DE2520739A1

DE2520739A1 - Pestizid

Info

Publication number: DE2520739A1
Application number: DE19752520739
Authority: DE
Inventors: Russell Frank Bellina; Dennis Lynn Fost
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1974-05-10
Filing date: 1975-05-09
Publication date: 1975-11-20
Also published as: JPS5826722B2; NL7505470A; AU8093575A; IL47260A; EG11701A; IL47260A0; JPS50155620A; BR7502659A; GB1504781A; ES437551A1; CS180038B2; FR2345919A1; FR2345919B1; GB1504782A; PL94768B1; CH609533A5; AU501452B2; IT1043971B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Pestizid, z.B. ein Akarizid und ein Aphizid, das als Wirksotff eine Verbindung der allgemeinen Formel

Il

besitzt, worin R- ein Alkyl mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, das geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein kann, und Rp ein Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, das verzweigt oder geradkettig sein kann, oder ein Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auch auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Blattläusen und Milben unter Verwendung der angeführten Verbindungen.

In den US-PS 2 553 647 und 2 553 648 werden die Klasse der

509847/1

2-Alkyl-3-hydroxy-1^-naphthochinoncarbonsäure und ihrer entsprechenden Esterabkömmlinge beschrieben. Diese Verbindungen sollen eine antagonistische Wirkung gegen Organismen besitzen, die Malariainfektionen verursachen.

Nakanishi et al. JACS 1952, 3910-3915 beschreibt das n-Undecyl-Analogpn des 2-Alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthochinons. In dieser Veröffentlichung wird über die Wirkung dieser Verbindung und ihre Verwendung nichts gesagt.

Wie eingangs schon festgestellt, bezieht sich die vorliegende Erfindung auch auf ein Verfahren zum Bekämpfen von Milben und Blattläusen durch Aufbringen der Verbindung auf den zu schützenden Gegenstand, vorzugsweise eine Pflanze, und zwar einer akarizid oder aphizid wirksamen Menge einer Verbindung der Formel

worin R^ einen Alkylrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, und R₂ einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Die Verbindungen der Formel I sind Akarizide und Aphizide. Bringt man eine wirksame Menge dieser Verbindungen in Berührung mit Milben oder Blattläusen, so werden diese Schädlinge getötet. Die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verbindungen können also zum Schutz von Pflanzen und Tieren gegen die Einwirkung von Milben oder Blattläusen verwendet werden.

509847/ 1166

Die vorliegende Erfindung hat als Gegenstand also auch akarizide und aphizide Mittel, die mindestens eine Verbindung der Formel I als Wirkstoff enthalten.

Wegen der Einfachheit der Synthese und der größeren akariziden oder aphiziden Wirksamkeit sind solche Verbindungen der Formel I bevorzugt, worin R^ einen Alkylrest mit 11 bis 14 Kohlenstoffatomen, entweder verzweigt oder geradkettig, insbesondere geradkettig, und Rp einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Besonders bevorzugt sind wegen der sehr hohen akariziden und aphiziden Wirksamkeit die folgenden Verbindungen:

3-Acetoxy-2-n-tetradecyl-1,4-naphthochinon, 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon, 3-Propionyloxy-2-n-tetrade cyl-1,4-naphthochinon, 2-n-Dodecyl-3-propionyloxy-1,4-naphthochinon, 3-Cyclopropylcarbonyloxy-2-n-tetradecyl-1,4-naphthochinon, 3-Butyryloxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon, 2-n-Dode cyl-3-isobutyryloxy-i,4-naphthochinon, 3-Cyclopropylcarbonyloxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon, 3-Butyryloxy-2-n-tetradecyl-1,4-naphthochinon.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in Mischung mit einem oberen Öl, vorzugsweise mit einer geringeren Menge an oberem Öl, z.B. weniger als 5 Gew.-?6, aufgebracht. Die dabei erhaltene akarizide Wirkung ist größer als dem Summeneffekt entspricht. Obere Öle werden in Chapman et al. Selection of a Plant Spray Oil Combining Full Pesticidal Efficiency with Minimum Plant Injury Hazards, Jour. Econ. Ent., 1962, 55:737-43 beschrieben. Die erhaltene Mischung der Verbindung mit dem oberen Öl ist neu.

509847/ 1 166

Die Verbindungen der Formel I können nach den Verfahrensweisen hergestellt werden, wie-sie in dem eingangs zitierten Artikel aus J.Am. Chem. Soc. und den US-PS 2 553 647 und 2 553 648 beschrieben sind. Die letzte Stufe der Synthese kann auch durchgeführt werden, indem man das entsprechende 2-Alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthochinon mit einem geeigneten Säurechlorid oder Anhydrid in Gegenwart von mindestens einem Äquivalent an Amin, wie Pyridin oder Triäthylamin, behandelt. Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen.

Beispiel 1

Herstellung von 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon

Ii OC-CH₃

ⁿ~^C12^H25

Eine Mischung von 2 Teilen 2-n-Dodecyl-3-hydroxy-1,4-naphthochinon, 0,81 Teilen Triäthylamin und 0,63 Teilen Acetylchlorid und 50 Teilen Methylenchlorid werden bei Raumtemperatur 30 Stunden gerührt. Die erhaltene Mischung wird zwischen Methylenchlorid und Wasser verteilt. Die Methylenchloridschicht wird abgetrennt, über Magnesiumsulfat getrocknet, dann filtriert und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird Bxs Petroläther (Siedepunkt 30 bis 60°C) kristallisiert und ergibt 1,2 Teile 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon mit einem Schmelzpunkt von 57 bis 58°C.

Beispiel 2

Herstellung von 2-n-Dodecyl-3-propionyloxy-1,4-naphthochinon

509847/1 1 66

OCCH₂CH₃

Eine Mischung von 4 Teilen 2-n-Dodecyl-3-hydroxy-1,4-naphthochinon, 4,4 Teilen Propionsäureanhydrid und 50 Teilen Pyridin wird bei Raumtemperatur 16 Stunden gerührt. Die erhaltene Mischung wird dann unter vermindertem Druck zur Entfernung des Pyridins eingedampft. Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert, so daß man 2,9 Teile 2-n-Dodecyl-3-propionyloxy-1,4-naphthochinon mit einem Schmelzpunkt von 42 bis 44⁰C erhält.

Unter Verwendung eines entsprechenden 2-Alkyl-3-hydroxy-1,4-naphthochinons und eines entsprechenden SäureChlorids oder ,Anhydrids können die in der Tabelle 1 angeführten Verbindungen in ähnlicher Weise unter Anwendung der in Beispiel 1 und 2 gegebenen Verfahrensweisen hergestellt werden.

Tabelle 1

OCR,

509047/1166

R₁	- ^R2	Schmelzpunkt
~ⁿ"^C8^H17 -11-C₉H₁₉	-C₂H₅	51-53
-Xi-C₁₁H₂₃	-CH₂CH₃	Njp 1,5209
-11-C₁₁H₂₃ "ⁿ~^c12^H25	—CHpCHpCH-z -CH(CH₃)₂ -CH3 —CHpCH-2 —CHpCHpCH-^	NJp 1,5131 Njp 1,5155 57-58 42-44 N^⁵ 1,5120
-Xi-C₁₃H₂₇	-CH3
-CH₂-CH-C₉H₁₀ CH₃ -(CH₂)₉-CH(CH₃)₂	-CH₃ CH₃ -CH-CH₃
	-CH₂CH₃
"GXD	-CH₃
-H-C₁₄H₂₉	-CH₃	62-63
-11-C₁₂H₂₅	-CH(CH₃)₂ -CH₃	Njp 1,5157
-H-C₁₄H₂₉	CHpCH-7	52-53
-H-C₁₄H₂₉	CHpCHpCH-z	40-41

-H-C₁₄H₂₉ -CH I 65-67

503847/1166

Fortsetzung Tabelle 1

R₁

R,

Schmelzpunkt

-n-C₁₂H₂₅

-CH

-CH,

59-61

-n-C₁₂H₂₅

50-52

-(CHg)₄CH,

1,5133 1,5133

Die Herstellungsweise der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindungen ist nicht kritisch.

Die Verbindungen der Formel I werden als Akarizide eingesetzt und dienen zum Schutz von Pflanzen und Tieren gegen die schädliche Wirkung dieser Schädlinge. Insbesondere können somit Obst, Feldfrüchte, Gemüse, Zierpflanzen, Vögel und andere Warmblüter einschließlich der Menschen geschützt werden.

Die Akarinen kommen in Berührung mit dem erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen entweder in Form von Besprühungen oder durch Laufen über Oberflächen, die mit einer Verbindung der Formel I behandelt wurden, wobei sie gereizt werden und diesen Bereich verlassen, oder getötet werden, wenn sie einer

5098 4 7/1166

wirksamen Dosis ausgesetzt wurden. Die meisten Pflanzen oder Tiere können zwar die Anwesenheit einer sehr geringen Anzahl von Akarinen ohne einen offensichtlich schädlichen Effekt vertragen, die Fortpflanzungsrate dieser Schädlinge ist Jedoch enorm. Im allgemeinen vermehren sich die Akarinenpopulationen sehr rasch, so daß sie oft nicht mehr mit den üblichen Methoden zur Bekämpfung von Parasiten unter Kontrolle gebracht werden können. Wird eine rasche Vermehrung von Akarinen festgestellt, so müssen sofort Maßnahmen ergriffen werden, um Schäden für wirtschaftlich wichtige Ernten zu vermeiden. Es besteht also ein Bedürfnis nach einem Verfahren zur sofortigen Verminderung der Vermehrung von Akarinen und damit zur Verhütung von Schäden bei wichtigen Ernten oder Tieren.

Die Verbindungen der Formel I sind auch wertvolle Aphizide und können somit zum Schutz von Obst, Feldfrüchten und Gemüse, Zierpflanzen und anderen Pflanzen gegen den Angriff von Blattläusen dienen. Werden sie gegen Blattläuse angewendet oder an örtlichkeiten mit Blattlausbefall, so werden diese getötet oder von den Pflanzen vertrieben.

Das erfindungsgemäße Verfahren, bei dem die Akarinen oder Blattläuse mit einer akarizid oder aphizid wirksamen Konzentration an Verbindungen der Formel I in Berührung gebracht werden, ist die bevorzugte Methode zur Bekämpfung dieser Schädlinge, da z.B. bereits sehr kleine Mengen an Verbindungen der Formel I akarizid oder aphizid wirksam sind. Außerdem werden die erfindungsgemäß anzuwendenden Verbindungen nicht allzu schnell vom Blattwerk durch Regen abgewaschen! Zudem besitzen sie keine schädliche Wirkung auf Marienkäfer, die für Milben und Blattläuse wichtige natürliche Feinde sind. Ferner werden die Verbindungen im umgebenden Bereich rasch abgebaut. Die Verbindungen sind auch wirksam gegen phosphorresistente Akarinenstämme.

503847/1166

Die akarizid oder aphizid wirksame Menge hängt von der spezifischen Situation ab. Zu den Variablen, die berücksichtigt werden müssen bei der Auswahl der Menge des Stoffes, gehört die jeweilige Verbindung selbst, dann die jeweilige zu bekämpfende Milbe oder Blattlaus, die Witterungsbedingungen, die Art der Nutzpflanze, ihr Entwicklungsstadium, das Volumen des aufzubringenden Sprays, der Populationsdruck und die Intervalle zwischen den einzelnen Anwendungsschritten. Für den Pflanzenschutz können unter gewissen Umständen bereits Lösungen oder Suspensionen mit 5 ppm Wirkstoff in einer Spraylösung wirksam sein. Beim Freilandeinsatz sind im allgemeinen jedoch höhere Volumina, d.h. wässerige Sprayzübereitungen mit 40 bis 4.000 ppm Wirkstoff einzusetzen. Bevorzugt sind Suspensionen mit 80 bis 1.000 ppm und insbesondere solche mit bis 500 ppm. Auf die Fläche bezogen, sind im allgemeinen 0,03 bis 15 kg/ha ausreichend, insbesondere 0,06 bis 8 kg, vorzugsweise 0,1 bis 4 kg. Im Obstanbau v/ird bis zur Tropfenbildung gesprüht.

Es kann erwünscht oder auch zweckmäßig sein, die erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verbindungen mit anderen landwirtschaftlichen Pestiziden oder Zusätzen zu mischen. Solche Mischungen erhöhen oft die Wirksamkeit der Anwendung auf Akarinen und erweitern den Bekämpfungsbereich durch Einschluß anderer Schädlinge, wie Insekten, Fungi, Nematoden oder Bakterien. Eine Mischung mit Pestizidöl (raffiniertes Erdöl) oder oberem öl zeigt eine größere Wirkung auf Akarinen als dem reinen Summeneffekt entspricht. Andere Pestizide, die mit den erfindungsgemäß vorgeschlagenen Verbindungen zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums gemischt werden können, sind folgende:

Diazinon - 0,0-Diäthyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-6-

pyrimidyl)phosphorthioat 503847/ 1 166

- ίο -

Disulfoton Phorat

Oxamyl Methomyl Benomyl Captan

Carboxin Streptomycin

- 0,0-Diäthyl-S-2-(äthylthio)äthylphosphordith-ioat

- 0,O-Diäthyl-S-(äthylthio)methylphosphordithioat

- S-Methyl-1 -(dimethylcarbamoyl)-N-/"(methylcarbamoyl) oxy/thiof ormimidat

- S-Methyl-N- (methylcarbamoyloxy) thioacetimidat

- 1-Butylcarbamoyl-2-benziinidazolcarbamins äure -ine thyle ster

- N-Trichlormethylthiophthalimid

- Äthylenbisdithiocarbaminsäure-Mangansalz

- 5,6-Dihydro-2-methyl-1,^--oxathiin-J-carboxanilid

- 2,4-Diguanidino-3,5,6-trihydroxycyclohexyl-5-deoxy-2-o-(2-deoxy-2-methylamino- ^-glycopyranosyl) --3-f ormylpentof uranosid.

Die Verbindungen sind besonders geeignet zum Schutz von lebenden Pflanzen, wie Früchte tragenden Bäumen, Nüsse tragenden Bäumen,Zierbäumen, Waldbäumen, Gemüseanpflanzungen, Gartenkulturen (einschließlich Ziergärten, kleine Früchte und Beeren), Kornfrüchten und Samen. Apfelbäume, Pfirsichbäume, Baumwolle, Zitrusbäume, Bohnen und Erdnüsse sind besonders empfindlich gegen Milben- und Blattlausbefall und können durch Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen geschützt werden. Um einen Schutz während der Waciistumsperiode zu sichern (z.B. von Juni bis August in der nördlichen Hemisphäre) sollte eine Mehrfachanwendung in den gewünschten Intervallen erfolgen.

Viele Milbenarten - können durch die erfindungsgemäßen Ver-

509847/1166

bindungen bekämpft werden. Im folgenden wird eine Liste an repräsentativen bekämpfbaren Milben mit der Art der Schädigung, die sie verursachen, gegeben:

Panonychus ulmi und Tetranychus urticae, die im allgemeinen als "Obstgartenmilben" benannt werden und die sehr viele Laubbäume befallen, wie Apfel-, Birnen-, Kirsch-, Zwetschgen- und Pfirsichbäume; Tetranychus atlanticus, T. cinnabarinus und T. pacificus, die Baumwolle und zahlreiche andere Pflanzen befallen; Paratetranychus citri und andere, die Zitrusfrüchte befallen; Phyllocoptruta oleivora, welche Zitrusrost bewirkt; Bryobia praetiosa, die Klee, Luzerne und andere Pflanzen befällt, und Aceria neocynodomis, die Gräser und andere Pflanzen befällt.

Durch erfindungsgemäße Verbindungen bekämpfbare Blattläuse sind beispielsweise:

Aphis fabae, Myzus persicae, Aphis pomi, Annezphis roseus, Macrosiphum euphorbiae, Toxoptera graminum, Brevicoryne brassicae und Aphis spiraecola.

Brauchbare Mittel, enthaltend die Verbindungen der Formel I, können in üblicher Weise hergestellt werden. Dies sind Dusts, Granulate, Tabletten, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Netzpulver, Emulsionskonzentrate und dgl. Viele dieser Anwendungsarten können direkt verwendet werden. Sprühmittel können durch geeignete Medien gestreckt werden und in Sprühvolumina von einigen bis mehreren hundert Litern pro Hektar appliziert werden. Konzentrierte Mittel werden in erster Linie als Halbfabrikate für weitere Formulierungen eingesetzt. Derartige Halbkonzentrate enthalten im allgemeinen ungefähr 1 bis 99 Gew.-% Wirkstoff(e) und mindestens einen Zusatzstoff a) mit ungefähr 0,1 bis 20 Gew.-% Tensid(e) und b) mit ungefähr 5 bis 99% feste(s) oder flüssige(s) Verdünnungsmittel(n). Insbesondere enthalten diese Mittel die Bestandteile

5 0 9 δ Λ 7 / 1 1 6 6

in den folgenden angenäherten Verhältnissen:

Tabelle 2

	Wirkstoff	Verdünnungs mittel	Tensid(e)
Netzpulver	20-90	0-74	1-10
ölsuspensionen, Emul sionen, Lösungen (ein schließlich Emulsions konzentrate )	5-50	40-95	0-15
Wässerige Suspensionen	10-50	40-84	1-20
Dusts	1-25	70-99	0- 5
Granulate oder Tabletten	1-95	5-99	0-15

Hochprozentige Konzentrate 90-99 0-10 0- 2

Höhere oder niedrigere Gehalte an Wirkstoff können selbstverständlich je nach der beabsichtigten Verwendung und den physikalischen Eigenschaften der Verbindung vorhanden sein. Höhere Verhältnisse von Tensid zu Wirkstoff sind manchmal erwünscht und werden erhalten durch Einarbeiten in das Mittel oder durch Mischen im Tank.

Typische feste Verdünnungsmittel werden von Watkins et al. im "Handbook of Insecticide Dust Diluents an Carriers", 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, N.J. beschrieben. Absorptionsfähigere Verdünnungsmittel sind für Netzpulver bevorzugt, dichtere für Dusts. Typische flüssige Verdünnungsmittel und Lösungsmittel werden in Marsden, "Solvents Guide", 2nd. Edn., Interscience, New York, 1950 beschrieben. Eine Löslichkeit unter 0,1# ist

5 0 S 8 4 7 / 1 1 6 6

bevorzugt für Suspensionskonzentrate, wobei Lösungskonzentrate vorzugsweise stabil gegen Phasentrennung bei O⁰C sein sollen. "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey, ebenso wie Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, zählen Tenside auf und die empfohlenen Verwendungsarten. Alle diese Mittel können geringere Mengen an Zusätzen enthalten, um Schäumen, Zusammenbacken, Korrosion, mikrobiologisches Wachstum etc. zu verhindern. Vorzugsweise sollten die Bestandteile der Mischungen durch das U.S. Environmental Protection Agency für die Verwendung freigegeben sein.

Die Herstellungsverfahren für die Mischungen sind bekannt. Lösungen werden hergestellt durch einfaches Mischen der Bestandteile. Feine feste Mittel werden hergestellt durch Mißchen und üblicherweise Mahlen in einer Hammermühle oder Strahlenmühle. Suspensionen können durch Feuchtmahlen (siehe z.B. US-PS 3 060 084) hergestellt werden. Granulate und Tabletten können hergestellt werden durch Versprühen des Wirkstoffes auf vorgeformte granulierte Träger oder durch Agglomeration. Siehe J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4. Dezember 1967, S. 147 ff und Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, N.Y., 1963, S. 8-59 ff.

Als weitere Informationsquelle für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mittel sei auf folgende Literaturstellen verwiesen:

J.B. Buchanan, US-PS 3 576 834, 27. April 1971, Spalte 5, Zeile 36 bis Spalte 7, Zeile 70 und Beispiele 1-4, 17, 106, 123-140.

509847/1166

R.R. Shaffer, US-PS 3 560 616, 2. Feb. 1971, Spalte 3, Zeile 48 bis Spalte 7, Zeile 26 und Beispiele 3-9, 11-18.

E. Somers, "Formulation", Kapitel 6 in Torgenson, "Fungicides", Band I₁ Academic Press, New York, 1967.

Eine weitere flüssige Anwendungsart, die besonders für Kleinverbrauch geeignet ist, ist die Aerosol-Form, die unter Druck in einem geeigneten Behälter abgepackt wird. Der Wirkstoff kann in einer Suspension, Emulsion oder Lösung vorliegen. Der Einfachheit der Herstellung und Verwendung wegen werden Lösungen bevorzugt. Der Druck kann durch niedersiedende Flüssigkeiten, wie Propan oder Chlorfluorkohlenstoffe oder durch relativ lösliche Gase, wie Kohlendioxid oder Stickstoffdioxid, erzeugt werden. Die Chlorfluorkohlenstoffe sind bevorzugt, da bei ihnen gute Lösungsfähigkeit und geringe Entflammbarkeit kombiniert sind.

Die akarizide Wirkung der Verbindung der Formel I wird durch folgende Beispiele erläutert.

Beispiel 3

Man verwendet für diesen Versuch Testeinheiten aus Topfen mit zwei roten Gartenbohnen im Zweiblatt-Stadium pro Topf. Die Pflanzen v/erden mit Milben der Art Tetranychus urticae infiziert und mit Lösungen der erfindungsgemäßen Verbindungen bis zur Tropfenbildung besprüht. Die Lösungen werden hergestellt durch Auflösen von abgewogenen Wirkstoff mengen in 10 ml Aceton und Verdünnen mit Wasser auf ein Volumen, enthaltend 1:3.000 eines Tensids und zwar TREM 014*. Der Grad der Abtötung wurde zwei Tage nach dem Aufsprühen bestimmt.

*TREM 014 ist ein Warenzeichen der Nopco Chemical Company für einen mehrwertigen Ester.

503847/1166

Tabelle 3

n-C₁₂H₂₅

Verbindungen O

Abtötung der Milben, %

_. Spray-Konzentration, %_

0,005 0,002 0,001 0,0005 0,00025

Il

-C-CH₃

-C-CH₂CH₃

-C-CH₂CH₂CH₃ 100

100

99

100

90

60
56

ⁿ~^C12^H25

ⁿ~^C11^H23

ⁿ"^C11^H23

-C-CH(CH₃)₂

-C-CH,

-C-CH₂CH₃

100

99

98

92

45

26

ro cn ro ο

CD OO ■C- -0

Tabelle 3 (Fortsetzung)

Rr

ⁿ"^C11^H23

ⁿ"^C12^H25

n-C

12^H25

Abtötung der Milben, % Spray-Konzentration, %

0,005 0,002 0,001 0,0005 0,00025

-C-CH(CH₃)₂ 100

—C—^CHp ) (-

100 100

-C-C(CH₃)₃ 100

100

100 100

99

98 65 93 70

44

41

Beispiel 4

Bohnenpflanzen wurden "bis zur Tropfenbildung mit den angegebenen Konzentrationen an 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon in TREM 014 : Wasser wie 1:3.000 besprüht. Die besprühten Pflanzen wurden 3 Tage stehengelassen und dann mit Milben der Art Tetranychus urtical infiziert.

Die Beurteilung wurde am Tage nach der Infizierung und 11 Tage danach vorgenommen.

Spray-Konzen- Abtötung nach dem Abtötung nach tration, % ersten Tag, % elf Tagen, %

0,01 99 100

0,005 90 100

0,002 58 Milben vermehren

sich

Beispiel 5

Bohnenpflanzen wurden bis zur Tropfenbildung mit den angegebenen Konzentrationen von 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon in TREM 014 : Wasser wie 1:3.000 besprüht. Die besprühten Pflanzen wurden 3 Tage stehengelassen und dann mit 7 mm Regen beregnet. Nach dem Trocknen wurden die Pflanzen mit Milben der Art Tetranychus urtical infiziert. Die Bewertung wurde am Tage nach der Infizierung und 11 Tage danach vorgenommen ·

Spray-Konzen- Abtötung nach Abtötung nach tration, % einem Tag, % 11 Tagen, %

0,01 97 100

0,005 94 99

0,002 42 keine Abtötung

' 509847/ 1 1 66

Beispiel 6

Apfelsetzlinge von ungefähr 13 cm Höhe werden mit Milben der Art Panonychus ulmi infiziert und dann bis zur Tropfenbildung mit den angegebenen Konzentrationen von 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon in TREM 014 : Wasser wie 1:3.000 besprüht. Die Bewertung wurde zwei Tage nach dem Besprühen vorgenommen.

	Sprüh-Konzentra- tion, %	Abtötungsgrad
	0,005	100
	0,002	100
	0,001	100
	0,0005	95
Beispiel 7

Rote Gartenbohnen werden mit Milben der Art Tetranychus urticae infiziert und mit 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon allein und in Kombination mit Λ% UNICO*-Pestizidöl besprüht. Die Bewertungen sind Durchschnittswerte aus 3 Wiederholungen und werden zwei Tage nach dem Sprühen vorgenommen. Die Ergebnisse zeigen, daß die Werte größer sind als die Summenwerte bei der Verwendung von erfindungsgemäßen Verbindungen in Kombination mit einem Sprühöl.

Verbindung

2-Acetoxy-3-dodecyl-1,4 naphthochinon

Konzentration

0,002

0,001

0,0005

0,00025

0,0001

Abtötung,

100

99

86

23

*UNICO ist ein Warenzeichen der United Co-operatives, Inc. Alliance, Ohio. Es ist ein raffiniertes Erdöldestillat mit ungefähr 3% inerten Bestandteilen und als oberes Öl eingestuft.

509847/1 166

Verbindung

Konzentration Abtötung,

2-Acetoxy-3-dodecyl-1,4-naphthochinon +1% UNICO-Öl in der Spray-Lösung

Λ% UNICO-Pestizidöl

0,002	100
0,001	100
0,0005	100
0,00025	97
0,0001	60
	0

Beispiel 8

Rote Gartenbohnen im Zweiblatt-Stadium wurden bis zur Tropfenbildung mit Lösungen von 2-Dodecyl-3-acetoxy-1,4-naphthochinon bei Konzentrationen von 10, 5 und 2,5 ppm behandelt. Die Pflanzen wurden trocknen gelassen. Es wurden zwei Reihen von jeder Konzentration mit zwei Wiederholungen gebildet. Eine Reihe wurde mit normalen Milben der Art Tetranychus urticae infiziert und der andere mit einem Methylparathion-resistenten Stamm. Die Ergebnisse sind unten angeführt und zeigen, daß die resistenten Milbenstämme bei Behandlung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen in gleicher Weise empfindlich waren, wie die normalen Milben.

Konzentration an Wirkstoff, %

Abtötungsgrad in 48 Stunden, % Normale Milben Resistente Milben

0,001 0,0005

100
80

100 81

Die aphiziden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I werden in den folgenden Beispielen erläutert.

50S84 7/1166

Beispiel 9

Kapuzinerkresse in Topfen wird mit Blattläusen der Art Aphis fabae infiziert und auf einem rotierenden Tisch mit 2-Acetoxy-3-dodecyl-1,4-naphthochinon bei Konzentrationen von 100, 50 und 25 ppm besprüht. Der Abtötungsgrad wird 72 Stunden nach dem Besprühen durchgeführt. Die Ergebnisse sind unten aufgeführt.

Spray-Konzentration Abtötung

100 100 89

0	,01
0	,005
0	,0025
Beispiel	10

Lösungen der erfindungsgemäßen Verbindungen werden in Konzentrationen von 150 ppm auf Kapuzinerkresse-Pflanzen in Topfen aufgesprüht, die mit Blattläusen der Art Aphis fabae infiziert waren. Die Sprühlösungen werden mit einem Hand-"Son-ofa Gun"®-Sprüher aufgebracht. Du Pont L-144-WDG war in einem Verhältnis 1:2.000 in dem Sprühmittel als Netzmittel vorhanden. Der Abtötungsgrad wird nach 24 Stunden bestimmt.

R₁

R₁ R₂ Abtötungsgrad,

0 .

Ii

-C-CH, 100

0 3 8 4 7/1166

Rp Abtötungsgrad, %

C-CH₃ 99

C-CH₂CH₃ 98

C₁₄H₂₉ -C-CH₂CH₃ 99

O /₂

C-CH I 97

-C-CH I 93

₂₅ · C-CH₂CH₂CH₃ 98

O
C₁₄H₂₉ C-CH₂CH₂CH₃ 87

Beispiel 11

Blattläuse der Art Myzus persicae auf Scheiben, herausgeschnitten aus Chinakohlblättern, werden auf einem rotierenden Tisch mit Acetonlösungen der erfindungsgemäßen Verbindungen besprüht. Die Blattscheiben werden unter konstanten Umweltbedingungen 24 Stunden gehalten, wonach dann der Abtötungsgrad ermittelt wird. Die angewandten Konzentrationen und die prozentuale BlattlausVernichtung sind unten aufgeführt.

5 0 3 8 4 7/1166

Verbindungen O

C₁₄H₂₉

-C-CH₃

I! -C-CH₃

I! -C-CH₂CH₃

I!

—C-CHpCH^

ii

-C-CH

CH

'CH, CH.

Abtötungsgrad, %
Sprühmitte!konzentration, %

0,1 0,5 0,01

100

89

100

66

0,005

90 85 94 98 88

80

83 71

25

C₁₂H₂₅	C-CH₂CH₂CH₃	12	100	100
C₁₄H₂₉	IcH₂CH₂CH₃	100	100
Beispiel

93

75

79

Eine 25?6-ige emulgierbare Zubereitung von 2~Acetoxy-3-dodecyl-1,4-naphthochinon wurde mit einer handelsüblichen Vorrichtung auf Golden-Delicius-Äpfelbäume in einer Obstplantage in Delaware aufgebracht. Die Applikation wurde viermal in wöchentli-

509847/1166

chen Abständen durchgeführt, beginnend mit dem 8. Mai und in Mengen von 15,5, 31,1 und 124,4 g/454,6 Liter (0,5, 1 und 4 oz/100 gallons). Die Zählungen wurden 3 Tage nach dem letzten Besprühen durchgeführt und zeigten eine hervorragende Bekämpfung der Blattlaus Aphis pomae, wie unten angegeben. Auf den nichtbesprühten Vergleichsbäumen wurden am Ende durchschnittlich 573 Blattläuse festgestellt.

Sprühmittel-Konzentration, % Abtötungsgrad, % 92/100 Gallons

0,5

93	,7
97	,6
99	,8

b 0 9 8 4 7 / 1 1 B 6

Claims

Patentansprüche

1. Pestizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer oder mehreren Verbindungen der Formel

OC-R,

worin

Rj einen Alkylrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, der geradkettig, verzweigt oder cyclisch sein kann, und Rp einen verzweigten oder geradkettigen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.

2. Pestizides Mittel nach Anspruch 1, gekennzei c h ■ net durch einen Gehalt an oberem öl.

3. Pestizides Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-

1,4-naphthochinon.

4. Pestizides Mittel nach Anspruch 1, gekennzeich-

50984 7/1166

net durch einen Gehalt an 2-n-Dodecyl-3-propionyloxy-1,4-naphtho chinon.

5. Pestizides Mittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3-Butyryloxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon.

6. Pestizides Mittel nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an flüssigen und/oder festen Verdünnungsmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln und/oder anderen Pestiziden.

7. Pestizides Mittel zur Bekämpfung von Blattläusen nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 40 bis 4.000, insbesondere 80 bis 1.000, vorzugsweise 150 bis 500 ppm Wirkstoff enthält.

8. Pestizid nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet , daß es 1 bis 99 Gew.-?6 Wirkstoff und mindestens

a) ungefähr 0,1 bis 20 Gew.-56 eines Tensids und

b) 5 bis 99 % festes oder flüssiges Verdünnungsmittel enthält.

9. Verfahren zum Schutz von Pflanzen gegen den Befall von Milben oder Blattläusen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Pflanze oder die zu schützende Stelle

509847/1166

eine akarizide oder aphizide wirksame Menge einer Verbindung der Formel

aufbringt, wobei

R^ einen Alkylrest mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, der verzweigt, cyclisch oder geradkettig sein kann, und R-2 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellt.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeic hnet, daß man eine Verbindung aufbringt, wobei R-j einen Alkylrest mit Tl bis 14 Kohlenstoffatomen, entweder geradkettig oder verzweigt, und Rp Methyl oder Äthyl darstellen.

11. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als zu schützendes Objekt ein Tier behandelt.

12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bekämpfungsmittel ein Mittel

509847/1166

verwendet, das 3-Acetoxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon enthält.

13. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Bekämpfungsmittel 2-n-Dodecyl-3-propionyloxy-1,4-naphthochinon enthält.

14. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , daß das Bekämpfungsmittel 3-Butyryloxy-2-n-dodecyl-1,4-naphthochinon enthält.

15. Verfahren nach Anspruch 9». dadurch gekennzeichnet, daß man mit dem Pestizid Apfel-, Zitrus- oder Pfirsichbäume, Baumwolle, Erdnüsse oder Bohnen behandelt.

16. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Apfelbäume in bestimmten Abständen der Wachstumsperiode behandelt.

17. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet , daß man die wirksame Verbindung in Mischung mit einem oberen öl anwendet.

18. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,03 bis 15 kg Wirkstoff pro Hektar, insbesondere 0,06 bis 8 kg, vorzugsweise 0,1 bis 4 kg pro Hektar aufwendet.

509847/1166