DE2758767A1 - Photographisches lichtempfindliches material mit verbesserten physikalischen schichteigenschaften - Google Patents

Description

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DR. E. WIEGAND DtPt,-ING. W. NIEMANN 2758767 DR. M. KÖHLER DlPL- ING. C GERNHARDT MONCHfM HAMBUtG TClEFON :SSS47« 8000 MANCHEN 2, TElEGtAMME: KAtPATENT MAtUUBENSTtASSE » TEtEX: S 2* 6*1 KAtP 0

W. 43058/7? - Ko/Ne 29. BcZ. f977

Fuji Photo Film Co., Ltd. Minami Ashigara-Shi, Kanagawa (Japan)

Photographiseheε lichtempfindliches Material mit verbesserten physikalischen Schichteigenschaften

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Schicht eines photographischen lichtempfindlichen Materials und insbesondere ein Verfahren zur Verhinderung von Bruch und Dimensionsänderungen oder zur Verhinderung der Haftung.

Gemäss der Erfindung wird ein photographisches lichtempfindliches Material vorgeschlagen, welches eine äusserste lichtunempfindliche gelatinehaltige Schicht umfasst, die kolloidale Kieselsäure und einen polymeren Latex enthält.

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Dadurch werden die physikalischen Eigenschaften des photographischen lichtempfindlichen Materials verbessert.

Die üblicherweise angewandten photographischen Silberhalogenidmaterialien besitzen eine Oberflächenschicht, die ein hydrophiles Kolloid, wie Gelatine, als Binder enthält. Deshalb nimmt die Haftung oder Klebrigkeit der Oberfläche eines derartigen ρhotographischen Materials in einer Atmosphäre hoher Feuchtigkeit, insbesondere unter den Umständen von hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit zu, so dass sich eine leichte Haftung an anderen Materialien, mit denen das photographische Material in Kontakt kommt, ergibt. Verschiedene Nachteile treten häufig auf Grund dieser Haftungserscheinungen auf, die zwischen unterschiedlichen Teilen eines photographischen Materials oder zwischen einem photographischen Material und einem weiteren Material stattfindet, wenn sie in Kontakt miteinander im Verlauf der Herstellung des photographischen Materials, der Aufnahme einer Photographic, der Verarbeitung des photographischen Materials, der Projezierung des photographischen Materials oder der Lagerung des photographischen Materials stehengelassen werden.

Um diese Probleme zu lösen, ist den Fachleuten das sogenannte Mattschichtherstellungsverfahren gut bekannt, wobei die Einverleibung eines Pulvers mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 2 bis 5 Mikron, beispielsweise eines Pulvers aus einer anorganischen Verbindung, wie Kieselsäure (Siliciumdioxid), Magnesiumoxid, Titandioxid, Calciumcarbonat und dgl., oder eines Pulver einer organischen Verbindung, wie Polymethylnethacrylat, Celluloseacetatpropionat und dgl., in die Oberflächenschicht eine Erhöhung der Vergröberung der Oberfläche verursacht, so dass

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sich eine Abnahme der Haftung der Oberfläche ergibt. Wenn jedoch ein derartiges Mattschichtherstellungsverfahren zu dem Ausmass, dass eine ausreichende Antiklebeigenschaft erzielt wird, durchgeführt wird, wird es von einigen unerwünschten Nebeneffekten begleitet, dass nämlich die Transparenz des gebildeten Bildes verringert wird, dass die Körnung des Bildes geschädigt wird, dass das photographische Material eine Neigung zum Verkratzen auf Grund der Abnahme der Gleiteignung der Oberfläche und dgl. zeigt.

Infolgedessen ist ein Verfahren zur Verbesserung der Antihaftungseigenschaften photographischer Materialien, ohne dass dies durch derartige ergänzende nachteilige Effekte begleitet ist, günstig.

Es ist auch erforderlich, dass der Binder des photographischen Materials flexibel ist, um die Dimensionsänderung auf Grund von Variierungen der Temperatur oder Feuchtigkeit oder Rissbildung zu verhindern. Um dem Binder Flexibilität zu erteilen, ist ein Verfahren, wobei verschiedene Arten eines polymeren Latex in den Binder einverleibt' werden, den Fachleuten geläufig. Derartige Verfahren sind beispielsweise in den japanischen Patent-Veröffentlichungen 4272/64, 17702/64 und 13482/68 und den US-Patentschriften 2 376 005, 2 763 625, 2 772 166, 2 852 386, 2 853 457 und 3 397 988 beschrieben.

Jedoch hat der solche polymeren Latexe enthaltende Binder den Nachteil, dass er weit klebriger ist als ein Binder, der frei von derartigen polymeren Latex ist.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem

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Verfahren zur Verbesserung der Antihaftungseigenschaften eines photographischen Materials, bei denen nicht nur die Dimensionsstabilität und die Flexibilität nicht verschlechtert werden und auch die Transparenz und die Körnung des Bildes nicht geschädigt werden.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem photographischen Material mit verbesserten Antihaftungseigenschaften.

Diese Aufgaben der Erfindung werden erreicht, indem sowohl kolloidale Kieselsäure als auch ein polymerer Latex in die äusserste lichtunempfindliche Schicht, die Gelatine mindestens als Teil eines Binders enthält, einverleibt werden.

Die kolloidale Kieselsäure, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden kann, hat eine durchschnittliche Teilchengrösse von 7 mu bis 120 mu und enthält Siliciumdioxid als Hauptkomponente und kann Aluminiumoxid oder Natriumalucninat als geringere Komponente enthalten. Ferner kann die Kieselsäure als Stabilisator eine anorganische Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid oder Ammoniak oder eine organische Base, wie das Tetramethylammoniumion und dgl., enthalten.

Die kolloidale Kieselsäure ist beispielsweise im einzelnen in Surface and Colloid Science, Band 6, Seite bis 100, Egon Matijevic (1973, «John Wiley & Sons), beschrieben.

Beispiele für kolloidale Kieselsäure umfassen solche,

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die unter den Handelsbezeichnungen Ludox AM, Ludox AS, Ludox LS, Ludox TM und Ludox HS von E. I. du Pont de Nemours & Co., U.S.A., unter den Handelsbezeichnungen Snowtex 20, Snowtex C, Snowtex N and Snowtex Φ von Hissaa Chemicals Ind. Ltd., Tokyo, Japan erhältlich sind, solche, die unter den Handelsbezeichnungen Syton C-30 und Syton 200 von Monsanto Co., USA und solche, die unter den Handelsbezeichnungen Nalcoag 1030, Nalcoag 1060 und Nalcoag ID-21-64 von Nalco Chem. Co., USA, erhältlich sind.

Die bevorzugte Menge der im Rahmen der Erfindung verwendeten kolloidalen Kieselsäure beträgt 0,05 bis 1,0 und insbesondere 0,2 bis 0,5» bezogen auf das Gewichtsverhältnis der als Binder in der äussersten Schicht eingesetzten trockenen Gelatine.

Der polymere Latex, der im Rahmen der Erfindung verwendet werden kann, stellt eine wässrige Dispersion eines wasserunlöslichen Polymeren mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 30 »u bis 80 mu dar. Die bevorzugte Menge des erfindungsgemäss eingesetzten polymeren Latexes beträgt 0,01 bis 1,0 und insbesondere 0,1 bis 0,5« bezogen auf das Gewichtsverhältnis der als Binder in der äussersten Schicht verwendeten trockenen Gelatine.

Beispiele für die bevorzugten gemäss der Erfindung eingesetzten polymeren Latexe umfassen Polymere mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht oberhalb 100 000 und ,. insbesondere 300 000 bis 500 000, die,eiijep Alkylester, Hydroxyalkyl ester oder Glycicyleste,r der Acrylsäure oder einen Alkylester, Hydrosyalkylester oder Glycidylester der Methacrylsäure als Monomereinheit aufweisen. Spezifische Beispiele derartiger Polynerer sind durch, die folgenden Formeln wiedergegeben:

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-r-

Polymeres 1

⁰V⁰⁰V-

COOC,

Polymeres 2

COOC

3H₉

Polymeres 3

COOC₂H₅

Polymeres

Polymeres 5

COOCH₀CH-CH₀

²\/ ²

Polymeres 6

COOCH₂CH-CH₅

OH

Die äusserste lichtunempfindliche Schicht gemäss der Erfindung umfasst spezifisch eine Schutzschicht und eine Rückseitenschicht. Die bevorzugte Stärke der Schutzschicht beträgt 0,1 bis 3 Mikron und insbesondere 1 bis 2 Mikron. Die bevorzugte Stärke der Rückseitenschicht beträgt 1 bis 10 Mikron und insbesondere 3 bis 6 Mikron.

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■sr-

Die Anwendung von kolloidaler Kieselsäure und eines Acrylsäurepolymeren in einer Grundierschicht ist in der US-Patentschrift 3 161 519 beschrieben. Hieraus lässt sich jedoch die vorliegende Erfindung in keiner Weise als nahegelegt ableiten, wie nachfolgend beschrieben.

Die Aufgabe dieser Patentschrift besteht in der Verbesserung der Haftung einer Schicht an einem Papierträger und/oder einer photographischen Emulsion durch Einverleibung von kolloidaler Kieselsäure und dem Polymeren in die Schicht. Die vorliegende" Erfindung beruht jedoch andererseits darauf, dass eine kolloidale Kieselsäure, ein Polymeres und Gelatine enthaltende Schicht kaum aneinander oder an anderen gelatinehaltigen Schichten klebend ist und auch die Aufgaben sind vollständig unterschiedlich von denen der vorstehenden Patent schrift.

Gemäss der vorliegenden Erfindung kann, wie im nachfolgenden Beispiel 3 gezeigt, das Bild in ausreichender Weise durch eine Entwicklungsbehandlung innerhalb eines begrenzten Zeitraumes erhalten werden. Im Gegensatz hierzu ist es schwierig, das vorstehend angegeben Erfordernis für die Schicht aus kolloidaler Kieselsäure und dem Polymeren, wie in der vorstehenden Patentschrift beschrieben, zu erfüllen, da die Schicht eine schlechte Durchlässigkeit für eine Entwicklerlösung, eine Fixierlösung oder Wasser und dgl. im Vergleich zu einer kolloidale Kieselsäure, das Polymere und Gelatine gemäss der vorliegenden Erfindung enthaltenden Schicht besitzt. Das heisst, die Durchlässigkeit einer wässrigen Lösung wird durch den Zusatz von Gelatine verbessert.

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Während die vorstehende Patentschrift sich mit der Erzielung einer opaken Schicht befasst, wie auf der ersten Seite der Patentschrift unter Anwendung der Ausdrücke "weisse Oberfläche" und "Opakheit" beschrieben, wird gemäss der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Transparenz gewünscht.

Gemäss der vorstehenden Patentschrift liegt das bevorzugte Verhältnis von kolloidaler Kieselsäure zu dem gesamten Binder im Bereich von 95 bis 99»6 Gew.%, während das bevorzugte Verhältnis von kolloidaler Kieselsäure zum gesamten Binder 50 Gew.% oder weniger gemäss der vorliegenden Erfindung beträgt. Ganz allgemein wird, falls kolloidale Kieselsäure zu einem Gemisch aus Gelatine und Polymerem zugegeben wird und die Menge der kolloidalen Kieselsäure 50 Gew.% überschreitet, die Viskosität der Mischlösung viel zu stark erhöht oder die Teilchen zeigen eine Neigung zur Aggregation, wodurch sich Schwierigkeiten beim Aufziehen und Schädigungen der Transparenz des Bildes einstellen. Deshalb lässt sich aus den Angaben der vorstehend abgehandelten US-Patentschrift in keiner Weise die Anwendung von Gelatine zusammen mit kolloidaler Kieselsäure und dem Polymeren ableiten.

Der Grund für den Einsatz der Gelatine im Rahmen der Erfindung besteht nicht nur in der Verbesserung der Durchlässigkeit für eine wässrige Lösung, sondern auch in der Erleichterung des gleichzeitigen Aufziehens zusammen mit den anderen Schichten.

Als Beispiele für Träger für die photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung seien Cellu-

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losenitratfilme, Celluloseacetatfilme, Celluloseacetatbutyratfilme, Celluloseacetatpropionatfilme, Polystyrolfilme, Polyäthylenterephthalatfilme, Poiycarbonatfilme, Schichtprodukte hieraus, dünne Glasfilme, Papiere und dgl. aufgeführt. Besondere Beispiele sind Papiere, die mit Baryt oder einem a-Olefinpolymeren überzogen oder beschichtet sind, insbesondere einem Polymeren eines a-Olefins mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Polyäthylen, Polypropylen, einem Äthylen-Buten-Copolymeren und dgl., Kunststoff ilBe, deren Oberflächen aufgerauht zur Verbesserung ihrer Haftung an anderen Polymersubstanzen und zur Erhöhung der Bedruckbarkeit sind, wie in der japanischen Patent-Veröffentlichung 19068/72 beschrieben, und ähnliche Träger. Als geeignete Träger werden transparente oder opake gewählt in Abhängigkeit von dem Endgebrauchszweck der lichtempfindlichen Materialien. Als transparente Träger können nicht nur farblose transparente Träger, sondern auch durch Zusatz von Farbstoffen oder Pigmenten gefärbte transparente Träger verwendet werden. Biese wurden bisher mit Röntgenfilmen angewandt und sind in J. SMPTE, Band 67, Seite 296 (1958) und dgl. beschrieben.

Die opaken Träger umfassen im wesentlichen opake, wie Papier und zusätzlich solche, die durch Zugabe von Farbstoffen oder Pigmenten, wie Titanoxid zu transparenten Filmen hergestellte, oberflächenbehandelte Kunststoffilme nach dem Verfahren gemäss der japanischen Patent-Veröffentlichung 19068/72, Papiere oder Kunststoffilme, zu denen Russ, ein Farbstoff oder dgl. zugegeben wurde, um sie vollständig lichtunterbrechend zu machen, und dgl. Falls die Haftung zwischen dem Träger und der photographischen Emulsionsschicht unzureichend ist, kann man als Grundierschicht eine

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Haftschicht aiit Haftfähigkeit sowohl zum Träger als auch der photographischen Emulsionsschicht anwenden. Um weiterhin die Haftung zu verstärken, kann die Oberfläche des Trägers einer vorhergehenden Behandlung, wie Koronaentladung, Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlen, Flammbehandlung und dgl. unterzogen werden.

In den photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung kann jede das photographische Material bildende Schicht verschiedene Binder gewünschtenfalls enthalten. Als Beispiele hierfür seien aufgeführt Proteine, z. B. Gelatine, kolloidales Albumin, Casein und dgl. als hydrophile Kolloide, Celluloseverbindungen, z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und dgl., Zuckerderivate, beispielsweise Agar-Agar, Natriumalginat, Stärkederivate und dgl., synthetische hydrophile Kolloide, beispielsweise Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylsaurecopolymere, Polyacrylamid, Derivate hiervon oder teilweise hydrolisierte Produkte hiervon und dgl. Gewünscht enfalls oder notwendigerweise kann ein Gemisch von zwei oder mehr derartigen Kolloiden eingesetzt werden.

Von diesen Materialien wird am stärksten Gelatine verwendet. Mit dem hier verwendeten Ausdruck Gelatine wird kalkbehandelte Gelatine, sauerbehandelte Gelatine und enzymbehandelte Gelatine umfasst. Die Gelatine kann vollständig oder teilweise durch synthetische hochmolekulare Substanzen, wie sie vorstehend als Beispiele aufgeführt sind, durch Gelatinederivate, die durch Behandlung und Modifizierung von Gelatine mit Reagenzien mit einer zur Umsetzung mit den funktionellen Gruppen im Gelatinemolekül fähigen Gruppe, beispielsweise einer Aminogruppe, Iminogruppe, Hydroxygruppe

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oder Carboxygruppe hergestellt wurden oder durch Pfropfpolymere, die durch Pfropfung «iner Molekularkette einer weiteren hochmolekularen Substanz in Gelatine hergestellt wurden, ersetzt sein.

Für die Reagenzien zur Herstellung der vorstehend aufgeführten Gelatinederivate wird auf die US-Patentschrift 2 956 884, Polymer Letters, 5_, Seite 595 O967, Phot. Sei. ³^e-I 2.* ^s«i*« f*& (*9&5>, J- Polymer So±,O—1_f J? Seite 3199

(1971) und dgl. verwiesen. Homopolymere ader Copolymere mit Vinylmonomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ester-, Amid- oder Nitrilderivate hiervon, Styrol und dgl. können verwendet werden. Jedoch werden hydrophile Vinylpolymere mit einer gewissen Verträglichkeit mit Gelatine, wie Homopolymere oder Copolymere der Acrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Hydroxyalkylacrylat, Hydroxyalkylmethacrylat, und dgl. besonders bevorzugt.

Die Silberhalogenidemulsion des im Rahmen der Erfindung eingesetzten photographischen lichtempfindlichen Materials wird üblicherweise durch Vermischung eines wasserlöslichen Silbersalzes, beispielsweise Silbernitrat und dgl., in Lösung mit einem wasserlöslichen Halogenid, beispielsweise Kaliumbromid und dgl., in Lösung in Gegenwart einer Lösung eines wasserlöslichen hochmolekularen Polymeren, wie Gelatine, hergestellt.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten und anderen hydrophilen Kolloidschichten in den photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung können mit verschiedenen organischen oder anorganischen Härtern allein oder in Kombination, gewünschtenfall8 oder notwendigerweise, gehärtet werden.

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Als Härter sind die in C.E.K. Mees & T.H. James The Theory of the Photographic Processes, 3· Auflage, (1966), den US-Patentschriften 3 316 095, 3 232 764, 3 288 775, 2 732 303, 3 635 718, 3 232 763, 2 732 316, 2 586 3 103 ^37, 3 017 280, 2 983 611, 2 725 294, 2 725 295, 3 100 704, 3 091 537, 3 321 313, 3 543 292, 3 125 449, den britischen Patentschriften 994 869, 1 167 207 und dgl. beschriebenen geeignet. Als typische Beispiele hierfür seien aufgeführt Aldehydverbindungen, wie Mucochlorsäure, Mucobromsäure, Mucophenoxychlorsäure, Mucophenoxybromsäure, Formaldehyd, Dimethylolharnstoff, Trimethylolmelamin, Glyoxal, Monomethylglyoxal, 2,3-Dihydroxy-1,4-dioxan, 2,3-Dihydroxy-5-methyl-1,4-dioxan, Succinaldehyd, 2,5-Dimethoxytetrahydrofuran, Glutaraldehyd oder ähnliche Aldehydverbindungen, aktive Vinylverbindungen, wie Divinylsulfön, Methylenbismaleimid, 5-Acetyl-1,3-diacryloylhexahydros-triazin, 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin, 1,3,5-Trivinylsulfonylhexahydro-s-triazin, Bis-(vinylsulfonyläthyl)äther, 1,3-Bis-(vinyl sulfonyl)-2-propanol, 1,3-Bis-(vinylsulfonylacetylamido)-propan und dgl., aktive Halogenverbindungen, wie 2,4-Dichlor-6-hydroxy-s-triazin-Natriumsalz, 2,4-Dichlor-6-methoxy-s-triazin, 2,4-Diehlor-6-(4-sulfoanilino)-s-triazin-Natriumsalz, 2,4-Dichlor-6-(2-sulfoäthylamino)-s-triazin, N,N'-Bis(2-chloräthylcarbamyl)-piperadin und dgl., Epoxyverbindungen, wie Bis-(2,3-epoxypropyl)-methylpropylammonium-p-toluolsulfonat, 1,4-Bis-(2,3'-epoxypropyloxy)-butan, 1,3,5-Triglycidylisocyaiaurat , 1,3-Diglycidyl-5-(y-acetoxy-ß-hydroxypropyl)-isocyanurat und dgl., Äthyleniminverbindungen, wie 2,4,6-Triäthylenimino-s-triazin, 1,6-Hexamethylen-N,N'-bisäthylenharnstoff, Bis-ß-äthyleniminoäthylthioäther und dgl., Methansulfonsäureesterverbindungen, wie 1,2-Di-(methansulfonoxy)-äthan, 1,4-Di-(metbansulfonoxy)-butan, 1

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(methansulfonoxy)-pentan und dgl., Carbodiimidverbindungen, wie Dicyclohexylcarbodiimid, 1-Cyclohexyl«3-(3-trimethylaminopropyl)-carboäiimid-p-tolttolsulfonat, 1-Äthyl-3-(3-dimethylaminopropyl)-carbodiimid-hydrochlorid und dgl., Isoxazolverbindungen, wie 2,5-Dioethylisoxazolperchlorat, 2-Äthyl-5-phenylisoxazol-3'-sulfonat, 5,5'-(p-phenylen)-bisisoxazol, und dgl., anorganische Verbindungen, wie Chromalaun, Chromacetat und dgl.

Zu den das photographische Material bildenden Schichten gemäss der Erfindung können oberflächenaktive Mittel allein oder in Kombination zugefügt werden. Sie werden als Uberzugshilfsmittel verwendet, werden jedoch auch in einigen Fällen zu anderen Zwecken, beispielsweise zur Verbesserung der Emulsionsdispersion, Sensibilisation und anderen photographischen Eigenschaften, zur Auebildung der gewünschten Einstellung der triboelektrischen Ladungseinstellung der Oberfläche und dgl. verwendet.

Diese oberflächenaktiven Mittel lassen in natürliche oberflächenaktive Mittel., wie Saponin, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, nie die Alkylenoxidreihe, Glycerinreihe Glycidolreie und dgl. kationische oberflächenaktive Mittel, wie höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, heterocyclische Verbindungen, beispielsweise Pyridin und dgl., Phosphoniumverbindungen, Sulfoniumverbindungen und dgl., anionische oberflächenaktive Mittel mit einer sauren Gruppe, wie einer Carboxylgruppe, einer SuIfonsäuregruppe, einer Phosphorsäuregruppe, einer Schwefelsäureestergruppe, einer Phosphorsäureestergruppe und dgl., amphotere oberflächenaktive Mittel, wie Aminosäuren, Aminosulfonsäuren; Aminoalkohol schwefel- oder Phosphorester und dgl. unterteilen.

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Beispiele für brauchbare oberflächenaktive Mittel sind teilweise in den Patentschriften, wie den US-Patentschriften 2 271 623, 2 240 472, 2 288 226, 2 739 891, 3 068 101, 3 ¹5S 484, 3 201 253, 3 210 191, 3 294 540, 3 415 649, 3 441 413, 3 442 654, 3 475 174, 3 545 947, 3 666 478, 3 507 660, der britischen Patentschrift 1 198 und Literaturstellen, wie Ryohei Oda, Synthesis and Application of Surface Active Agents (Maki Shoten, 1964), A.W. Perry, Surface Active Agents (Interscience Publication Inc., 1958), J.P. Sisley Encyclopedia of Surface Active Agents, Band 2, (Chemical Publish Co., 1964) und dgl. beschrieben.

Im Rahmen der Erfindung können auch in die das photographische Material aufbauenden Schichten Gleitmassen, wie Silicon entsprechend den US-Patentschriften 3 079 837, 3 080 317, 3 545 970, 3 294 537 und dgl. oder modifizierte Silicone entsprechend der folgenden allgemeinen Formel:

(ClI₃) ₃~ Si-O-

Si

-O

CH₃
Si-O

nr

Ii

i - Θ CH₃

Si - (CH₃)₃

einverleibt werden, worin 2 eine ganze Zahl von 0 bis 100,

eine ganze Zahl von 0 bis 100, 1 + m¹ + n¹ eine ganze

Zahl von 15 bis 1000, p¹ eine ganze Zahl von 1 bis 100, R* eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe, beispielsweise eine Benzylgruppe, eine

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alkylsubstituierte Aralkylgruppe und dgl., und R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung können in Hilfsschichten Aufhellungsmittel, wie Stilben-, Triazin-, Oxazol- und Cumarinverbindungen und Ultraviolettstrahlen absorbierende Mittel, wie Benzotriazol- oder Thiazolidinverbindungen enthalten.

Das Verfahren gemäss der Erfindung kann auf verschiedene Arten von photographischen Materialien mit hydrophilen Kolloidschichten angewandt werden. Beispielsweise kann es in typischerweise für photographische Materialien eingesetzt werden, worin Silberhalogenid als lichtempfindliche Komponente verwendet wird, wie lithographische lichtempfindliche Materialien, lichtempfindliche ^Materialien für Räntgenstrahlen, übliche lichtempfindliche Materialien vom Negativtyp, übliche lichtempfindliche Materialien vom Umkehrtyp, übliche lichtempfindliche Materialien vom Positivtyp oder lichtempfindliche Materialien vom direkten Positivtyp und dgl.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der Beispiele weiter erläutert. Die Erfindung ist jedoch nicht hierauf begrenzt

Beispiel 1

Auf eine Oberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilme (Dicke 100 Mikron) mit einer Grundierschicht, einer Silberhalogenidemulsionsschicht der folgenden Zusammensetzung

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η*

(1) wurde zu einer Trockenstärke von 6,0 Mikron und zu einer aufgezogenen Silbermenge von 5 g/^m eine Schutzschicht mit der folgenden Zusammensetzung (2) gleichzeitig auf die Silberhalogenidemulsionsschicht aufgezogen. Dann wurde auf die entgegengesetzte Oberfläche des Filmes eine Gelatine-Rückseitenschicht mit der folgenden Zusammensetzung (3) zu einer Trockenstärke von 5,0 Mikron zur Herstellung der Proben (1) bis (4-) aufgezogen.

Masse (1): Zusammensetzung der Silberh^logenidemulsionsschicht Gelatine: 4 g/m

Silberchlorjodbromid (Cl 80 Mol%, Br 19,5 Mol% und J 0,5 Mol%)

Chlorgoldsäure 0,1 mg/m

Polyäthylacrylatlatex (wie in Beispiel 3 der US-Patentschrift 3 525 620 verwendet): 1,5 g/m Polyoxyäthylenverbindung:

-0(CH₂CH₂O)₅₀H 12 mg/m

Sensibilisierfarbstoff: 3-Allyl-5-Z2-(1-äthyl)-4-methyl-

_— p

-^-tetrazolin^-yliden-äthylideny-rhodanin 6 mg/m Antischleiermittel: 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a»7-tetra-

zainden 30 mg/m

Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-

triazin-Natriumsalz: 60 mg/m

Viskositäterhöhungsmittel: Kaliumpolystyrolsulfonat 100 mg/m²
Oberflächenaktives Mittel: Natrium-p-dodecylbenzol-

sulfonat UO mg/m .

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Masse (2): Zusammensetzung der Schutzschicht Gelatine: 1 g/m²

Mattierungsmittel: Polymethylmethacrylat mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3,0 bis 4,0 Mikron

0,05 g/m² Oberflächenaktives Mittel: 30 mg/m² Gelatinehärtungsmittel: 10 mg/m Viskositäterhöhungsmittel: 10 mg/m

_bGleiche Verbin- * düngen wie in Masse (1)

Masse (3): Zusammensetzung der Bückseitenschicht Gelatine, Mattierungsmittel, oberflächenaktives Mittel, Gelatinehärtungsmittel und Viskositäterhöhungsmittel waren

die gleichen wie in der Masse (2) für die Schutzschicht.

Das Mattierungsmitel war in den Proben (3) und (4) nicht

enthalten.

Farbstoff: Gemisch der Farbstoffe (I), (II) und (III) im Verhältnis 1:1:1: 0,3 g/m²

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-²J.

Farbstoff (I)

CH₃-C

• ... D

C- CH -C C-CH₃

! Il

C C N

N O HO W

SO

SO₃K

Farbstoff (II)

so SO₃Ml

Farbstoff (III)

CH₃-C

- C—CH-Cl^CJl-CH—CH-C

ni ι

NC, C

>l/V lic/ ^V

SO₃K C-CH,

11 N

SO₃K

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ORIGINAL INSPECTiO

Kolloidale Kieselsäure: Snowtex - 0, der pH-Wert

wurde auf 9»5 mit Kaliumhydroxid eingestellt. Die kolloidale Kieselsäure war in der Probe (I) nicht enthalten.

Polyäthylacrylatlatex (wie in Masse (1) für die Silberhalogenidemulsionsschicht verwendet). Der Latex war in der Probe (4) nicht enthalten.

Tabelle I Zusammensetzung der Rückseitenschicht

Probe (1) Probe (2) Probe (3) Probe Kontrolle

Gelatine - 5 g/m >. Mattierungsmittel 0,8 g/100 g 0,3 g/100g ohne ohne Gelatine Gelatine Polymerlatex ζ ___ 50g/100g x. ohne

^ Gelatine

Kolloidale Kiesel- ohne έ 50g/100 g Gelatine >

säure ^N

Oberflächenaktives _o Mittel Z- 40 mg/oT ^v Farbstoff ^- _r 0,3 g/m² > Gelatinehärtungs- _o

mittel ^- ^ 60 mg/m - ^

Viskositätserhö- ' P

hungsmittel ^ ■ 100 mg/m ^

Die Proben (1) bis (4) wurden in folgender Weise untersucht.

(a) Untersuchung der Äntihaftungeeigenschaft:

Jede Probe wurde zu einer Grosse von 4 cm χ 4 cm geschnitten und zwei Bögen erhalten, die einen Satz bildeten. Nachdem sie bei 35° C und 75 % relativer Feuchtigkeit während

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24 Stunden konditioniert worden waren, wurde eine Rückseitenschicht der Probe in Kontakt mit der Schutzschicht im gleichen Satz gebracht, worauf 1 kg Belastung angelegt wurde und die bei 35° C und 75 % relativer Feuchtigkeit (EH) während 24 Stunden stehengelassen wurde. Dann wurde die Last abgenommen und die Rückseitenschicht und die Schutzschicht wurden getrennt und der Bereich der Haftung wurde gemessen (Bereich, der durch die auf der Rückseitenschicht übertragenen Farbstoffe gefärbten Schutzschicht).

Die Bewertung der Antihaftungseigenschaft wurde nach den folgenden Kriterien ausgeführt:

Bewertung A: Verhältnis der Fläche der Haftung 0 - 25 % Bewertung B: Verhältnis der Fläche der Haftung 26 - 50 % Bewertung C: Verhältnis der Fläche der Haftung 51 - 75 % Bewertung D: Verhältnis der Fläche der Haftung 76 %

oder mehr oder die Trennung ist auf Grund der starken Haftung unmöglich.

(b) Bewertung der Transparenz:

Eine nicht-belichtete Probe wurde bei 27° C während 1 Minute und 45 Sekunden mit Fuji Lithdeveloper LD-322 (Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) unter Anwendung der automatischen Entwicklungsmaschine FG-24 Pakoroll (Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) entwickelt, fixiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Transparenz der Probe wurde bestimmt. Die Bestimmung der Transparenz (Trübungswert) wurde unter Anwendung der Trübungsmessgerätes vom Typ ANA-147 (Produkt der Tokyo Koden Co., Ltd.) bestimmt. Je kleiner der Trübungswert ist, desto besser ist die Transparenz.

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(c) Dimensionsstabilität:

Eine Dehnung (χ: positive Zahl) einer Probe mit einer Länge von 20 cm bei 25° C und 50 % RH, wenn sie bei 25° C und 65 % BH konditioniert wurde, und eine Eontraktion (y: positive Zahl) der Probe, wenn die Bedingung von 25° C und 50 % RH zu 25° C und 30 % RH geändert wurde, wurden bestimmt. Dann wurde die Dimensionsänderung, d. h. χ + y berechnet. Ein kleinerer Wert von χ + y bezeichnet eine bessere Dimensionsstabilität

Tabelle II

Ergebnisse der Untersuchung der Antihaftungseigenschaft, der Transparenz undder Dioensionsstabilität

Probe (1) . Probe (2) Probe (3) Probe (4) Kontrolle

Antihaftungs-

eigenschaft D A B A

Trübungswert 15% 5,0% 2,1% 0,9%

Dimensionsänderung 80/U 80/U 80 /U 174 /U

Es ergibt sich aus Tabelle II, dass sowohl die Antihaftungseigen schaft als auch die Transparenz verbessert werden, während die Dimensionsstabilität auf dem gleichen Niveau gehalten wird, und zwar bei den Proben (2) und (3), worin Gelatine, kolloidale Kieselsäure und ein Polymeres in der Rückseitenschicht enthalten sind, im Vergleich zur Kontrollprobe (1).

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Beispiel 2

Auf einer Oberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilmes (Dicke 100 Mikron) mit einer Grundierschicht wurde die gleiche Silber -Halogenid-Emulsionsschicht wie in Beispiel 1 und eine Schutzschicht mit der folgenden Zusammensetzung (4) zu der gleichenSchichtstruktur wie in Beispiel 1 aufgezogen. Dann wurde eine Gelatinerückseitenschicht mit der folgenden Zusammensetzung (5) auf die entgegengesetzte Oberfläche des Filmes zu einer Trockenstärke von 5iO Mikron zur Herstellung der Proben (11) bis (14) aufgezogen.

Masse (4): Zusammensetzung der Schutzschicht

Gelatine, Mattierungsmittel, oberflächenaktives Mittel, Gelatinehärtungsmittel und Viskositätserhöhungsmittel waren die gleichen wie in der Schutzschicht von Beispiel 1. Kolloidale Kieselsäure: Snowtex N Polymerer Latex: Vorstehend angegebene Latexpolymeres (durchschnittliches Molekulargewicht: 500 000, durchschnittliche Teilchengrösse: 70 mu )

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IB

Tabelle III Zusammensetzung der Schutzschicht

Probe (11) Probe(12) Kontrolle

Probe (13) Probe (14)

Gelatine

Mattierungsmittel

Polymerer Latex

Kolloidale Kieselsäure

Oberflächenaktives Mittel

Gelatinehärtungs mittel

Viskositats-

erhöhungs mittel

1 g/m*

f- 1g/1OOg Gelatine—> r⁸ ohne £·

ohne

<^-O,5g/1OOg Gelatine—^ ^-2»<?s/¹⁰°g Gelatine—> Gelatine—>

30 mg/m²

10 mg/m*

10 mg/m*

Masse (5): Zusammensetzung der Rückseitenschicht Gelatine, Mattierungsmittel, oberflächenaktives Mittel, Farbstoff, Gelatinehärtungsmittel und Viskositätserhöhungs-

mittel waren die gleichen wie in der Rückseitenschicht von

Beispiel Kolloidale Kieselsäure: Snowtex N

Polymerer Latex: Latex aus dem vorstehend beschriebenen Polymeren 1 (durchschnittliches Molekulargewicht: 300 000, durchschnittliche Teilchengrösse: 30 um)

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Tabelle IV Zusamtnensetzung der Rückseitenschicht

Probe (11) Probe (12) Probe (13) Probe (14) Kontrolle

Gelatine

4 g/m

Mattierungs-0,8g/100g O,3g/1OOg 0,8g/100g O,3g/1OOg mittel Gelatine Gelatine Gelatine Gelatine

Polymerer Latex

Kolloidale Kieselsäure

Oberflächenaktives 1 Mittel

Gelatinehärtung smittel

Viskositatserhöhungs-ι mittel

Farbstoff

ohne

5Og/1OOg Gelatine-' ohne

Gelatine

40 mg/V 60 mg/m'

mg/m - 0,3 B/m'

50g/100g Gelatine

Die Antihaftungseigenschaft, die Transparenz und die Dimensxonsstabilität wurden bei jeder Probe in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bewertet.

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Tabelle V

Ergebnisse der Untersuchung der AntihaftunRseigenscnaft, der Transparenz und der Dimensionsstabilität

Probe (11) Probe (12) Probe (13) Probe (14) Kontrolle

Antihaf-

tungseigen- DA A. ' A

schaft

Trübungswert 15 % 4,8 % 7,0% 3,1 %

Dimensions-

änderung 80 ρ 80 a 78 ,u 80 /x

Es ist ergibt sich aus Tabelle V, dass sowohl die Antihaftungseigenschaft als auch die Transparenz verbessert sind, während die Dxmensionsstabilität bei dem gleichen Wert in den Proben gehalten wurde, worin Gelatine, kolloidale Kieselsäure und ein polymerer Latex in der Schutzschicht und/oder der Rückseitenschicht enthalten sind, im Vergleich zu der Kontrollprobe.

Beispiel 3

Auf eine Oberfläche eines mit Polyäthylen beschichteten Papiers wurden eine blau-empfindliche Schicht, eine Zwischenschicht, eine grün-empfindliche Schicht, eine Ultraviolett strahl en absorbierende Schicht, eine rot-empfindliche Schicht und eine Schutzschicht jeweils mit den folgenden Zusammensetzungen (6) in dieser Reihenfolge aufgezogen, um die Proben (21) bis (23) herzustellen.

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Masse (6)

Masse 6-1: Zusammensetzung der Schutzschicht

Gelatine: 1,5 g/n

Oberflächenaktives Mittel: Natriumsalz von 2-Sulfonatobernsteinsäure-bis-(2-äthylhexyl)-ester: 1,4 g/1OO g

Gelatine

Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4-,6-dichlor-s-triazin-Natriumsalz : 1,5 g/1OO g Gelatine Polyathylacrylatlatex: wie in Beispiel 1 verwendet Kolloidale Kieselsäure: Ludox LS

Tabelle VI Zusammensetzung der Schutzschicht

Probe (21)

Probe (22)

Probe (23)

Gelatine

Oberflächenaktives Mittel

Gelatinehärtungs- mittel

Polymerlatex

Kolloidale Kieselsäure

<r

ohne

1,5

.2

1,4g/1OOg Binder-1,5g/iOOg Binder

ohne

14g/1OOg Binder

30 g/100g Binder

Masse 6-2: Zusammensetzung der rot-empfindlichen Schicht

Gelatine: 1,5 g/m + Cellulosesulfat mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 000: 0,15 g/m²
Silberhalogenid: AgBr: 50 Mol% + AgCl: 50 Mol% : 0,5 g/m^£

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Kuppler; 2-^a-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butyramido7-4-,6-dichlor-5-methylphenol: 100g/100g Silberhalogenid

Sensibilisierfarbstoff: Anhydro-3»3*-di-( -sulfobutyl)-

5»5*ι6,6*-tetramethylthiacarbocyaninhydroxid: O,3g/1OOg Silberhalogenid
Antischleiermittel: ^-Hydroxy-ö-methyl-1,3» 3a,7-tetra-

zainden: 0,9g/100g Silberhalogenid Gelatinehärtungsmittel: Bis-(vinylsulfonyläthyl)-äther:

3»5g/1OO g Gelatine Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:

1g/1OOg Gelatine

Masse 6-3: Zusammensetzung der ultraviolettstrahlen absorbierenden Schicht:

Gelatine: 1g/m + Cellulosesulfat mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,1g/m² Ultraviolettstrahlen absorbierendes Mittel: Tinubin

1 g/m²

Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-

Natriumsalz: 1,5g/100 g Gelatine Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:

ag/100g Gelatine

Masse 6-4: Zusammensetzung der grün-empfindlichen Schicht: Gelatine: 1,5 g/m + Cellulosesulfat mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,15 g/m ■ Silberhalogenid: AgBr 50 Mol% + AgCl 50 Mol%: 0,7 g/m² Kuppler: 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-tetradecanamid)-anilino-2-pyrazolin-5-on: 57g/1OOg Silberhalogenid

Sensibilisierfarbstoff: Anhydro-3»3'-di-(^-sulfopropyl)-

5*5'-diphenyl-9-äthylcarboxy-

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aninhydroxid-Natriumsalz: 0,3 g/iOOg Silberhalogenid Antischleiermittel: 4~Hydroxy-6-methyl-1,3i3a,7-tetra-

zainden: 0,6g/i00g Silberhalogenid GelatinehärtUQgsmittel: Bis-(vinylsulfonyläthyl)-äther:

3g/100g Gelatine Oberflächenaktives Mittel: Natrium-dodecylbenzolsulfonat:

0,8g/100g Gelatine Masse 6-5: Zusammensetzung der Zwischenschicht Gelatine: 1,5 g/m + Cellulosesulfat mit einem Durch-

Schnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,15 g/m Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-

Natriumsalz: 1,5g/100g Gelatine

Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:

0,6g/100g Gelatine

Masse 6-6: Zusammensetzung der blau-empfindlichen Schicht

Gelatine: 1,5g/m + Cellulosesulfonat mit einem Durch-Schnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,15

Silberhalogenid: AgBr 80 Mol% + AgCl 20 Mol%: 0,7 g/m² Kuppler: a-Pivaloyl-a-(2,4-dioxo-5,5-dimethyloxazolidin-3-yl)-2-chlor-5-/ä-(2,4-di-tert.-acrylphenoxy)-butyramido7-acetanilid: 0,7g/100g Silberhalogenid
Antischleiermittel: 4-Hydroxy-6-methyl-1,3»3a,7-tetra-

azainden: 0,4g/100g Silberhalogenid Gelatinehärtungsmittel: Bis-(vinylsulfonyläthyl)-äther:

2,8g/100g Gelatine

Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:

O,3g/iOOg Gelatine

Die Proben (21) bis (23) wurden der nachfolgend beschriebenen Entwicklungsbehandlung für Farbpapier unterworfen

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31°C	3	Min.	30	Sek
31°C			30	Sek
310C	1	Min.	30	Sek
310C 1	1	Min.
310C	1	Min.
			2	Sek

und dann wurde der Haftungstest und der Risstest mit sämtlichen Proben durchgeführt.

Behandlung Farbentwicklung Stopp-Fixierung Bleich-Fixierung Wasserwäsche Stabilisierbehandlung Spülung

Zusammensetzung der Farbentwicklerlösung Benzylalkohol Natriumsulfit Kaliumbromid Hydroxylaminsulfat Natriumcarbonat Natriumnitrilotriacetat

4-Amino-V methyl-N-äthyl-N-ß-(methan sulfonamido)-äthylanilin

Wasser zu

Zusammensetzung der Stopp-Fixierlösung Natriumthiosulfat - 30 g Natriumsulfit 2 g Natriumacetat 25 g Weinsäure 4,3 g Natriumcarbonat-monohydrat 1*9 g Wasser zu 1000 ml

15	ml
5	g
0,	5 g
2	g
30	g
2	ε
5	g
1000	ml

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150	ml	g
36	,6	β
3
2	g	ε
5	,5
1000	ml

3.2

Zusammensetzung der Bleich-Fixierlösung

70%ige Ammoniumthiosulfatlösung Eisen-äthylendiamintetraacetat Dinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure

Natriumsulfit

Natriumcarbonat-monohydrat Wasser zu

Zusammensetzung der Stabilisierlösung

Natriumbenzoat 0,5 g

Zitronensäure-monohydrat 6,7 B

Diäthanoiamin 2,2 g

Wasser zu 1000 ml

(A) Haftungstest

Die in dieser Weise entwickelte und getrocknete Probe wurde zu einer Grosse von 4 cm χ 8 cm geschnitten, um zwei Bögen zu erhalten, dieeeinen Satz bildeten. Nach der Konditionierung bei 35° C, 90 % RH während 24 Stunden wurde die Schutzschicht des einen Bogens in Kontakt mit der Schutzschicht des weiteren Bogens des gleichen Satzes gebracht, worauf 1 kg Belastung angewandt wurde und die Probe bei 35° C, 90 % RH während 24 Stunden stehengelassen wurde. Dann wurde die Belastung abgenommen und die Schutzschichten wurden getrennt und die aneinander haftenden Flächen wurden bestimmt (Fläche, worin das Aussehen der Oberfläche geändert war).

Die Bewertung cßr Antihaftungseigenschaft wurde entsprechend den folgenden Kriterien durchgeführt:

80 9838/0 5 50

Bewertung A: Verhältnis der Haftungsfläche O bis 40 % Bewertung B: Verhältnis der Haftungsfläche 41 bis 80 % Bewertung C: Verhältnis der Haftungsfläche 81 % oder mehr oder die Haftung ist zu fest, so dass ein Teil der Emulsionsschicht oder des Trägers abgeschält wird.

(B) Reisstest

Die in dieser Weise behandelten Proben wurden 30 Sekunden durch Aussetzung an Luft von 90 C getrocknet. Sämtliche Proben wurden zu ihren Schutzschichtseiten gekräuselt. Die gekräuselten Proben wurden flach gepresst und das Auftreten von Bissen wurde beobachtet.

Tabelle VII Ergebnisse des Haftungstestes und des Bruchtestes

Probe (21) Kontrolle

Probe (22)

Probe (23)

Antihaftungseigenschaft C

Bruch nicht aufgetreten

A aufgetreten

nicht aufgetreten

Es ergibt sich aus Tabelle VII₁ dass die Gelatine, kolloidale Kieselsäureund einen polymeren Latex in der Schutzschicht enthaltende Probe verbesserte Haftungseigenschaften hatte und keine Risse zeigten.

Die' Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass die Erfindung hierauf begrenzt ist.

«09838/05513

Claims (10)

Patentansprüche

1. Photographisches lichtempfindliches Material mit einer äussersten lichtunempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass diese Gelatine zumindest als einen Teil des Binders, kolloidale Kieselsäure und einen polymeren Latex enthält.

2. Photographisehes lichtempfindliches Material, enthaltend mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht und eine äusserste lichtunempfindliche Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass diese Gelatine, kolloidale Kieselsäure und einen polymeren Latex enthält.

3. Photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die durchschnittliche Teilchengrösse der kolloidalen Kieselsäure im Bereich von 7 bis 120 mu liegt.

4. Photograph!sehes lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge der kolloidalen Kieselsäure im Bereich von 0,05 bis 1,0 Gew.teilen je Gew.teil der in der Schicht enthaltenen Gelatine liegt.

5. Photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die durchschnittliche Teilchengrösse des polymeren Latex im Bereich von 30 bis 80 mu liegt.

6. Photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des

B09838/0560

polymeren Latex im Bereich von 0,01 bis 1,0 Gew.teilen je 1 Gew.teil der in der Schicht enthaltenen Gelatine liegt.

7. Photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die äusserste Schicht aus einer Schutzschicht besteht.

8. Photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die äusserste Schicht aus einer Rückseitenschicht besteht.

9. Photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass die Stärke der Schutzschicht 0,1 bis 3 Mikron beträgt.

10. Photographisches lichtempfindliches Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Stärke der Rückseitenschicht 1 bis 10 Mikron beträgt.

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