M-I Llc High performance water based drilling mud and method of use
US7084092B2 (en) * 2003-08-25 2006-08-01 M-I L.L.C. Shale hydration inhibition agent and method of use
US7566687B2 (en) * 2005-06-13 2009-07-28 Jacam Chemical, LLC Methods and compositions for removing sulfur from liquid hydrocarbons
US20070080098A1 (en) * 2005-10-12 2007-04-12 Zaid Gene H Methods and compositions for removing sulfur from liquid hydrocarbons using ammonium adducts
FR2935972B1 (fr) * 2008-09-18 2010-12-03 Ceca Sa Inhibiteurs de corrosion peu toxiques et biodegradables.
US9469802B2 (en) 2013-02-28 2016-10-18 Halliburton Energy Services, Inc. Chitin nanocrystal containing wellbore fluids
US10059872B2 (en) 2014-12-22 2018-08-28 Lonza Inc. Corrosion inhibitor compositions for acidizing treatments
WO2020051302A1 (en) 2018-09-06 2020-03-12 Ecolab Usa Inc. Oleyl propylenediamine-based corrosion inhibitors
WO2023014944A1 (en) 2021-08-05 2023-02-09 Ecolab Usa Inc. Corrosion inhibitor for mitigating alkaline carbonate stress corrosion cracking

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3054750A (en) * 1957-06-07 1962-09-18 Sun Oil Co Method for inhibiting corrosion caused by oil well fluids
GB847321A (en) * 1957-08-30 1960-09-07 Gen Mills Inc Process for the inhibition of corrosion of metallic substances
US2968629A (en) * 1958-09-29 1961-01-17 Universal Oil Prod Co Method of inhibiting corrosion
DE1180219B (de) * 1959-03-18 1964-10-22 Dehydag Gmbh Entrostungs- und Rostschutzmittel
BE642774A (de) * 1963-04-02 1964-07-22
US3445441A (en) * 1965-03-25 1969-05-20 Petrolite Corp Amino-amido polymers
US3510282A (en) * 1967-08-11 1970-05-05 Petrolite Corp Naphthenyl-acylated polyamines and uses
US4315087A (en) * 1975-04-28 1982-02-09 Petrolite Corporation Quaternary polyaminoamides
JPS54139843A (en) * 1978-04-24 1979-10-30 Kao Corp Rust preventive composition
US4547224A (en) * 1984-09-17 1985-10-15 Westvaco Corporation Emulsifiers for bituminous emulsions
US5019341A (en) * 1986-08-11 1991-05-28 Betz Laboratories, Inc. Method of inhibiting corrosion of metal surfaces in contact with a corrosive hydrocarbon containing medium
DE3829859A1 (de) * 1988-09-02 1990-03-22 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ss-alanindiessigsaeure oder ihren alkalimetall- oder ammoniumsalzen
CA2020858C (en) * 1989-07-14 2000-08-08 Sakae Katayama Water treatment agent and water treatment method for boiler
CA2017047C (en) * 1989-08-01 1999-08-17 Jerry J. Weers Method of scavenging hydrogen sulfide from hydrocarbons
JP2823137B2 (ja) * 1990-02-06 1998-11-11 モンサント カンパニー 鉄金属の腐食抑制組成物及びその腐食抑制方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB9114012D0 (en) 1991-08-14
CA2068234A1 (en) 1992-12-29
NO922167L (no) 1992-12-29
NZ243367A (en) 1994-03-25
US5427999A (en) 1995-06-27
NO305963B1 (no) 1999-08-23
EP0520761A2 (de) 1992-12-30
AU658422B2 (en) 1995-04-13
EP0520761A3 (de) 1994-04-06
NO922167D0 (no) 1992-06-01
CA2068234C (en) 2000-07-11
DE69225023D1 (de) 1998-05-14
AU1857492A (en) 1993-01-07
EP0520761B1 (de) 1998-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69225023T2 (de) Amin-Addukte als Korrosionsinhibitoren
DE69809118T2 (de) Einsatz von korrosionsverhindernden organischen Säurezusammensetzungen
EP1979508B1 (de) Korrosionsinhibitoren mit erhöhter biologischer abbaubarkeit und verminderter toxizität
DE102007041217B3 (de) Verwendung von Zusammensetzungen als Korrosionsinhibitoren enthaltend amphotere Tenside und die Zusammensetzungen
US6599445B2 (en) Corrosion inhibitor compositions including quaternized compounds having a substituted diethylamino moiety
DE69227730T2 (de) Korrosionsinhibierung in stark säuren Medien mittels Pyridinsalzen zusammen mit bestimmten kationischen Tensiden
DE69508185T2 (de) Verfahren unter Verwendung eines wasserlöslichen Korrosioninhibitors auf der Basis von Salz aus Dicarbonsäuren, cyclischen Aminen und Alkanolaminen.
DE69105560T2 (de) Verfahren zur Korrosionshemmung in Erdölförderflüssigkeiten.
CA2291417C (en) Corrosion inhibitor compositions
EP0946788B1 (de) Verfahren zum schutz von metalloberflächen gegenüber korrosion in flüssigen oder gasförmigen medien
EP0127132B1 (de) Verwendung von Alkenylbernsteinsäurehalbamiden als Korrosionsschutzmittel
DE69800800T2 (de) Zusammensetzungen auf der basis von salzen von mercaptosäuren und imidazolinen als kohlensäure-korrosionsinhibitoren für eisen und eisenlegierungen
US4238349A (en) Method and a composition for inhibiting corrosion
DE102007041216B3 (de) Verwendung von Zusammensetzungen als Korrosionsinhibitoren enthaltend kationische Tenside und die Zusammensetzungen
US5853619A (en) Low toxic corrosion inhibitor
DE60121152T2 (de) Mittel zur korrosionsverhütung
DE2840112C2 (de) Wassermischbare Korrosionsschutzmittel und Verfahren zur Verhinderung der Korrosion von Eisenmetallen
DE19930683A1 (de) Korrosionsinhibitoren mit verbesserter Wasserlöslichkeit
DE10155665A1 (de) Verfahren zum Schutz von Metalloberflächen gegenüber Korrosion in flüssigen oder gasförmigen Medien II
DE69208288T2 (de) Korrosioninhibierung in stark sauren Umgebungen
US4238348A (en) Method and a composition for inhibiting corrosion
EP2242872B1 (de) Korrosionsinhibitoren mit erhöhter biologischer abbaubarkeit und verminderter toxizität
EP0060456A1 (de) Inhibitoren gegen die Korrosion von H2S und CO2 in Wasser-in-Öl-Emulsionen
EP2318568B1 (de) Korrosionsinhibitoren mit erhöhter biologischer abbaubarkeit und verminderter toxizität
GB2385588A (en) Corrosion inhibitor compositions

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8339 Ceased/non-payment of the annual fee