DE2504962A1

DE2504962A1 - Verfahren zur herstellung eines 4,4',7,7'-tetrachlorthioindigopigments

Info

Publication number: DE2504962A1
Application number: DE19752504962
Authority: DE
Inventors: Erich Dipl Chem Dr Paulus; Enrst Dipl Chem Dr Spietschka; Manfred Urban
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-02-06
Filing date: 1975-02-06
Publication date: 1976-08-19
Also published as: GB1497964A; JPS51138723A; FR2300117A1

Description

HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT ~ ";_:;\;

Aktenzeichen: HOE 75/F 032 ]. V

Datum: 3. Februar 1975 Dr.KL/stl ■

Verfahren zur Herstellung eines 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo Pigments . ν ■

Es ist bekannt, daß man 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo durch Oxydation von 4,7-Dichlor-3-hydroxythionaphthen mit Luft, Kalium— dichromat oder -cyanoferrat(III) oder Eisen:(III)-chlorid (DT-PS 19²I 237) oder auch durch Behandlung von 2,5-Dichlorpheriylthioglykolsäure mit Chlorsulfonsäure (DT-PS 2¹Il 910) herstellen kann. Während die nach DT-PS 194 237 hergestellten Farbstoffe bereits in feinverteilter Form anfallen, bedürfen die nach DT-PS 241 910 hergestellten Farbstoffe einer zusätzlichen Feinverteilung nach bekannten Methoden, beispielsweise einer Salzvermahlung und gegebenenfalls einer anschließenden Lösemittelbehandlung.

Es wurde nun gefunden, daß man ein hervorragendes 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo-pigment erhält, wenn man 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo mit einer Reinheit von mindestens 80 %, vorzugsweise über 90 %₃ in Chlorsulfonsäure löst, die so erhaltene Lösung bei = Temperaturen unterhalb 20 C hydrolysiert, den gebildeten Niederschlag isoliert und unter Zusatz eines organischen Lösemittels nachbehandelt. Die zur Lösung des Rohprodukts erforderliche Menge an Chlorsulfonsäure ist abhängig von der Reinheit des eingesetzten, Tetrachlorthioindigos. Zweckmäßig nimmt man eine möglichst geringe Menge, bei einer über 90 jSigen Ware zweckmäßig die 15- bis 25-fache Gewichtsmenge.

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Die Nachbehandlung erfolgt zweckmäßig bei Temperaturen von etwa bis etwa l8O°C, wobei die Dauer der Nachbehandlung mit steigender Temperatur abnimmt. Bevorzugt sind Nachbehandlungstemperaturen von etwa 60 bis etwa 150 C, wobei zur Erreichung dieser Temperaturen gegebenenfalls Druck erforderlich ist.

Das zugesetzte organische Lösemittel kann wassermischbar sein, beispielsweise ein niederes Alkanol oder ein niederes Alkylketon, oder nicht mit Wasser mischbar, beispielsweise ein gegebenenfalls halogenierter Kohlenwasserstoff oder ein Carbonsäureester. Unter den Kohlenwasserstoffen sind aromatische Kohlenv,^Tass er stoff e bevorzugt, wie beispielsweise Benzol, niedere Alkylbenzole wie Toluol, Xylol, Äthylbenzol, Cumol und deren technische Gemische wie "Solventnaphtha"; unter den halogenierten Kohlenwasserstoffen sind aromatische Chlorkohlenwasserstoffe bevorzugt, wie beispielsweise Chlorbenzol, Dichlorbenzole, Trichlorbenzol und deren technische Gemische. Unter den Carbonsäureestern sind einerseits diejenigen bevorzugt, die sich von niederen Alkanolen und niederen Alkancarbonsäuren ableiten, andererseits aber auch niedere Alkylester der Benzoesäure. . --

Die Lösung des Rohprodukts in Chlorsulfonsäure erfolgt zweckmäßig bei Zimmertemperatur unter Rühren.. Die so erhaltene Lösung vri.rd zweckmäßig zur Zersetzung auf Eis gegossen oder in Eiswasser eingerührt. Der so gebildete Niederschlag wird durch Zentrifugieren oder Absaugen abgetrennt, zweckmäßig neutral gewaschen und anschliessend in organischen Lösemitteln suspendiert. Die folgende Nachbehandlung kann unter Abtrennung des restlichen Wassers in rein organischem Medium erfolgen oder aber im wäßrig-organischen Medium.

Es ist überraschend, daß die erfindungsgemäß erhaltenen Pigmente den durch eine Salzvermahlung oder andere Peinverteilungsmethoden erhaltenen Pigmente, auch bei 100 SKiger Reinheit, in ihren coloristischen Eigenschaften, beispielsweise der Reinheit des Farbtons beim Massefärben von plastischen Massen, der Fließfähigkeit der. Lacke und insbesondere der Wetterechtheit entscheidend überlegen sind.

In den folgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente.

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Beispiel 1 . ~ ⁵ ~

50 Teile 4,4 ',7,7 '-Tetrachlorthioindigo > 90 J6ig werden bei Raumtemperatur unter Rühren in 1000 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Danach wird 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Diese Lösung wird auf Eis gegossen, abgesaugt und neutral gewaschen. Der feuchte Preßkuchen wird mit ca. iOO Teilen Wasser auf 300 Teile Gesamtgewicht eingestellt. Danach werden 200 Teile Methanol zugegeben und diese Suspension im Autoklaven unter Druck 5 Stunden auf 150°C erhitzt. Danach wird das Methanol unter Normaldruck abdestilliert. Das Pigment wird abgesaugt und getrocknet. Das so erhaltene Pigment besitzt eine hervorragende Wetterechtheit und ausgezeichnete coloristische Eigenschaften.

Beispiel 2

50 Teile 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo >90 %ig werden bei Raumtemperatur unter Rühren in 1000 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Danach wird 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Diese Lösung wird auf Eis gegossen, abgesaugt und neutral gewaschen. Der feuchte Preßkuchen wird mit ca. 100 Teilen Wasser auf 300 Teile Gesamtgewicht eingestellt. Danach werden 200 Teile Isobutanol zugegeben und diese Suspension im Autoklaven unter Druck 5 Stunden auf 150 C erhitzt. Danach wird das Isobutanol unter Normaldruck abdestilliert, Das Pigment wird abgesaugt und getrocknet. Das so erhaltene Pigment besitzt eine hervorragende Wetterechtheit und ausgezeichnete coloristische Eigenschaften.

Beispiel 3 ' . .

50 Teile 4,4',7*7'-Tetrachlorthioindigo> 90 %ig werden bei Raumtemperatur unter Rühren in 1000 Teile Chlorsulfonsäure eingetragen. Danach wird 2 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Diese Lösung, wird auf Eis gegossen, abgesaugt und neutral gewaschen. Der feuchte Preßkuchen wird mit ca. 100 Teilen Wasser auf 300 Teile Gesamtgewicht eingestellt. Danach werden 200 Teile. o-Dichlorbenzol zugegeben und diese Suspension 5 Stunden zum Sieden erhitzt. Danach wird das o-Dichlorbenzol unter Normaldruck abdestilliert. Das Pigment wird abgesaugt und getrocknet. Das so erhaltene Pigment be- .

sitzt eine hervorragende Wetterechtheit und ausgezeichnete coloristische Eigenschaften. ·

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Claims

HOE 75/F 032 Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines 4,4',7»7'-Tetrachlorthioindigopigments, dadurch gekennzeichnet, daß man 4,4',7,7'-Tetrachlorthioindigo einer Reinheit von mindestens 80 % in Chlorsulfonsäure löst, die Lösung bei Temperaturen unterhalb 20⁰C hydrolysiert, den gebildeten Niederschlag isoliert und unter Zusatz eines organischen Lösemittels nachbehandelt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Ausgangsmäterial einer Reinheit von über 90 % einsetzt.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man· das Ausgangsmaterial in der 15- bis 25-fachen Gewichtsmenge Chlorsulfonsäure löst.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Nachbehandlung bei Temperaturen von 20 bis l80 C erfolgt.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Nachbehandlung bei Temperaturen von 60 bis 150°C erfolgt.

6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Lösemittel ein aliphatischer Alkohol, ein aliphatisches Keton oder ein aliphatischer Ester ist, deren Alkylreste jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatome haben, oder ein gegebenenfalls chloriertes und/oder durch 1 oder 2 niedere Alkylreste substituiertes Benzol ist.

7. Verwendung der nach Ansprüchen 1 bis 6 erhaltenen Pigmente zum Pigmentieren von Lacken und plastischen Massen.

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