DE2559587A1

DE2559587A1 - Epoxyharzzusammensetzungen

Info

Publication number: DE2559587A1
Application number: DE19752559587
Authority: DE
Inventors: George Anthony Doorakian; Lawrence Gilbert Duquette
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1974-06-21
Filing date: 1975-06-18
Publication date: 1977-05-05
Also published as: DE2527117C3; AU8167475A; ES438785A1; ZA753392B; ZA753393B; CA1041696A; BR7503897A; AU8167275A; DE2527002C2; DE2559587B2; DE2527116B2; CA1051031A; GB1492869A; CH618198A5; DE2527116C3; US4132706A; CA1059692A; GB1464240A; DE2527116A1; DE2559611C3

Description

2 R R Q R R

Dr. Michael Hann « 3 3 3 O /

Patentanwalt . If·^

Ludwigstraße 67

6300 Gießen (812a) HSt/G

The Dow Chemical Company, Midland, Michigan, USA

EPOXYDHARZZUSAMMENSETZUNGEN

Ausscheidung aus Patentanmeldung P 25 27 116.4-42 vom 18. Juni 1975.

Priorität: 21. Juni 1974 / USA / Ser.No. 481 599

Diese Erfindung betrifft eine Zusammensetzung, die eine Epoxyverbindung, z.B. ein Epoxyharz,und einen latenten Katalysator zur Förderung der Umsetzung zwischen vicinalen Epoxiden und Phenolen und/oder Carbonsäuren (oder Anhydriden solcher Säuren) und ein Phenol» eine Carbonsäure, ein Anhydrid einer solchen Säure oder einer Mischung davon enthält. Die in den Zusammensetzungen zu verwendenden Epoxyharze enthalten ira Mittel mehr als eine vicinale Epoxygruppe.

Die Umsetzung zwischen Epoxiden und Phenolen und/oder Carbonsäuren oder ihren Anhydriden ist eingehend bearbeitet und in zahlreichen Patentschriften und wissenschaftlichen Veröffentlichungen beschrieben worden. Beispielhaft sei auf die US-PSS 2 216 099, 2 633 458,

2 658 885, 3 377 406, 3 47? 990, 354? 881, 3 547 885,

3 694 407 IiGd 3 738 862, CA-PS 893 191 trad öf-FS 2 206

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sowie auf das Buch "Handbook of Epoxy Resins" von H. Lee und K. Neville, McGraw Hill, N.Y., USA (1967) hingewiesen.

In diesen Druckschriften sind nichtnur die Klassen der Ausgangsstoffe beschrieben, sondern es wird dort auch darauf hingewiesen, daß ein Katalysator erforderlich ist, um eine befriedigende Reaktionsgeschwindigkeit der Zusammensetzungen zu erreichen. Außerdem ist es in der Fachwelt wegen der Unterschiede in den Reaktionsprodukten anerkannt, daß die Reaktion zwischen Epoxiden und Phenolen einerseits und den Epoxiden und Carbonsäuren oder ihren Anhydriden andererseits nicht gleichzusetzen ist. Der Unterschied zwischen den beiden Reaktionstypen wird dadurch verdeutlicht, daß durch Umsetzung von Epoxyharzen mit polyfunktionellen Phenolen in Gegenwart eines Katalysators im wesentlichen lineare Polymere entstehen (vgl. US-PS 3 477 990), wogegen durch Umsetzung der gleichen Epoxyharze mit einer Polycarbonsäure oder einem Anhydrid einer Polycarbonsäure in Gegenwart des gleichen Katalysators vernetzte Polymere gebildet werden (vgl. US-PS 3 547 885). Es wird deshalb angenommen, daß die reaktionsfähige Verbindung, die die Umsetzung katalysiert, in beiden Fällen verschieden ist. Es würden also Verbindungen, die die eine Reaktion katalysieren, nicht notwendigerweise die andere Umsetzung auch fördern.

Die Verwendung der bekannten Katalysatoren ist auf diesem Gebiet mit verschiedenen Problemen verbunden. In manchen Fällen reagieren die Katalysatoren mit den Epoxidausgangs- stoffen in den Zusammensetzungen und verhindern deshalb den

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Verkauf eines Verschnittes, der ein Epoxyharz und einen Katalysator enthält. Ein derartiger Verschnitt wird in der Regel als "vorkatalysiertes Epoxyharz" bezeichnet.

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Phosphoniumsalze neue latente Katalysatoren für die Förderung der späteren Umsetzung zwischen vicinalen Epoxiden und Phenolen und/ oder Carbonsäuren oder ihren Anhydriden in entsprechenden Zusammens etzungen s ind.

Die neuen Katalysatoren sind überraschenderweise reaktionsträge mit Epoxyharzen bei üblichen Lagerungstemperaturen. Infolgedessen können jetzt vorkatalysierte Epoxyharze einfach durch Verschneiden der neuen Katalysatoren mit den Epoxyharzen hergestellt werden. Derartige vorkatalysierte Epoxyharze stellen erfindungsgemäß neue Zusammensetzungen dar.

Die Erfindung richtet sich auf Epoxidharzzusammensetzungen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie eine Verbindung mit einer oder mehreren vicinalen Epoxygruppen im Molekül und ein Phosphoniumsalz der Formel

in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe enthalten, wobei in der Formel

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Λ-

R^, R„ und R₃ Kohlenwasserstoff- oder durch inerte Substituenten substituierte Kohlenwasserstoffreste sind, die unabhänging voneinander jeweils 1 bis 20 Kohlenstoff atome enthalten, R, Wasserstoff, ein Benzylrest oder ein C_{1 fi} Alkylrest ist und A ein verträgliches neutralisierendes Anion ist. Die Reste R., R„ und R~ sind bevorzugt C_-C₁₀ Alkylreste, n-Butylreste oder Phenylreste und besonders bevorzugt n-Butylreste. Das neutralisierende Anion ist z.B. Chlorid, Bromid, Iodid, Bisulfat, Chlorsulfonat, Acetat, Diacetat, Tri*fluormethylsulfonat,_; Trifluoracetat, Toluolsulfonat, Nitrat, Adipat, Acrylät, Chloracetat oder Trichloracetat. Für die Herstellung von vorkatalysierten Harzen sind die nicht-nukleophilen Anionen, wie Bisulfat, Acetat, Chloracetat, Diacetat oder Adipat, bevorzugt. Die bevorzugten nukleophilen Anionen sind Bromid und Iodid. R, ^ sind bevorzugt jeweils η-Butyl- oder Phenylreste und besonders bevorzugt n-Butylreste. R, ist bevorzugt Wasserstoff.

Eine weitere erfindungsgemäße Epoxyharzzusammensetzung, die ein Epoxyharz und ein vorstehend definiertes Phosphoniutnsalz enthält, kann zusätzlich noch ein Phenol, eine Carbonsäure, ein Carbonsäureanhydrid oder eine Mischung davon enthalten. Solche Zusammensetzungen können auch übliche Zusatzstoffe enthalten.

Die bei der Erfindung verwendeten Phosphoniumsalze können durch Umsetzen eines inneren Salzes entsprechend der Formel

.1 .

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mit einer Brönsted-Säure (H^A^ oder mit einem Alkyl- oder Benzylchlorid oder -bromid erhalten werden. Das Anion des speziellen Salzes kann durch ein anderes Anion durch übliche Methoden des Anionenaustausches ersetzt werden. Die als Zwischenprodukte dienenden inneren Salze kann man durch Umsetzung von 1,4-Benzochinon mit einem tertiären Phosphin Λ ■

(P R₀) in einem inerten Lösungsmittel, z.B. Benzol, und Ab-

filtrieren des Produkts erhalten.

Typische Beispiele der Katalysatoren getnäss der E_rfindung sind solche, bei denen die Reste R_1-O ^ci_oo ^Alky*^reste sind, wie Methyl», Äthyl-, η-Butyl-, Hexyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl- oder Octadecylreste | fhenylrestei Alkyl<€j~}pheByireste, wie Tolyl-, 4-öctylphenyl- oder 3,5-Dimethylphenylrestej Phenylniedrige Älkylreste, wie Benzyl-, Phenäthyl-, Phenyibutyl- oder 3_t5-Dimethylben2ylreste| Cycloalkylreste, wie Cyclohexyl, niedrige Alkenylreste, wie Allyl} hydroxysubstituierte niedrige Älkylreste, wie Hydroxymethyl; cyansubstituierte Aikylreste, wie Cyanäthyl oder 2-CyanpropyJ., wobei die niedrigen Alky!gruppen 1 bis 6 Kohlenstoff a tome enthalten. Andere typische Beispiele sind solche Verbindungen^ bei denen R_1-3 verschieden sind« Bei-

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spiele dafür sind Verbindungen, bei denen R, ein n-Butylrest, R« ein Phenylrest und R, ein Phenylrest ist; ferner Verbindungen, bei denen R, ein Hexylrest, R₃ ein Tolylrest und R₃ ein Benzylrest ist. Es sind selbstverständlich zahlreiche Variationen möglich.

Die bei der Erfindung verwendeten Phosphoniumsalze eignen sich besonders zum Katalysieren der späteren Umsetzung zwischen vicinalen Epoxiden und Phenolen und/oder Carbonsäuren in der Zusammensetzung. Bei dieser Anwendung läßt sich ihre Menge innerhalb weiter Grenzen variieren. Im allgemeinen werden sie aber in kleinen aber katalytischen Mengen benutzt, wie z.B. in Mengen von etwa 0,001 bis etwa 10 Gew. %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe. Bevorzugt wird der Katalysator in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.% zugegeben.

Wie bereits festgestellt wurde, handelt es sich bei den anderen Ausgangsstoffen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen um gut bekannte Verbindungen.

So sind z.B. die vicinalen Epoxide organische Verbindungen, die eine oder mehrere

' 0
/\
-C-C- Gruppen

ti

tragen. Wahrscheinlich sind die Alkylenoxide mit 2 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, die Epihalogenhydrine und die Epoxyharze die bekanntesten Verbindungen dieser Art. Die bevorzugten Mono- epoxide find Äthylenoxid, 1,2-Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid und Epichlorhydrin. Bei den Epoxyharz«! gibt e« zwei bevorzugte

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Untergruppen. Die erste Untergruppe entspricht der allge meinen Formel.

O-CH.

,-CH-CH,

0-CH₂-CH-CH₂

-CH

in der R Wasserstoff oder ein Alkylrest ist und η eine Zahl von etwa 0,1 bis etwa 10, bevorzugt etwa 1 bis etwa 2 ist. Die Herstellung dieser Polyepoxide ist in den US-PSS 2 216 und 2 658 885 offenbart.

Die zweite Untergruppe entspricht der allgemeinen Formel

2-3CH-CH₂-O-

-A-

,-CH-C

-0-CK₂-CH-CH₂

^R2

in der R, R,, R₂ und R- ^unabhängig voneinander Wasserstoff, Brom und Chlor sind und A ein Alkylenrest_f z.B. ein Methylenrestj oder ein Alkylidenrest, z.B.. ein Isopropylidenrestniit etwa 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen, -S-, -S-S-, -SO-, -SO«-, -CO- ©der -0- ist*

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Die ferner als Bestandteile der Zusammensetzung in Betracht kommenden Phenole sind wohl bekannte organische Verbindungen, die eine oder mehrere Hydroxylgruppen an einem aromatischen Kern enthalten. Zu dieser Verbindungsgruppe gehören beispielsweise Phenol, alpha- und beta-Naphthol, o-, m- oder p-Chlorphenol, alkylierte Derivate von Phenol, z.B. o-Methyl-, 3,5-Ditnethyl-, p-t-Butyl- und p-Nonylphenol und andere einwertige Phenole sowie mehrwertige Phenole, wie z.B. Resorcin und Hydrochinon. Die merhwertigen Phenole mit 2 bis 6 Hydroxylgruppen und 6 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen sind für die spätere Umsetzung mit Epoxyharzen von besonderem Interesse, um hochmolekulare, lineare oder vernetzte Harze zu erhalten, die sich als Überzugsmassen eignen. Besonders bevorzugte mehrwertige Phenole sind diejenigen, die der Formel

ho —<r )>-*-

entsprechen, in der R Wasserstoff, Halogen (Fluor, Chlor oder Brom) oder ein Kohlenwasserstoff rest ist und X Sauerstoff, Schwe fel, -SO-, -SO₂-, ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen oder ein sauerstoff-, schwefel- und stickstoffhaltiger Kohlenwasserstoffrest, wie -OR¹O-, -OR¹ORO -S-R¹-S-, -S-R'-S-R'-S-f-OS'lO-,

0 0 0 0 0 0 -OSiOSlO-, -O-C-R'-C-O-, -C-O-R'-O-C-, -S-R'-S- oder «in

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•/J.

-S0«-R'-S0₂-Rest ist, wobei R¹ ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist. 4,4'-Isopropylidendiphenol, d.h. Bisphenol A, ist das am meisten bevorzugte Phenol.

Die organischen Carbonsäuren und ihre Anhydride gehören selbstverständlich auch zu den gut bekannten Verbindungen. Die Säuren tragen eine oder mehrere Carboxylgruppen an einem organischen Rest. Die Anhydride erhält man aus derartigen Säuren durch Entfernung von Wasser in einer intra- oder intermolekularen Kondensationsreaktion. Von dieser Klasse von Verbindungen sind beispielsweise von Interesse Essigsäure, Propionsäure, Octansäure, Stearinsäure, Acrylsäure, Methacrylsäure, Ölsäure, Benzoesäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Itaconsäure, Polyacrylsäure' und Polymethacrylsäure sowie Anhydride von solchen Säuren, wie Essigsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid und Hexahydrophthalsäureanhydrid.'

Für die spätere Umsetzung der in der Zusammensetzung enthaltenen Epoxyharze sind zwei Untergruppen der Carbonsäuren und ihrer Anhydride von besonderer Bedeutung.

Durch die Umsetzung von äthylenisch-ungesättigten Monocarbonsäuren mit Epoxyharzen entstehen hydroxysubstituierte Ester oder Polyester, die für die-Herstellung von Überzugsmassen, Klebstoffen und dergleichen besonders geeignet sind {vgl, z*B, US-PS 3 377 406). Auf diesem Gebiet sind Acrylsäure und Methacrylsäure besonders geeignet, so daß die äthylenisch-ungesättigten Monocarbonsäuren^ ^irte bevorzugte Untergruppe 4er Säuren 4&r*£ftll«&· ..

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Die zweite bevorzugte Untergruppe der Säuren schließt solche Säuren ein, die als Vernetzungsmittel für Epoxyharze geeignet sind. Die Mitglieder dieser Untergruppe sind normalerweise zwei- oder dreibasische Säuren oder deren Anhydride, wobei es sich bevorzugt um flüssige Verbindungen oder niedrig schmelzende Feststoffe handelt. Beispiele dafür sind Bernsteinsäure, Maleinsäure oder Hexahydrophthalsäure und.ihre Anhydride. Andere derartige Säuren und Anhydride sind z.B. in den US-PSS 2 970 983 und 3 547 885 beschrieben.

Bei der Zusammensetzung kann das Verhältnis von vicinalem Epoxid zu Phenol und/oder zur Carbonsäure innerhalb eines weiten Bereichs in Abhängigkeit von dem gewünschten Endprodukt schwanken. Wenn z.B. ein Reaktionsprodukt erwünscht ist, das eine endständige Phenoläthergruppe enthält, wird offensichtlich ein Überschuß an Phenol in der Zusammensetzung vorhanden sein.

Die Komponenten der Zusammensetzungen sind in zahlreichen Fällen flüssig, so daß kein Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel benötigt wird. Es gibt jedoch Fälle, bei denen ein oder beide Komponenten fest oder viskose Flüssigkeiten sind, so daß ein inertes Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel mit Vorteil mitverwendet werden kann. Geeignete derartige Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel sind dem Fachmann bekannt, so daß nur einige Verbindungsgruppen und Verbindungen als Beispiele angeführt werden, wie Ketone (Aceton oder Methyläthylket-on) und Kohlenwasserstoffe (Benzol, Toluol, Xyxlol, Cyclohexan und Ligroin).

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Für die spätere Umsetzung der Zusammensetzung wird diese im allgemeinen auf Temperaturen im Bereich von etwa 50 bis etwa 225 C, bevorzugt 100 bis 175 C erwärmt, bis eine exotherme Reaktion auftritt. Nachdem die exotherme Umsetzung abgeklungen ist, wird die Reaktionsmischung im wesentlichen auf eine Temperatur in dem bereits angegebenen Bereich zusätzlich erwärmt, um sicher zugehen, daß die Umsetzung vollständig ist. Üblicherweise wird bei atmosphärischem oder erhöhtem Druck, z.B. bei Drücken bis zu 14 kg/ cm abs. gearbeitet. " ;

Man erhält durch die spätere Umsetzung der Zusammensetzung Produkte, die grundsätzlich in der Technik bekannt sind. Das speziell hergestellte Produkt schwankt in seinen Eigenschaften in Abhängigkeit von der Auswahl und dem Verhältnis der Ausgangsstoffe in der Zusammensetzung. In der nachfolgenden Diskussion werden die Typen der Produkte erläutert, die mit den neuen Katalysatoren in den Zusammensetzungen erhalten werden können.

Die Produkte, die man aus einer Zusammensetzung durch spätere Umsetzung eines enthaltenen Epoxyharzes mit einem ebenfalls enthaltenen Phenol in Gegenwart der neuen Katalysatoren erhält, sind Phenoläther, die eine oder mehrere aliphatisch« sekundäre Hydroxylgruppen enthalten. Derartige aliphatische Hydroxylgruppen entstehen bei der Ringöffnung durch die Umsetzung des Oxirans und einer phenolischen Hydroxylgruppe. Zusätzlich tragen diese Produkte in Abhängigkeit von dem Verhältnis der Ausgangsstoffe eine oder mehrere endständige Epoxygruppen oder eine oder mehrere phenolische

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Hydroxylgruppen. Sie sind infolgedessen reaktionsfähige Zwischenprodukte, die mit vielen polyfunktionellen Härtungs· mitteln gehärtet bzw. vernetzt werden können, wobei sie harte, unlösliche Feststoffe bilden, die als Überzüge geeignet sind. Eine Aufzählung von einigen geeigneten Härtungsmitteln, die für eine derartige Härtung in Betracht kommen, ist in der US-PS 3 477 990 zu finden. Die gehärteten Produkte, insbesondere diejenigen von hohem Molekulargewicht, eignen sich zur Obeflächenbeschichtung, als Klebstoffschichten in Laminaten, Überzüge von Faserwickeln oder als Bindemittel im Bauwesen. Die aus halogenierten, insbesondere bromierten Phenolen hergestellten Produkte eignen sich für flammfeste Anwendungen, da sie dazu neigen selbstverlöschend zu sein. Deshalb sind sie besonders für gehärtete Überzüge von Holztäfelungen und als Klebstoffschichten in Schichthölzern geeignet.

Die durch spätere Umsetzung eines Epoxyharzes in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit einer Monocarbonsäure oder deren Anhydrid sich ergebenden Produkte haben eine endständige Estergruppe. Sie lassen sich als Überzugsmassen, Klebstoffe, verstärkte Kunststoffe oder als Formmassen verwenden. Durch spätere Umsetzung von Epoxyharzen in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mit Polycarbonsäuren oder ihren Anhydriden ergeben sich vernetzte unlösliche Harze, die als Überzüge Verwendung finden.

Funktionelle Monomere kann man aus den erf indungsgemäßen Zusammensetzungen erhalten,"¹ wenn sie ein C₂-C, Alkylenoxid und Acrylsäure oder Methacrylsäure enthalten. Zur Bildung von hydraulischen Flüssigkeiten enthalten die Zusammen-

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Setzungen ein niedriges Alkylenoxid und Phenol in etwa äquimolaren Mengen. Nichtionische obeflächenaktive Mittel entstehen aus Zusammensetzungen, die ein alkyliertes einwertiges Phenol und ein C-- bis C, Alkylenoxid oder eine Mischung solcher Alkylenoxide enthalten.

In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert:

Beispiele 1 bis 5 ' _;

Bei dieser Versuchsserie werden Zusammensetzungen gebildet aus einem Diglycidäther von Bisphenol A (2,628 g) und 0,011 g des in Methanol gelösten Phosphoniumkatalysators. Bei Raumtemperatur sind die Mischungen lagerstabil, es werden keine nennenswerten Änderungen der Viskosität der ungehärteten Mischungen beobachtet.

Λ *

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-Wr-

Tabelle I

In den Zusammensetzungen verwendete Katalysatoren:

Beispiel Katalysator

OH ■

- QH

HSO.

⁰O-C-CH.

OH

)₃S- -CH₃

OH Φ _Br© ?-(C₆H₅) 3 ^Br

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Beispiele 6 bis 10

Bei dieser Versuchsserie wurden ähnliche Zusammensetzungen gebildet, wie bei den Beispielen 1 bis 5, mit der Ausnahme, daß 2,812 g Bisphenol A in jedem Fall verwendet wurde. Die Zusammensetzungen sind lagerfähig.

Tabelle II

Es wurden folgende Katalysatoren verwendet: Beispiel Katalysator

6 3?2^H5 ® '-OH

OH φ OH

«v

QH © θ "

ft ^S-P-ZC H \ 0-C-CH,

(V) ^S *^C6^H5^}3

OH

'6"5'3

OH

1

H) O₃S-0-CH,

5'3 ^Δ

¹⁰ Ok

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-W-

Beispiele 11 bis

Bei dieser Versuchsserie wurden ähnliche Zusammensetzungen gebildet wie bei den vorherigen Versuchen, mit der Ausnahme, daß 1,698 g Bisphenol A in jedem Fall verwendet wurden. Die Zusammensetzungen sind lagerstabil.

Tabelle III

Katalysator

11

P-(C₆H₅)

12

[OT^P-^(C6^H5>3 OH

13

14

HO

15

HO HO

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ίο.

Beispiel Katalysator

HO

φ' HO

HO HO NO.

HO

.19 j" Ö CH₅-CH-CO^

w. ^ ο 5

HO

ίο Q

fJl'P-(C,H.)

₆H₅)

HO

-P-

HO C1₃CCO₂

^S -Ρ WCH₂^₉CH₃]

Il

HO @

ίο

o-c-cp,

Il «»

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Aus den vorstehenden Beispielen geht hervor, daß die bei der Erfindung verwendeten Katalysatoren besonders gute latente Katalysatoren für lagerstabile Zusammensetzungen sind.

Beispiele 24 bis 27

Bei dieser Versuchsserie wurde ein Diglycidylather von Bisphenol A mit einem. Epoxidaquivalenzgewicht von 172 bis 178 (100,0 g) und Hexahydrophthalsäureanhydrid (80,0 g) und der Katalysator (0,15 g) sorgfältig gemischt. Die Katalysatoren sind in Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

Beispiel Katalysator

Ψ 0 HSO,

24 φ

■ . OH

25.:

φ^Ρ

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Diese Zusammensetzungen wurden zwei Wochen bei Raumtemperatur gehalten. Es wurde keine nennenswerte Änderung der Viskosität der ungehärteten Mischungen beobachtet.

Ähnlich gute Ergebnisse wurden bei einer anderen Versuchsreihe erhalten, bei der anstelle von Hexahydrophthal sätireanhyd rid Dod ecenylberns te insäureanhydr id und "uadicsiethyianhydrid" verwendet

Es liegt auf der Hand-j daß zahlreiche Abwandlungen dieser Versuche möglich sind* So kann saan z,B« die benutzten Anhydride durch andere Anhydride, wie Maleinsäureanhydrid, ersetzen. Alternativ kann man Acrylsäure oder Methacrylsäure verwenden«

.1;

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Claims

Pat entansprüche

Epoxyharzzusammensetzung, dadurch gekennzeichnet , daß sie eine Verbindung mit einer oder mehreren vicinalen Epoxygruppen im Molekül und ein Phosphoniumsalz der Formel

in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe enthält, wobei in der Formel R^, R₂ und R3 Kohlenwasserstoff- oder durch inerte Substituenten substituierte Kohlenwasserstoffreste sind, die unabhängig voneinander jeweils 1 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten, R4 Wasserstoff, ein Benzylrest oder ein ^cl-16 " Alkylrest ist und a" ein verträgliches neutralisierendes Anion ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß Rp R2 und Rq jeweils ein C2-10 " Alkylrest ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet·,, daß R,, R„ und R₃ jeweils ein n-Butylrest ist.

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ORiöifiML INSPECTED
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß R., R« und R, jeweils ein Phenylrest ist.
5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß A Bromid, Iodid oder ein nicht-nukleophiles Anion ist,
6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch g "e kennzeich ;n et, daß A® ClCH₂COO ist.
7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verbindung mit vicinalen Epoxygruppen ein Epoxyharz mit im Mittel mehr als einer vicinalen Epoxygruppe im Molekül enthält.
8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxyharz der Diglycidylather von Bisphenol A ist.
9. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Phenol, eine Carbonsäure, ein Carbonsäureanhydrid oder eine Mischung davon enthält.
10. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich Bisphenol A oder Hexahydrophthalsäuren anhydrid enthält.

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- 22Γ -
11. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphoniumsalz in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Epoxyharzes und des Phenols, der Carbonsäure, des Carbonsäureanhydrids oder einer Mischung davon, anwesend ist.

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