DE2515771A1

DE2515771A1 - Verfahren zur erzeugung eines farbphotographischen bildes

Info

Publication number: DE2515771A1
Application number: DE19752515771
Authority: DE
Inventors: Takaya Endo; Wataru Fujimatsu; Hiroyuki Imamura; Tamotsu Kojima; Shui Sato
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1974-04-12
Filing date: 1975-04-10
Publication date: 1975-10-23
Also published as: US4012258A; GB1508355A; JPS50134644A; JPS5412220B2

Description

1-10, 3-Chome, Nihonbashi-Muro-machi, Chuo-ku, Tokyo/Japan

Verfahren zur Erzeugung eines farbphotographischen Bildes

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Erzeugung eines photographischen Farbstoffbildes, das geib, purpurrot oder blaugrün sein kann; sie betrifft insbesondere ein Verfahren zur Erzeugung eines solchen photographischen Farbstoffbildes-, das vorteilhafte Lichtabsorptionseigenschaften und eine ausgezeichnete Lichtechtheit aufweist, indem man ein lichtempfindliches photοgraphisches Silberhalogenidmaterial unter Verwendung einer Entwicklerverbindung vom aromatischen primären Amin-Typ in Gegenwart eines Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrün-Kupplers einer Farbentwicklung unterwirft.

Im allgemeinen wird die Erzeugung eines farbphotographischen Bildes nach dem subtraktiven farbphotographischen V_erfahren in der Weise durchgdührt, daß man ein lichteimfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial unter Verwendung einer Entwicklerverbindung vom aromatischen primären Amin-Typ in

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Gegenwart von Gelb-, Purpurrot- und Blaugrün-Kupplern einer Farbentwicklung unterwirft. In diesem Falle werden die SiI-.berhalogenidteilchen des photographischen Materials, die belichtet worden sind, durch die Entwicklerverbindung reduziert und das Oxydationsprodukt der Entwicklerverbindung, das sich gleichzeitig gebildet hat, kuppelt mit den Kupplern unter Bildung eines farbphotographisehen Bildes, das aus gelben, purpurroten und blaugrünen Farbstoffen zusammengesetzt ist. .

Jeder der vorstehend erwähnten Kuppler kann entweder in eine photοgraphische Silberhalogenidemulsion oder in einen Färb-' entwickler eingearbeitet werden. Im allgemeinen bezeichnet man ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial, in das die Kuppler eingearbeitet worden sind, als "photographisches Material vom Innen-Typ" während ein solches, das mit einem Farbentwickler entwickelt wird, in den die Kuppler eingearbeitet worden sind, als"photographisches Material vom eingearbeiteten-Typ"bezeichnet wird.

Das photographische Gelbfarbstoffbild einer Farbphotographie absorbiert blaues Licht in dem Wellenlängenbereich von etwa 400 bis 500 m,u, das photοgraphische Purpurrotfarbstoffbild einer Farbphotographie absorbiert grünes Licht in dem Wellenlängenbereich von etwa 500 bis etwa 600 m/U und das photographische Blaugrünfarbstoffbild einer Farbphotographie absorbiert rotes Licht in dem Wellenlängenbereich von etwa 600 bis etwa 700 m,u.

Für solche Zwecke werden im allgemeinen Gelbkuppler (gelbe

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Kuppler), die eine offenketlige reaktionsfähige Methylengruppe aufweisen, Purpurrotkuppler (purpurrote Kuppler), die einen Pyrazolone Pyrazolinobenzimidazol-, Pyrazolotriazol- oder Indazolon-Kern aufweisen, und Blaugrünkuppler (blaugrüne Kuppler), die eine phenolische Hydroxygruppe aufweisen, verwendet.

Bei den verwendeten Kupplern handelt es sich vorzugsweise um Verbindungen, die nicht nur ein Farbstoffbild bilden, sondern auch verschiedene charakteristische Eigenschaften besitzen, wie z. B. die, daß sie günstig für die Farbentwicklung sind, eine hohe Löslichkeit in Alkalien, Wasser und organischen Lösungsmitteln, eine gute Dispergierbarkeit und Stabilität in photographischen Silberhalogenideraulsionen aufweisen und einen Farbstoff bilden können, der beständig (echt) ist gegenüber Licht, Wärme, Feuchtigkeit und dgl., daß sie Licht innerhalb eines gewünschten Wellenlängenbereiches absorbieren können und eine gute Transparenz und Farbdichte aufweisen.

Obgleich schon viele Forschungsarbeiten in bezug auf Kuppler durchgeführt worden sind, welche die oben erwähnten Eigenschaften aufweisen, ist der derzeitige Stand der Technik so, daß bisher noch kein Kuppler gefunden worden ist, der alle oben erwähnten charakteristischen Eigenschaften aufweist.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen neuen Kuppler anzugeben, der solche vorteilhafte Eigenschaften auf-

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weist, wie sie, wie oben angegeben, von Kupplern gefordert werden, und der sich für die Erzeugung eines farbphotographischen Bildes nach dem subtraktiven farbpho to graphischen Verfahren eignet. Ziel der Erfindung ist es ferner, ein Verfahren zur Erzeugung eines vorteilhaften Farbstoffbildes für eine Farbphotographie anzugeben, bei dem das lichtempfindliche photographische Silberhalogenidmaterial in Gegenwart eines dieser Kuppler entwickelt wird.

Die vorstehend angegebenen Ziele und weitere Ziele können dadurch erreicht werden, daß man ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial unter Verwendung einer Entwicklerverbindung vom primären aromatischen Amin-Typ in Gegenwart einer Verbindung mit einer Monohydro-polyfluoralkyl-Gruppe der nachfolgend angegebenen allgemeinen Formel als Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrünkuppler einer Farbentwicklung unterwirft:

A-C F₀ H η 2η

worin A den Rest eines Kuppler, bei dem es sich um einen Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrünkuppler handeln kann, und η eine positive ganze Zahl von 1 bis 18 bedeuten, mit der Maßgabe, daß dann, wenn A den Rest eines Blaugrünkupplers bedeutet und η eine gerade Zahl von 2 bis 10 Isty das Wasserstoffatom von -C F₂ H in der u> -Position angeordnet ist, die endständige Gruppe des Blaugrünkupplerrestes, an die die -C Fp Η-Gruppe gebunden ist, keine -NHCO-Gruppe sein sollte (wobei die -C F₀ Η-Gruppe an die Seite des GO-Restes des Blau-

n zn .

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grünkupplers gebunden ist).

Der Kuppler der oben angegebenen allgemeinen Formel (nachfolgend als erfindungsgemäßer Kuppler bezeichnet) ist dadurch charakterisiert, daß er in seiner Molekül struktur mindestens eine Monohydropolyfluoralkyl-Gruppe mit einem endständigen Wasserstoffatom aufweist und daß er aufgrund der Anwesenheit dieser Gruppe verschiedene charakteristische Eigenschaften aufweisen kann. Außerdem kann die Monohydropolyflucaalkyl-Gruppe in irgend-eine beliebige Position der Kupplerstruktur eingeführt werden. So kann diese Gruppe beispielsweise in einer abspaltbaren Gruppe vorhanden sein, wenn ein Kuppler eine solche abspaltbare Gruppe aufweist, die während der Entwicklung freigesetzt werden kann.

D. h., der erfindungsgemäße Kuppler ist vorteilhaft in bezug auf seine Löslichkeit in Wasser, Alkalien und organischen Lösungsmitteln, in bezug auf die Dispersionsstabilität in photοgraphischen Emulsionen und in bezug auf die Farbentwickelbarkeit und ergibt bei der Farbentwicklung ein Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrünfarbstoffbild mit einer hohen maximalen Farbdichte, er weist eine Lichtabsorption in dem gewünschten Wellenlängenbereich auf, ist vorteilhaft in bezug auf seine Transparenz und weist eine ausgezeichnete Beständigkeit (Echtheit) gegenüber Licht, Wärme und Feuchtigkeit auf.

In der US-Patentschrift 2 772 162 ist angegeben, daß ein Kuppler mit einer Perfluoralkylcarbonamxdogruppe dadurch

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charakterisiert ist, daß er eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit aufweist. Der erfindungsgemäße Kuppler weist dagegen eine Alkylgruppe auf, in der viele Wasser stoff atome durch Fluaratome ersetzt sind_}und weist ebenfalls eine ausgezeichnete Wärmebeständigkeit auf. Außer dieser vorteilhaften Wärmebeständigkeit weist der erfindungsgemäße Kuppler noch insbesondere eine ausgezeichnete Löslichkeit in üblichen Lösungsmitteln für Kuppler auf, was eine Folge der Anwesenheit eines Wasserstoffatoms in seiner Molekülstruktur ist. Außerdem wird durch einen erfindungsgemäßen Kuppler, in dem eine Monohydropolyfluoralkylgruppe in einer Position in der Nähe des den Farbstoff bildenden Kerns des Kupplers eingeführt ist, der Absorptionswellenlängenbereich des gebildeten Farbstoffes in charakteristischer Weise zu der längerwelligen Seite hin verschoben. Ferner weist ein erfindungsgemäßer Kuppler bessere Absorptionseigenschaften und eine ausgezeichnete Farbwiedergabe auf, wenn es sich dabei um einen Gelbkuppler handelt, er besitzt ein besseres Farbentwicklungsvermögen mit einer höheren maximalen Dichte, wenn es sich um einen Purpurrotkuppler handelt, und er weist insbesondere eine ausgezeichnete Löslichkeit auf, wenn es sich um einen Blaugrünkuppler handelt, wobei alle diese Vorteile auf das spezielle Merkmal der Erfindung, d. h. die Anwesenheit einer Monohydropolyf luoralkylgruppe, zurückzuführen sind.

Zu den erfindungsgemäßen Kupplern gehören solche, die in Wasser, Alkalien oder Ölen löslich sind, und solche vom Innen-Typ, die in photographische Silberhalogenidemulsxonen eingearbeitet werden können, und solche vom eingearbeiteten Typ,

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ORIGINAL INSPECTED

die in Farbentwickler eingearbeitet werden können, und die Art des jeweils verwendeten Kupplers hängt von der Art von Gruppen ab, welche in die den Farbstoff bildenden Kerne eingeführt werden.

Nachfolgend sind einige typische Beispiele für erfindungsgemäße Gelbkuppler angegeben:

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Kuppler (1)

ei

NHCO(CF₂)^H

Kuppler (2)

CH₃

CH₃-C-COCH CONH CH

NHCO(CF₂)^H

Kuppler (3)

Kuppler (4)

^C12^H25°"\ /

NHCO(CFg)₄H

Kuppler (5)

Kuppler (6)

CH₃-C-COCH₂CONH CH,

^C1

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Kuppler "'

NHCO(CF₉)-, _nH

Kuppler (8)

Cl

M^-c

H(CFg)₂CONH-/ ^--COCH₂CONH

C00CHC00C₁₂H₂₅(n; CH,

Kupprler (9)

Kuppler (10)

Kuppler (11)

Cl

COOCHCOOC₁₂H₂₅(n)

CH

Cl

COOCH₂ (CF₂ )₁₀H

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- 10 (12)

Kuppler

CH-,

mi J \\

CH, ^C1

CH₃-C-COCHCONh-CH

3 ν C00CH₂(CF₂)₁₀H

N N

Kuppler (13)

₂O-/ %-C OCH₂C 0ΝΗ

COOCHCOOc₁₂H₂₅(η)

CH

Kuppler

Cl L

-COCH₂CONH'

CO-CH-CH₂(CF₂)₄H

Kuppler (15)

Cl

// VCOCH₂CONH-/ y

C00CHC00CH₂(CF₂)₄H

ORIGINAL INSPECTED

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Kuppler (16)

Cl

ff V-COCH₂C ONH-/

NHCH₂(CF

Kuppler (17)

CEu

i *

CH— C —COCHCONH 1
CH,

Cl

⁰O⁰ NHCO(CF₂)₁₀H

j j

CH₂-CH₂

Kuppler· (is)

CH₃

CH

N-

NHCO(CFp)₆H

=0

CH.

Kuppler

H(CF₂)₁₀C0NH

C OCH₂C ClHi-/ \

CCOH

50984 3/083

Kuppler (20)

-' 12 -

f^H3

Cl

CH,-C-COCHC ONH ι ι

CH,

NHC0(CF₂)₁₀H

N-

-CH.

CH₀ I (CF₂)₂H

Kuppler ■ (21)

Cl

$ "VcOCHCONH

NHCO(CF₂)^H

Kuppler '

(22)

OCH,

-NHCOCHCO

0 I C=O

(CF₂)₂H

NHCOCHO

^C2^H5

^C5^Hll^(t)

5 0 9 8 4 3 ΛΌ 8^3

Kuppler (23)

CH,

Cl

CH_x-C-COCHCONH-/ V I \ /

NHCOCH₂(CF₂J₆H

Kuppler (24)

CH,
³
CH,- C —COCHCONH-

OCH

COOCh₂COOCH₂(CF₂)₄H

N N

I CH,

^Nachfolgend sind einige "typische Beispiele für. Purpurrotkuppler angegeben: :: . -- " - .

Kuppler (25)

-NHCO(CF₂)₂H

O=¹

Cl 1 Cl

Cl

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Kuppler- (26)

H₂ j-

o=l

-NHCO(CF₂)₄H

25^/7

NHCOCH₂O'

^C12%1

Kuppler (27)

NHCOCHO I

O=L ^.N C_nH

-jr-

COOCH₂CCF₂)₂H

Kuppler C28)

J/ VS-NHi

NHCO(CF₂)₂H

O=L N

5098A3/0834 ORIGINAL INSPECTED

Kuppler- (29)	TJ	15	Cl. \
	H₂
	O=	pNP	\
	J	\
	Ί Cl

Cl

Öl

Kuppler (30)

H₂
0=

Cl J Cl

Cl

NHCO(CF₂)₈H

Kuppler

NHCO(CF₂)₂H

0
Cl

N'

-NH

N Cl _t

Cl

50984 3/Cr8"3

Kuppler (32)

Cl

H,

-NH

.N

NHC0(CF₂)₄H

Kuppler (33)

OCH

.HH-/ VnHC0(CF₂)₂H

O=' /N

Kuppler

■ ⁿ2 -NHCO ( CF₂ )₄H

Kuppler(35)

Od Cl

N Cl NHCH₂(CP₂)₄H

ei.

5098A3/0834

Kuppler (36)

Cl

V-

Cl

N Cl

Cl

•N'

Cl I Cl

Cl

Kuppler (39)

NHSQ,

Kuppler	(37)	0 Il C /
	H(CF₂)^CONH	K N H
Kuppler	(38)

NH

NHCO(CF₂J₈H

N J=O O=L .N ^N^ ^c

H(CF₂)₅C0NH

NHCO(CF

ORIGINAL INSPECTED

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Kuppler

-■ IR -

N-N,

N-N'

rNHCO-/

M-

Cl

NHCONHCH₂(CF₂)_1QH

Cl

Kuppler

0=

■N'

NHCOCHO

C₂H₅

Cl J Cl

Cl

509843/0834

Kuppler· (42)

• NHCOFH

NHCO(CF₂)₂CF(CF₂)

Cl

Kuppler (43)

O=

-NHCO (CF₂ ) _?H

Cl Cl

Cl

Kuppler (44)

f Γ;

er

H(CF₂)₇C0NH

i Ii ;nk

V\p/

■c Il O

509843/0

Nachfolgend sind einige typische Beispiele für erfindungsgemäße Blaugrünkuppler angegeben:

Kuppler (45) .

C₅K₁₁Ct)

OCHCONH

C₂H₅

NHCOOCH₂(CF₂)^h

Kuppler- (46)

CONH

C00CH₂(CF₂)₂K

Kupplerin)

Cl

CONH

C0NHC0(CF₂)₅H

NHSO,

f~\

Kuppler(48)

OH

CJ^(t)

oCHCONH

Cl

NHCO-/ \

MHCH₂(CF₂)

5 0 9 8 4 3 / CT8 3 4 . original inspected

oh

CONH

0CH₂(CF₂)₁₀H

Kuppler " (50)

OH

CONH ( CH₂) jiJHCO ( CF₂ ) _1£Η

Kuppler

COMH-^ \>

COOCh₂COOCH₂(CF₂)₁₀H

Kuppler (52) OH

Ct)C₅H-J

V-

NHCO(CF

	C₂H₅	c-	K₁₁Ct)
Kuppier (53)	-OCHCONH
	C₂H
Ct)C₅H₁₁-/




3

OH

NHCO(CF₂)

Cl

5 0 9 8 A"3 7Ί3 8 3 A

Kuppler(54) OH

,NHCO(CF

Kuppler

CH-

(55)

OH /^CF3 Cl I NHCOCH

CF,

CH

Cl

Kuppler

(56)

OH

C₄F₉CONH

.NHCO(CF

Cl

Kuppler(57)

OH

^C15^K31

OCHCOiTH C₂H₅

NHCOCF₂CFCf₃ H

Cl

5 0 9 8 4 3 /"0 8 3 A

Kuppler (58)

H(CF₂J₅CONH

Br

Kuppler (59) OH

H(CF₂)^CH₂CQNH

COO-

f\

Kuppler (60) OH

\-0CH₂C0NH

NHCOCH-CF

OC₁₂H₂₅

Kuppler (6l) OH

H(CF₂)^CH₂CONH-

Kuppler OH

JJHCO

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Kuppler(63) _0H

^{( CF}2 > 10^H

Kuppler

(64)

NHCO(CF₂),H

Kuppler (65)

OH

H(CF₂J₃C

Kuppler

(66)

OH

CH

■NHC0CCF₂)₁₈H

98A3/083A ORfGlNAL INSPECTED

Kuppler(67) " ^0H

Kuppler (68)

OH

Ct)C₅H₁₁-^ J- OCHCONH

NHCO(CF₂)₅Η

OGONH

Kuppler^ (69)

OH

OCHCONH

Kuppler (7°)

OH

Ct )C

H₁₁O

Kuppler C71)

OH

C₅H₁₁Ct) X^ moo(oF₂)₃H

OOCCH

50984.3/0^34

Kuppler(72)

OCHCOITE

OCH₀CH₀Cl

Kuppler (73)

OH

OGHCCNH'

CH-

NHCO(CI₂)c

OCOOCpH₅

Kuppler- (74)

OH

Ct)C₅H₁₁

OCHCONH-I

CoHn;

NHCO(CF

Kuppler (75)

OH

(t )C₅H₁₁-

Kuppler (76)

C₃H₇

OH

NHCO(CF₂)₅H

OCHCONH-C₀H₅ ^L OCH₂COOC₂H₅

Kuppler (77)

C₅H₁₁(t)

ΟΗ

NHCO(CF₂)

OSO₂-<f__V ^cl

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Kuppler (78)

.OH
I .NHG0(CF_o)cH

Ct)G₅H-^ ^-0GHCONH ₍

03Op-f_ V-CJH₃

In den nachfolgend beschriebenen Synthesebeispielen werden Verfahren zur Herstellung von typischen erfindungsgemäßen Kupplern näher erläutert.

Synthesebeispiel 1 Synthese des Kupplers (2)

1^(1) Synthese vonto-MonottYdro-octafluorgentanoy_lchlorid

74 gCc-Monohydro-octafluorpentansäure (hergestellt nach dem in der US-Patentschrift 2 559 629 angegebenen Verfahren) wurden langsam in 62,4 g Phosphorpentachlorid eingetropft und die dabei erhaltene Mischung wurde 1 Stunde lang bei 90 - 10 C zur Reaktions gebracht, wobei eine farblose, transparente, flüssige Reaktionsmischung erhalten wurde. Diese Reaktionsmischung wurde bei Atmosphärendruck destilliert und man erhielt 54 g des Endprodukts, bei dem es sich um eine farblose Flüssigkeit mit einem Siedepunkt von 89 bis 93 C handelte.

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Svnthese_des_Kupplers (2)

26 g des in der obigen Stufe 1-(1) erhaltenen CO -Monohydrooctaf luorpentanoylchlorics vrurden bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von 30 Minuten zu einer Lösung von 27 g a-Pivalyl-2-chlor-5-amino-acetanilid in 150 ml CFLCN zugetropft und die dabei erhaltene Mischung wurde in einem Bad bei einer

Badtemperatur an der Außenseite von 70 bis 80 C 3 Stunden lang gerührt. Danach wurde die flüssige Reaktionsmischung eingeengt und der Rückstand wurde in ein Äthanol/Wasser(1/1)-Lösungsmittelgemisch gegossen, wobei Niederschläge ausfielen, die durch Filtrieren gesammelt und unter vermindertem Druck getrocknet wurden, wobei das Endprodukt erhalten wurde, das aus weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 133 bis 135 C bestand.

Synthesebeispiel 2 Synthese des Kupplers (1)

Das in der Stufe l-(l) des Synthesebeispiels 1 angegebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch 29 g a-Benzoyl-2-chlor-5-amino-acetanilid und 26 gCo-Monohydrooctaf luorpentanoylchlorid verwendet wurden. Am Ende wurde der eingeengte Rückstand in ein Äthanol/Wasser(1/1)-Lösungsmittelgemisch gegossen, wobei Niederschläge ausfielen, die gesammelt und unter vermindertem Druck getrocknet wurden. Danach wurden die Niederschläge aus Tetrachlorkohlenstoff umkristallisiert und man erhielt 38 g des Endproduktes, das aus weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 104 bis
107°C bestand.

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Synthesebeispiel 3 Synthese des Kupplers (14)

Das in der Stufe l-(2) des Synthesebeispiels 1 angegebene Verfahren wurde wiederholt, wobei diesmal jedoch 21. g a-(2-Chlor-3-amino)benzoyl-4-dodecyloxyacetanilid und 13 g Gtf-Monohydro-octafluorpentanoylchlorid ver\tfendet wurden. Am Ende wurde der eingeengte Rückstand aus Methanol umkristallisiert und man erhielt 17 g des Endproduktes.

Synthesebeispiel 4 Synthese des Kupplers (25)

16,4 g (ύ-Monohydro-tetrafluorpropionylchlorid, hergestellt nach einem ähnlichen Verfahren wie in der Stufe 1-(1) des Synthesebeispiels 1 angegeben, wurden zu einer Lösung von 27,8 g l-(2,4,6,-Trichlorphenyl)3-amino-5-pyrazolon in 150 ml CFLCN und 5 ml Pyridin zugegeben und die dabei erhaltene Mischung wurde durch Erhitzen zur Reaktion gebracht. Die Reaktionsmischung wurde in Eiswasser gegossen, wobei Kristalle ausfielen, die nach dem Trocknen aus CFLCN umkristallisiert wurden, wobei man 20 g des Endproduktes erhielt, das aus weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 221 bis 223 C bestand.

.Synthesebeispiel 5 Synthese des Kupplers (30)

Eine Mischung aus 20,2 g l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-amino-anilino)-5-pyrazolon, 200 ml CFLCN und 13,2 gio-Mono-

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hydro-octafluorpentanovlchlorid wurde 3 Stunden lang durch Erhitzen zur Reaktion gebracht. Die flüssige Reaktionsmischung wurde eingeengt und bis zur Trockne erhitzt. Der getrocknete Rückstand wurde aus einer n-Hexan/Äthanol(4/l)-Lösungsmittelmischung utnkristallisiert und man erhielt 14 g des Endproduktes, das aus weißen Kristallen mit einem Schmelzpunkt von 201 bis 203 C bestand.

Wie oben erwähnt, gehören zu den erfindungsgemäßen Kupplern solche, die in Wasser, Alkalien und Ölen löslich sind. Von den wasser- und alkalilöslichen Kupplern können diejenigen, welche die Diffusion verhindernde Gruppen aufweisen, nach dem sogenannten Fischer-Dispersionsverfahren in photographischen Silberhalogenidemulsionen dispergiert und eingearbeitet werden. Ein Beispiel für Kuppler dieses Typs ist der oben genannte Kuppler (19). Andererseits, können diejenigen, die keine die Diffusion verhindernden Gruppen aufweisen, in Farbentwickler eingearbeitet werden und sie können für die Entwicklung (Behandlung) von lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien des eingearbeiteten Typs verwendet werden.· Beispiele für Kuppler dieses Typs sind die oben genannten Kuppler (l)» (2) und (25). Ferner werden die öllöslichen Kuppler als Kuppler vom ölgeschützten Typ in organischen Lösungsmitteln mit einem hohen Siedepunkt gelöst und sie können in photographischen Silberhalogenidemulsionen dispergiert und eingearbeitet werden.

Für die Einarbeitung beispielsweise der Kuppler vom ölgeschützten Typ unter den erfindungsgemäßen Kupplern in lichtempfindliche photographische Silberhalogenidmaterialien kann irgend-

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eines der bekannten Verfahren angewendet werden. So werden beispiels-weise einer oder mehrere der Kuppler in einem der oder, falls erforderlich, sowohl in einem hochsiedenden Lösungsmittel mit einem Siedepunkt von mehr als 175 C, wie Tricresylphosphat oder Dibutylphthalat, als auch in einem niedrigsiedenden Lösungsmittel,v/ie Butylacetat oder Butylpropionatjgelöst. Danach wird die erhaltene Lösung mit einer ein oberflächenaktives Mittel enthaltenden wässrigen Gelatinelösung gemischt und dann mittels eines Hochgeschwindigkeits-Rotationsmischers oder mittels einer Kolloidmühle emulgiert unter Bildung einer Emulsion. Diese Emulsion wird direkt in eine photοgraphische Silberhalogenidemulsxon eingearbeitet, die dann in Form einer Schicht auf einen Träger (z. B. Glasplatten,Kunstharzplatten, verschiedene Filmträger, Barytpapiere und mit Polyäthylen beschichtete Papiere) aufgebracht und dann zur Entfernung des Hauptan -teils des niedrigwird

siedenden Lösungsmittels getrocknet^ wodurch ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial erhalten werden kann. Alternativ kann diese Emulsion, wenn sie einmal erstarrt ist, fein zerschnitten (in Form von Nudeln extrudiert) und anschließend durch Waschen mit Wasser oder eine ähnliche Maßnahme von dem niedrig—siedenden Lösungsmittel befreit werden und die so behandelte Emulsion wird in die photographische Emulsion eingearbeitet, die dann in Form einer Schicht auf den Träger aufgebracht und getrocknet wird, wodurch ein lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial erhalten werden kann.

Das vorstehend beschriebene Einarbeitungsverfahren stellt lediglich ein Beispiel dar und es braucht nicht erwähnt zu werden,

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daß die Art der Einarbeitung des erfindungsgemäßen Kupplers nicht auf das vorstehend beschriebene Beispiel beschränkt ist.

In dem oben angegebenen Fall liegt die Menge des in die Emulsion einzuarbeitenden Kupplers im allgemeinen vorzugsweise innerhalb des Bereiches von IO bis 100 g pro Mol Silberhalogenid. Die Menge des Kupplers ist jedoch keinesv7egs immer auf diesen Bereich beschränkt, sondern kann in geeigneter Weise je nach dem Verwendungszweck des schlM31ich erhaltenen photographischen Materials variiert werden. Außerdem kann der erfindungsgemäße Kuppler in zwei oder mehr verschiedene Emulsionsschichten eines lichtempfindlichen farbphotographischen Mehrschichtenmaterials eingearbeitet werden.

Die erfindungsgemäß verwendete Silberhalogenidemulsion kann unter Verwendung irgendeines beliebigen Silberhalogenidsalzes, wie Silberchlorid, Silberjodidbromid oder Silberchloridbromid, hergestellt werden und sie kann einen chemischen Sensibilisator, z. B. einen Schwefelsensibilisator, einen natürlichen Sensibilisator,wie er in Gelatine vorhanden ist, einen reduktiven Sensibilisator oder Edelmetallsalze, enthalten. Außerdem kann die Emulsiorytibliche phot ο graphische Zusätze, wie ein Antischleiermittel, einen Stabilisator, ein Antiverfarbungsmittel, ein Antistrahlungsmittel, einen Zusatz mit einem hohen Molekulargewicht zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften, einen Härter, ein Bescliichtungshilfsmittel und dgl., und als optischen Sensibilisator irgendeinen der Carbocyanin- und Merocyaninfarbstoffe enthalten.

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Das auf diese Weise erhaltene lichtempfindliche farbphotographische Material wird mit einer Strahlung, z. B. einer

α-Strahlung oder einer ß-Strahlung, einer sichtbaren oder ultravioletten Strahlung, belichtet, mit einem eine Verbindung vom aromatischen primären Amin-Typ als Entwicklerverbindung enthaltenden Farbentwickler entwickelt und dann gebleicht, von Silber befreit und fixiert unter Bildung eines Bildes aus einem Fcrbstoffimit einer hohen Dichte_tmit ausgezeichneten spektralen Absorptionseigenschaften, einer ■ ausgezeichneten Haltbarkeit und einer vorteilhaften Transparenz. Die Entwicklung eines einen erfindungsgemäßen Kuppler enthaltenden lichtempfindlichen farbphotographischen Materials kann natürlich auch durchgeführt werden unter Verwendung einer Bleichlösung öder einer Bleichfixierlösung, die als oxydierendes Agens Eisenchlorid, Kaliurabichromat, Kaiiumpersulfat, Kalium-oder ein ähnliches Ferricyanid oder einen polyvalenten Kation-oder Alkalimetall-Komplex einer wasserlöslichen organischen Säure enthält. Bei dieser Entwicklung (Behandlung) können das Bleichen und das Fixieren nacheinander oder gleichzeitig durchgeführt werden. Je nach Situation kann nach dem Bleichen eine Behandlung mit einem Bleichneutralxsierungsbad und dann mit einem Fixierbad durchgeführt werden. In all diesen Fällen können zufriedenstellende Ergebnisse erhalten werden. Die Haltbarkeit des Farbbildes kann noch weiter verbessert werden, wenn man in das den erfindungsgemäßen Kuppler enthaltende photographische Material einen Ultraviolettabsorber vom Benzophenon-Typ, z. B. 2-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon, oder vom· Triazol-TypjZ. B. 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert-butylphenyl)-

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benzotriazol einarbeitet.

Typische Beispiele für Entwicklerverbindungen vom primären aromatischen Amin-Typ, die für die erfindungsgemäße Entwicklung verwendet werden können, sind Sulphate, Sulfite und Hydrochloride von Ν,Ν-Diäthyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-ßmethansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilin, N-Äthyl-N» hydroxyäthyl-p-phenylendiamin, N-Äthyl-N-hydroxyäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin und .!,N-Diäthyl-Z-methyl-p-phenylendiamin.

Außerdem kann der Farbentwickler zusätzlich zu der oben genannten Entwicklerverbindung noch ein Entwicklungskontrollmittel, z. B. Citrazinsäure, enthalten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in denen bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung beschrieben sind, näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. In den nachfolgend beschriebenen Beispielen wurden als bekannte Kuppler die nachfolgend angegebenen Vergleichskuppler verwendet:

509843/0834

Vergleichskuppler(i) CH ι

I ³ Jr-\

35 -

^CH

NHCO(CH

(vgl,US-PS" 3 265,506)

Vergleichskuppler' (ü)

OCH,

^C2^H5 COCH₂CONH-^

Vergleichskuppler (iii)

Cl
Cl/A-N^

Cl

^N=1

Vergleichskuppler (iv)

■Xvgl.US-PS 2 875 057)

NHCOCH₂O

(vgl.US-PS". 2.808 420)

₇
7

(vgl.US-FS 2,,895 826)

509843/0834

Beispiel 1

Jeweils 10 g der Kuppler (11), (12), (15), (36), (38), (45), (48) und (52) und der Vergleichskuppler (i), (ii), (iii) und (iv) wurden bei 60⁰C vollständig in einer Mischung aus 20 ml Dibutylphthalat und 60 ml Äthylacetat gelöst. Diese Lösung wurde mit 5 ml einer 10 %igen wäßrigen Lösung von Alkenol B (einem Alkylnaphthalinsulfonat, im Handel erhältlich von der Firma E.I. Du Pont de Nemours & Go.) und 20 ml einer 5 %igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt und die dabei erhaltene Mischung wurde unter Verwendung einer Kolloidmühle emulgiert unter Bildung einer Dispersion jedes Kupplers.

Anschließend wurde jede Kupplerdispersion zu 500 g einer hochempfindlichen Gelatine-Silberjodidbromid-Negativemulsion (mit 6 Mol-% Silberjodid) zugegeben, die dann in Form einer Schicht auf einen Cellulosetriacetatfilmträger aufgebracht und getrocknet wurde, wobei 12 Arten von photographischen Materialien erhalten wurden, die jeweils einen stabilen Überzugsfilm aufwiesen, die nachfolgend als Proben (1) bis (12) bezeichnet werden.

Nach der Belichtung durch einen optischen Stufenkeil (Graukeil) wurde jede Probe unter Verwendung eines FarbentWicklers der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung 10 Minuten lang bei 20⁰C einer Farbentwicklung unterworfen: Zusammensetzung de£ Farbentwickler^

IT-lthyl-lT-ß-methansulfonamidoäthyl-3-methyl-4-aminoanilinsulfat 5,0 g'

wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g

Natriumcarbonatmonohydrat 50,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Natriumhydroxid 0,55

Benzylalkohol 4,0 g

Wasser ad 1000 ml

509843/0834

Danach wurde die entwickelte Probe einer üblichen Stoppbehand lung (2 Minuten lang), Fixierbehandlung (5 Minuten lang) und Behandlung durch Waschen mit Wasser (10 Minuten lang) unterworfen und dann 5 Minuten lang mit einer Bleichlösung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung gebleicht:

der Bl£ichlsc5ung_

Kaliumferricyanid 100 g

Kaliumbromid 50 g

Wasser ad 1000 ml

Danach wurde die Probe 5 Minuten lang mit V/asser gewaschen und dann 5 Minuten lang bei 20 C mit einer Fixierlösung der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung fixiert:

Zusammensetzung der

Natriumthiosulfatpentahydrat 250 g

Wasser ad 1000 ml

Die Probe wurde erneut 25 Minuten lang mit Wasser gewaschen und dann getrocknet unter Bildung eines Gelbfarbstoffbildes auf den Proben (1), (2), (3), (9) und (10), eines Purpurrotfarbstoffbildes auf den Proben (4-), (5) und (11) bzw. eines Blaugrünfarbstoffbildes auf den Proben (6), (7), (8) und (12).

Das in jeder Probe erzeugte Farbstoffbild wurde in bezug auf die Empfindlichkeit, das Gamma, die maximale Dichte (^ _Y),

die Wellenlänge des Absorptionsmaximums (^ ) und die Beständigkeit (Echtheit) gegenüber Licht, Wärme und Feuchtigkeit hin untersucht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der weiter unten folgenden Tabelle I angegeben.

In der folgenden Tabelle I ist die Empfindlichkeit ausgedrückt durch einen Relativwert, der gemessen wurde unter der Annahme, daß die Empfindlichkeit der Probe (9) für Gelbkuppler, die

5098 43/0834

251^771

- 33 -

Empfindlichkeit der Probe (11) für Purpurrot kupp ler und die .Empfindlichkeit der Probe (12) für Blaugrünkuppler 100 beträgt. Außerdem ist die Lichtechtheit ausgedrückt durch den Prozentsatz der Dichte des Restfarbstoffes nach 16-stündiger Behandlung der Probe unter Verwendung eines Xenon-Fade-O-Meters, bezogen auf die Dichte des unbehandelten Farbstoffes, und die Beständigkeit gegen Wärme-Feuchtigkeit ist ausgedrückt durch den Prozentsatz der Dichte des Restfarbstoffes nach 2-wöchigem Inkubieren der Probe bei 50°C und 80 % relativer Feuchtigkeit (RH), bezogen auf die Dichte des unbehandelten Farbstoffes.

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ORJGiNAL INSPECTED

	Probe Nr.	Kuppler	(11)	Empfind lichkeit	Gamma	Tabelle	I	*	96	cn
	1	Kuppler	(12) (15) (36)	125	1.10	max	* max	Beständigkeit	97 95 99	Jl
	2 3 4	ti It It	°(38) (45)	■ 150 130 132	1.30 1.33 1.36	2.13	448		85 95
	5 6	Il Il	(48)	115 160	1.27 1.20	2.51 2.40 2.48	448 453 540		93
509 843	7	ti	(52)	146	1.22	2.33 2.70	558 665	Licht- Beständigkeit echtheit gegen Wärme-Feuchtig- . , , Tro-ί -l·.	95
/0834	8 .	ti	(i)	135	1.21	2.60	670	94	95
	9	Vergl.- Kuppler	(ii)	100	0.95	2.56	680	95 90 95	94
	10	tt	(iii)	120	1.10	1.80	447	89 96	73
	11	tr	(iv)	100	1.20	2.13	453	97	90
	12	It		100	1.11	2.25	555	95
			2.20	678	90
			83
		80
92

Aus der vorstehenden Tabelle I geht hervor, daß die Proben (1) bis (8), in denen erfindungsgemäße Kuppler verwendet wurden, photographische Färbstoffbilder lieferten, die in bezug auf ihre photographischen Eigenschaften besser waren als bei den anderen Proben, in denen die Vergleichskuppler verwendet wurden. Darüber hinaus waren die erhaltenen Bilder sehr klar und wiesen eine ausgezeichnete Transparenz auf.

Beispiel 2

Die in Beispiel 1 hergestellten Proben (6), (7), (8) und (12) wurden einzeln durch einen optischen Stufenkeil (Graukeil) belichtet und dann bei 38°C (3 Minuten und 15 Sekunden lang) farbentwickelt, (6 Minuten lang) gebleicht, (3 Minuten lang) mit Wasser gewaschen, (6 Minuten und $0 Sekunden lang) fixiert, (3 Minuten lang) mit Wasser gewaschen und (1 Minute und 30 Sekunden lang) stabilisiert, um den von der unterschiedlichen Art der Entwicklungsbehandlung herrührenden Einfluß zu untersuchen. Dabei wurde bestätigt, daß die photographischen Eigenschaften des in jeder Probe erzeugten Färbstoffbildes die gleichen waren wie in Beispiel 1.

Die Zusammensetzungen des in diesem Beispiel verwendeten Farbentwicklers und der Bleichlösung waren folgende:

Zusammensetzung de_s Farbentwicklers

N-Ät hyl-N- ( ß-hydr oxyät hyl) -3 -me thy 1-4--aminoanilinhydrochlorid ' 5,0 g

wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g

Natriumcarbonatmonohydrat 50,0. g Kaliumbromid 1,0 g

Natriumhydroxid 0,55 g

Wasser ad 1000 ml

509843/0834 original inspected

Zusammensetzung der BJL£i£h3.ö&ung_

Eisenammoniumäthyl en diamintetraacetat 100 g

Diammoniumäthylendiamintetraacetat 10 g

Animoniumbromid 150 g

Eisessig 10 ml

Wasser ad 1000 ml

Beispiel 3

Jeweils 10 g der Kuppler (8), (14), (30) und (53) sowie der Vergleichskuppler (ii), (iii) und (iv) wurden in einer Mischung aus 20 ml Trikresylphosphat und 60 ml Äthylacetat bei 60 C vollständig gelost. Diese Lösung wurde mit 5 ml einer 10 %igen wäßrigen Lösung von Alkanol B und 200 ml einer 5 %igen wäßrigen Gelatinelösung gemischt und die dabei erhaltene Mischung wurde unter Verwendung einer Kolloidmahle emuigiert zur Herstellung einer Dispersion jedes Kupplers.

Danach wurde jede Kupplerdispersion zu einer hochempfindlichen Silberjodidbromidemulsion (mit 4 Mol-% Silberjodid) zugegeben, die dann in Form einer Schicht auf einen Celluloseacetatfilmträger aufgebracht und getrocknet wurde, wobei 7 Arten von photographischen Materialien erhalten wurden, die jeweils einen stabilen Überzugsfilm enthielten, die nachfolgend als Proben (13) bis (19) bezeichnet werden.

Nach der Belichtung durch einen optischen Stufenkeil (Graukeil) wurde jede Probe zuerst 12 Minuten lang bei 21⁰G entwickelt unter Verwendung eines Entwicklers der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung:

des: Eatwickle_rs
Metol 3,0 g

wasserfreies Natriumsulfat 50,0 g

509843/0834

Hydrochinon 6,0 g

Natriumcarbonat 40,0 g

Kaliumbromid 3,5 S

Kaliumthiocyanat 2,0 g

Wasser - ad 1000 ml

Anschließend wurde die entwickelte Probe einer Stoppbehandlung, einer Filmhärtungsbehandlung und einer Behandlung durch Waschen mit Wasser nach üblichen Verfahren unterworfen, dann ein zweites Mal unter Verwendung von weißem Licht belichtet und dann 13 Minuten lang bei 21⁰C farbentwickelt unter Verwendung eines Farbentwicklers der folgenden Zusammensetzung:

Zusammensetzung de_s Farbentwickler^

N,N-Diäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin 3,0 g

wasserfreies Natriumsulfit 4-,Og

Natriumcarbonat 20,0 g

Kaliumbromid 2,0 g

Wasser ad 1000 ml

Danach wurde die Probe einer Stoppbehandlung, einer Behandlung durch Waschen mit Wasser, einer Bleichbehandlung und einer Fixierbehandlung nach üblichen Verfahren unterworfen, 20 Minuten lang mit laufendem Wasser gewaschen und dann getrocknet unter Bildung eines gelb gefärbten positiven Bildes auf den Proben (13), (14·) und (17)» eines purpurrot gefärbten positiven Bildes auf den Proben (15) und (18) bzw. eines blaugrün gefärbten positiven Bildes auf den Proben (16) und (19).

Das in jeder Probe erzeugte Farbstoffbild wurde in bezug auf seine Empfindlichkeit, ^D _max, \ _ax und in bezug auf seine Beständigkeit (Echtheit) gegenüber Licht und Wärme-Feuchtigkeit hin untersucht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben.

509843/083A

OPdGlHA INSPECTED

In der folgenden Tabelle II ist die Empfindlichkeit durch einen Relativwert ausgedrückt, der bestimmt wurde unter der Annahme, daß die Empfindlichkeit der Probe (17) für Gelbkuppler,· die Empfindlichkeit der Probe (18) für Purpurrotkuppler und die Empfindlichkeit der Probe (19) für Blaugrünkuppler 100 beträgt, und die Beständigkeit (Echtheit) ist ausgedrückt durch Prozentsätze, die auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 ermittelt wurden.

	Kuppler	Tabelle	II	Ληιαγ	Beständigkeit	97
Probe		Empfind	τηΛΤΓ	HLCa-A.	Lichtecht- Beständig heit keit gegen Wärme- Feuchtigkeit	97
Nr.	Kuppler (8)	lichkeit	ill CUA.	457	92	97
13	¹¹ (14)	133	2,42	456	93	96
14	(30)	125	2,26	540	94	95
15	(53)	130	2,46	683	97	73
16	Vergl.-Kuppler(ii)	137	2,60	455	85	90
17	(iii)	100	2,14	557	81
18	(iv)	100	2,24	680	93
19	100	2,30

Wie aus der vorstehenden Tabelle II hervorgeht, waren die auf den Proben (13) bis (16), in denen die erfindungsgemäßen Kuppler verwendet worden waren, gebildeten positiven Farbstoffbilder in bezug auf die Beständigkeit gegen Wärme-Feuchtigkeit den Bildern überlegen, die auf den Proben (17) bis (19), in denen der Vergleichskuppler verwendet worden war, gebildet wurden, und die Bilder waren ganz klar und wiesαϊ eine vorteilhafte Transparenz auf.

Beispiel 4

Eine hochempfindliche Silberjodidbromidemulsion (mit 5 Mol-% Silberjodid) wurde in Form einer Schicht auf einen Polyester-

509843/0834 ORfGhNAL INSPECTED

filmträger aufgebracht und dann getrocknet unter Bildung
eines lichtempfindlichen photographischen Materials mit
einer einzigen Emulsionsschicht. Dieses photographische Material wurde durch einen optischen Stufenkeil (Graukeil)
belichtet und dann 3 Minuten lang bei 24⁰G farbentwickelt
unter Verwendung eines Farbentwickler vom äußeren Typ der
nachfolgend angegebenen Zusammensetzung, in den der Kuppler (1) eingearbeitet worden war.

Zusammensetzung desi Farb^ntwicklers

N,N-Diäthyl-2-methyl-p-phenylendiamin 2,0 g

wasserfreies Katriumsulfit 2,0 g

Natriumcarbonatmonohydrat 20,0 g

Kaliumbromid 1,0 g

Kuppler (1) 2,0 g

Wasser . ad 1000 ml

Danach wurde die Probe 4 Minuten lang mit Wasser gewaschen, 5 Minuten lang mit einem üblichen Bleichbad behandelt, 5 Minuten lang mit Wasser gewaschen, 5 Minuten lang fixiert, 30 Minuten lang mit Wasser gewaschen und dann getrocknet, wobei ein
hochtransparentes gelbes Farbstoffbild mit ausgezeichneten
spektralen Absorptionseigenschaften mit einem Absorptionsmaximum bei 4-57 up erhalten wurde.

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Erzeugung eines farbphotographischen Bildes, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Monohydro-polyfluoralkyl-Verbindung der allgemeinen Formel

A - C F₀ H η 2η

worin A den Rest eines Kupplers, bei dem es sich um einen Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrünkuppler handeln kann und η eine positive ganze Zahl von 1 bis 18 bedeuten, mit der Maßgabe, daß dann, wenn A den Rest eines Blaugrünkupplers bedeutet und η eine gerade Zahl von 2 bis 10 ist, wobei das Wasserstoffatom von -C F„ H sich in der ίο-Position befindet,

n 2b ■ '

die Endgruppe des Blaugrünkupplerrestes,an welche die -C F„ Η-Gruppe gebunden ist, keine -NHCO-Gruppe sein sollte (wobei die -C F„ Η-Gruppe an die Seite des CO-Restes des Blaugrünkupp1er s gebunden i s t)_?

mit belichteten Silberhalogenidkristallen in Gegenwart einer Entwicklerverbindung für die Silberhalogenidkristalle in Kontakt bringt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler in der belichteten photographischen Silberhalogenidemulsionsschicht vorhanden ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gelbkuppler in der Entwicklerlösung vorhanden ist.

5 0 9843/0834

4.. Lichtempfindliche farbpho to graphische Silberhalogenidemulsion, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen substituier-, ten photographischen Gelbkuppler der allgemeinen Formel enthält ·

A - C F₀ H η 2η

worin A den Rest eines Kupplers, bei dem es sich um einen Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrünkuppler handeln kann, und η . eine positive ganze Zahl von 1 bis 18 bedeuten, mit der Maßgabe, daß dann, wenn A der Rest eines Blaugrünkupplers ist und η eine ^rade Zahl von 2 bis 10 bedeutet, wobei das Wasserstoffatom von -C F_n H sich in der Οώ-Positon befindet, die

η 2n *

Endgruppe des Blaugrünkupplerrestes, an welche die -C F~ Ei-Gruppe gebunden ist, keine -NHCO-Gruppe sein sollte (wobei die -C F„ Η-Gruppe an die Seite des CO-Restes des Blaugrün-

Xl jLl

kupp1er s gebunden ist).

C3< Farbentwickler zum Entwickeln eines lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterials, dadurch gekennzeichnet, daß er besteht aus oder enthält eine Entwicklerveiündung vom Phenylendiamin-Typ und einen substituierten photοgraphischen Gelbkuppler der allgemeinen Formel

A-C F₀ H η 2η

worin A den Rest eines Kupplers, bei dem es sich um einen Gelb-, Purpurrot- oder Blaugrünkuppler handeln kann,und η

ganze
eine positiv^ Zahl von 1 bis 18 bedeuten,mit der Maßgabe, daß dann, wenn A den Rest eines Blaugrünkupplers bedeutet

509843/0834

und η eine gerade Zahl von 2 bis 10 ist, wobei das Wasserstoffatom von -C F₀ II sich in der Oo -Position befindet,

η zn

die Endgruppe des Blaugrünkupplerrestes, an welche die -C F„ Η-Gruppe gebunden ist, keine -NIICO-Gruppe sein sollte (wobei die -C F Η-Gruppe an die Seite des CO-Restes

Xl Z*i\

des Blaugrünkupplers gebunden ist).

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