DE2660699C2 - Poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-amine sowie Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-amine sowie Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
a) ein 2,2,6,6-tetraalkylsubstituiertes 4-Piperidon
O
O
mit einem Alkylendiamin H2N - A - NH2 und Wasserstoff unter Druck in Anwesenheit eines Hydrierungskatalysators umsetzt, wobei R, bis R5 und A wie oben definiert sind und Verbindungen der Formel
NH
NH
R4
erhalten werden und
b) diese Verbindungen zur Einführung des gewünschten bifunktionellen Restes B mit einer entsprechenden
bifunktionellen Halogen- und/oder Epoxygruppen enthaltenden Verbindung umsetzt.
Die Erfindung betrifft Polyamine mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel (1)
-N A N B-
R1 /\ R3 R1 /\ R3
R4
R4
in welcher R,, R2, R3 und R4, die gleich oder voneinander verschieden sein können, jeweils für eine C, 4-AJkylgruppe
stehen; R5 bedeutet Wasserstoff oder eine C|-4-Alkylgruppe; A ist eine C2.10-Alkylengruppe; B sieht für
einen aliphatischen, cycloaliphatische^ aromatischen oder alkylaromatisehen zweiwertigen Rest, der O, N, S
oder P als Heteroatome in der Kette oder als Seitensubstituenten enthält, und η ist eine ganze Zahl von 2 bis
1000.
In der obigen Formel steht z. B.
R1 -R4 z. B. für Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl, insbesondere Methyl oder Äthyl; s
R5 z. B. für H oder Methyl;
A für eine gerade oder verzweigtkettige Alkylengruppe mit z. B. 2-6 C-Atomen, wie Äthylen, Propylen, Butylen
oder Hexylen;
B z. B. für eine gerade oder verzweigtkettige Alkylengruppe mit 2-6 C-Atomen, wie Äthylen, Propylen, Butylen
oder Hexylen, die gegebenenfalls mit einer oder zwei Hydroxylgruppen substituiert und/oder durch ein oder
2-0- oder
—N Gruppen
R'
unterbrochen sein kann (wobei R' eine Alkylgruppe mit 1-16, insbesondere 1-6 unci besonders 1-4 Kohlenstoffatomen,
wie Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl, insbesondere Methyl oder Äthyl, oder H ist); eine Arylengruppe,
wie Phenylen, Diphenylen, Naphthylen, oder eine Alkylengruppe mit z. B. 2-10 C-Atomen, die durch
ein oder zwei der genannten Arylengruppen unterbrochen ist; im letztgenannten Fall kann die Alkylengruppe,
wie weiter oben angegeben, mit ein oder zwei OH-Gruppen substituiert und/oder durch ein oder zwei -O-
bzw. - NR'- -Gruppen unterbrochen sein; für Cycloalkylengruppen gilt das gleiche wie für Arylengruppen.
Diese Polyamine besitzen eine stabilisierende Wirkung für Polymerisate, insbesondere für ar-Olefinpolymerisate,
gleichgültig ob sie als Massenware vorliegen oder in Form von Fasern, Filmen oder anderen geformten
Gegenständen. Diese Stabilisierungswirkung ist größer als die bekannter anderer Stabilisatoren.
Von den Polyaminen der obigen Formel (I) werden solche Verbindungen besonders bevorzugt, die eine inhärente
Viskosität (i/ inh.) zwischen 0,01-1 dl/g haben (wobei die Viskosität in Chloroform bei 250C gemäß dem
in den Beispielen angegebenen Verfahren bestimmt wird).
Die neuen Polyamine werden den zu stabilisierenden Polymerisaten vor oder während des Strangpressens zu
geformten Gegenständen in Mengen bis zu 5 Gew.-% einverleibt; vorzugsweise werden Mengen unter 5 Gew-%
verwendet, es sind aber bereits Mengen um 0,1 Gew.-% an Polyamin wirksam. Diese Polyamine stabilisieren das
Polymerisat gegen Licht, Wärme und Alterung, und zwar nicht nur von «-Olefinpolymerisaten sondern auch von
Massen auf der Basis dieser Polymerisate und basischen, Stickstoff enthaltender Polykondensaten, die bekanntlich
Fasern verbesserte Färbeeigenschaften verleihen. Die neuen Polyamine eignen sich auch zum Stabilisieren
von Massen, im wesentlichen auf der Basis von Polyolefinen, die durch Zugabe von organischen oder anorganisehen
Pigmenten gefärbt sind.
Erfindungsgemäß stabilisiert werden können z. B. Polyolefine aus Monomeren der Formel:
R-CH = CH2
in welcher R für eine Alkyl- oder Arylgruppe oder ein Wasserstoffatom steht, wie Polyäthylen, Polybuten^ 1),
Polypenten-(l), Poly-4-methylpenten-(l) oder Polystyrol. Insbesondere können aus isotaktischen Markomolekülen
bestehende Polypropylene, die durch stereospezifische Polymerisation von Propylen erhalten worden
sind, stabilisiert werden.
Von den neuen Polyaminen der allgemeinen Formel (I) werden diejenigen bevorzugt, in welcher R<
für Wasserstoff steht, R1 bis R4 jeweils eine Methylgruppe bedeuten, A für die Gruppe - (CH2)2 - oder - (CH2),, - steht
und B eine der folgenden Gruppen bedeutet:
-(CH2),-
-CH2-
-CH2-CH-CH2-N-CH2-Ch2-CH2-
-CH2-CH-CH2-N-CH2-Ch2-CH2-
I I I
OH R6 OH
— CH2- CH--CH2—, -CH2-CH2-O-CH2-CH2- und
OH Μ
CH3
-CH2-CH-CH2-O-^ V— C—/ \—O —CH2-CH-CH2-OH
CH3 OH
wobei Rft für eine C, ,(,-Alkylgruppe stehl.
Polyamine der allgemeinen Formel (I), die gute Stabilisierangseigenschaften fiiir Polyolefine zeigen, haben die
wiederkehrende Einheit:
H3C
— N (CIIz)0 N-CH2-CH-CH2-
OH
: A. CH7 H3C /\ CH3 C
/^N/\ /^N^X
H3C I CH3
H
H3C I CH3
H
— N
(CH2)-
-N-CH2-CH2-
— N-
H3C A CH3
H3C I CH3 H3C I CH3
H H
-(CH2)-
H3C /\ CH3 H3C /\ CH3 OH
/AnA, ΛνΧ\
h3c i ch3 h3c i ch3
H H
-N-CH2-CH-CH2-N-CH2
HCOH CH2
wobei ρ für eine ganze Zahl mit einem Wert zwischen 2 und 10 steht und R6 die obige Bedeutung hat.
Die Polyamine der obigen Formel (I) werden gewöhnlich durch Polykondensation von bifunktionelien
Aminen:
NH
R5
mit einer bifunktionelien Verbindung erhalten, die Halogenatome und/oder Epoxygruppen enthält und zur Bildung
eines zweiwertigen Restes B geeignet sind, wie z. B. Dibromäthan, Epichlorhydrin, p-Xylylendichlorid,
Diepoxyverbindungen, usw.
Die Polykondensation erfolgt durch Umsetzung der bifunktionelien Aminoverbindung mit der bifunktionelien,
dihalogenierten oder Diepoxy- oder Halogenepoxyverbindung nach üblichen Verfahrensbedingungen, z. B.
so in Anwesenheit eines Alkalihydroxids zur Neutralisation der erhaltenen Halogensäure bei einer Temperatur
über Zimmertemperatur und in Anwesenheit von Alkoholen als Reaktionslösungsmittel. Zweckmäßig werden
molare Verhältnisse zwischen den beiden Reaktionsteilnehmern um 1 : 1 verwendet, man kann jedoch auch
Verhältnisse zwischen 1 : 0,5 und 1 : 2 verwenden. Die erfindungsgemäß erhaltenen polykondensierten Aminoprodukte
sind harzartig und in Methanol löslich.
Die Verbindungen der Formel (II) erhält man durch Umsetzung eines aliphatischen Diamins
H2N-A-NH2
mit 2,2,6,6-tetraalkyl-substituiertem 4-Piperidon und H2 unter Druck in Anwesenheit eines Hydrierungskatalysators,
wie Platin, gemäß der folgenden Reaktion:
+ H2N-A-NH2 + 2H2
NH A NH
Die Polyamine der obigen Formel (I) können allein sowie in Mischung mit anderen bekannten Stabilisatoren,
wie Oxybenztriazolen, Oxybenzophenonen, Ni enthaltenden Stabilisatoren, Metallseifen, Phenolantioxidationsmitteln,
Phosphiten, Thioestern usw., verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Polyamine werden den zu stabilisierenden Polyolefinen, die noch andere übliche
Zusatz- oder Hilfsmittel enthalten können, in üblicher Weise zugemischt. Die erhaltenen Mischungen können
in üblicher Weise verarbeitet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute Verträglichkeit mit Polyolefinen im geschmolzenen
Zustand und bilden keine Flecken.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.
a) 162.75 g (1,05 Mol) 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidon, in 200 ml Methanol gelöst, 30 g (0,5 Mol) Äthylendiamin,
in 40 ml Methanol gelöst, und 0,5 g 10%iges Pt-auf-Kohle wurden in einen 1-1-Autoklaven eingeführt und
2 Stunden bei 80° C und 50 x 105 Pa Druck hydriert. Nach Entfernung beider Katalysatoren und des Lösungsmittels
wurde der Rückstand destilliert und lieferte 155,5 g (92%) eines Produktes mit einem Kp. (13 Pa)
15O-151°C; einem F. von 8O-81°C und einem gemessenen N-Gehalt von 16,51% berechnet Tür C20H42N4
= 16,56%).
b) Zu einer Lösung aus 33,8 g (0,1 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-äthylendiarnin in 50 ecm
Methanol wurden 9,25 g (0,1 Mol) Epichlorhydrin zugefügt und diese Mischung 10 Stunden zum Rückfluß
erhitzt, wobei während der letzten 8 Stunden des Erhitzens 4 g (0,1 Mol) Natriumhydroxid in kleinen, regelmäßigen
Anteilen in Form von Tabletten zugefügt wurden.
Nach beendeter NaOH Zugabe wurde die Mischung weitere 2 Stunden zum Rückfluß erhitzt und zur Abtrennung
des während der Reaktion gebildeten Nathriumchlorids filtriert.
Das Filtrat wurde durch Entfernung des Methanols, zuerst bei atmosphärischem Druck und 70- 1000C und
anschließend durch 4stündiges Erhitzen auf 1200C bei 133 Pa, getrocknet. So erhielt man 39 g eines spröden,
harzartigen Produktes mit hellgelber Farbe und einer inhärenten Viskosität von 0,14 dl/g sowie einem N-Gehalt
von 13,6%. Die inhärente Viskosität wurde bei 25°C ±0,l°C mit einer 0,5%igen Lösung in Chloroform unter
Verwendung eines Desreux-Bischoff-Viskometers bestimmt, wobei wie folgt gearbeitet wurde:
0,1 g der Probe wurde in 20 ml Lösungsmittel 30 Minuten unter ständigem Rühren gelöst, die so erhaltene
Lösung wurde in den Viskorneter eingeführt, und die Fließzeiten der Lösung (ts) und des reinen Lösungsmittels
(fn) wurden gemessen. Aus dem Verhältnis ts/t0 erhält man die relative Viskosität (/, rel). aus welcher die
inhärente Viskosität (η inh.) gemäß folgender Gleichung bestimmt werden kann:
,inh
Ure,
wobei c die Konzentration in g pro 100 ecm Lösungsmittel ist.
Stabilisationstest 1
25 g des obigem Polyamins wurden in 100 ml Methanol gelöst und die Lösung mit
5 kg Polypropylen mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 1,65 dl/g, einem Rückstand aus der Heptanextraktion
von 96,5% und einem Aschengehalt von 80 ppm und
5 g Calciumstearat gemischt.
Diese Mischung wurde in sauerstofffreier Atmosphäre bei 1800C in einer Strangpresse granuliert und dann
unter den folgenden Bedingungen versponnen:
Schneckentemperatur 2500C
Temperatur des Strangpreßkopfes 2300C
Spinnkopfteinperatur 2300C
maximaler Druck 35 x 105 Pa
Der verwendete Spinnkopf hatte 40 Löcher von 0,8 mm Durchmesser und eine Länge von 4 mm.
Die aus dem Spinnkopf austretenden Fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von 500 m/min gesammelt
und bei 1300C in einer Wasserdampfatmosphäre mit einem Verstreckungsverhältnis von 3,3 verstreckt.
Die so erhaltenen Fasern hatten die folgenden Eigenschaften:
Titer 17 dtex
Zähigkeit 2,8 g/dtex
Dehnung bei Bruch 85 %
Zähigkeit nach 1400 Stunden in einem 1,8 g/dtex
Weatherometer (mit Xenonbogenlampe von 6000 W,
30 + 5 % rel. Feuchtigkeit und einer Temperatur der
schwarzen Platte (»black panel temperatur«)
ίο von63±3°C)
ίο von63±3°C)
Für Vergleichszwecke wird daraufhingewiesen, daß sich mit den bisher bekannten Stabilisatoren die Zähigkeit
nach etwa 500stündiger Behandlung im Weatherometer auf die Hälfte verringert hatte.
Stabilisationstest 2
25 g des obigen Polyamins wurden in 100 ml Methanol gelöst und die erhaltene Lösung mit
25 g des obigen Polyamins wurden in 100 ml Methanol gelöst und die erhaltene Lösung mit
5 kg Polypropylen einer grundmolaren Viskositätszahl von 1,65 dl/g, einem Rückstand aus der Heptanextrak-
tion von 96,5 % und einem Aschengehalt von 80 ppm
5 g Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], 12,5 g Tri-n-dodecylphosphit und
5 g Calciumstearat
5 g Pentaerythrit-tetrakis-[3-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], 12,5 g Tri-n-dodecylphosphit und
5 g Calciumstearat
gemischt. Die 10 Minuten in einem Testrohr bei 250° C geschmolzene Mischung war von heller Farbe. Sie wurde
in einer sauerstofffreien Atmosphäre bei 1800C in einer Strangpresse granuliert und dann wie in Test 1 versponnen.
Die so erhaltenen Fasern zeigten die folgenden Eigenschaften:
Die so erhaltenen Fasern zeigten die folgenden Eigenschaften:
Titer 17 dtex
Zähigkeit 2,5 g/dtex
Dehnung bei Bruch 90%
Zähigkeit nach 1400 Stunden im Weatherometer 2,0 g/dtex
162,75 g (1,05 Mol) 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidon in 200 ml Methanol gelöst, 58 g (0,5 Mol) Hexamethylendiamin,
in 70 ml Methanol gelöst, und 0,5 g 10%iges Pt-auf-Kohle wurden in einen 1-1-Autoklaven eingeführt
und 2 Stunden bei 8O0C und 50 bar Druck hydriert.
Nach Entfernung von Katalysator und Lösungsmittel wurde der Rückstand destilliert und lieferte 177 g (90 %)
eines Produktes mit einem Kp. 13 Pa 180-1810C; einem F. von 61-620C und einem N-Gehalt von 14,26%
(berechnet Tür C24H50N4 = 14,21%).
Herstellung des Polyamins
Gemäß Beispiel 1 wurde eine Lösung aus 39,4 g (0,1 Mol) N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin
in 50 ml Methanol mit 9,25 g (0,1 Mol) Epichlorhydrin gemischt. So erhielt man 43 g eines
spröden harzartigen hellgelben Produktes mit einer inhärenten Viskosität von 0,18 dl/g und einem N-Gehalt
von 12,01%.
Stabilisationstest 3
25 g des obigen Polyamins, in 100 ml Methanol gelöst, wurden mit den in Test 2 genannten Materialien in den
dortigen Mengen gemischt. Die Mischung wurde wie in Test 1 granuliert und stranggepreßt.
Die erhaltenen Fasern zeigten nach dem Verstrecken in Wasserdampf bei 13O0C bei einem Verstreckungsverhältnis
von 3,3 die folgenden Eigenschaften:
Titer v 17 dtex
Zähigkeit 2,4 g/dtex
Dehnung bei Bruch 94%
verbliebene Zähigkeit nach 1400 Stunden 1,8 g/dtex im Weatherometer
Stabilisationstest 4
25 des obigen Polyamins wurden in 100 ml Methanol gelöst und die so erhaltene Lösung mit
25 des obigen Polyamins wurden in 100 ml Methanol gelöst und die so erhaltene Lösung mit
5 kg Polypropylen mit einer grundmolaren Viskositätszahl von 1,65 dl/g, einem Rückstand aus der Heptan-
extraktion von 96,5% und einem Aschengehalt von 80 ppm, 5 g Calciumstearat
gemischt. Diese Mischung wurde wie in Test 1 granuliert und stranggepreßt.
Die aus dem Spinnkopf kommenden Fasern wurden mit einer Geschwindigkeit von 500 m/min gesammelt
und dann in einer Wasserdampfatmosphäre bei 1300C bei einem Verstreckungsverhältnis von 3,3 verstreckt.
Die so erhaltenen Fasern zeigten die folgenden Eigenschaften:
Titer 17dtex
Zähigkeit 2,6 g/dtex
Dehnung bei Bruch 102 %
Zähigkeit nach 1400 Stunden im Weatherometer 1,7 g/dtex
Beispiel I wurde unter Verwendung von 74 g (0,2 Mol)N-Bis-(2-oxy-3-chlorpropyl)-n-dodecylamin, in 100 ml
Methanol gelöst, und 67,6 g (0,2 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-äthylendiamin, in 120 ml
Methanol gelöst, wiederholt. Weiter wurden während der letzten 8 Stunden des Erhitzern 16 g (0,4 Mol)
Natriumhydroxid in Tabletten in kleinen regelmäßigen Anteilen zugefügt.
So erhielt man 121g eines festen, weichen, hellgelben Produktes mit einer inhärenten Viskosität von 0,15 dl/g
und einem N-Gehalt von 10,45%.
Stabilisationstest 5
Mit dem obigen Polyamin wurde gemäß Test 2 mit den genannten Produkten und dortigen Mengen eine
Mischung hergestellt und diese wie in Test 1 granuliert, versponnen und die so erhaltenen Fasern verstreckt.
Diese hatten die folgenden Eigenschaften:
Titer 17dtex
Zähigkeit 2,4 g/dtex
Dehnung bei Bruch 100%
verbliebene Zähigkeit nach 1400 Stunden 1,5 g/dtex
im Weatherometer
33,8 g (0,1 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-äthylendiamin, 34 g (0,1 Mol) 2,2-Bis-[4-<2.3-epoxypropoxyphenyl)-propan]
und 100 ml Methanol wurden 8 Stunden zum Rückfluß erhitzt.
Dann wurde das Lösungsmittel entfernt, indem zuerst bei atmosphärischem Druck bis zu 1000C und dann
2 Stunden bei 133 Pa auf 1200C erhitzt wurde. So erhielt man 67 g eines spröden, harzartigen, hellgelben Produktes mit einer inhärenten Viskosität von 0,21 dl/g und einem N-Gehalt von 8,18%.
Stabilisationstest 6
Das obige Polyamin wurde wie in Beispiel 2 mit den genannten Verbindungen in den dortigen Mengen
gemischt und diese Mischung dann wie in Test 1 granuliert, stranggepreßt und die so erhaltenen Fasern verstreckt;
diese hattten die folgenden Eigenschaften:
Titer 17 dtex
Zähigkeit 2,6 g/dtex
Dehnung bei Bruch 90%
Zeit im Weatherometer zur Verminderung 1200 Stunden
der anfänglichen Zähigkeit um die Hälfte
78,8 g (0.2 Mol) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin, 37,6 g (0,2 Mol) 1,2-Dibromäthan
und 130 ml Isopropanol wurden 20 Stunden zum Rückfluß erhitzt, wobei während der letzten
16 Stunden des Erhitzens 16 g (0,4 Mol) NaOH-Tabletten in kleinen, regelmäßigen Anteilen zugefügt wurden.
Nach beendeter NaOH-Zugabe wurde die Mischung weitere 4 Stunden zum Rückfluß erhitzt, dann mit 150 ml
Benzol verdünnt und zur Abtrennung des erhaltenen Natriumbromids filtriert. Das Filtrat wurde getrocknet,
indem es zuerst bei atmosphärischem Druck auf 1000C und dann unter Vakuum 2 Stunden bei 133 Pa auf 12O0C
erhitzt wurde. So erhielt man 81 g eines festen, spröden harzartigen, hellgelben Produktes mit einer inhärenten
Viskosität von 0,12 dl/g und einem N-Gehalt von 12,95%.
Stabilisationstest 7
ίο Das obige Polyamin wurde wie in Test 2 mit den genannten Materialien in den dortigen Mengen gemischt und
die erhaltene Mischung wie in Test 1 granuliert und stranggepreßt. Die Fasern zeigen nach Verstreckung in einer
Wasserdampfatmosphäre bei 13O0C bei einem Verstreckungsverhältnis von 3,3 die folgenden Eigenschaften:
Titer 15 Zähigkeit
Dehnung bei Bruch verbliebene Zähigkeit nach 1400 Stunden
im Weatherometer
17 dtex 2,5 g/dtex 95%
1,7 g/dtex
1,7 g/dtex
20 Vergleichsbeispiel
Die Mischung aus Test 2 ohne Polyamin wurde wie in Test 1 granuliert und stranggepreßt. Die erhaltenen
Fasern zeigten nach Verstreckung in Wasserdampf bei 1300C bei einem Verstreckungsverhältnis von 3,3 die folgenden
Eigenschaften:
Titer Zähigkeit Dehnung bei Bruch Zeit im Weatherometer zur Verminderung
der anfänglichen Zähigkeit um die Hälfte
17 dtex 2,4 g/dtex 95%
150 Stunden
150 Stunden
Vergleichsversuche
Von den in der DE-OS 23 49 962 beschriebenen Piperidinderivaten sind solche mit der allgemeinen Formel
Von den in der DE-OS 23 49 962 beschriebenen Piperidinderivaten sind solche mit der allgemeinen Formel
in welchen R, und R2 jeweils für Methyl stehen, R3 eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet,« für 2 steht
und R4 eine Alkylengruppe mit 2 bis 6 C-Atomen bedeutet, den Stabilisatoren der vorliegenden Anmeldung am
ähnlichsten.
Es wurden nun folgende Versuche durchgeführt, wobei erfindungsgemäß das Amin (1)
Es wurden nun folgende Versuche durchgeführt, wobei erfindungsgemäß das Amin (1)
-(CHj)6-
-N-
CH3 H3C A. CH
H3C CH3 H3C
-CH2-CH-CH2
OH
verwendet wurde (Versuch A) und als Vergleichsverbindung das Amin (II)
HN (CHA NH
HN (CHA NH
H3C /\ CH3 H3C /\ C
^An \ ^Xn \ (Versuch B)
H3C I CH3 H3C I CH3
CH3 CH3
Die Herstellung der Fasern xmA der entsprechende Stabilisationstest erfolgte gemäß folgenden Verfahren:
25 g des jeweiligen Polyamins wurden in 100 ml Methanol gelöst und die erhaltene Lösung mit
5 kg Polypropylen einer grundmolaren Viskositätszahl von 1,65 dl/g, einem Rückstand aus der Heptanextrak-
tion von 96,5% und einem Aschengehalt von 80 ppm s
5 g Penta€rythrit-tetrakis-[3-(3^-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],
12.5 g Tri-n-dodecylphosphit und
5 g Calciumstearat
gemischt Die 10 Minuten in einem Testrohr bei 250° C geschmolzene Mischung war von heller Farbe. Sie wurde io
in einer sauerstoffrreien Atmosphäre bei 1800C in einer Strangpresse granuliert und dann wie folgt versponnen:
maximaler Druck 35 x 105 Pa
Die aus dem Spinnkopf austretenden Filaments wurden mit einer Geschwindigkeit von 500 m/min gesammelt und bei 130°C in einer Wasserdampfatmosphäre mit einem Verstreckungsverhältnis von 3,3 verstreckt 20
Die so hergestellten Fasern wurden bei einem Gewichtsverhältnis von Faser zu Wasser von 1 : 50 bei 80° C mit
Wasser gewaschen. Der Stabilisatorverlust nach verschiedener Waschdauer wurde durch Titrieren auf verbleibenden Stickstoff bestimmt. Die Ergebnisse waren wie folgt:
| Faser A | Faser B |
| aus Versuch A | aus Versuch B |
| 17 | 17 |
| 2,4 | 2,4 |
| 94 | 94 |
| 1,8 | 1,5 |
Festigkeit; g/dtex Dehnung bei Bruch; %
verbleibende Festigkeit nach 1400 hr Belichtung in einem Weatherometer; g/dtex
Gewichtsverlust an Stabilisator in % nach Waschen in Wasser für
15 min 10,6 37 40
30 min 60 min 120 min . .,„
| 10,6 | 37 |
| 10,6 | 45,7 |
| 12,8 | 47,9 |
| 14,8 | 50 |
Claims (3)
1. Poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-amine mit wiederkehrenden Einheiten der allgemeinen Formel
-N A N B-
U)
in welcher R1, R2, R3 und R4, die gleich oder verschieden voneinander sein können, jeweils für eine
Ci-4-Alkylgruppe stehen, R5 Wasserstoff oder eine Q-4-Alkylgruppe bedeutet, A für eine C2-10-Alkylengruppe
steht, B einen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder alkylaromatischen zweiwertigen
Rest bedeutet, der O, N, S oder P als Heteroatome in der Kette oder als Seitensubstituenten enthalten kann,
und η eine ganze Zahl von 2 bis 1000 ist.
2. Poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-amine nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R| bis R,
jeweils für Methyl steht und R5 Wasserstoff bedeutet.
3. Verfahren zur Herstellung von Poly-(2,2,6,6-tetraalkyl-4-piperidyl)-aminen nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß man
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