DE2758767A1 - PHOTOGRAPHIC LIGHT SENSITIVE MATERIAL WITH IMPROVED PHYSICAL LAYER PROPERTIES - Google Patents
PHOTOGRAPHIC LIGHT SENSITIVE MATERIAL WITH IMPROVED PHYSICAL LAYER PROPERTIESInfo
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Description
'iNV NWJClT-:'iNV NWJClT-:
W. 43058/7? - Ko/Ne 29. BcZ. f977W. 43058/7? - Ko / Ne 29. BcZ. f977
Fuji Photo Film Co., Ltd. Minami Ashigara-Shi, Kanagawa (Japan)Fuji Photo Film Co., Ltd. Minami Ashigara-Shi, Kanagawa (Japan)
Photographiseheε lichtempfindliches Material mit verbesserten physikalischen SchichteigenschaftenPhotographiseheε light-sensitive material with improved physical layer properties
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften der Schicht eines photographischen lichtempfindlichen Materials und insbesondere ein Verfahren zur Verhinderung von Bruch und Dimensionsänderungen oder zur Verhinderung der Haftung. The invention relates to a method for improving the physical properties of the layer of a photographic one photosensitive material, and particularly a method for preventing breakage and dimensional change or for preventing adhesion.
Gemäss der Erfindung wird ein photographisches lichtempfindliches Material vorgeschlagen, welches eine äusserste lichtunempfindliche gelatinehaltige Schicht umfasst, die kolloidale Kieselsäure und einen polymeren Latex enthält.According to the invention, there is a photographic photosensitive Proposed material which comprises an outermost light-insensitive gelatin-containing layer which contains colloidal silica and a polymer latex.
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Dadurch werden die physikalischen Eigenschaften des photographischen lichtempfindlichen Materials verbessert.This increases the physical properties of the photographic photosensitive material improved.
Die üblicherweise angewandten photographischen Silberhalogenidmaterialien besitzen eine Oberflächenschicht, die ein hydrophiles Kolloid, wie Gelatine, als Binder enthält. Deshalb nimmt die Haftung oder Klebrigkeit der Oberfläche eines derartigen ρhotographischen Materials in einer Atmosphäre hoher Feuchtigkeit, insbesondere unter den Umständen von hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit zu, so dass sich eine leichte Haftung an anderen Materialien, mit denen das photographische Material in Kontakt kommt, ergibt. Verschiedene Nachteile treten häufig auf Grund dieser Haftungserscheinungen auf, die zwischen unterschiedlichen Teilen eines photographischen Materials oder zwischen einem photographischen Material und einem weiteren Material stattfindet, wenn sie in Kontakt miteinander im Verlauf der Herstellung des photographischen Materials, der Aufnahme einer Photographic, der Verarbeitung des photographischen Materials, der Projezierung des photographischen Materials oder der Lagerung des photographischen Materials stehengelassen werden.The commonly used silver halide photographic materials have a surface layer that contains a hydrophilic colloid such as gelatin as a binder. Therefore, the adhesion or tackiness of the surface of such a photographic material increases in one Atmosphere of high humidity, especially in the circumstances of high temperature and high humidity, so that there is a slight adhesion to other materials with which the photographic material comes into contact, results. Various disadvantages often arise due to these adhesion phenomena between different Sharing a photographic material or between a photographic material and another material takes place when they are in contact with each other in the course of the preparation of the photographic material, the recording a photographic, the processing of the photographic material, the projection of the photographic material or the storage of the photographic material.
Um diese Probleme zu lösen, ist den Fachleuten das sogenannte Mattschichtherstellungsverfahren gut bekannt, wobei die Einverleibung eines Pulvers mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 2 bis 5 Mikron, beispielsweise eines Pulvers aus einer anorganischen Verbindung, wie Kieselsäure (Siliciumdioxid), Magnesiumoxid, Titandioxid, Calciumcarbonat und dgl., oder eines Pulver einer organischen Verbindung, wie Polymethylnethacrylat, Celluloseacetatpropionat und dgl., in die Oberflächenschicht eine Erhöhung der Vergröberung der Oberfläche verursacht, so dassIn order to solve these problems, the so-called matt film production method is well known to those skilled in the art, including the incorporation of a powder with an average particle size of 2 to 5 microns, for example a powder made from an inorganic compound, such as silica (silicon dioxide), magnesium oxide, titanium dioxide, Calcium carbonate and the like, or a powder of an organic compound such as polymethyl methacrylate, cellulose acetate propionate and the like., in the surface layer causes an increase in the coarsening of the surface, so that
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sich eine Abnahme der Haftung der Oberfläche ergibt. Wenn jedoch ein derartiges Mattschichtherstellungsverfahren zu dem Ausmass, dass eine ausreichende Antiklebeigenschaft erzielt wird, durchgeführt wird, wird es von einigen unerwünschten Nebeneffekten begleitet, dass nämlich die Transparenz des gebildeten Bildes verringert wird, dass die Körnung des Bildes geschädigt wird, dass das photographische Material eine Neigung zum Verkratzen auf Grund der Abnahme der Gleiteignung der Oberfläche und dgl. zeigt.there is a decrease in the adhesion of the surface. However, if such a matt film forming method to the extent that sufficient anti-stick property is obtained, it becomes undesirable for some Accompanying side effects, namely that the transparency of the formed image is reduced, that the grain of the image is damaged, the photographic material has a tendency to be scratched due to the deterioration the sliding property of the surface and the like. Shows.
Infolgedessen ist ein Verfahren zur Verbesserung der Antihaftungseigenschaften photographischer Materialien, ohne dass dies durch derartige ergänzende nachteilige Effekte begleitet ist, günstig.As a result, a method for improving the non-stick properties of photographic materials is without this being accompanied by such additional disadvantageous effects.
Es ist auch erforderlich, dass der Binder des photographischen Materials flexibel ist, um die Dimensionsänderung auf Grund von Variierungen der Temperatur oder Feuchtigkeit oder Rissbildung zu verhindern. Um dem Binder Flexibilität zu erteilen, ist ein Verfahren, wobei verschiedene Arten eines polymeren Latex in den Binder einverleibt' werden, den Fachleuten geläufig. Derartige Verfahren sind beispielsweise in den japanischen Patent-Veröffentlichungen 4272/64, 17702/64 und 13482/68 und den US-Patentschriften 2 376 005, 2 763 625, 2 772 166, 2 852 386, 2 853 457 und 3 397 988 beschrieben.It is also necessary that the binder of the photographic material is flexible to accommodate the dimensional change due to variations in temperature or humidity or to prevent cracking. To give the binder flexibility is a process whereby various kinds of a polymer latex are incorporated into the binder Familiar to professionals. Such methods are, for example, in Japanese Patent Publications 4272/64, 17702/64 and 13482/68 and U.S. Patents 2,376,005, 2,763,625, 2,772,166, 2,852,386, 2,853,457, and 3,397,988 described.
Jedoch hat der solche polymeren Latexe enthaltende Binder den Nachteil, dass er weit klebriger ist als ein Binder, der frei von derartigen polymeren Latex ist.However, the binder containing such polymer latexes has the disadvantage that it is far more sticky than a binder, which is free of such polymeric latex.
Eine Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einemOne object of the invention is therefore one
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Verfahren zur Verbesserung der Antihaftungseigenschaften eines photographischen Materials, bei denen nicht nur die Dimensionsstabilität und die Flexibilität nicht verschlechtert werden und auch die Transparenz und die Körnung des Bildes nicht geschädigt werden.Method for improving the anti-adhesion properties of a photographic material, in which not only the dimensional stability and flexibility are not deteriorated and the transparency and grit are not harmed the image.
Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einem photographischen Material mit verbesserten Antihaftungseigenschaften. Another object of the invention is a photographic material with improved anti-stick properties.
Diese Aufgaben der Erfindung werden erreicht, indem sowohl kolloidale Kieselsäure als auch ein polymerer Latex in die äusserste lichtunempfindliche Schicht, die Gelatine mindestens als Teil eines Binders enthält, einverleibt werden. These objects of the invention are achieved by incorporating both colloidal silica and a polymeric latex into the outermost light-insensitive layer which contains gelatin as at least part of a binder .
Die kolloidale Kieselsäure, die im Rahmen der Erfindung verwendet werden kann, hat eine durchschnittliche Teilchengrösse von 7 mu bis 120 mu und enthält Siliciumdioxid als Hauptkomponente und kann Aluminiumoxid oder Natriumalucninat als geringere Komponente enthalten. Ferner kann die Kieselsäure als Stabilisator eine anorganische Base, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid oder Ammoniak oder eine organische Base, wie das Tetramethylammoniumion und dgl., enthalten. The colloidal silica which can be used in the invention has an average particle size of 7 μm to 120 μm and contains silicon dioxide as a main component and may contain aluminum oxide or sodium aluminate as a minor component. Furthermore, the silica may contain, as a stabilizer, an inorganic base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide or ammonia, or an organic base such as tetramethylammonium ion and the like.
Die kolloidale Kieselsäure ist beispielsweise im einzelnen in Surface and Colloid Science, Band 6, Seite bis 100, Egon Matijevic (1973, «John Wiley & Sons), beschrieben. The colloidal silica is for example in detail in Surface and Colloid Science, Volume 6, page to 100, Egon Matijevic (1973, “John Wiley & Sons).
Beispiele für kolloidale Kieselsäure umfassen solche,Examples of colloidal silica include those
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die unter den Handelsbezeichnungen Ludox AM, Ludox AS, Ludox LS, Ludox TM und Ludox HS von E. I. du Pont de Nemours & Co., U.S.A., unter den Handelsbezeichnungen Snowtex 20, Snowtex C, Snowtex N and Snowtex Φ von Hissaa Chemicals Ind. Ltd., Tokyo, Japan erhältlich sind, solche, die unter den Handelsbezeichnungen Syton C-30 und Syton 200 von Monsanto Co., USA und solche, die unter den Handelsbezeichnungen Nalcoag 1030, Nalcoag 1060 und Nalcoag ID-21-64 von Nalco Chem. Co., USA, erhältlich sind.those under the trade names Ludox AM, Ludox AS, Ludox LS, Ludox ™ and Ludox HS from E. I. du Pont de Nemours & Co., U.S.A., under the trade names Snowtex 20, Snowtex C, Snowtex N and Snowtex Φ from Hissaa Chemicals Ind. Ltd., Tokyo, Japan, those sold under the trade names Syton C-30 and Syton 200 from Monsanto Co., USA and those sold under the trade names Nalcoag 1030, Nalcoag 1060 and Nalcoag ID-21-64 from Nalco Chem. Co., USA.
Die bevorzugte Menge der im Rahmen der Erfindung verwendeten kolloidalen Kieselsäure beträgt 0,05 bis 1,0 und insbesondere 0,2 bis 0,5» bezogen auf das Gewichtsverhältnis der als Binder in der äussersten Schicht eingesetzten trockenen Gelatine.The preferred amount of those used in the invention colloidal silica is 0.05 to 1.0 and in particular 0.2 to 0.5 »based on the weight ratio the dry gelatin used as a binder in the outermost layer.
Der polymere Latex, der im Rahmen der Erfindung verwendet werden kann, stellt eine wässrige Dispersion eines wasserunlöslichen Polymeren mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 30 »u bis 80 mu dar. Die bevorzugte Menge des erfindungsgemäss eingesetzten polymeren Latexes beträgt 0,01 bis 1,0 und insbesondere 0,1 bis 0,5« bezogen auf das Gewichtsverhältnis der als Binder in der äussersten Schicht verwendeten trockenen Gelatine.The polymeric latex that can be used in the invention is an aqueous dispersion of a water-insoluble polymers with an average particle size of 30 »u to 80» m. The preferred The amount of the polymeric latex used according to the invention is from 0.01 to 1.0 and in particular from 0.1 to 0.5% on the weight ratio of the dry gelatin used as a binder in the outermost layer.
Beispiele für die bevorzugten gemäss der Erfindung eingesetzten polymeren Latexe umfassen Polymere mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht oberhalb 100 000 und ,. insbesondere 300 000 bis 500 000, die,eiijep Alkylester, Hydroxyalkyl ester oder Glycicyleste,r der Acrylsäure oder einen Alkylester, Hydrosyalkylester oder Glycidylester der Methacrylsäure als Monomereinheit aufweisen. Spezifische Beispiele derartiger Polynerer sind durch, die folgenden Formeln wiedergegeben: Examples of the preferred polymeric latexes used according to the invention include polymers having an average molecular weight above 100,000 and. in particular 300,000 to 500,000 which, eiijep have alkyl esters, hydroxyalkyl esters or glycicyl esters, r of acrylic acid or an alkyl ester, hydrosyalkyl ester or glycidyl ester of methacrylic acid as the monomer unit . Specific examples of such polymers are represented by the following formulas:
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-r--r-
Polymeres 1Polymer 1
0V00V- 0 V 00 V-
COOC,COOC,
Polymeres 2Polymer 2
COOCCOOC
3H9 3H 9
Polymeres 3Polymer 3
COOC2H5 COOC 2 H 5
PolymeresPolymer
Polymeres 5Polymer 5
COOCH0CH-CH0 COOCH 0 CH-CH 0
2\/ 2 2 \ / 2
Polymeres 6Polymer 6
COOCH2CH-CH5 COOCH 2 CH-CH 5
OHOH
Die äusserste lichtunempfindliche Schicht gemäss der Erfindung umfasst spezifisch eine Schutzschicht und eine Rückseitenschicht. Die bevorzugte Stärke der Schutzschicht beträgt 0,1 bis 3 Mikron und insbesondere 1 bis 2 Mikron. Die bevorzugte Stärke der Rückseitenschicht beträgt 1 bis 10 Mikron und insbesondere 3 bis 6 Mikron.The outermost light-insensitive layer according to the Invention specifically comprises a protective layer and a back layer. The preferred thickness of the protective layer is 0.1 to 3 microns, and especially 1 to 2 microns. The preferred thickness of the backing layer is 1 up to 10 microns and especially 3 to 6 microns.
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■sr-■ sr-
Die Anwendung von kolloidaler Kieselsäure und eines Acrylsäurepolymeren in einer Grundierschicht ist in der US-Patentschrift 3 161 519 beschrieben. Hieraus lässt sich jedoch die vorliegende Erfindung in keiner Weise als nahegelegt ableiten, wie nachfolgend beschrieben.The use of colloidal silica and an acrylic acid polymer in a primer coat is in the U.S. Patent 3,161,519. From this one can however, in no way inferring the present invention as suggested, as described below.
Die Aufgabe dieser Patentschrift besteht in der Verbesserung der Haftung einer Schicht an einem Papierträger und/oder einer photographischen Emulsion durch Einverleibung von kolloidaler Kieselsäure und dem Polymeren in die Schicht. Die vorliegende" Erfindung beruht jedoch andererseits darauf, dass eine kolloidale Kieselsäure, ein Polymeres und Gelatine enthaltende Schicht kaum aneinander oder an anderen gelatinehaltigen Schichten klebend ist und auch die Aufgaben sind vollständig unterschiedlich von denen der vorstehenden Patent schrift.The object of this patent specification is to improve the adhesion of a layer to a paper carrier and / or a photographic emulsion by incorporating colloidal silica and the polymer into the layer. The present "invention is, on the other hand, based on that a layer containing colloidal silica, a polymer and gelatin hardly adheres to each other or to others Layers is adhesive and also the tasks are completely different from those of the previous ones Patent font.
Gemäss der vorliegenden Erfindung kann, wie im nachfolgenden Beispiel 3 gezeigt, das Bild in ausreichender Weise durch eine Entwicklungsbehandlung innerhalb eines begrenzten Zeitraumes erhalten werden. Im Gegensatz hierzu ist es schwierig, das vorstehend angegeben Erfordernis für die Schicht aus kolloidaler Kieselsäure und dem Polymeren, wie in der vorstehenden Patentschrift beschrieben, zu erfüllen, da die Schicht eine schlechte Durchlässigkeit für eine Entwicklerlösung, eine Fixierlösung oder Wasser und dgl. im Vergleich zu einer kolloidale Kieselsäure, das Polymere und Gelatine gemäss der vorliegenden Erfindung enthaltenden Schicht besitzt. Das heisst, die Durchlässigkeit einer wässrigen Lösung wird durch den Zusatz von Gelatine verbessert.According to the present invention, as in the following Example 3 demonstrated the image sufficiently by developing treatment within a limited Period. In contrast, it is difficult to meet the above requirement for to meet the layer of colloidal silica and the polymer as described in the above patent specification, because the layer has poor permeability to a developing solution, a fixing solution or water and The like in comparison with a colloidal silica, the polymer and gelatin according to the present invention containing layer. This means that the permeability of an aqueous solution is increased by adding gelatine improved.
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Während die vorstehende Patentschrift sich mit der Erzielung einer opaken Schicht befasst, wie auf der ersten Seite der Patentschrift unter Anwendung der Ausdrücke "weisse Oberfläche" und "Opakheit" beschrieben, wird gemäss der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Verbesserung der Transparenz gewünscht.While the above patent is concerned with achieving an opaque layer, as on the first Page of the patent specification using the terms "white surface" and "opacity" is described in accordance with According to the present invention, a method for improving the transparency is desired.
Gemäss der vorstehenden Patentschrift liegt das bevorzugte Verhältnis von kolloidaler Kieselsäure zu dem gesamten Binder im Bereich von 95 bis 99»6 Gew.%, während das bevorzugte Verhältnis von kolloidaler Kieselsäure zum gesamten Binder 50 Gew.% oder weniger gemäss der vorliegenden Erfindung beträgt. Ganz allgemein wird, falls kolloidale Kieselsäure zu einem Gemisch aus Gelatine und Polymerem zugegeben wird und die Menge der kolloidalen Kieselsäure 50 Gew.% überschreitet, die Viskosität der Mischlösung viel zu stark erhöht oder die Teilchen zeigen eine Neigung zur Aggregation, wodurch sich Schwierigkeiten beim Aufziehen und Schädigungen der Transparenz des Bildes einstellen. Deshalb lässt sich aus den Angaben der vorstehend abgehandelten US-Patentschrift in keiner Weise die Anwendung von Gelatine zusammen mit kolloidaler Kieselsäure und dem Polymeren ableiten. According to the above patent, the preferred ratio of colloidal silica to the total is Binder in the range from 95 to 99 »6% by weight, while that preferred ratio of colloidal silica to total binder 50% by weight or less according to the present invention Invention amounts. In general, if colloidal silica becomes a mixture of gelatin and polymer is added and the amount of the colloidal silica exceeds 50% by weight, the viscosity of the mixed solution increased much too much or the particles show a tendency to aggregate, which leads to difficulties in being absorbed and adjust damage to the transparency of the image. Therefore, from the information discussed above, US patent in no way derives the use of gelatin together with colloidal silica and the polymer.
Der Grund für den Einsatz der Gelatine im Rahmen der Erfindung besteht nicht nur in der Verbesserung der Durchlässigkeit für eine wässrige Lösung, sondern auch in der Erleichterung des gleichzeitigen Aufziehens zusammen mit den anderen Schichten.The reason for using gelatin in the context of the invention is not just to improve permeability for an aqueous solution, but also in facilitating the simultaneous drawing up together with the other layers.
Als Beispiele für Träger für die photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung seien Cellu-As examples of supports for the photographic photosensitive Materials according to the invention are cellu-
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losenitratfilme, Celluloseacetatfilme, Celluloseacetatbutyratfilme, Celluloseacetatpropionatfilme, Polystyrolfilme, Polyäthylenterephthalatfilme, Poiycarbonatfilme, Schichtprodukte hieraus, dünne Glasfilme, Papiere und dgl. aufgeführt. Besondere Beispiele sind Papiere, die mit Baryt oder einem a-Olefinpolymeren überzogen oder beschichtet sind, insbesondere einem Polymeren eines a-Olefins mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie Polyäthylen, Polypropylen, einem Äthylen-Buten-Copolymeren und dgl., Kunststoff ilBe, deren Oberflächen aufgerauht zur Verbesserung ihrer Haftung an anderen Polymersubstanzen und zur Erhöhung der Bedruckbarkeit sind, wie in der japanischen Patent-Veröffentlichung 19068/72 beschrieben, und ähnliche Träger. Als geeignete Träger werden transparente oder opake gewählt in Abhängigkeit von dem Endgebrauchszweck der lichtempfindlichen Materialien. Als transparente Träger können nicht nur farblose transparente Träger, sondern auch durch Zusatz von Farbstoffen oder Pigmenten gefärbte transparente Träger verwendet werden. Biese wurden bisher mit Röntgenfilmen angewandt und sind in J. SMPTE, Band 67, Seite 296 (1958) und dgl. beschrieben.loose nitrate films, cellulose acetate films, cellulose acetate butyrate films, cellulose acetate propionate films, polystyrene films, polyethylene terephthalate films, polycarbonate films, Layered products from this, thin glass films, papers and the like. listed. Particular examples are papers which are coated or coated with barite or an α-olefin polymer, in particular a polymer of an α-olefin With 2 to 10 carbon atoms, such as polyethylene, polypropylene, an ethylene-butene copolymer and the like. Plastic ilBe, the surfaces of which are roughened for improvement as described in Japanese Patent Publication 19068/72, and the like are carriers for their adhesion to other polymer substances and for enhancing printability. As suitable supports, transparent or opaque are selected depending on the end use of the photosensitive materials. As a transparent carrier can not only colorless transparent carriers, but also transparent ones colored by the addition of dyes or pigments Carriers are used. Piping has previously been used with X-ray films and is described in J. SMPTE, Volume 67, p 296 (1958) and the like.
Die opaken Träger umfassen im wesentlichen opake, wie Papier und zusätzlich solche, die durch Zugabe von Farbstoffen oder Pigmenten, wie Titanoxid zu transparenten Filmen hergestellte, oberflächenbehandelte Kunststoffilme nach dem Verfahren gemäss der japanischen Patent-Veröffentlichung 19068/72, Papiere oder Kunststoffilme, zu denen Russ, ein Farbstoff oder dgl. zugegeben wurde, um sie vollständig lichtunterbrechend zu machen, und dgl. Falls die Haftung zwischen dem Träger und der photographischen Emulsionsschicht unzureichend ist, kann man als Grundierschicht eineThe opaque supports comprise essentially opaque, such as paper, and additionally those which are made transparent by the addition of dyes or pigments, such as titanium oxide Surface-treated plastic films made from films by the method disclosed in Japanese Patent Publication 19068/72, papers or plastic films to which Carbon black, a dye or the like was added to make them completely light-interrupting, and the like. If the If the adhesion between the support and the photographic emulsion layer is insufficient, a primer layer can be used
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Haftschicht aiit Haftfähigkeit sowohl zum Träger als auch der photographischen Emulsionsschicht anwenden. Um weiterhin die Haftung zu verstärken, kann die Oberfläche des Trägers einer vorhergehenden Behandlung, wie Koronaentladung, Bestrahlung mit Ultraviolettstrahlen, Flammbehandlung und dgl. unterzogen werden.Adhesive layer aiit adhesion to both the carrier and the apply photographic emulsion layer. In order to further strengthen the adhesion, the surface of the carrier previous treatment such as corona discharge, irradiation with ultraviolet rays, flame treatment, and Like. Be subjected.
In den photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung kann jede das photographische Material bildende Schicht verschiedene Binder gewünschtenfalls enthalten. Als Beispiele hierfür seien aufgeführt Proteine, z. B. Gelatine, kolloidales Albumin, Casein und dgl. als hydrophile Kolloide, Celluloseverbindungen, z. B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose und dgl., Zuckerderivate, beispielsweise Agar-Agar, Natriumalginat, Stärkederivate und dgl., synthetische hydrophile Kolloide, beispielsweise Polyvinylalkohol, Poly-N-vinylpyrrolidon, Polyacrylsaurecopolymere, Polyacrylamid, Derivate hiervon oder teilweise hydrolisierte Produkte hiervon und dgl. Gewünscht enfalls oder notwendigerweise kann ein Gemisch von zwei oder mehr derartigen Kolloiden eingesetzt werden.In the photographic light-sensitive materials according to the invention, any of the photographic materials can be used Forming layer contain various binders if desired. Examples are proteins such. B. gelatin, colloidal albumin, casein and the like. As hydrophilic colloids, cellulose compounds, e.g. B. carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and the like., Sugar derivatives, for example agar-agar, sodium alginate, starch derivatives and the like, synthetic hydrophilic colloids, for example polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid copolymers, polyacrylamide, derivatives thereof or partially hydrolyzed products thereof and the like. If desired or necessary, a mixture of two or more such colloids can be used.
Von diesen Materialien wird am stärksten Gelatine verwendet. Mit dem hier verwendeten Ausdruck Gelatine wird kalkbehandelte Gelatine, sauerbehandelte Gelatine und enzymbehandelte Gelatine umfasst. Die Gelatine kann vollständig oder teilweise durch synthetische hochmolekulare Substanzen, wie sie vorstehend als Beispiele aufgeführt sind, durch Gelatinederivate, die durch Behandlung und Modifizierung von Gelatine mit Reagenzien mit einer zur Umsetzung mit den funktionellen Gruppen im Gelatinemolekül fähigen Gruppe, beispielsweise einer Aminogruppe, Iminogruppe, HydroxygruppeOf these materials, gelatin is the most widely used. With the term gelatin used here is includes lime-treated gelatin, acid-treated gelatin and enzyme-treated gelatin. The gelatin can be completely or in part by synthetic high molecular weight substances as exemplified above Gelatin derivatives obtained by treating and modifying gelatin with reagents with a for reaction with the functional groups in the gelatin molecule capable group, for example an amino group, imino group, hydroxyl group
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oder Carboxygruppe hergestellt wurden oder durch Pfropfpolymere, die durch Pfropfung «iner Molekularkette einer weiteren hochmolekularen Substanz in Gelatine hergestellt wurden, ersetzt sein.or carboxy group or by graft polymers that are formed by grafting a molecular chain another high molecular weight substance made in gelatin has to be replaced.
Für die Reagenzien zur Herstellung der vorstehend aufgeführten Gelatinederivate wird auf die US-Patentschrift 2 956 884, Polymer Letters, 5_, Seite 595 O967, Phot. Sei. 3^e-I 2.* s«i*« f*& (*9&5>, J- Polymer So±,O—1f J? Seite 3199 For the reagents for the preparation of the gelatin derivatives listed above, reference is made to US Pat. No. 2,956,884, Polymer Letters, 5_, page 595 0967, Phot. May be. 3 ^ eI 2. * s «i *« f * & (* 9 &5>, J- Polymer So ±, O-1 f J? Page 3199
(1971) und dgl. verwiesen. Homopolymere ader Copolymere mit Vinylmonomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Ester-, Amid- oder Nitrilderivate hiervon, Styrol und dgl. können verwendet werden. Jedoch werden hydrophile Vinylpolymere mit einer gewissen Verträglichkeit mit Gelatine, wie Homopolymere oder Copolymere der Acrylsäure, Acrylamid, Methacrylamid, Hydroxyalkylacrylat, Hydroxyalkylmethacrylat, und dgl. besonders bevorzugt.(1971) and the like. Homopolymers or copolymers with vinyl monomers, such as acrylic acid, methacrylic acid, ester, Amide or nitrile derivatives thereof, styrene and the like can be used. However, hydrophilic vinyl polymers are used with a certain compatibility with gelatin, such as homopolymers or copolymers of acrylic acid, acrylamide, methacrylamide, hydroxyalkyl acrylate, hydroxyalkyl methacrylate, and the like are particularly preferred.
Die Silberhalogenidemulsion des im Rahmen der Erfindung eingesetzten photographischen lichtempfindlichen Materials wird üblicherweise durch Vermischung eines wasserlöslichen Silbersalzes, beispielsweise Silbernitrat und dgl., in Lösung mit einem wasserlöslichen Halogenid, beispielsweise Kaliumbromid und dgl., in Lösung in Gegenwart einer Lösung eines wasserlöslichen hochmolekularen Polymeren, wie Gelatine, hergestellt.The silver halide emulsion of the photographic light-sensitive material used in the invention is usually made by mixing a water-soluble silver salt such as silver nitrate and the like., In Solution with a water-soluble halide such as potassium bromide and the like in solution in the presence of a solution a water-soluble high molecular polymer such as gelatin.
Die Silberhalogenidemulsionsschichten und anderen hydrophilen Kolloidschichten in den photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung können mit verschiedenen organischen oder anorganischen Härtern allein oder in Kombination, gewünschtenfall8 oder notwendigerweise, gehärtet werden.The silver halide emulsion layers and other hydrophilic colloid layers in the photographic light-sensitive materials according to the invention can contain various organic or inorganic hardeners alone or in combination, if desired8 or necessary.
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Als Härter sind die in C.E.K. Mees & T.H. James The Theory of the Photographic Processes, 3· Auflage, (1966), den US-Patentschriften 3 316 095, 3 232 764, 3 288 775, 2 732 303, 3 635 718, 3 232 763, 2 732 316, 2 586 3 103 ^37, 3 017 280, 2 983 611, 2 725 294, 2 725 295, 3 100 704, 3 091 537, 3 321 313, 3 543 292, 3 125 449, den britischen Patentschriften 994 869, 1 167 207 und dgl. beschriebenen geeignet. Als typische Beispiele hierfür seien aufgeführt Aldehydverbindungen, wie Mucochlorsäure, Mucobromsäure, Mucophenoxychlorsäure, Mucophenoxybromsäure, Formaldehyd, Dimethylolharnstoff, Trimethylolmelamin, Glyoxal, Monomethylglyoxal, 2,3-Dihydroxy-1,4-dioxan, 2,3-Dihydroxy-5-methyl-1,4-dioxan, Succinaldehyd, 2,5-Dimethoxytetrahydrofuran, Glutaraldehyd oder ähnliche Aldehydverbindungen, aktive Vinylverbindungen, wie Divinylsulfön, Methylenbismaleimid, 5-Acetyl-1,3-diacryloylhexahydros-triazin, 1,3,5-Triacryloyl-hexahydro-s-triazin, 1,3,5-Trivinylsulfonylhexahydro-s-triazin, Bis-(vinylsulfonyläthyl)äther, 1,3-Bis-(vinyl sulfonyl)-2-propanol, 1,3-Bis-(vinylsulfonylacetylamido)-propan und dgl., aktive Halogenverbindungen, wie 2,4-Dichlor-6-hydroxy-s-triazin-Natriumsalz, 2,4-Dichlor-6-methoxy-s-triazin, 2,4-Diehlor-6-(4-sulfoanilino)-s-triazin-Natriumsalz, 2,4-Dichlor-6-(2-sulfoäthylamino)-s-triazin, N,N'-Bis(2-chloräthylcarbamyl)-piperadin und dgl., Epoxyverbindungen, wie Bis-(2,3-epoxypropyl)-methylpropylammonium-p-toluolsulfonat, 1,4-Bis-(2,3'-epoxypropyloxy)-butan, 1,3,5-Triglycidylisocyaiaurat , 1,3-Diglycidyl-5-(y-acetoxy-ß-hydroxypropyl)-isocyanurat und dgl., Äthyleniminverbindungen, wie 2,4,6-Triäthylenimino-s-triazin, 1,6-Hexamethylen-N,N'-bisäthylenharnstoff, Bis-ß-äthyleniminoäthylthioäther und dgl., Methansulfonsäureesterverbindungen, wie 1,2-Di-(methansulfonoxy)-äthan, 1,4-Di-(metbansulfonoxy)-butan, 1As hardeners are those in CEK Mees & TH James The Theory of the Photographic Processes, 3rd edition, (1966), US Patents 3,316,095, 3,232,764, 3,288,775, 2,732,303, 3,635,718, 3rd 232 763, 2 732 316, 2 586 3 103 ^ 37, 3 017 280, 2 983 611, 2 725 294, 2 725 295, 3 100 704, 3 091 537, 3 321 313, 3 543 292, 3 125 449, British Patents 994,869, 1,167,207 and the like. Typical examples are aldehyde compounds such as mucochloric acid, mucobromic acid, mucophenoxychloric acid, mucophenoxybromic acid, formaldehyde, dimethylolurea, trimethylolmelamine, glyoxal, monomethylglyoxal, 2,3-dihydroxy-1,4-dioxane, 2,3-dihydroxy-5-methyl-1 , 4-dioxane, succinaldehyde, 2,5-dimethoxytetrahydrofuran, glutaraldehyde or similar aldehyde compounds, active vinyl compounds such as divinyl sulfon, methylenebismaleimide, 5-acetyl-1,3-diacryloyl-hexahydros-triazine, 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s- triazine, 1,3,5-trivinylsulfonylhexahydro-s-triazine, bis (vinylsulfonylethyl) ether, 1,3-bis (vinyl sulfonyl) -2-propanol, 1,3-bis (vinylsulfonylacetylamido) propane and the like. , active halogen compounds such as 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium salt, 2,4-dichloro-6-methoxy-s-triazine, 2,4-diehlor-6- (4-sulfoanilino) -s -triazine sodium salt, 2,4-dichloro-6- (2-sulfoäthylamino) -s-triazine, N, N'-bis (2-chloroethylcarbamyl) piperadine and the like., epoxy compounds such as bis- (2,3- epoxypropyl ) -methylpropylammonium-p-toluenesulfonate, 1,4-bis- (2,3'-epoxypropyloxy) -butane, 1,3,5-triglycidyl isocyanate, 1,3-diglycidyl-5- (γ-acetoxy-ß-hydroxypropyl) -isocyanurate and the like., Ethylenimine compounds such as 2,4,6-triethylenimino-s-triazine, 1,6-hexamethylene-N, N'-bisäthylenurea, bis-ß-äthyleniminoäthylthioäther and the like., Methanesulfonic acid ester compounds such as 1,2- Di- (methanesulfonoxy) -ethane, 1,4-di- (metbanesulfonoxy) -butane, 1
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(methansulfonoxy)-pentan und dgl., Carbodiimidverbindungen, wie Dicyclohexylcarbodiimid, 1-Cyclohexyl«3-(3-trimethylaminopropyl)-carboäiimid-p-tolttolsulfonat, 1-Äthyl-3-(3-dimethylaminopropyl)-carbodiimid-hydrochlorid und dgl., Isoxazolverbindungen, wie 2,5-Dioethylisoxazolperchlorat, 2-Äthyl-5-phenylisoxazol-3'-sulfonat, 5,5'-(p-phenylen)-bisisoxazol, und dgl., anorganische Verbindungen, wie Chromalaun, Chromacetat und dgl.(methanesulfonoxy) pentane and the like, carbodiimide compounds such as dicyclohexylcarbodiimide, 1-cyclohexyl «3- (3-trimethylaminopropyl) carbonimide-p-tolttolsulfonate, 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride and the like, isoxazole compounds such as 2,5-dioethylisoxazole perchlorate, 2-ethyl-5-phenylisoxazole-3'-sulfonate, 5,5 '- (p-phenylene) -bisisoxazole, and the like, inorganic compounds such as chrome alum, chrome acetate and the like.
Zu den das photographische Material bildenden Schichten gemäss der Erfindung können oberflächenaktive Mittel allein oder in Kombination zugefügt werden. Sie werden als Uberzugshilfsmittel verwendet, werden jedoch auch in einigen Fällen zu anderen Zwecken, beispielsweise zur Verbesserung der Emulsionsdispersion, Sensibilisation und anderen photographischen Eigenschaften, zur Auebildung der gewünschten Einstellung der triboelektrischen Ladungseinstellung der Oberfläche und dgl. verwendet.Surfactants alone can be added to the layers constituting the photographic material according to the invention or added in combination. They are used as coating aids but are also used in some cases for other purposes, such as to improve the Emulsion dispersion, sensitization and other photographic properties to produce the desired setting the triboelectric charge setting of the Surface and the like. Used.
Diese oberflächenaktiven Mittel lassen in natürliche oberflächenaktive Mittel., wie Saponin, nicht-ionische oberflächenaktive Mittel, nie die Alkylenoxidreihe, Glycerinreihe Glycidolreie und dgl. kationische oberflächenaktive Mittel, wie höhere Alkylamine, quaternäre Ammoniumsalze, heterocyclische Verbindungen, beispielsweise Pyridin und dgl., Phosphoniumverbindungen, Sulfoniumverbindungen und dgl., anionische oberflächenaktive Mittel mit einer sauren Gruppe, wie einer Carboxylgruppe, einer SuIfonsäuregruppe, einer Phosphorsäuregruppe, einer Schwefelsäureestergruppe, einer Phosphorsäureestergruppe und dgl., amphotere oberflächenaktive Mittel, wie Aminosäuren, Aminosulfonsäuren; Aminoalkohol schwefel- oder Phosphorester und dgl. unterteilen.These surfactants can be in natural surface active agents. Such as saponin, nonionic surface active agents, never Alkylenoxidreihe, glycerin series Glycidolreie and the like. Cationic surfactants such as higher alkylamines, quaternary ammonium salts, heterocyclic compounds such as pyridine and the like., Phosphonium compounds, Sulfonium compounds and the like, anionic surfactants having an acidic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a phosphoric acid group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, and the like, amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids; Amino alcohol, sulfur or phosphoric esters and the like. Subdivide.
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Beispiele für brauchbare oberflächenaktive Mittel sind teilweise in den Patentschriften, wie den US-Patentschriften 2 271 623, 2 240 472, 2 288 226, 2 739 891, 3 068 101, 3 15S 484, 3 201 253, 3 210 191, 3 294 540, 3 415 649, 3 441 413, 3 442 654, 3 475 174, 3 545 947, 3 666 478, 3 507 660, der britischen Patentschrift 1 198 und Literaturstellen, wie Ryohei Oda, Synthesis and Application of Surface Active Agents (Maki Shoten, 1964), A.W. Perry, Surface Active Agents (Interscience Publication Inc., 1958), J.P. Sisley Encyclopedia of Surface Active Agents, Band 2, (Chemical Publish Co., 1964) und dgl. beschrieben.Examples of useful surfactants are partially described in patents, such as U.S. Patents 2,271,623, 2,240,472, 2,288,226, 2,739,891, 3,068,101, 3 1 5 S 484, 3,201,253, 3,210,191, 3 294 540, 3,415,649, 3,441,413, 3,442,654, 3,475,174, 3,545,947, 3,666,478, 3,507,660, British Patent 1,198 and references such as Ryohei Oda, Synthesis and Application of Surface Active Agents (Maki Shoten, 1964), AW Perry, Surface Active Agents (Interscience Publication Inc., 1958), JP Sisley Encyclopedia of Surface Active Agents, Volume 2, (Chemical Publish Co., 1964) and the like.
Im Rahmen der Erfindung können auch in die das photographische Material aufbauenden Schichten Gleitmassen, wie Silicon entsprechend den US-Patentschriften 3 079 837, 3 080 317, 3 545 970, 3 294 537 und dgl. oder modifizierte Silicone entsprechend der folgenden allgemeinen Formel:In the context of the invention, slip compounds such as Silicone according to U.S. Patents 3,079,837, 3,080,317, 3,545,970, 3,294,537, and the like, or modified Silicones according to the following general formula:
(ClI3) 3~ Si-O-(ClI 3 ) 3 ~ Si-O-
SiSi
-O-O
CH3
Si-OCH 3
Si-O
nrNo
IiIi
i - Θ CH3 i - Θ CH 3
Si - (CH3)3 Si - (CH 3 ) 3
einverleibt werden, worin 2 eine ganze Zahl von 0 bis 100,are incorporated, where 2 is an integer from 0 to 100,
eine ganze Zahl von 0 bis 100, 1 + m1 + n1 eine ganzean integer from 0 to 100, 1 + m 1 + n 1 an integer
Zahl von 15 bis 1000, p1 eine ganze Zahl von 1 bis 100, R* eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Aralkylgruppe, beispielsweise eine Benzylgruppe, eineNumber from 15 to 1000, p 1 an integer from 1 to 100, R * an alkyl group with 1 to 18 carbon atoms or an aralkyl group, for example a benzyl group, a
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alkylsubstituierte Aralkylgruppe und dgl., und R1 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten.alkyl-substituted aralkyl group and the like, and R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
Die photographischen lichtempfindlichen Materialien gemäss der Erfindung können in Hilfsschichten Aufhellungsmittel, wie Stilben-, Triazin-, Oxazol- und Cumarinverbindungen und Ultraviolettstrahlen absorbierende Mittel, wie Benzotriazol- oder Thiazolidinverbindungen enthalten.The photographic light-sensitive materials According to the invention, brightening agents such as stilbene, triazine, oxazole and coumarin compounds can be used in auxiliary layers and ultraviolet rays absorbing agents, such as benzotriazole or thiazolidine compounds.
Das Verfahren gemäss der Erfindung kann auf verschiedene Arten von photographischen Materialien mit hydrophilen Kolloidschichten angewandt werden. Beispielsweise kann es in typischerweise für photographische Materialien eingesetzt werden, worin Silberhalogenid als lichtempfindliche Komponente verwendet wird, wie lithographische lichtempfindliche Materialien, lichtempfindliche ^Materialien für Räntgenstrahlen, übliche lichtempfindliche Materialien vom Negativtyp, übliche lichtempfindliche Materialien vom Umkehrtyp, übliche lichtempfindliche Materialien vom Positivtyp oder lichtempfindliche Materialien vom direkten Positivtyp und dgl.The method according to the invention can be applied to various types of photographic materials with hydrophilic Colloid layers are applied. For example, it can typically be used for photographic materials in which silver halide is used as a photosensitive component, such as lithographic photosensitive Materials, photosensitive ^ materials for X-rays, common photosensitive materials negative type, common reversal type photosensitive materials, common reversal type photosensitive materials Positive type or direct positive type photosensitive materials and the like.
Im folgenden wird die Erfindung anhand der Beispiele weiter erläutert. Die Erfindung ist jedoch nicht hierauf begrenztIn the following the invention is explained further by means of the examples. However, the invention is not based on this limited
Auf eine Oberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilme (Dicke 100 Mikron) mit einer Grundierschicht, einer Silberhalogenidemulsionsschicht der folgenden ZusammensetzungOn a surface of a polyethylene terephthalate film (Thickness 100 microns) with a primer layer, a silver halide emulsion layer of the following composition
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η*η *
(1) wurde zu einer Trockenstärke von 6,0 Mikron und zu einer aufgezogenen Silbermenge von 5 g/m eine Schutzschicht mit der folgenden Zusammensetzung (2) gleichzeitig auf die Silberhalogenidemulsionsschicht aufgezogen. Dann wurde auf die entgegengesetzte Oberfläche des Filmes eine Gelatine-Rückseitenschicht mit der folgenden Zusammensetzung (3) zu einer Trockenstärke von 5,0 Mikron zur Herstellung der Proben (1) bis (4-) aufgezogen.(1) A protective layer having the following composition (2) was coated simultaneously on the silver halide emulsion layer to a dry thickness of 6.0 microns and a coated amount of silver of 5 g / m 2. Then, on the opposite surface of the film, a gelatin back layer having the following composition (3) was coated to a dry thickness of 5.0 microns to prepare Samples (1) to (4-).
Masse (1): Zusammensetzung der Silberh^logenidemulsionsschicht Gelatine: 4 g/mComposition (1): Composition of the silver halide emulsion layer Gelatin: 4 g / m
Silberchlorjodbromid (Cl 80 Mol%, Br 19,5 Mol% und J 0,5 Mol%)Silver chloroiodobromide (Cl 80 mol%, Br 19.5 mol% and J 0.5 mol%)
Chlorgoldsäure 0,1 mg/mChloroauric acid 0.1 mg / m
Polyäthylacrylatlatex (wie in Beispiel 3 der US-Patentschrift 3 525 620 verwendet): 1,5 g/m Polyoxyäthylenverbindung:Polyethyl acrylate latex (as in Example 3 of U.S. Patent 3 525 620 used): 1.5 g / m polyoxyethylene compound:
-0(CH2CH2O)50H 12 mg/m-0 (CH 2 CH 2 O) 50 H 12 mg / m
Sensibilisierfarbstoff: 3-Allyl-5-Z2-(1-äthyl)-4-methyl-Sensitizing dye: 3-allyl-5-Z2- (1-ethyl) -4-methyl-
— p - p
-^-tetrazolin^-yliden-äthylideny-rhodanin 6 mg/m Antischleiermittel: 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a»7-tetra-- ^ - tetrazoline ^ -yliden-äthylideny-rhodanine 6 mg / m Antifoggant: 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a »7-tetra-
zainden 30 mg/mzainden 30 mg / m
Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-Gelatin hardener: 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-
triazin-Natriumsalz: 60 mg/mtriazine sodium salt: 60 mg / m
Viskositäterhöhungsmittel: Kaliumpolystyrolsulfonat 100 mg/m2
Oberflächenaktives Mittel: Natrium-p-dodecylbenzol-Viscosity enhancer: Potassium polystyrene sulfonate 100 mg / m 2
Surfactant: Sodium p-dodecylbenzene
sulfonat UO mg/m .sulfonate UO mg / m.
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Masse (2): Zusammensetzung der Schutzschicht Gelatine: 1 g/m2 Mass (2): Composition of the protective layer gelatin: 1 g / m 2
Mattierungsmittel: Polymethylmethacrylat mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 3,0 bis 4,0 MikronMatting agent: polymethyl methacrylate with a average particle size from 3.0 to 4.0 microns
0,05 g/m2 Oberflächenaktives Mittel: 30 mg/m2 Gelatinehärtungsmittel: 10 mg/m Viskositäterhöhungsmittel: 10 mg/m0.05 g / m 2 surfactant: 30 mg / m 2 gelatin hardener: 10 mg / m viscosity enhancer: 10 mg / m
bGleiche Verbin- * düngen wie in Masse (1) b Same compound * fertilize as in mass (1)
die gleichen wie in der Masse (2) für die Schutzschicht.the same as in the mass (2) for the protective layer.
enthalten.contain.
Farbstoff: Gemisch der Farbstoffe (I), (II) und (III) im Verhältnis 1:1:1: 0,3 g/m2 Dye: mixture of dyes (I), (II) and (III) in a ratio of 1: 1: 1: 0.3 g / m 2
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-2J.- 2 years
Farbstoff (I)Dye (I)
CH3-CCH 3 -C
• ... D• ... D
C- CH -C C-CH3 C-CH -C C-CH 3
! Il! Il
C C NC C N
N O HO WN O HO W
SOSO
SO3KSO 3 K
Farbstoff (II)Dye (II)
so SO3Mlso SO 3 Ml
Farbstoff (III)Dye (III)
CH3-CCH 3 -C
- C—CH-Cl^CJl-CH—CH-C- C-CH-Cl-CJl-CH-CH-C
ni ιni ι
NC, CNC, C
>l/V lic/ V > l / V lic / V
SO3K C-CH,SO 3 K C-CH,
11 N11 N.
SO3KSO 3 K
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ORIGINAL INSPECTiOORIGINAL INSPECTiO
wurde auf 9»5 mit Kaliumhydroxid eingestellt. Diewas adjusted to 9 »5 with potassium hydroxide. the kolloidale Kieselsäure war in der Probe (I) nichtcolloidal silica was not in the sample (I) enthalten.contain.
Tabelle ITable I. Zusammensetzung der RückseitenschichtComposition of the back layer
Probe (1) Probe (2) Probe (3) Probe KontrolleSample (1) Sample (2) Sample (3) Sample Control
^ Gelatine^ Gelatin
säure N acid N
mittel ^- ^ 60 mg/m - ^medium ^ - ^ 60 mg / m - ^
hungsmittel ^ ■ 100 mg/m ^medium ^ ■ 100 mg / m ^
(a) Untersuchung der Äntihaftungeeigenschaft:(a) Investigation of the non-liability property:
Jede Probe wurde zu einer Grosse von 4 cm χ 4 cm geschnitten und zwei Bögen erhalten, die einen Satz bildeten. Nachdem sie bei 35° C und 75 % relativer Feuchtigkeit währendEach sample was cut to a size of 4 cm × 4 cm and two sheets were obtained to form a set. After while at 35 ° C and 75 % relative humidity
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24 Stunden konditioniert worden waren, wurde eine Rückseitenschicht der Probe in Kontakt mit der Schutzschicht im gleichen Satz gebracht, worauf 1 kg Belastung angelegt wurde und die bei 35° C und 75 % relativer Feuchtigkeit (EH) während 24 Stunden stehengelassen wurde. Dann wurde die Last abgenommen und die Rückseitenschicht und die Schutzschicht wurden getrennt und der Bereich der Haftung wurde gemessen (Bereich, der durch die auf der Rückseitenschicht übertragenen Farbstoffe gefärbten Schutzschicht).After being conditioned for 24 hours, a back layer of the sample was brought into contact with the protective layer in the same set, whereupon 1 kg load was applied and which was allowed to stand at 35 ° C and 75 % relative humidity (EH) for 24 hours. Then, the load was released, and the backing layer and the protective layer were separated, and the area of adhesion was measured (area of the protective layer colored by the dyes transferred on the backing layer).
Die Bewertung der Antihaftungseigenschaft wurde nach den folgenden Kriterien ausgeführt:The evaluation of the non-stick property was carried out according to the following criteria:
Bewertung A: Verhältnis der Fläche der Haftung 0 - 25 % Bewertung B: Verhältnis der Fläche der Haftung 26 - 50 % Bewertung C: Verhältnis der Fläche der Haftung 51 - 75 % Bewertung D: Verhältnis der Fläche der Haftung 76 % Evaluation A: Ratio of the area of adhesion 0-25% Evaluation B: Ratio of the area of adhesion 26-50% Evaluation C: Ratio of the area of adhesion 51-75% Evaluation D: Ratio of the area of adhesion 76 %
oder mehr oder die Trennung ist auf Grund der starken Haftung unmöglich.or more or separation is impossible due to strong adhesion.
(b) Bewertung der Transparenz:(b) Assessment of transparency:
Eine nicht-belichtete Probe wurde bei 27° C während 1 Minute und 45 Sekunden mit Fuji Lithdeveloper LD-322 (Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) unter Anwendung der automatischen Entwicklungsmaschine FG-24 Pakoroll (Produkt der Fuji Photo Film Co., Ltd.) entwickelt, fixiert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Transparenz der Probe wurde bestimmt. Die Bestimmung der Transparenz (Trübungswert) wurde unter Anwendung der Trübungsmessgerätes vom Typ ANA-147 (Produkt der Tokyo Koden Co., Ltd.) bestimmt. Je kleiner der Trübungswert ist, desto besser ist die Transparenz. A non-exposed sample was kept at 27 ° C during 1 minute and 45 seconds with Fuji Lithdeveloper LD-322 (product from Fuji Photo Film Co., Ltd.) using the FG-24 Pakoroll automatic developing machine (product Fuji Photo Film Co., Ltd.) developed, fixed, washed with water and dried. The transparency of the sample was decided. The determination of the transparency (haze value) was carried out using the haze meter type ANA-147 (product of Tokyo Koden Co., Ltd.). Ever the smaller the haze value, the better the transparency.
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(c) Dimensionsstabilität:(c) Dimensional stability:
Eine Dehnung (χ: positive Zahl) einer Probe mit einer Länge von 20 cm bei 25° C und 50 % RH, wenn sie bei 25° C und 65 % BH konditioniert wurde, und eine Eontraktion (y: positive Zahl) der Probe, wenn die Bedingung von 25° C und 50 % RH zu 25° C und 30 % RH geändert wurde, wurden bestimmt. Dann wurde die Dimensionsänderung, d. h. χ + y berechnet. Ein kleinerer Wert von χ + y bezeichnet eine bessere DimensionsstabilitätAn elongation (χ: positive number) of a sample with a length of 20 cm at 25 ° C and 50% RH when it is at 25 ° C and 65% bra was conditioned, and an eontraction (y: positive number) of the sample when the condition of 25 ° C and 50% RH changed to 25 ° C and 30% RH were determined. Then the dimensional change, i.e. H. χ + y calculated. A smaller value of χ + y indicates better dimensional stability
Ergebnisse der Untersuchung der Antihaftungseigenschaft, derResults of the investigation of the non-stick property, the Transparenz undder DioensionsstabilitätTransparency and dimensional stability
Probe (1) . Probe (2) Probe (3) Probe (4) KontrolleSample (1). Sample (2) Sample (3) Sample (4) Control
eigenschaft D A B Aproperty D A B A
Dimensionsänderung 80/U 80/U 80 /U 174 /UDimension change 80 / U 80 / U 80 / U 174 / U
Es ergibt sich aus Tabelle II, dass sowohl die Antihaftungseigen schaft als auch die Transparenz verbessert werden, während die Dimensionsstabilität auf dem gleichen Niveau gehalten wird, und zwar bei den Proben (2) und (3), worin Gelatine, kolloidale Kieselsäure und ein Polymeres in der Rückseitenschicht enthalten sind, im Vergleich zur Kontrollprobe (1).It can be seen from Table II that both the non-stick property and the transparency are improved while maintaining dimensional stability at the same level in samples (2) and (3), wherein gelatin, colloidal silica and a polymer are contained in the back layer, as compared to the Control sample (1).
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Auf einer Oberfläche eines Polyäthylenterephthalatfilmes (Dicke 100 Mikron) mit einer Grundierschicht wurde die gleiche Silber -Halogenid-Emulsionsschicht wie in Beispiel 1 und eine Schutzschicht mit der folgenden Zusammensetzung (4) zu der gleichenSchichtstruktur wie in Beispiel 1 aufgezogen. Dann wurde eine Gelatinerückseitenschicht mit der folgenden Zusammensetzung (5) auf die entgegengesetzte Oberfläche des Filmes zu einer Trockenstärke von 5iO Mikron zur Herstellung der Proben (11) bis (14) aufgezogen.On a surface of a polyethylene terephthalate film (Thickness 100 microns) with a primer layer was the same silver halide emulsion layer as in Example 1 and a protective layer having the following composition (4) into the same layer structure as in FIG Example 1 raised. Then, a gelatin backing layer having the following composition (5) was put on the opposite one Surface of the film to a dry thickness of 5iO microns for the production of samples (11) to (14) raised.
Masse (4): Zusammensetzung der SchutzschichtMass (4): composition of the protective layer
Gelatine, Mattierungsmittel, oberflächenaktives Mittel, Gelatinehärtungsmittel und Viskositätserhöhungsmittel waren die gleichen wie in der Schutzschicht von Beispiel 1. Kolloidale Kieselsäure: Snowtex N Polymerer Latex: Vorstehend angegebene Latexpolymeres (durchschnittliches Molekulargewicht: 500 000, durchschnittliche Teilchengrösse: 70 mu )Gelatin, matting agent, surface active agent, gelatin hardening agent and viscosity increasing agent the same as in the protective layer of Example 1. Colloidal silica: Snowtex N Polymeric latex: The above-mentioned latex polymer (number average molecular weight: 500,000, average molecular weight: 500,000 Particle size: 70 mu)
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IBIB
Probe (11) Probe(12) KontrolleSample (11) sample (12) control
Gelatinegelatin
MattierungsmittelMatting agents
Polymerer LatexPolymer latex
Kolloidale KieselsäureColloidal silica
Oberflächenaktives MittelSurface active agent
Gelatinehärtungs mittelGelatin hardener
erhöhungsincrease mittelmiddle
1 g/m*1 g / m *
f- 1g/1OOg Gelatine—> r8 ohne £·f- 1g / 100g gelatine -> r 8 without £ ·
ohnewithout
<^-O,5g/1OOg Gelatine—^ ^-2»<?s/10°g Gelatine—> Gelatine—><^ - 0.5 g / 100 g gelatine - ^ ^ -2 »<? S / 10 ° g gelatine -> gelatine ->
30 mg/m2 30 mg / m 2
10 mg/m*10 mg / m *
10 mg/m*10 mg / m *
mittel waren die gleichen wie in der Rückseitenschicht vonmedium were the same as in the back layer of
Polymerer Latex: Latex aus dem vorstehend beschriebenen Polymeren 1 (durchschnittliches Molekulargewicht: 300 000, durchschnittliche Teilchengrösse: 30 um)Polymeric latex: latex made from the polymer 1 described above (average molecular weight: 300,000, average particle size: 30 µm)
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Tabelle IV Zusamtnensetzung der Rückseitenschicht Table IV Composition of Backsheet
Probe (11) Probe (12) Probe (13) Probe (14) Kontrolle Sample (11) Sample (12) Sample (13) Sample (14) Control
Gelatinegelatin
4 g/m4 g / m
Mattierungs-0,8g/100g O,3g/1OOg 0,8g/100g O,3g/1OOg mittel Gelatine Gelatine Gelatine GelatineMatting 0.8g / 100g 0.3g / 100g 0.8g / 100g 0.3g / 100g medium gelatin gelatin gelatin gelatin
Polymerer LatexPolymer latex
Kolloidale KieselsäureColloidal silica
Oberflächenaktives 1 MittelSurface active 1 agent
Gelatinehärtung smittel Gelatin hardening agent
Viskositatserhöhungs-ι mittelViscosity increase-ι middle
Farbstoffdye
ohnewithout
5Og/1OOg Gelatine-' ohne50g / 100g gelatine- ' without
Gelatinegelatin
40 mg/V 60 mg/m'40 mg / V 60 mg / m '
mg/m - 0,3 B/m' mg / m - 0.3 B / m '
50g/100g Gelatine50g / 100g gelatin
Die Antihaftungseigenschaft, die Transparenz und die Dimensxonsstabilität wurden bei jeder Probe in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 bewertet.The non-stick property, transparency and dimensional stability were evaluated in the same manner as in Example 1 for each sample.
809838/0550809838/0550
Ergebnisse der Untersuchung der AntihaftunRseigenscnaft, der Transparenz und der Dimensionsstabilität Results of the investigation of the non-stick properties, the transparency and the dimensional stability
Probe (11) Probe (12) Probe (13) Probe (14) Kontrolle Sample (11) Sample (12) Sample (13) Sample (14) Control
Antihaf-Anti-adhesion
tungseigen- DA A. ' Ain-house DA A. 'A
schaftshaft
Trübungswert 15 % 4,8 % 7,0% 3,1 %Turbidity value 15 % 4.8 % 7.0% 3.1%
Dimensions-Dimensional
änderung 80 ρ 80 a 78 ,u 80 /x change 80 ρ 80 a 78, u 80 / x
Es ist ergibt sich aus Tabelle V, dass sowohl die Antihaftungseigenschaft als auch die Transparenz verbessert sind, während die Dxmensionsstabilität bei dem gleichen Wert in den Proben gehalten wurde, worin Gelatine, kolloidale Kieselsäure und ein polymerer Latex in der Schutzschicht und/oder der Rückseitenschicht enthalten sind, im Vergleich zu der Kontrollprobe.It can be seen from Table V that both the non-stick property and the transparency are improved, while the dimensional stability is the same value in The samples were held in which gelatin, colloidal silica and a polymer latex were in the protective layer and / or the backing layer, compared to the control sample.
Auf eine Oberfläche eines mit Polyäthylen beschichteten Papiers wurden eine blau-empfindliche Schicht, eine Zwischenschicht, eine grün-empfindliche Schicht, eine Ultraviolett strahl en absorbierende Schicht, eine rot-empfindliche Schicht und eine Schutzschicht jeweils mit den folgenden Zusammensetzungen (6) in dieser Reihenfolge aufgezogen, um die Proben (21) bis (23) herzustellen.A blue-sensitive layer, an intermediate layer, a green-sensitive layer, an ultraviolet radiate absorbent layer, a red-sensitive layer and a protective layer each with the following Compositions (6) drawn up in this order to prepare samples (21) to (23).
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Masse (6)Mass (6)
Masse 6-1: Zusammensetzung der SchutzschichtComposition 6-1: Composition of the protective layer
Gelatine: 1,5 g/nGelatin: 1.5 g / n
Oberflächenaktives Mittel: Natriumsalz von 2-Sulfonatobernsteinsäure-bis-(2-äthylhexyl)-ester: 1,4 g/1OO gSurface-active agent: sodium salt of 2-sulfonatosuccinic acid bis (2-ethylhexyl) ester: 1.4 g / 100 g
Gelatinegelatin
Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4-,6-dichlor-s-triazin-Natriumsalz : 1,5 g/1OO g Gelatine Polyathylacrylatlatex: wie in Beispiel 1 verwendet Kolloidale Kieselsäure: Ludox LSGelatin hardener: 2-hydroxy-4-, 6-dichloro-s-triazine sodium salt : 1.5 g / 100 g gelatin Polyethyl acrylate latex: as used in Example 1 Colloidal silica: Ludox LS
Tabelle VI Zusammensetzung der Schutzschicht Table VI Composition of the protective layer
Probe (21)Sample (21)
Probe (22)Sample (22)
Probe (23)Sample (23)
Gelatinegelatin
Oberflächenaktives MittelSurface active middle
Gelatinehärtungs- mittelGelatin hardeners
Polymerlatex Polymer latex
Kolloidale KieselsäureColloidal silica
<r<r
ohnewithout
1,51.5
.2.2
1,4g/1OOg Binder-1,5g/iOOg Binder1.4g / 100g binder-1.5g / 100g binder
ohnewithout
14g/1OOg Binder14g / 100g binder
30 g/100g Binder30 g / 100 g binder
Masse 6-2: Zusammensetzung der rot-empfindlichen SchichtComposition 6-2: Composition of the red-sensitive layer
Gelatine: 1,5 g/m + Cellulosesulfat mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von 100 000: 0,15 g/m2
Silberhalogenid: AgBr: 50 Mol% + AgCl: 50 Mol% : 0,5 g/m£ Gelatin: 1.5 g / m 2 + cellulose sulfate with an average molecular weight of 100,000: 0.15 g / m 2
Silver halide: AgBr: 50 mol% + AgCl: 50 mol%: 0.5 g / m £
809838/0550809838/0550
Kuppler; 2-^a-(2,4-Di-tert.-amylphenoxy)-butyramido7-4-,6-dichlor-5-methylphenol: 100g/100g Silberhalogenid Coupler; 2- ^ a- (2,4-Di-tert-amylphenoxy) -butyramido7-4-, 6-dichloro-5-methylphenol: 100g / 100g silver halide
Sensibilisierfarbstoff: Anhydro-3»3*-di-( -sulfobutyl)-Sensitizing dye: Anhydro-3 »3 * -di- (-sulfobutyl) -
5»5*ι6,6*-tetramethylthiacarbocyaninhydroxid:
O,3g/1OOg Silberhalogenid
Antischleiermittel: ^-Hydroxy-ö-methyl-1,3» 3a,7-tetra-5 »5 * ι6,6 * -tetramethylthiacarbocyanine hydroxide: 0.3 g / 100 g silver halide
Antifoggant: ^ -Hydroxy-ö-methyl-1,3 »3a, 7-tetra-
zainden: 0,9g/100g Silberhalogenid Gelatinehärtungsmittel: Bis-(vinylsulfonyläthyl)-äther:zainden: 0.9g / 100g silver halide gelatin hardener: bis (vinylsulfonylethyl) ether:
3»5g/1OO g Gelatine Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:3 »5g / 100g gelatin Surfactant: Sodium Dodecylbenzenesulfonate:
1g/1OOg Gelatine1g / 100g gelatin
Masse 6-3: Zusammensetzung der ultraviolettstrahlen absorbierenden Schicht:Composition 6-3: Composition of the ultraviolet rays absorbing Layer:
Gelatine: 1g/m + Cellulosesulfat mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,1g/m2 Ultraviolettstrahlen absorbierendes Mittel: TinubinGelatin: 1g / m + cellulose sulfate with an average molecular weight of 100,000: 0.1g / m 2 ultraviolet rays absorbing agent: tinubin
1 g/m2 1 g / m 2
Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-Gelatin hardener: 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine-
Natriumsalz: 1,5g/100 g Gelatine Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:Sodium salt: 1.5g / 100g gelatin Surfactant: Sodium Dodecylbenzenesulfonate:
ag/100g Gelatineag / 100g gelatin
Masse 6-4: Zusammensetzung der grün-empfindlichen Schicht: Gelatine: 1,5 g/m + Cellulosesulfat mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,15 g/m ■ Silberhalogenid: AgBr 50 Mol% + AgCl 50 Mol%: 0,7 g/m2 Kuppler: 1-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-tetradecanamid)-anilino-2-pyrazolin-5-on: 57g/1OOg SilberhalogenidMass 6-4: Composition of the green-sensitive layer: Gelatin: 1.5 g / m + cellulose sulfate with an average molecular weight of 100,000: 0.15 g / m ■ Silver halide: AgBr 50 mol% + AgCl 50 mol%: 0, 7 g / m 2 coupler: 1- (2,4,6-trichlorophenyl) -3- (2-chloro-5-tetradecanamide) -anilino-2-pyrazolin-5-one: 57 g / 100 g silver halide
Sensibilisierfarbstoff: Anhydro-3»3'-di-(^-sulfopropyl)-Sensitizing dye: Anhydro-3 »3'-di - (^ - sulfopropyl) -
5*5'-diphenyl-9-äthylcarboxy-5 * 5'-diphenyl-9-ethylcarboxy-
809838/OS50809838 / OS50
aninhydroxid-Natriumsalz: 0,3 g/iOOg Silberhalogenid Antischleiermittel: 4~Hydroxy-6-methyl-1,3i3a,7-tetra-anine hydroxide sodium salt: 0.3 g / 100 g Silver halide antifoggant: 4 ~ Hydroxy-6-methyl-1,3i3a, 7-tetra-
zainden: 0,6g/i00g Silberhalogenid GelatinehärtUQgsmittel: Bis-(vinylsulfonyläthyl)-äther:Zainden: 0.6g / 100g silver halide gelatin hardener: bis (vinylsulfonylethyl) ether:
3g/100g Gelatine Oberflächenaktives Mittel: Natrium-dodecylbenzolsulfonat:3g / 100g gelatin surfactant: sodium dodecylbenzenesulfonate:
0,8g/100g Gelatine Masse 6-5: Zusammensetzung der Zwischenschicht Gelatine: 1,5 g/m + Cellulosesulfat mit einem Durch-0.8g / 100g gelatine mass 6-5: Composition of the gelatine intermediate layer: 1.5 g / m + cellulose sulphate with a diameter of
Schnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,15 g/m Gelatinehärtungsmittel: 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin-Average molecular weight of 100,000: 0.15 g / m Gelatin hardener: 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine
Natriumsalz: 1,5g/100g GelatineSodium salt: 1.5g / 100g gelatin
Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:Surfactant: Sodium Dodecylbenzenesulfonate:
0,6g/100g Gelatine0.6g / 100g gelatin
Masse 6-6: Zusammensetzung der blau-empfindlichen SchichtMass 6-6: Composition of the blue-sensitive layer
Gelatine: 1,5g/m + Cellulosesulfonat mit einem Durch-Schnittsmolekulargewicht von 100 000: 0,15Gelatin: 1.5g / m + cellulose sulfonate with an average molecular weight from 100,000: 0.15
Silberhalogenid: AgBr 80 Mol% + AgCl 20 Mol%: 0,7 g/m2
Kuppler: a-Pivaloyl-a-(2,4-dioxo-5,5-dimethyloxazolidin-3-yl)-2-chlor-5-/ä-(2,4-di-tert.-acrylphenoxy)-butyramido7-acetanilid:
0,7g/100g Silberhalogenid
Antischleiermittel: 4-Hydroxy-6-methyl-1,3»3a,7-tetra-Silver halide: AgBr 80 mol% + AgCl 20 mol%: 0.7 g / m 2 Coupler: α-pivaloyl-α- (2,4-dioxo-5,5-dimethyloxazolidin-3-yl) -2-chloro-5 - / ä- (2,4-di-tert-acrylphenoxy) -butyramido7-acetanilide: 0.7g / 100g silver halide
Antifoggant: 4-Hydroxy-6-methyl-1,3 »3a, 7-tetra-
azainden: 0,4g/100g Silberhalogenid Gelatinehärtungsmittel: Bis-(vinylsulfonyläthyl)-äther:azainden: 0.4g / 100g silver halide gelatin hardener: bis (vinylsulfonylethyl) ether:
2,8g/100g Gelatine2.8g / 100g gelatin
Oberflächenaktives Mittel: Natriumdodecylbenzolsulfonat:Surfactant: Sodium Dodecylbenzenesulfonate:
O,3g/iOOg Gelatine0.3g / 100g gelatin
Die Proben (21) bis (23) wurden der nachfolgend beschriebenen Entwicklungsbehandlung für Farbpapier unterworfenSamples (21) to (23) were subjected to the development treatment for color paper described below
809838/0550809838/0550
und dann wurde der Haftungstest und der Risstest mit sämtlichen Proben durchgeführt.and then the adhesion test and the crack test were carried out on all of the samples.
Behandlung Farbentwicklung Stopp-Fixierung Bleich-Fixierung Wasserwäsche Stabilisierbehandlung SpülungTreatment color development Stop Fixing Bleach Fixing Water Washing Stabilizing Treatment Rinsing
4-Amino-V methyl-N-äthyl-N-ß-(methan sulfonamido)-äthylanilin4-Amino-V methyl-N-ethyl-N-ß- (methane sulfonamido) ethylaniline
Wasser zuWater too
809838/0550809838/0550
3.23.2
Zusammensetzung der Bleich-FixierlösungComposition of the bleach-fix solution
70%ige Ammoniumthiosulfatlösung Eisen-äthylendiamintetraacetat Dinatriumsalz der Äthylendiamintetraessigsäure 70% ammonium thiosulphate solution iron-ethylenediaminetetraacetate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt
NatriumsulfitSodium sulfite
Natriumcarbonat-monohydrat Wasser zuSodium carbonate monohydrate to water
Zusammensetzung der StabilisierlösungComposition of the stabilizing solution
Natriumbenzoat 0,5 gSodium benzoate 0.5 g
Zitronensäure-monohydrat 6,7 BCitric acid monohydrate 6.7 B
Diäthanoiamin 2,2 gDiethanoiamine 2.2 g
Wasser zu 1000 ml1000 ml of water
(A) Haftungstest(A) Adhesion test
Die in dieser Weise entwickelte und getrocknete Probe wurde zu einer Grosse von 4 cm χ 8 cm geschnitten, um zwei Bögen zu erhalten, dieeeinen Satz bildeten. Nach der Konditionierung bei 35° C, 90 % RH während 24 Stunden wurde die Schutzschicht des einen Bogens in Kontakt mit der Schutzschicht des weiteren Bogens des gleichen Satzes gebracht, worauf 1 kg Belastung angewandt wurde und die Probe bei 35° C, 90 % RH während 24 Stunden stehengelassen wurde. Dann wurde die Belastung abgenommen und die Schutzschichten wurden getrennt und die aneinander haftenden Flächen wurden bestimmt (Fläche, worin das Aussehen der Oberfläche geändert war).The sample developed and dried in this way was cut to a size of 4 cm × 8 cm to get two arcs that formed a set. After conditioning at 35 ° C, 90% RH for 24 hours the protective layer of one sheet was brought into contact with the protective layer of the other sheet of the same set, whereupon 1 kg load was applied and the sample was allowed to stand at 35 ° C, 90% RH for 24 hours. Then the load was removed and the protective layers were separated and the areas adhering to each other were determined (area in which the appearance of the surface was changed).
Die Bewertung cßr Antihaftungseigenschaft wurde entsprechend den folgenden Kriterien durchgeführt:The evaluation for non-stick property was carried out according to the following criteria:
80 9838/0 5 5080 9838/0 5 50
Bewertung A: Verhältnis der Haftungsfläche O bis 40 % Bewertung B: Verhältnis der Haftungsfläche 41 bis 80 % Bewertung C: Verhältnis der Haftungsfläche 81 % oder mehr oder die Haftung ist zu fest, so dass ein Teil der Emulsionsschicht oder des Trägers abgeschält wird.Evaluation A: Adhesion area ratio O to 40%. Evaluation B: Adhesion area ratio 41 to 80%. Evaluation C: Adhesion area ratio 81% or more, or the adhesion is too tight so that a part of the emulsion layer or the support is peeled off.
(B) Reisstest(B) rice test
Die in dieser Weise behandelten Proben wurden 30 Sekunden durch Aussetzung an Luft von 90 C getrocknet. Sämtliche Proben wurden zu ihren Schutzschichtseiten gekräuselt. Die gekräuselten Proben wurden flach gepresst und das Auftreten von Bissen wurde beobachtet.The samples treated in this way were dried by exposure to air at 90 ° C. for 30 seconds. All Samples were curled towards their protective coating sides. the Curled samples were pressed flat and the occurrence of bites was observed.
Probe (21) KontrolleSample (21) control
Probe (22)Sample (22)
Probe (23)Sample (23)
Antihaftungseigenschaft CNon-stick property C
Bruch nicht aufgetretenBreak did not occur
A aufgetretenA. occurred
nicht aufgetretendid not occur
Es ergibt sich aus Tabelle VII1 dass die Gelatine, kolloidale Kieselsäureund einen polymeren Latex in der Schutzschicht enthaltende Probe verbesserte Haftungseigenschaften hatte und keine Risse zeigten.It is found from Table VII 1 that the sample containing gelatin, colloidal silica and a polymer latex in the protective layer had improved adhesive properties and showed no cracks.
Die' Erfindung wurde vorstehend anhand bevorzugter Ausführungsformen beschrieben, ohne dass die Erfindung hierauf begrenzt ist.The invention has been made more preferred by way of above Embodiments are described without the invention being limited thereto.
«09838/05513«09838/05513
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