DE2428172A1

DE2428172A1 - Verfahren zum ueberziehen von menschlichen naegeln und zusammensetzungen dafuer

Info

Publication number: DE2428172A1
Application number: DE19742428172
Authority: DE
Inventors: Ira Rosenberg
Original assignee: Bristol Myers Co
Current assignee: Bristol Myers Co
Priority date: 1973-06-14
Filing date: 1974-06-11
Publication date: 1975-01-09
Also published as: JPS5019941A; FR2241290A1; FI178274A7; CA1034503A; US3928113A; AU6881874A; BR7404825D0; NO742124L; SE7407903L; NL7407775A; FR2241290B3; DK316474A

Description

Verfahren zum Überziehen von menschlichen Nägeln und Zusammenset- } "■·■■-. i

zungen dafür |

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Überziehen von menschli- _; chen Nägeln und Harzzusammensetzungen j die für diesen Zweck ver- j wendet werden können. Darüber hinaus ist die Erfindung auch auf ein Verfahren zum Entfernen dieses Nagelüberzugs gerichtet.

Es ist seit langem üblich , zunächst auf die menschlichen Nägel einen

Grundüberzug aufzubringen, um diese für eine bessere Annahme der < ""_■--"■". i

Nagellacke oder -glasuren vorzubereiten, um den Aufbau einer gewissen Schichtdicke zu unterstützen und um die Adhäsion der Glasur ^! oder des Nagellackes' an den menschlichen Nägel zu vergrößernd Die bekannten Grundüberzugszusammensetzungen weisen im allgemeinen eine Io %ige Lösung von Nitrocellulose als Filmbildner auf. Wenn ! diese Zusammensetzung auf die Nägel aufgebracht wird und getrocknejt wird und danach mit einem Nagellack überzogen wird , der ebenfalls!

-2 -

getrocknet wird, erhält man einen Nagelüberzug, der sehr schwer zu j !entfernen ist. Gewöhnlich sind zur Entfernung dieser Überzüge or- j ganische Lösungsmittel erforderlich, die zu einer Entfettung und

,damit Austrocknung der Nägel während des Entfernens des Nagelüber-j

zugs neigen. i)ies ist natürlich ein unerwünschtes Ergebnis. j

;Es ist eine große Vielzahl von Nagellackzusammensetzungen bekannt ^!und auf dem Markt erhältlich. Diese Nagellacke bestehen im allge-

; ο ι

■meinen aus komplizierten Systemen, die mindestens sechs bis acht j verschiedene Komponenten enthalten. Typischerweise enthalten sie

■ ' I

einen Hauptfilmbildner (z.B. Nitrocellulose), Lösungsmittel (z.B. j .Butylacetat, Äthylacetat, Toluol und Äthylalkohol, welche alle entiflammbar sind), Pigmente, die die Nägel einfärben können, Natur_fund/oder Kunstharze, die zur Unterstützung der filmbildenden Eigenr j schäften des primären Filmbildners hinzugefügt werden, und gewisse

!Materialien, die die Benetzungsfähigkeit des Films bezüglich des Nagels unterstützen. Alle die vorstehend genannten Bestandteile müssen in kritischer Weise aufeinander abgestimmt werden ,um einen guten Nagellack zu erhalten. Selbst wenn dieses erreicht werden kann, weisen jedoch selbst die besten der bekannten Nagellacke noch viele Nachteile auf.

Obwohl im allgemeinen die Adhäsion der auf dem Markt erhältlichen Nagellacke an der Nageloberfläche gut ist, zeigen diese Nagellacke bereits einige· Tage nach ihrem Aufbringen Abplatzen und Rißbildung. Da-die auf dem Markt erhältlichen Lacke durch Verdampfung

409882/1U9 . --3 -

^—* ο —

von Lösungsmittel trocknen, und zwar von außen nach innen, sind ^: !darüber hinaus die Glanzeigenschaften der sich ergebenden Oberflä-

i ■'■■■■■■■■■=■ . ι

!ehe sehr schlecht. Zusätzlich sind gewöhnlich mehrere Schichten

ι j

ι erforderlich , um eine gute Farbabdeckung und annehmbare Glanzeigen7

'schäften zu erzielen. Das Aufbringen von aufeinanderfolgenden Nagel-

■':■ ■■-■■■■.-■■'". !

^rlackschichten auf die Anfangsschicht führt jedoch dazu, daß die !

1 -■"-■"■-■-"."■■ '

Anfangsschicht zu-fließen beginnt. Daher muß die Nagellackbenutze-: [rin beim Aufbringen der zweiten Schicht besonders sorgfältig arbei-I ten. Auch wird beim Aufbringen mehrerer Schichten die Gesamttrock-,

jnungszeit extrem lang. _:

j Zusätzlich muß bei der Verarbeitung der bekannten Produkte die Be-* inutzerin wegen der Lösungsmittelverdampfung schnell und sorgfältig arbeiten. Tut sie dies nicht, kann es zu einem vorschnellen Aushärten kommen und es kann eine gute glatte Abdeckung des Nagels nicht erreicht werden. Auch wird die Benutzerin üblicherweise wegen der : Lösungsmittelverdampfung ein Nagellackf läschcherywegwerf en, ehe sie .■;..- _ -. ■ . ■ i

den gesamten Inhalt benutzt hat, da der Nagellack in dem Fläschchen auftrocknet.

Die auf dem Markt erhältlichen Nagellacke werden im allgemeinen mit Hilfe von Lösungsmitteln entfernt. Da diese üblicherweise Fettlösungsmittel sind, können sie sowohl die Nägel als auch die umliegende Haut entfetten und austrocknen. Auch weisen die kommerziell erhältlichen Wagellacke eine schlechte Widerstandsfähigkeit gegen-!

: i

über Scheuermittel auf und können daher leicht durch Reinigungs- !

AO988 2/1U 9 - 4 -

ischeuermittel verkratzt und abgetragen werden. Auch ist eine Retusche der kommerziellen Nagellacke auf einzelnen Nägeln nicht möglich, da die Oberflächenteile, die nicht retuschiert werden, im Vergleich zu den frisch aufgebrachten Oberflächenbereichen dumpf und zerkratzt erscheinen.

J Es ist nun die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren

der oben genannten Art anzugeben, das diese Nachteile nicht aufweist.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß

a) auf die Nägel eine flüssige Grundüberzugs zusammensetzung aufgeibracht wird, die ein wasserlösliches oder in Wasser schwellendes und einen flexiblen Film bildendes Polymer enthält;

b) die Zusammensetzung auf den Nägeln getrocknet wird, wodurch auf den Nägeln ein Film des wasserlöslichen oder in Wasser schwellenden Polymers abgesetzt wird, der an den Nägeln an-

■ haftet;

c) auf den getrockneten Film des wasserlöslichen oder in Wasser schwellenden Polymers eine zweite Schicht in Form eines flüssi gen Nagellacks aufgebracht wird und

d) der Nagellack in eine feste Nagelpoliturschicht ausgehärtet wird.

Der fertige.Nagelüberzug ist also ein Zweischichtsystem, bei dem

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! die Grundschicht aus einem wasserlöslichen oder in Wasser schwel-

i i

; lenden Polymer besteht und die zweite Schicht aus einer aus einer . ; Nagellackzusammensetzung ausgehärteten harten Schicht besteht. Die

.]■■'■■ . ^l

i Grundüberzugszusammensetzung wird in einem Lösungsmittel aufge- ; \ bracht, während die zweite Schicht vorzugsweise aus einer photo- j

\ I

; härtenden Nagellackzusammensetzung aufgebaut wird. . |

i . ί

Es wurde weiterhin gefunden, daß nach dem Aufbringen der vorste- ^!

i hend genannten Grundüberzugszusammensetzung auf menschliche Nägel !

ι ι

i und anschließendem Trocknen, nach Überziehen der getrockneten i

! Grundüberzugszusammensetzung mit einem fotohärtenden Nagellack !

rund anschließendem Aushärten dieser Lackschicht durch Belichtung ! I mit einer geeigneten Lichtquelle der Grundüberzug und die Nagel- '■

i lackschicht leicht entfernt werden können, indem die Nägel einfach j für eine kurze Zeit in Wasser eingeweicht werden. Dadurch wird deri Grundüberzug von dem Nagel gelöst, so daß der gesamte Überzug \

leicht abgeschält werden kann. ^ :

■ ·

Ein besonderes Merkmal der vorliegenden Erfindung ist die Verwen- j dung eines photohärtbaren Polymersystems, das weiter unten genauer beschrieben wird, als Hauptfilmbildner anstelle der üblichen Filmbildner, wie z.B. Nitrocellulose. Das photohärtbare System ist weniger komplex als das übliche Nitrocellulose-System. Während der übliche Nagellack mindestens neun Komponenten enthält, kommt das

wenigstens
erfindungsgemäße System mit/vier Komponenten aus. Darüber hinaus

sind die bekannten Nagellacke entflammbar und infolge des explosi-

^! 409882/1U9 . ₆ _

ven Charakters der Nitrocellulose müssen sie mit besonderer Sorg- j fait gehandhabt werden. Das photohärtbare System gemäß der vorlie-j

genden Erfindung enthält keine Lösungsmittel und kann daher relativ sicher'zusammengestellt und verarbeitet werden.

.Da am Festigungsprozeß des photohärtbaren Nagellackes eine Lösungsimittelverdampfung nicht beteiligt ist, wird eine glatte fehlerfreie

;Oberfläche mit extrem hohem Glanz aufgebaut. Glanzmessungen haben j ι . i

[diese Beobachtung bestätigt. Eine vollständige Überdeckung kann be-f-

ireits mit zwei Schichten erzielt werden. Weiterhin trocknet eine ! i . ■ i

ι j ede Schicht in weniger als einer Minute vollständig auf, während I beim Aufbringen von zwei Schichten des bekannten Nagellackes zehn ;

, I

Minuten und mehr verstreichen. Es erscheint so, als ob Rotpigmente j die Aushärtezeit noch verkürzen; ein Farbverwaschen und ein Färben[ der Nägel konnte nicht festgestellt werden. Im Gegensatz zu den bey

(kannten Nagellacken werden beim Aufbringen einer weiteren Schicht j des erfindungsgemäßen photohärtbaren Nagellackes auf bereits vor- j handene ausgehärtete Schichten diese weder erweicht noch beschädigt.

Damit wird ein Aufsetzen von modischen Nägeldesigns auf die pig- I mentierte Unterschicht möglich. j

Bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung steht es der Benutzerin vollkommen frei, langsam und sorgfältig zu arbeiten und dennoch die Schicht in weniger als einer Minute auszuhärten, wenn sie mit den von ihr erreichten Ergebnissen zufrieden ist. Da in dem System kein Lösungsmittel vorhanden ist, wird darüber hinaus;

409882/1149 - 7 -"

das Polymer auch in dem Fläschchen nicht austrocknen. Es wird aber aushärten, wenn es nicht gegenüber Lichteinstrahlung geschützt ist, Schließlich weist der erfindungsgemäß ausgebildete Polymerfilm eins; ausgezeichnete Abriebsfestigkeit und eine erhöhte Widerstandsfähigkeit gegen Kratzerbildung auf.

Auch lassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine Retusche zu, was einen großen Vorteil darstellt. Ein Nagel, auf dem die vor-f liegende Zusammensetzung drei oder vier Tage nach einem ersten Auf bringen des Überzugs erneut überzogen wird, kann nicht von. anderen Nägeln unterschieden werden, deren Überzüge um den angegebenen Zeitbetrag älter sind. Die Nagellackzusammensetzungen können durch Ein-*·

weichen der Nägel im warmen Wasser entfernt werden. Es brauchen keine^Lösungsmittel verwendet zu werden, die die Nägel entfetten und j austrocknen, wie es charakteristischerweise bei den bekannten Nagellackzusammensetzungen der Fall ist.

Die Grundüberzugszusammensetzungen sind - wie bereits erwähnt - dadurch gekennzeichnet, daß in ihnen ein wasserlösliches oder in Wasser schwellendes Polymersystem als Filmbildner eingesetzt wird. Diese ermöglichen die Entfernung des Nagellackes, wenn sowohl der Grundüberzug als auch der photoaushärtbare Nagellack auf den Nagel aufgebracht sind. Das Einweichen der so überzogenen Nägel im heißen Wasser, vorzugsweise warmen Wasser, für einige Minuten führt zu einem Schwellen des Grundüberzugs mit dem Ergebnis, daß sowohl die den Grundüberzug überdeckende Nagellackschicht als auch der

'4098827 VU9 - 8 -

Grundüberzug selber angehoben und vom Nagel abgezogen werden können.

>Der Au'sd-ruck "in Wasser schwellendes Polymer" wird in diesem Zusam-f menhang zur Kennzeichnung eines polymerischen Materials verwendet,
das eine gewisse Wassermenge aufnehmen kann, ohne im Wasser gelöst

Izu werden. Diese Wasseraufnahme wird von einer Volumenvergrößerung

des polymerischen Materials begleitet. Der Ausdruck "wasserlösliches Polymer" wird hier zur Kennzeichnung eines Polymers benutzt,
,das in Wasser wenigstens zu etwa 1 Gew.-% lösbar ist.

'Vorzugsweise wird als flüssiger photohärtbarer Nagellack eine flüs-r

i ]

sige Zusammensetzung mit wenigstens einer Polyen-Komponente und ι

• i

einer Polythiol-Komponente verwendet. Auch ist es möglich, daß j 'darüber hinaus ein oberflächenaktiver Stoff in Form wenigstens
eines der Mitglieder einer noch genauer zu bestimmenden Gruppe ein-!· gesetzt wird. Schließlich kann auch ein Beschleuniger für die Pho-j toaushärtungsgeschwindigkeit zugesetzt werden. |

Das die vorstehend erwähnten. Komponenten enthaltende flüssige Sy- j stem wird so eingestellt, daß es einen kohäsiven Film bildet,wenn es auf menschliche Nägel aufgebracht und aktinischem Licht ausgesetzt j

I wird. Vorzugsweise wird UV-Licht eingesetzt (z.B. 366o R).

{Eine Klasse wasserlöslicher oder in Wasser schwellender Polymere,
die mit besonderem Vorteil bei der Durchführung des erfindungsge-

409882/1 U9 _ ₉ ι

ι mäßen Verfahrens eingesetzt werden kann, kann als wasserlösliche :

'oder in Wasser schwellende Polymere beschrieben werden, die durch ; ' Polymerisation einer oder mehrerer Vinyl-Verbindungen der folgen- .

den Formel hergestellt werden können: :

^Rl

!worin

(I) ^R3

•n

(a) R- Wasserstoff, Alkyl _f Phenyl, Halegonid oder
Pyrrolidonyl ( 2^U ,2 ) ist;

N-

(b) R₂ Wasserstoff, Alkyl, Phenyl, Halegoiftd, -COOH

oder ι ist j
— C—

(c) R₃ Wasserstoff, Alkyl, Carboxyalkyl, Phenyl oder
Halegonid ist;

(d) X Wasserstoff, -COO-Alkyl, COOH-O Alkyl, -CN,

Halegonid oder g ist;

—C—

(e) η den Wert Null oder 1 annimmt und

Cf) η nur dann gleich 1 ist, wenn sowohl R^ als auch i

40988271 U9 '\

- Io -

X gleich II sind,
-ΟΙ Innerhalb dieser Monomeren-Gruppe gibt es eine bevorzugte Monome- j ; Oi

;ren-Klasse, die dieselbe durch die obige Formel (I) gegebene ällge-

; j

meine Formel aufweist. In diesem Falle jedoch weisen R₁, R^₅-R₃ j

und X die folgenden Werte auf: _;

(a) R₁ ist Wasserstoff oder Pyrrolidonyl; !

O :'

Cb) R₉ ist Wasserstoff, Alkyl, -COOH oder j ; ^;

-C- j

(c) R₃ ist Wasserstoff; und '■■

(d) X ist -COO-Alkyl; -COOH, Wasserstoff, -CN oder | .j

!Der Ausdruck "Polymer" wird in der vorliegenden Anmeldung in seiner

j i

j Grundbedeutung benutzt und deckt alle Polymerstoffe ab, die-aus | j der Polymerisation eines der durch die Formel (I) bescnriebenen ; Monomere oder einer Mischung der durch die Formel beschriebenen Monomere entstammen können. Es sollen daher sowohl die Homopolymere,

die Copolymere, die Terpolymere, die Tetrapolymere usw. abgedeckt j werden. · {

Wenn R₁, R₂ oder R₃ in der oben angegebenen Formel (I) eine Alkyl-Gruppe oder der Alkylteil (alkyMnoiety) einer eine Alkylgruppe i

enthaltenden komplexen Gruppe (z.B. Carboxyalkyl) ist, enthält die

i Alkylgruppe oder der Alkylteil vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffator

me, z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, i-Propyl, η-Butyl, t-Butyl und

409882/1 U 9 - 11 - j

j n-Hexyl. Auch enthält jeder andere als Alkyl bezeichnete Substi-J tuent von 1 bis 6 Kohlenstoffatome, z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl-,ί

; - ; ■-.,■■. Ί

i^Propyl, η-Butyl, t-Butyl, n-Hexyl.Wenn R^, R₀, R, oder X ein | · 12 3 ,

Halegonid ist-, kommen Cl, Br, E, J in Frage. |

\ .-■■' ■ '■■■'■■■ !

1 ■■"■■""■■ ^Λ !

Um bevorzugte Monomere zu nennen, die der Formel (I) gehorchen,

- - ■ I

sollen die folgenden aufgeführt werden: Vinylacetat, Crotonsäure, j Vinylpyrrolidon, Methylvinyläther, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Acrylsäure, Acrylonitrile Weitere besondere wasserlösliche oder
j in Wasser schwellende Polymere, die bsi der Durchführung des erfin-j dungsgemäßen\Verfahrens einzeln oder in Kombination eingesetzt
werden können, sind die folgenden:

Amphomer 2 8U>+ 9-ioj PVP/VA 5 35 (Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymer 5o/5o Mol.-%); PVP/VA 3 35 (Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymer 35/65 MoI.-%)i Gantrez AN 119 (Methylvinyläther/Maleinsäure- ■ anhydri.d-Copolymer in molarer 1:1 Beziehungmit niedrigem Molekulargewicht; mittleres Molekulargewicht 25o.ooo); Gantrez AN 139 (Me- j thylvinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolynier in molarer Beziehung¹ 1:1, mittleres Molekulargewicht; mittleres Molekulargewicht 5ooooo); Gantrez AN 169; Gantrez ES 42"5 (Monobutylester von Poly(Methylvi- i nyläther/Maleinsäure)); Gantrez ES 225 (Monoäthylester von PoIy(Me-J thylvinyläther/Maleinsäurel; Gafquat (quaternisiertes Vinylpyrro- ι lidon-Copolymer); National Starch Resyn 26-29o5; National Stareh | Reeyn 2261; National Stareh Resyn 28-293o (Terpolymer von Croton- j säure (Io %) und einer Mischung von Vinylacetat und Vinylester von

M2/1U9 -12- i

C_lo-C₁₈-Fettsäuren (9o %) in Mol.-%; vgl. US-PS 2 996 471);

j National Starch Resyn 28-13Io (Copolymer von Vinylacetat (Io %)

j und Crotonsäure (9o %) in Mol.-%). Photoaushärtbare Polymere könndn j auch eingesetzt werden, wenn sie in Wasser schwellen.

Die in Wasser löslichen oder in Wasser schwellenden Polymere, die

j mit besonderem Vorteil erfindungsgemäß eingesetzt werden können,

j sind weiterhin durch die Tatsache gekennzeichnet, daß sie filmbil- [ dende Polymere sind, die von starren Filmen unterscheidbare flexi-j

ble Filme bilden. Da diese Polymere zur Bildung eines Films eingesetzt werden sollen, der an menschlichen Nägeln anhaftet und der gleichzeitig eine Grundschicht bildet, an dem eine photohärtbare Polymerdeckschxcht anhaften können soll, ist es wichtig, daß als wasserlösliches oder in Wasser schwellendes Polymer ein Polymer ausgewählt wird, das diese adhäsiven Eigenschaften besitzt.

Ein jedes der vorstehend erwähnten wasserlöslichen oder in Wasser schwellenden Polymere oder Kombinationen dieser Polymere können beim Zusammenstellen der erfindungsgemäßen Grundüberzugszusammensetzungen eingesetzt werden»

Diese Zusammensetzungen werden im allgemeinen die Form einer Lösung eines oder mehrerer der vorstehend genannten Polymere in einem Lösungssystem aufweisen. Eine Vielzahl von Lösungsmitteln oder Kombinationen von Lösungsmitteln können für diesen Zweck benutzt werden. Das Lösungsaystern wird aber vorzugsweise von einem

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relativ leicht flüchtigen Lösungsmittel gebildet, das vorherrschend organischen Charakter besitzt, aber kleine Anteile eines anorgani-: sehen Lösungsmittels, wie z.B. Wasser, enthalten kann. Als Beispiele sollen hier einige Lösungsmittel genannt werden, die in diesem Zu-

jsammenhang vorteilhaft eingesetzt werden können:

j -

ιÄthanol, Aceton, kosmetische Lösungsmittel, Äthylacetat, Toluol, i
Isopropanol, Methyläthylketon. Diese können allein oder in' Kombi- ι

nation eingesetzt werden.

Die Menge an wasserlöslichem oder in Wasser schwellendem Polymer, das in den erfindungsgemäßen Grundüberzugszusammensetzungen einge-

setzt werden kann, kann schwanken. Im allgemeinen macht das Polymer ungefähr zwischen 5 und 3o Gew.-% der Grundüberzugszusammensetzungen

aus* . j

! Über die wasserlöslichen oder in Wasser schwellenden fumbildenden j Polymere der vorstehend genannten Art hinaus kann die einzelne Grundüberzugszusammensetzung noch andere übliche Zutaten enthalten, deren Einsatz in solchen Zusammensetzungen üblich ist. Zu diesen können gehören: Pigmente, Weichmacher,oberflächenaktive Stoffe, Hilfslösungsmittel, Parfüms usw. Zu den brauchbaren Pigmenten sollen hier die sog. D&C-Farben genannt werden,die in organischen Lösungs*- mitteln lösbar sind. Typisch für die in die erfindungsgemäßen Grunß überzugszusainmensetzungen einzuarbeitenden Weichmacher sind: Dibutylphtalat, .Dibutyleitrat usw. Als ein für diese Zwecke geeigneter

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,oberflächenaktiver Stoff kann Sorbitantrioleat eingesetzt werden. J

Von besonderer Wichtigkeit in Zusammenhang mit den Grundüberzugs- j

zusammensetzungen sind die photohärtbaren Nagellackzusammensetzungen. Die photohärtbaren Nagellackzusammensetzungen sind besonders geeignet für den Gebrauch zusammen mit den beschriebenen Grund-

: i

Überzugszusammensetzungen, da die Art ihrer Anwendung und ihrer j Zusammensetzung so gewählt sind, daß sich die entsprechenden Schichten nicht mit dem Grundüberzug vermischen, der zuvor auf den Nägeln ■aufgebracht ist. Da dies der Fall ist, tritt keine Beeinflussung der Trennfähigkeit des Grundüberzugs von den Nägeln durch einfache^ Einweichen der überzogenen Nägel'in warmem Wasser auf. Dies steht im Gegensatz zu dem Fall, in dem man versuchen würde, feinen der jbekannten Nagellacke zusammen mit den vorhandenen Grundüberzügen 'zu verwenden, z.B. Nitrocellulose in einem organischen'Lösungsmittelsystem. In diesem Falle führt nämlich das Auftragen des Nageljlackes auf den Grundüberzug zu einem Erweichen des Grundüberzuges und zu einem Vermischen der beiden Schichten. Dies beeinflußt die Trennfähigkeit des Grundüberzugs von den Nägeln durch Erweichen im Wasser in beachtlichem Ausmaß.

Zusätzlich zu den vorstehend erwähnten wesentlichen Zutaten des photohärtbaren Flüssigsystems können noch andere Hilfskomponenten

len Zusammensetzungen hinzugefügt werden, die den Aushärteprozeß nicht behindern. Z.B. können die Zusammensetzungen Pigmente, Farbstoffe, organische Lösungsmittel (die als Reagenzien zur Einstellung der Viskosität dienen), Weichmacher usw. zugeeetzt werden.

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Auch können in diese Na'gellackzusammensetzungen Hilfsharze einge- i baut werden, die die hauptsächliche Aushärtungsreaktion nicht stö-i ren. Da diese Zusammensetzungen durch Einwirkung von Licht ausgehärtet werden sollen, die bereits beim öffnen des die Zusammensetzung umschließenden Behälters beginnt und erst bei seinem Schließen abgebrochen wird, ist es oftmals ratsam, ein Stabilisierungsmittel! oder ein Stabilisierungssystem der Zusammensetzung zuzusetzen, um ihre Verarbeitungslebenszeit zu verlängern.

Um Beispiele der verschiedenen Hilfskomponenten zu geben, die in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet werden können, sollen die folgenden genannt werden:

Organische Lösungsmittel: Äthylacetat, Äthanol, Isopropyl alkohol, Methanol, Butylacetat, Glyme (d.h. CH₃OCH₂CH₂OCH₃), Diglyme (d.h. CH₃OCH₂CH₂OCh₂CH₂OCH₃) , Methyläthylketon, Diäthylketon, Aceton, Toluol und geeignete kosmetische Lösungsmittel.

Pigmente: -

Colour Index Pigment Chemischer Name Nummer

D&C Rot No. 2 16185 '

D&C Rot No. 7 C.I.Pigment rot 57:1 1585o:l

(Pigment Red)

D&C Rot No. Io CI.Pigment rot 49 1563o

( Pigment Red)

D&C Rot No. 11 CI. Pigment rot 49:2 ' 1563o:2

(Pigment Red) ' i

4098827 11 kl _ ₁₆ - ΐ

!Pigment

D&C Rot No. 12

i
D&C Rot No. 13

''DStC Rot No. 3o

JD&C Rot No. 34

j D&C Rot No. 3

D&C GeIb No. 5

^!D&C GeIb No. 6 jD&C Orange No.

^!D&C Blau No. 1

;D&C Blau No. δ D&C Grün No. 5 D&C Grün No. 6

Kosmetisches Grün C61-6735

Kosmetisches Grün C61-1245

Rosa 3515 B 3o9 Braun B-328 2 Gelb 317o Schwarz A 8211 Blau C-43-W181O Rp st 3 5 51

- 16 -

Chemischer Name

C.I.Pigment rot 49:1 (Pigment Red)

CI-Pigment rot 49:3 CPigment Red)

C»I.Küpenrot (Vat Red)

C.I.Pigment rot 63:1 (Pigment Red)

C. I.Saures rot (Acid Red)

CI. Lebensmittelgelb (Food Yellow)

C.I.Saures orange (Acid Orange)

CI. Küpenblau ( Vat Blue)

CI. Saures grün ( Acid Green)

CI. Lösungsmittelgrün ( Solvent Green)

40-9882/1 U

Colour Index

Number

1563o:l

.1563o:3

7336ο
1588o:l

4543ο

1914ο

15985

15 51ο

42o9o

73ooo

6157ο

61565

77289

77288

77oo7

77491

77492 '

77499

77o77

7 7491

77788

Weichmacher: Dibutylphtalat, Dibutylcitrat usw.

-ί' " Harze: Santolite (Copolymer von äquimolekula- j j -"■■"."■ I

iren Teilen Formaldehyd und p-Toluolsulfonamid), Vinylpyrrolidon/ I Vinylacetat (5o/5o bzw. 35/65 Mol.-*); Gantrez AN 119 (Copolymer ivon Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid mit einem molaren Verhält-· nis von"1:1; Sorte mit niederem Molekulargewicht; mittleres MoIe-■jkulargewicht. 25o.ooo); Gantrez AN 139 (Copolymer von Methylvinyl-i äther/Maleinsäureanhydrid mit einem molaren Verhältnis von 1:1; |

Sorte mit einem in einem mittleren Molekulargewichtsbereich liegen-

i ■-. · ι

i ι

jden Molekulargewicht; mittleres Molekulargewicht 5oo.ooo); National

I . ι

jStarch Resyn 28-293o (Terpolymer von Crotonsäure ( Io %) und einer Mischung von Vinylacetat und "Vinylester von C. -C^g-Fettsäuren j '(9o %)); Elvamide.

■ j

Stabilisatoren: Hydrochinon, p-Tert-Butyl-Catechol, j

2,6-di-Tert-Butyl-p-Methylphenol, Phenothiazin (Tiodiphenylamin), j N-Phenyl-2-Naphtylamin.

Nach Wunsch können diese Nagellackzusammensetzungen mit dem einen oder anderen Grundüberzug verwendet werden. Grundüberzüge sind wie bereits vorstehend beschrieben - bekannt und werden auf die Nägel aufgebracht, ehe der eigentliche Nagellack aufgebracht wird. In erster Linie werden solche Grundüberzüge aufgebracht, um die Adhäsion des Nagellacks am Nagel zu verbessern. Ein typischer Grundüberzug oder eine Bindeschicht ist in "Cosmetics, Science and Tech-¹·

__ 409882/1 149 - i« -

ί - 18 -

: I

;nology"j Edward Sagarin, Interscience Publishers, Inc., New York,

|1957, Seite ü87, "Formula 2 Basecoat" beschrieben. Hier aber sol- I

j ί

jlen die erfindungsgemäßen Nagellackzusammensetzungen zusammen mit ίden Grundüberzügen eingesetzt werden, die aus in Wasser löslichen | oder in Wasser schwellenden filmbildenden Polymersystem aufgebaut ! sind. Es sind schon vorstehend einige der für diesen Zweck geeigneten wasserlöslichen oder in Wasser schwellenden Polymere aufge- [ j führt worden. Es soll hier noch genannt werden: Nitrocellulose,

j die zu 14 % in normalen Nagellacken enthalten ist. Eines dieser

j wasserlöslichen oder in Wasser schwellenden Polymere oder Kombinationen davon können bei der Herstellung des Grundüberzugs eingesetzt werden, wobei die Überzüge gewöhnlbherweise aus Io %igen bis 2o %igen Lösungen des Polymers in einem flüchtigen organischen

Lösungsmittel, wie z.B. Äthanol, Aceton, kosmetische Lösungsmittel usw. erzeugt werden.

Die Viskosität der flüssigen Nagellackzusammensetzungen kann vari-j ieren. Im allgemeinen wird die Viskosität aber im Bereich von 2o bis lo.ooo CPS im Temperaturbereich von 25° bis 28°C liegen, wobei die Messung mit Hilfe des Brookfield Model LV mit Spindel 4 be,i 6o Upm durchgeführt wurde. Die bevorzugte Viskosität liegt bei ungefähr 4.3oo CPS bei 27oc. Die Viskosität des Systems kann mit Hilfe eines Viskositätswandlers geändert werden. Hierfür eignen sich z.B. die vorstehend unter "organische Lösungsmittel" aufgeführ ten Lösungsmittel, also: Äthylacetat, Äthanol, Isopropylalkohol, Methanol, Butylacetat, Glyme, Diglyme, Methyläthylketon, Diäthyl-

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keton, Aceton, Toluol und geeignete kosmetische Lösungsmittel.

ι Der Nagellack kann mit; Hilfe einer Bürste oder eines schwammigen, j mit Griff versehenen Aufbringungswerkzeugs aufgebracht werden. Deri Lack sollte sorgfältig aufgetragen werden. Nur wenn die Benutzerin

■ ■ I

mit der Überdeckung durch die Politur zufrieden ist, sollte sie j den Lack dem Licht aussetzen. Die Nägel werden dann einer aktini-"sehen .Lichtquelle ausgesetzt, welche vorzugsweise eine UV-Lichtquelle ist. Zu diesen gehören solche Lichtquellen wie die Lampen vom R.S.-Sunlamp -Typ, Kohlebogenlampen, Xenonbogenlampen, Quecksilberdampflampen, Wolfram-Halegonidlampen usw. Der wirksamste Härtungsprozeß wird erreicht, wenn eine Lichtquelle verwendet wird, die hauptsächlich mit einer Wellenlänge im Bereich von 3.66ο Ά abstrahlt. Wenn eine derartige Lichtquelle verwendet wird, können die überzogenen Nägel diesem Licht für die Zeitdauer von Io see. bis 15 min. ausgesetzt werden. Diese Zeit reicht für ein Aushärten der Nagellackzusammensetzung bis zu einer geeigneten Härte und Oberflächenformgebung aus. Eine typische Lichtquelle isteine Quecksilberbogenlampe vom Niederdruck-oder Mitteldrucktyp, wobei im Falle der Niederdruckbogenlampe ein geeigneter Leuchtstoff ;

eingesetzt werden muß, der im Bereich von 3.660 Ά mit hinreichender Intensität strahlt.

Als erstes wird der Grundüberzug in Form einer dünnen Schicht auf^-j gebracht, die man dann trocknen läßt. Eine Lampe vom Typ R.S.-"Sunlamp kann das Trocknen oder Aushärten des Grundüberzugs oder der Bindeschicht erleichtern· Hierfür sind üblicherweise 2o see.

8 8 271 U9-2o ~

I erforderlich. Danach kann die Nagellackzusammensetzung in der oben ! beschriebenen Weise aufgebracht werden.

; In der US-PS 3 661 744 ist eine photohärtbare flüssige Zusammenset-

i !

j zung beschrieben, die eine Polyen-Komponente, eine Polythiol-Kom -I { ponente und einen Beschleuniger für die Photoaushärtungsgeschwindigjkeit aufweist.Bei der Beschreibung der Anwendungsmöglichkeit für j diese Zusammensetzung beschreibt der Patentinhaber zunächst die

Zusammensetzung sehr allgemein hinsichtlich ihres Einsatzes als ι
j Dichtungsmittel, Überzüge, adhesive Werkstoffe und geformte Artikel

i Es erscheint so, als ob nur in Beispiel 84 des Patentes gewisse

; Informationen bezüglich des Einsatzes dieser Materialien als Bei Schichtungszusammensetzung für tonüberzogenes Papiercellophan, AIuj miniumfolie, Stahlblech, "Mylar"-Polyesterfilme, Sperrholze und Betonformstücke zu finden sind. Die dort bezogene Beschichtungszu-j sammensetzung enthält keinerlei oberflächenaktive Stoffe. Die Anmelderin war nicht in der Lage, menschliche Nägel mit Zusammensetzungen erfolgreich zu überziehen, wie sie in der US-PS 3 661 .744 beschrieben sind, ohne oberflächenaktive Stoffe aus einer relativ beschränkten Klasse einzusetzen; anscheinend war der Patentinhaber aber .in der Lage, die verschiedenen in Beispiel 84 erwähnten Werkstoffe zu beschichten, ohne irgendwelche oberflächenaktive Stoffe (surfactants) einzusetzen.

Dies hat die Anmelderin unabhängig von den Ergebnissen des Beispiels 84 durch Versuche bestätigt. Indem sie eine Nagellackzusammensetzung, die sich von den erfindungsgemäßen nur durch die Tat- !

MB ?jM _U9 J

"I ■■■."-" ^τ · !

! '.■''■- I

sache unterschied, daß sie keinen oberflächenaktiven Stoff enthielt, !benutzte, konnte sie gleichmäßige Schichtbildungen auf Holz, Beton,'

Metall, Glas, Ton und Aluminiumfolienflachen erzielen. Diese J Schichtbildung stand im signifikanten Kontrast zu dem Verhalten die-ί - :

;ser Zusammensetzung auf menschlichen Nägeln. In diesem Falle näm-

,lieh zog sich die Zusammensetzung beim Aufbringen auf Nägel zu I

! ■ ■ ■ . : i

jTröpfchen zusammen. Und die Anmelderin konnte keine Schicht errei- j ■chen, die als Nagelüberzug geeignet war. . j

;In der sehr vagen und allgemeinen Liste der Hilfszusätze, die in

,Spalte 11, Zeilen 35 bis 54 erscheint und ungefähr Io andere Zusät-

,ze umfaßt, erwähnt der Patentinhaber beiläufig, daß ein oberflächeri-

■aktiver Stoff in die auszuhärtenden Zusammensetzungen eingearbeitet

!werden kann. - Dies erscheint die einzige Stelle in der ganzen Be- ·

■Schreibung zu sein, in der ein oberflächenaktiver Stoff erwähnt |

i . i

!wird. Dies kann aber kaum als Vorschlag für die besondere Klasse an oberf lächenaktiven Stoff en gewertet werden, die die Anmelderin ein- | setzt. Der Patentinhaber zeigt durch die allgemeine Erwähnung der

I ■ !

1° - - ι

,oberflächenaktiven Stoffe deutlich, daß er sich keine Gedanken dar-· über gemacht hat, welcher besondere oberflächenaktive Stoff (surf-j

• i

actant) in seinem System einzusetzen ist. Die Anmelderin hat nun
herausgefunden, daß im Gegensatz zu dieser allgemeinen Bemerkung

nur eine relativ beschränkte Klasse von oberflächenaktiven Stoffen i

■■■■-.· .i

für die Formulierung einer Zusammensetzung geeignet ist, die in j geeigneter Weise als Nagellack auf menschliche Nägel aufgebracht
werden kann..

409882/1 U9 - 22 -

Wie oereits oben erwähnt, ist eine wesentliche Komponente der vorliegenden Nagellackzusammensetzung das Polyen. Die Polyenkomponente

j kann durch die folgende Formel dargestellt werden: i

! M

,worin m eine ganze Zahl größer gleich 2 und X ein Mitglied der fol-

¹ ' . I

genden Gruppe ist:

4-C-4-0=C-R

*(b)*	B B -0-C=C-B
(e)	R R -S-C=C-R
(d)	-N-C=C-R R

JH

C-C-R

In den Mitgliedern (a) bis (e) bedeutet f eine ganze Zahl von 1
bis 9 und ist R ein Rest ausgewählt aus der folgenden Gruppe:

Wasserstoff j Fluor, Chlor, Furyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl und sub·]· stituiertes Phenyl, Benzyl und substituiertes Benzyl, Alkyl und j

ί substituiertes Alkyl, Alkyloxy und substituiertes Alkyloxy und· |

Cycloalkyl und-substituiertes Cycloalkyl. Die Substituenten bei j den substituierten Resten werden aus der Gruppe: Nitro, Chlpro,
Fluoro, Acetoxy, Acetamid, Phenyl, Benzyl, Alkyl, Alkoxy und Cycloalkyl ausgewählt. Die Alkyl- und Alkoxy-Reste haben 1 bis 9 Kohlen_T

409882/1U9

stoffatoine und der Cycloalkyl-Rest hat 3 bis 8 Kohlenstoff atome.

i. "■'■-■--■■".■-'■■

! Die Mitglieder Ca) bis Ce) sind mit [a] über divalente chemisch j kompatible Derivatglieder verbunden. Die Mitglieder (a) bis (e) können mit [aJ durch ein divalentes chemisch kompatibles Derivatj glied der folgenden Gruppe verbunden sein: Si(R)„, Carbonat, Carb-

0 ^l ι

oxylat, Sulfon, -0-, || , -N-, Alkyl und substituiertes Alkyl, !

"--■■. . ■;■,.- -BC-. _ j

Cycloalkyl und substituiertes Cycloalkyl, Urethan und substituier-, tes Urethan, Harnstoff und substituierter Harnstoff, Amid und sub-i statuiertes Amid, Amiη und substituiertes Amin und Aryl und substituiertes Aryl. Es kommen auch Äther, Phosphonat, Phosphit, Phos phat und heterocyclischen Kohlenstoff enthaltende Rest sowie Hy- _; droxyl in Frage. Die Alkylderivat-Glieder haben 1 bis 9 Kohlen- i stoffatome, die Aryl—Glieder sind entweder Phenyl- oder Naphtyl-

Glieder und die Cycloalkyl-Glieder haben 3 bis 8 Kohlenstoffatome. R und die Substituenten sind dieselben wie oben; B ist ein Mit- ! glied der Gruppe: -0-, -S- und -NR-.

Das Glied [A] ist polyvalent, weist keine reaktionsfähige nichtaromatische ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verbindung'(reactive non-aromat ic carbon to carbon unsaturation) auf, ist frei von'wasserempfindlichen Gliedern und besteht aus Atomen, ausgewählt aus der Gruppe!Kohlenstoff, Sauerstoff, Stickstoff, Chlor, Brom, Fluor, Phosphor, Silizium und Wasserstoff.

Die Polyen-Komponente besitzt ein Molekulargewicht im Bereich von

_ _2k _ 2^28172

' " τ ■

j 64 bis 2o.ooo₅ vorzugsweise im Bereich von 2oo bis lo.ooo; die !Viskosität liegt im Bereich von im wesentlichen 0 bis 2o Millionen Centipoises bei 7o°C, gemessen mit einem Brookfield Viskometer.

I Insbesondere kann das Glied [a] der Polyen-Zusammensetzung in er-

!ster Linie von Alkyl-Resten, Phenyl- und Urethan-Derivaten, oxyge-

nierten Resten und stickstoffsubstituierten ,Resten aufgebaut wer-

jden. Das Glied [aJ kann auch durch die folgende Formel dargestellt !werden:

worin j und k ganze Zahlen größer 1 sind, R₂ ein Mitglied der Grup| pe bestehend aus Wasserstoff und Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffato4

men ist, R₃ ein Mitglied der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und 1 gesättigtem Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen ist, R^ ein divalen tes Derivat aus der Gruppe: Phenyl, Benzyl, Alkyl, Cycloalkyl, substituiertes Phenyl, substituiertes Benzyl, substituiertes Alkyl unc substituiertes Cycloalkyl ist; wobei das Alkyl und das Cycloalkyl und die Substituenten an den substituierten Gliedern bereits vorstehend definiert sind.

Allgemeine DarstellungsformeIn für die erfindungsgemäß verwendeten Polyene werden beispielshaft nachstehend angegeben:

409882/1 U9 - 25 -

. ₂₅ _

I. Poly (Alkylen-Äther) Polyol zur Reaktion gebracht i ]■"■-■ j

'mit ungesättigten Monoisocyanaten zur Bildung von Polyurethanpoly-j

. enen und zugeordneten Polymeren. j

IRi-

Uv

Difunktional

Trifunktional

"I -J

Tetrafunktional

H,

Tri-to-Hexafunktional

Verbunden-abgeändert Difunktional

409882/1 149

26 -

Verbunden-abgeändert Tetrafunktional

IK. O Bj

II. Poly (Alkylen-Ester) Polyol zur Reaktion gebracht mit ungesättigten Monoisocyanaten zur Ausbildung von Polyurethanpolyenen und zugeordneten Polymeren'

Difunktional

Verbunden-abgeändert Difunktional

NH-C₁-O-

Ri

III. Poly (Alkylen-Äther) Polyol zur Reaktion gebracht j

mit Polyisocyanat und ungesättigtem Monoalkohol unter Ausbildung

t von Polyurethanpolyenen und zugeordneten Polymeren. >

- 27 -

409882/1U9

Difunktional

^NV·

CIi₃-

«t-c-

Tr!funktional

,^(¹I-NH-I

NH I

CHj

Tetrafunktional· _t,,.

ν η -ο

ι« --CH₃.-

In den obigen Formeln beträgt der Wert der Summe.χ + y + ζ in jedem' Kettensegment wenigstens 1; ist P eine ganze Zahl im Wert 1 oder größer; ist q wenigstens 2; ist η wenigstens 1; ist R^ ausgewählt aus der Gruppe: Wasserstoff, Phenyl, Benzyl, Alkyl, Cycloalkyl und substituiertes Phenyl und ist R₇ ein Mitglied der Gruppe: CH₂ = CIl-(CH₂ -H^, Wasserstoff, Phenyl, Cycloalkyl und Alkyl.

Allgemeine Verfahren zur Herstellung der oben erwähnten Polyene

sind in Spalte 7, Zeile 9 bis Spalte 8, Zeile 48 der US-PS 3661744

beschrieben; durch die ausdrückliche Bezugnahme auf die US-PS

3 661 744 an dieser Stelle wird deren Offenbarung als Teil der Offen·

___■ .___ __■ 409882/1 U9 -__8 -

, barung der vorliegenden Anmeldung angesehen.

!Wie bereits oben erwähnt, ist eine zweite wesentliche Komponente

' der in Rede stehenden Nagellackzusammensetzung das Polythiol. In j der Beschreibung werden unter der Bezeichnung "Polythiol" alle ! einfachen oder komplexen organischen Verbindungen verstanden, die i j eine Mehrzahl von endständig oder nicht endständig .angeordneten j i funktionellen Gruppen -SH pro Durchschnittsmolekül aufweisen.

j ^s

. Im Durchschnitt muß das Polythiol zwei oder mehr -SH-Gruppen pro

j '

; Molekül enthalten und eine Viskosität im Bereich von 0 bis 2o Millionen Centipoises (cps) bei 7o C, gemessen mit einem Brook-

! field Viskometer besitzen; und zwar entweder allein oder in Gegen-¹ ι . " !

^! wart eines inerten Lösungsmittel einer wässrigen Dispersion oder ;

' ι

i eines Weichmachers. Erfindungsgemäß einsetzbare Polythiole besitzen üblicherweise Molekulargewichte im Bereich von 5o bis 2o.ooo und vorzugsweise im Bereich von ungefähr loo bis ungefähr lo.ooo. ;

Die erfindungsgemäß einsetzbaren Polythiole können durch die allgejmeine Formel - .

R₈ - (SH)_n

dargestellt werden, worin η wenigstens zwei und Rg ein polyvalenter organischer Teil ist, der keine reaktionsfähige nicht-aromatische ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verbindung aufweist. R₈ kann.

A09882/1U9 - ₂a -

also zyklische Gruppierungen und Hetero—Atome wie z.3. N, P oder i 0 enthalten und enthält in erster Linie Kohlenstoff-Kohlenstoff, ^; Kohlenstoff-Wasserstoff, Kohlenstoff-Sauerstoff oder Silicium- j Sauerstoff aufweisende Verbindungsketten, die frei von irgendwel- ;

ungesättigter . -■

eher reaktionsfähiger nicht-aromatischer/Konlenstoff-Kohlenstoff-Verbindung sind (free of any reactive non-aromatic carbon to carbon junsaturation). Eine Klasse von Polythiolen, die zusammen mit Poly-j enen zur Erzeugung von im wesentlichen geruchsfreien Polythioäther-j Produkten eingesetzt werden können, sind die Ester von thiol-halti-

jgen Säuren der Formel \

HS-R₉- COOH

■worin R_Q ein organischer Teil ist, der keine reaktionsfähige nicht-

!aromatische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verbindung enthält, mit Poly- i

j :

hydroxyverbindungen des Typs R> (OH) , worin R. ein organischer

ungesättigten ^! Teil frei von reaktionsfähigen nicht-aromatischen/Kohlenstoff-Koh-j lenstoff-Verbindungen ist und η gleich 2 oder größer i^t. Diese ; !Komponenten reagieren unter geeigneten Bedingungen und führen zu j

einem Polythiol mit der folgenden allgemeinen Formel: ι

409882/1 U9

worin Rg und R₁ organische Teile sind , die keine reaktionsfähige nicht-aromatische ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verbindung aufweisen, und worin η gleich 2 oder größer ist.

Bestimmte Polythiole, wie z.B. aliphatische monomere Polythiole '

I • (Äthandithiol, Hexamethylendithiol, Decamethylendithiol, Tolylen-2 I,

M--Dithiol und dgl.) und einige polymere Polythiole(wie z.B. Äthyl-¹

ί ι

^!cyclohexyldimercaptanpolymer mit endständigem Thiol und dgl.) und j ^!ähnliche Polythiole, die in geeigneter Weise und gewöhnlich auf ;

t kommerzieller Basis synthetisiert werden, können eingesetzt werden,

.obwohl sie widerwärtige Gerüche von sich geben; aber auf viele <

i :dieser Endprodukte wird von einem praktischen kommerziellen Stand-^:

ipunkt aus gesehen nicht zurückgegriffen. Als Beispiele für Poly- !

thiolverbindungen, die wegen des relativ niedrigen Geruchsniveaus j

bevorzugt werden, sollen hier die folgenden genannt werden, ohne ·

ίdaß dies als Beschränkung aufzufassen ist; Ester der Thioglykol- ;

I säure (HS-CH₉COOH),.£ -Mercaptopropionsäure (HS-CH(CHo)-COOH) und J

ί ■ !

Iß-Mercaptopropionsäure (HS-(CH2CH₂COOH)) mit Polyhydroxy-Verbindundungen, wie z.B. Glykole, Triole, Tetraole, Pentaole, Hexaole und j

dgl. Ohne Beschränkung sollen hier besondere Beispiele für bevor- j

Izugte Polythiole genannt werden: Athylenglykol-bis-(Thioglykolat),,

ί J

■Äthylenglykol-bis-iß-Mercaptopropionat), Trimethylolpropan-tris- j (Thioglykolat), Trimethylolpropan-tris-(ß-Mercaptopropionat), Penta erythrit-tetrakis-(Thioglykolat), Pentaerythrit-teträkis-(ß-Mercaptopropionat ), die alle auf dem Markt erhältlich sind, und

14-0.

iDipentaerythrit-hexakis-Xß-Marcaptopropionat). Ein besonderes Bei- ! j . polymeres i

!spiel für ein bevorzugtes/Polythiol ist Polypropylenätherglykol- j

i -.■■■■■■■.: i

jbis-Cß-Mercaptopropionat) , das durch Esterbildung aus Polypropylen-'

■ "■"■■■"" · ' !

jätherglykol (z.B. Pluracol P2ol, Wyandotte Chemical Corporation) '

;Und ß-Mercaptopropionsäure hergestellt werden kann.

[Die bevorzugten Polythiolverbindungen sind gekennzeichnet durch ein

ί - ■ ■"■'■■■'■'-:. ;

!anfängliches niedriges Niveau an mercaptanähnlichem Geruch und da- ■ durch, daß nach der Reaktion im wesentlichen geruchslose Polythioläther als Endprodukte erhalten werden, die kommerziell attraktive
jund praktisch einsetzbare Harze oder Elastomere sind.

'Auch kann als Polythiolkomponente erfindungsgemäß eine Klasse von >

ί "■-.:■■-■'■■.■■■ ■ ί

!isQcyamirat- enthaltenden Polythiolen eingesetzt werden,die in der
-i.US--PS 3 676 U4o beschrieben, worden sind. Diese sind allgemein durch

!die folgende Formel bestimmt: · j

ι ■ - . - ■

R-SH
\

!,:-■■ . ■:.-. O=C" C=O . j

HSR-N N-RSH '

- 32 -

40.9882/1 U9

'worin R ein organischer divalenter Teil ist. Üblicherweise ist die ,Gesamtzahl der Kohlenstoffatome in R nicht größer als 13. Typisch _;unter diesen organischen Teilen sind z.B. die folgenden:

CH₀-CH.. j • y

/CH CH oY

I²I i"

; .J-(CH₂-CH-O^

CH₀-CH
² I

j und -^H₂-CH₂-C-O

.'hierin ist y Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und ζ eine ganze Zahl j von 0 bis lo. Insbesondere sollen verschiedenen Isocyanurat enthaljtende Polythiole hier als Beispiele genannt werden: J

Tris( 3-Mercaptopropionat)ester von tris(2-Hydroxyäthyl) isocyanurat'; tris(2-Mercaptoäthyl)isocyanurat; tris(2-Mercaptoäthoxyäthyl)iso- ι

cyanurat; tris(2-Thiocarboxyäthyl)isocyanurat; tris(2-Mercaptoäthyl) ester von tris(2-Carboxyäthyl)isocyanurat; trisdl-Mercaptoundecanoat)ester von tris(2-Hydroxyäthyl)isocyanurat; tris(3-Mercaptopropionat) ester von tris(2-Hydroxypropyl)isocyanurat; und tris(2-Mercaptopropionat)ester von tris(2-Hydroxyäthyl)isocyanurat.

ßestimnte besondere Polyene und Polythiole sind von besonderem-In- ι teresse und werden bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung! bevorzugt. Diese werden weiter unten aufgeführt und es wird ein

OU? j

!kurzer Hinweis darauf gegeben, wie sie hergestellt werden können. ! Damit diese Verbindungen im folgenden besser identifiziert werden j 'können, werden ihnen jeweils eine Polithiolnummer oder eine Polyenh

i- I

j nummer zugeordnet. j

ι I

Polythyole !

Polithyol No. 1: Pentaerythrit-tetrakis-(ß-Mercaptopropionat). Dieses Material wird durch Veresterung von einem Mol Pentaerythrit mit vier Molen ß-Mercaptopropionsäure hergestellt.

Polithyol No. 2: Tris(2-Hydroxyäthyl)isocyanurat-tris-(ß-Mercaptopropionat). Dieses Material wird durch Veresterung von j einem Mol tris-Hydroxyäthyl-Isocyanurat mit 3 Molen ß-Mercaptopropionsäure hergestellt.

Polithyol No. 3: Trimethylolpropan-tris-Cß-Mercapto- j propionat). Dieses Material wird durch Veresterung von einem Mol Trimethylpropan mit 3 Molen ß-Mercaptopropionsäure hergestellt.

Polithyol No. U: Dipentaerythrit-hexaki's-Cß-Mercaptopropio.nat). Dieses Material wird durch Veresterung eines Mols Dipentaerythrit mit 6 Molen ß-Mercaptopropionsäure hergestellt.

Polyene

Polyen No. 1: Dies Polyen ist ein Trien.. Es wird aus

A09882/1U9 _: ___„" L..__..3H.._.

— 3M- —

■Allylalkohol, Apfelsäure und Toluoldiis.ocyanat hergestellt. Zur

j Herstellung des Polyens werden zunächst 2 Mole des Allylalkohol mit Apfelsäure zur Reaktion gebracht, um den Allylester der Apfel-

!säure zu erzeugen. Getrennt davon wird ein Mol Allylalkohol mit

j einem Mol Toluoldiisocyanat derart zur ,Reaktion gebracht, daß sich

I das Monoaddukt dieser beiden Verbindungen mit der folgenden Struk-

! turformel bildet:

NCO

NH-C-O-CK₂-CH=CH₂

1 Mol dieses Adduktes wird dann mit einem Mol des Diallylesters der Apfelsäure zur Reaktion gebracht und man erhält ein Trien, das die folgende Strukturformel besitzt:

■ CH₉ - . ;

CH₀ ·

ι ²

!=0 0 -0-C-HST

C=O I
0

__CH-

Polyen No. 1

.NH-C-O-CH₂-CH=CH₂

CH

409882/1U9

- 35 -

Polyen No. 2: Dieses Polyen ist ein Tetraen. Es wird

■aus Allylalkohol, Apfelsäure und Toluoldxisocyanat (TDI) hergestellt

JEs kann entweder das 2,4- oder das 2,6-TDI -Isomer oder aber auch eine Mischung der beiden eingesetzt werden. Zur Herstellung des Polyens wird zunächst durch Veresterung Diallylester der Apfelsäure^ hergestellt. 2 Mole des Diallylesters der Apfelsäure werden dann mit einem Mol TDI zur Erzeugung des Endproduktes zur Reaktion ge-

zinn bracht. Eine kleine Menge von Dibutyl'dilaurat wird als Katalysator

jbenutzt. Das Polyen No. 2 weist folgende Strukturformel auf.:

CH₂ CH

CH₂

f b ^Poly^en

(JH- O- C- ^nU

CH₂ CH

j Polyen No. 3: Dieses Polyen ist ein Dien. Es wird aus

!Bisphenol A und Allylchlorid durch Standardverätherung hergestellt* ;Es weist folgende Strukturformel auf:

CH₂=CH-CH₂-O-

-0-CH₂-CH=CH₂

j Polyen No. 4: Dieses Polyen wird aus Apfelsäure, Allylalkohol und Isophorondiisocyanat hergestellt. Isophorondiisocyanat

besitzt die folgende Strukturformel:

nco

H₃C

CH₂-NCO

Das Polyen wird durch Reaktion von 2 Molen des Diallylesters der Apfelsäure mit einem Mol Isophorondxisocyanats in Gegenwart von Dibutylzinndilaurat als Katalysator hergestellt. Das Polyen ist tetrafunktional und besitzt die folgende Strukturformel:

409882/1U9

- 37 -

I!

O C-O-CH₀-CH=CH₀
NHC-O-CH

C-O-CH₂-CH=CH₂
0

0-CH₂-CH=CH₂

0 C=O
ι) ι

H₀-NH-C-O-CH

• · Jl

CH₂

C=O

Polyen No.

Polyen Mo. 5: Dies Polyen ist ein Dien. Es wird aus TDI j

und. Allylalkohol hergestellt. Zwei Mole von Allylalkohol werden mit-

I- '

einem Mol TDI in Gegenwart von kleinen 'Mengen von Dibutylzinndilau-' rat als Katalysator zur Reaktion gebracht. Das Polyen v/eist die fol-;

!■"■■■ I

gende Strukturformel auf: I

0
U

CH₂=CH-CH₂-O-C-NH-J-.

Polyen No. 6: Dieses Polyen ist ein Trien. Es ist
rrially!isocyanurate Es hat die folgende Strukturformel:

CH-CH=CH "

O=C

40988

C=O

17TT

- 3S

49

I !

Das Verhältnis der In der vorliegenden Zusammensetzung einzusetzen-

!den Mengen an Polyen und Polythiol können beachtlich schwanken.

jüieser Sachverhalt wird am besten dadurch ausgedrückt, daß die Men- :ge des einzusetzenden Polythlols mit Hilfe eines molaren Verhältnis •ses In eine Beziehung zum Polyen gesetzt wird, d.h. SH-Gruppen im

!Verhältnis zu den ungesättigten Gruppen und daß die zusammengefaß-·

;ten Beträge von Polythiol/Polyen in einem Verhältnis zum Gesamtge-[

i - I

¹ · ι

iwxcnt der Zusammensetzung gesetzt werden, d.h. als Gewxchtsprozentj ausgehend vom Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben werden. | Dementsprechend liegt das molare Verhältnis von Polythiol zu Poly ■en im allgemeinen im Bereich von ungefähr o,5:l,o bis l,5:l,o; vor- ;zugsweise Im Bereich von ungefähr o,67:1,ο bis 1:1,o. Darüber hin-j

'aus macht die Mischung von Polythiol und Polyen üblicherweise etwa j

• !

Io bis 99 Gew.-% der gesamten Nagellackzusammensetzung aus.

jEine dritte wesentliche Komponente der vorliegenden Zusammensetzung ist der Beschleuniger für die Photoaushärtungsgeschwindigkeit. Es
soll hier festgehalten werden, daß unter die vorliegende Erfindung
fallen soll, wenn der Beschleuniger als getrennte und unterscheid-Dare Verbindung, wie Azobenzol eingesetzt wird, als Mischung von
zwei oder mehreren getrennten Komponenten, wie z.B. BenzOphenon,

Benzanthron, Änthron und Dibenzosuberon, Kohlenstofftetrachlorid

wird

und Phenantiiren oder dgl. eingesetzt/oder wenn er in chemisch gebundener Form Innerhalb des Molekülaufbaues entweder des Polyens
oder des Polythlols vorhanden 1st. Als Beispiels für die zuletzt
genannte Art, bei der der Photoaushärtungsbeschleunxger nicht als

getrennte Komponente vorhanden ist, -sondern vielmehr in chemischer, Form innerhalb der Polyenkomponente gebunden ist, soll die folgende Strukturformel, angeführt werden, die vier ungesättigte Kohlenstoffτ Kohlenstoff-Gruppierungen und eine Diarylketongruppierung pro ' Durchschnittsmolekül enthält: I

J ■ ι

ι ο

jEs soll hier weiterhin festgehalten werden,daß das Polyen, das Polythiol· und der Photoaushärtingsbeschleuniger auch in der photoaushärtenden Zusammensetzung in situ erzeugt werden können, ohne daß dadurch vom Grundgedanken der Erfindung abgewichen wird.

Bevorzugt werden die folgenden chemischen Photoaushärtungsbeschleuniger: Benzophenon, Acetophenon, Acenaphthen-chionon, o-Methoxyben·*- zophenon, Thioxanthen-9-on, Xanthen-9-on, 7-H-Benz [de] anthracen-7-on, Dibenzosuberon, 1-Naphthaldehyd, 4,4'-bis(Dimethylamino)benzophenon, Fluor en- 9-on, l'-Äcetonaphthon, 2'-Acetonaphthon, Anthrachinon, 1-Indänon, 2-tert.-Butylanthrachinon, Valerophenon, Hexanophenon, 8-Phenylbutyrophenon, p-Morpholinopropiophenon, 4-Morphiolinobenzophenon, 4 ' -Morpholinodeoxybenzoin , p-Diacetylbenzoi., (Diacetophenon). 4-Aminobenzophenon, 4'-Methoxyacetophenon, Benzaldehyd , 06-Tetralon, 9-Acetylphenanthren, 2-Äcetylphenanthren, lo- Thioxanthenon, 3-Acetylphenanthren, 3-Acetylindol, 1,3,5-Triacetyl-

40988 2/1149 - *o -

- 4ο -

j benzol (Triacetophenon). J^s können auch Mischungen dieser Beschleujniger eingesetzt werden, die alle die Belichtungszeiten beträcht- I ίlicn verkürzen. !

Die Aushärtungsbeschleuniger werden gewöhnlich in einer Menge von

• ungefähr 1 bis Io Gew.-% der photoaushärtenden Zusammensetzung ί
basierend auf dem Gesamtgewicht der Nagellackzusammensetzung zu-

■gesetzt. Bevorzugte Beschleuniger sind die Aldehyd- und Ketoncar- !bony!verbindungen, bei denen wenigstens ein aromatischer Kern di-

i O

'■ rekt an der |( -Gruppe gebunden ist, z.B. Benzophenon (Diphenyl- ;keton).

I '

j UnT maximale Festigkeit, Lösungsfestigkeit, Kriechwiderstand, Wärme-J festigkeit und Klebefreiheit zu erreichen, werden die aus den \ Polyenen und Polythiolen gemäß der Erfindung bestehenden Reaktionskomponenten so formuliert, daß sie feste vernetzte ein dreidimenp sionales Netzwerk aufbauende Polythioäther-Polymersysterne aufbauen wenn sie aushärten. Um eine solche unbegrenzte Netzwerkbildung zu erreichen, müssen die einzelnen Polyene und Polythiole wenigstens zwei ifunktionelle Gruppen aufweisen (functionality of at least 2) und muß die Summe der funktioneilen Gruppen der Polyen- und PoIythiol-Komponenten immer größer als U sein. Vermengungen und Vermischungen der Polyene und der Polythiole, die diese Funktionalität aufweisen, können auch eingesetzt werden.

Bekannte Aushärthemmer oder -verzögerer können auch eingesetzt

: 409882/1U9 __- Ji_ ..-_J

iwerden, um die Komponenten oder die aushärtbaren Zusammensetzungen

I zu stabilisieren, um ein vorzeitiges Einsetzen des Aushärtens zu !verhindern. Beispielsweise soll hier genannt werden: Hydrochinon, p-terirßutylcatechol, 2,6-di-tert-Butyl-p-Methylphenol; Phenothiazin; N-Phenyl-2-Naphthylamin; und Schutzgasatmosphären wie Helium, Argon, Stickstoff und Kohlendioxid.

Eine vierte wesentliche Komponente der erfindungsgemäßen Nagellackjzusammensetzung ist ein Stoff oder mehrere aus einer bestimmten Klasse bestimmter besonderer oberflächenaktiver Stoffe. Zu diesen bevorzugten oberflächenaktiven Stoffen in der Gruppe gehören: ■ Sorbitansesquioleat, Sorbltandioleat, Sorbitantrioleat, Pentaerythritdioleat, Pentaerythrittrioleat und nichtionische oberflächenaktive Stoffe der Eluorocarbonestergruppe der oberflächenaktiven Stoffe, die von DuPont unter dem Warenzeichen rechtlich geschützten Namen Zonyl hergestellt und vertrieben werden.

Die folgenden oberflächenaktiven Stoffe sind weniger effektiv, lassen sich aber doch zu den erfindungsgemäßen Zwecken einsetzen: Alkenyldimethyläthylammoniumbromid; dI-"coco"-Dimethylammoniumchlorid; quaternes Imidazollnsalz (der Stearinsäure); Glycerylmonooleat; Glyceryldioleat; Glyceryltrioleat und Polyglycerineste^ der Oleinsäure.

Diese oberflächenaktiven Stoffe sind in dem vorliegenden System löslich, dies ist aber kein hinreichender Grund für die Erklärung

409882/1 H9^: - « -

jder Tatsache, daß sie erfindungsgemäß eingesetzt werden können, da, !viele andere oberflächenaktiven Stoffe untersucht wurden, die ebenfalls in dem System löslich waren, aber für den erfindungsgemä-

j j

:ßen Zweck nicht eingesetzt werden konnten. \

i - i

( j

¹ ι

Die Einsatzfähigkeit des oberflächenaktiven Stoffes für den erfin-^! ! dungsgemäßen Zweck in der vorliegenden Zusammensetzung wurde unter^-

; ι

!sucat, indem eine Standardmenge des oberflächenaktiven Stoffes ^! j(im allgemeinen 1 Gew.-t basierend auf dem Gesamtgewicht der Nagelr

I ι

:lackzusammensetzung) in die Zusammensetzung gegeben wurde, die eine

j . I

ι Standardmenge an Polyen, Polythiol und Photoaushärtungsbeschleuni-j Iger enthielt, und in-dern die Neigung der Zusammensetzung zur BiI- j !dung eines "Tropfens" beobachtet wurde, wenn diese auf die Ober- ' ■fläche des Nagels aufgebracht wurde. Mit Hilfe dieser Technik j

j wurden bis zu 7o oberflächenaktive Stoffe untersucht, um ihre j ' ι

¹ Einsatzfähigkeit zu bestimmen; von diesen waren einige den bereits! oben erwähnten und als einsatzfähig befundenen Stoffen strukturmäßig nahe verwandt. Aus Gründen aber, die die Anmelderin nicht ' erklären kann, wurde gefunden, daß diese Stoffe nicht für den er-

J findungsgemäßen Zweck eingesetzt werden können. So zeigten Glyce-

rylmonolaurat und Glyceryldistearat keinen Nutzen, während Glycerylmonooleat zu Ergebnissen führte, die wenigstens teilweise zufriedenstellend waren. In gleicher Weise stellte sich heraus, daß Sorbitanmonooleat nicht verwendet werden kann, wohingegen Sorbitan_isesquioleat, Sorbitandioleat und Sorbitantrioleat für den erfindungsgemäßen Zweck eingesetzt werden können. Darüber hinaus wurde

4Q9882/1U9 - H3 -

gefunden, daß Pentaer.ythritdioleat und -trioleat sehr wohl einge- ι setzt werden können, während.das Pentaerythritdustearat ein fester j

I" "■-■"■■■-.-. ' ί

Stoff ist, der in dem verwendeten System nicht lösbar ist und damit auch nicht verwendet werden kann.

' ί

Im 'folgenden ist eine Liste der oberflächenaktiven Stoffe aufge- ; führt,die entsprechend den oben genannten Kriterien untersucht worden ist und die für den erfindungsgemäßen Zweck nicht einsetzbar sind, da sie entweder die ßenetzungsfähigkeit der Nagellack-

{"-■ .. :'■■ ;'■ "-- ■■■■■■■■ -

[zusammensetzungen auf menschlichen Nägeln nicht verbessern oder

jin der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht Usbar sind:

iKationaktive Stoffe

Dod e c y It r ime t hy lammon iumch lor id Hexadecyltrimethylaminoniumchlorid

Octadecyltrimethylammoniumchlorid "Talg'V-Trimethylammoniumchlorid Cetyltrimethylammoniumbromid

Cetyldimethyläthylammoniumbromid "eoco^ll-Trimethylammoniumchlorid

''Soya'V-Trimethyiammoniumchlorid ■ _; Dilauryldimethylammoniumbromid Hethyldodeeylbenzyltrimethylammoniumchlorid Alkyldimethyl-S-H-Dichlortipenzylammoniumchlorid Quaternäre Imidazolinsalze (von Cocosäuren) Laurylisoquindiumbromid

409882/1 U9 :

Nichtionische Stoffe

Glycerylmonolaurat

Glyceryldilaurat

Glyceryldistearat

Glycerylmonoricinoleat Modifiziertes Glycerylphthalatharz Polyoxyäthyliertes Castoröl (2o Mole Äthylenoxid) Polyoxyäthyliertes Castoröl (4o Mole Äthylenoxid) Polyoxyäthyliertes Sorbitolinonolaurat Polyoxyäthyliertes Sorbitanmonolaurat Polyoxyäthyliertes Sorbitanmonopalmitat Polyoxyäthyliertes Sorbitanmonostearat Polyoxyäthyliertes tert. Octy!phenol Polyoxypropylen + 80 % Äthylenoxid

Nichtionische Stoffe

Ester von polyäthyliertem Sorbitol, Sorbitan oder Sorbid:

Polyoxyäthjiiertes Sorbitanmonostearat

(2o Mole Äthylenoxid)

Pcfyoxyäthyliertes Sorbitantristearat (2o Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes Sorbitanmonooleat Polyoxyäthyliertes Sorbitandioleat

Polyoxyäthyliertes Sorbitanmonooleat (.Zo Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes Sorbitantrioleat (2o Mole Äthylenoxid)

409882/1 H9 - 45 -

Ester von anderen Polyalkoholen: "

Sorbitanmonolaurat
Sorbitanmonooleat
Sucrosemonomyristat
Suerosemonostearat
Sucrosemonooleat
Sucrosedioleat
Sucrosemonotallowat
Pentaerythritdistearat
Pentaerythrittetrastearat

Äther von Polyoxyalkenglykolen;
tert. Octylphenoxyäthanol

Polyoxyäthyliertes tert. Octylphenol (3 Mole ÄthyXenoxid)

Polyoxyäthyliertes tert. Octylphenol : C-S Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes tert. Octylphenol (7-8 Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes tert. Octylphenol ■ = -■■ (12-13 Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes tert. Octylphenol (16 Mole Äthylenoxid)

. Polyoxyäthyliertes tert. Octylphenol (3o Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes tert. Octylphenol • (Uo Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes Nony!phenol
(1-2 Mole Äthylenoxid)

Polyoxyäthyliertes Nonylphenol

(4 Mole Äthylenoxid)

409882/1U9 - "6 -

Polyoxyathyliertes Nonylphenol (6 Mole Äthylenoxid)

Polyoxyathyliertes Nonylphenol (8 Mole Äthylenoxid)

Polyoxyathyliertes Nonylphenol (9-lo Mole Äthylenoxid)

Polyoxyathyliertes Nonylphenol (lo-ll Mole Äthylenoxid)

Polyoxyathyliertes Nonylphenol (12 Mole Äthylenoxid)

Polyoxyathyliertes Nonylphenol (15 Mole Äthylenoxid)

Oleate:

.üioleat von Polyäthylenglykol (2oo) Dioleat von Polyäthylenglykol (4oo) Dioleat von Polyäthylenglykol (6oo)

Die Menge der durch den oberflächenaktiven Stoff dargestellten Komponente, die in dfe erfindungsgemäße Zusammensetzung eingearbeitet wird, kann etwas schwanken. Gewöhnlicherweise wird sie ungefähr zwischen o,5 bis 1 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung ausmachen.

Zusammensetzungen des Grundüberzugs Beispiel B-I

Stoffe Gew.-%

PVP/VA 3 35 (Copolymer von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat; 35/65 Mole-%)

409882/1 149 - 47 -

Äthanol (95 %) 80

Fortsetzung Beispiel B-I

Stoff Gew.-%

Verfahren: Das Harz wird in das Lösungsmittel eingegeben und die Mischung wird so lange gerührt, bis das gesamte Harz in Lösung gegangen ist.

Beispiel B-2

Amphomer 2 8 "+9Io 2o

Äthanol (95 %) 80

Verfahren: Wie bei Beispiel B-I

Beispiel B-3

National Starch Resyn 28-131o (Copolymer von
Vinylacetat Crotonsäure;lo/9o Mol-%) Io

Äthanol (95 %) " 9o

Verfahren: Wie bei Beispiel B-I

- 48 -

AÖ1M.2JL1

Beispiel B-4

Stoff Gew.-%

National Starch Resyn 2 8-2 93o

(Terpolymer aus Krotonsäure und Mischung

von Vinylacetat und Vinylester von

^c-i -C. „-Fettsäuren; lo/9o Mol-% Io

XO Io

Äthanol (95 %) 9o

Verfahren: Wie bei Beispiel B-I.

Beispiel B-5
i

' Gantrez AN 119 (Copolymer aus Methylvinyl-

! äther/Maleinsäureanhydrid; molares Verhältnis 1:1 j mittleres Molekulargewicht 25o.ooo 2o

Aceton 8o

Verfahren: Wie bei Beispiel B-I.

Beispiel B-6

Gantrez AN 13 9 (Qpolymer aus Methylvinylather/
Maleinsäureanhydrid; molares Verhältnis 1:1;
mittleres Molekulargewicht 5oo.ooo 2o

Aceton 8ο

Verfahren: - Wie bei Beispiel B-I

409887./J JX9

Beispiel 3-7 ι

!National Starch Resyn 2 6-2 9o5 _:

■(Resyn 28-293o (So %) in Äthanol (95 %)) Io j

j i

kosmetisches Lösungsmittel (Shellsolve 146o) ■

i |

■C5o % Äthanol (95 %)/5o % Isopropanol (wasserfrei)) 9o !

ι 1

; ι

!Verfahren: Bei bei Beispiel B-I j

I Beispiel B-8 ;

National Starch Resyn 2261 "

.(Acrylische Copolymer-Latex Suspension in
'Wasser; 47 % Feststoff; mit o,o4 % Formaldehyd als Schutzmittel . Io

!Kosmetisches Lösungsmittel (Shellsolve 146o)
(5o % Äthanol (95 %)/5o % Isopropanol (wasserfrei)) 9o

Verfahren: Wie bei Beispiel B-I

Nagellackzusammensetzungen

Nachstehend sollen nun Beispiele für Nagellackzusammensetzungen
angegeben werden, die zusammen mit den erfindungsgemäßen Grundüber-j· Zugszusammensetzungen benutzt werden können.

- 5o - ·

409882/1119 J

- 5ο -

Beispiel L-I

Alle in der nachstehenden Liste aufgeführten Zutaten werden in ein

Mischgefäß eingegeben und gut miteinander verrührt« Diese Mischung ^; wurde dann gemahlen, um den Aufbau eines homogenen Produktes zu ge-j währleisten, indem die Feststoffe gleichmäßig verteilt sind: j

Zutaten Prozent

Polyen No. 2 47,75

Polythiol No. 1 ■ 43,2o

ßenzophenon 5,42

Hydrochinon o_/12

Sorbitan-Trioleat · l,oo

Rubine Lake (CI 1585o) o,95

Schwarz (CI 77499) ο,οδ

iDSC Rot No. 3o (CI 7336o? o,52

D&C Gelb No. 5 (CI 1914o) o,13

Titandioxid ο,8 5

Vor dem Auforingen dieser Zusammensetzung auf menschliche Nägel werden die Nägel zunächst mit einem Lösungsmittel gesäubert, um allen Schmutz und Dreck zu entfernen. Danach wird ein Grundüberzug auf die Nägel aufgebracht. Anschließend hieran wurde ein Überzug des vorstehend beschriebenen Nagellacks auf die Nägel aufgebürstet.; Die überzogenen Nägel wurden danach dem Licht einer HFTSBL-Lampe

409882/1IAJ z.I^L

für die Zeitdauer von einer Minute bis 1 Min. 15 see ausgesetzt. Diese Lichtquelle strahlt hauptsächlich im Bereich von 3.5oo bis 3.88o Ä ab. Am Ende dieser Belichtung war der Nagellack zu einem harten Nagelüberzug ausgehärtet.

Die nachfolgenden Beispiele sind in tabellarischer Form angegeben, Die Formulierungen wurden nach demselben Verfahren erstellt, wie es im Zusammenhang mit dem Beispiel L-I beschrieben worden ist. Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt.

- 52 -

A09882/1 U9

!Zutaten

- 52 - ·	Beispiele	L-3	L-4	y	Gew,	L-5	.-%
Tabelle I	48,298	48,3ο		48,44	L-6
	43,715	43,61	43,79	48,25
L-2	5,481	5,62	5,49	43,68
48,178	ο,128	ο,13	ο,13	5 ,47.
43,598	1 ,ooo	Ι,οο	1 ,oo	ο,13
5,468		1 ,oo
ο,127
1 ,ooo

jPolyen No.

jPolythiol No.

j
Benzophenon Hydrochinon Sorbitantrioleat ! Sorbitandioleat j Sorbitansesquioleat ;Pentaerythritdioleat !Pentaerythrittrioleat !Rubine Lake (CI 1585o)

(Schwarz (CI 77499) I
D&C Rot No. 3o (CI 7336o)

D&C Gelb No. 5 (CI 1914o) Titandioxid D&C Rot No. 6 (CI 1585o) D&C Rot No. 7 (CI 1585o:l) Kosmetisches Umber (CI 77491) D&C Rot No. 13 (CI 1563o:3) reines Oxyrot (CI 77491) o,o43

1,586

o,953 o,oo4

O	,oo9	1	,o7
O	,412	O	,27

1,15

- 53 -

409882/1U9

Tabelle I (Fortsetzung)

Zutaten

Beispiele - Gew.-^;

L-7

L-8

L-9

L-Io

;Polyen No. ■Polythiol No.

iBenzophenon

.Hydrochinon iSorbitantrioleat jSorbitandioleat ^! Sorbitansesquioleat iPentaerythritdioleat

iPentaerythrittriöleat JRubine Lake (CI 1585o) !schwarz (CT 774 99) Ü&C Rot No. 3o (CI 7336o) D&C Gelb No. 5 (GI 1914o) Titandioxid

D&C Rot No. 6 (CI 1585o) D&C Rot No. 7 (CI 1585o.:l) Kosmetisches Umber (CI 77491) D&C Rot No. 13 (CI 1563o:3) reines Oxyrot (CI 77491)

47,75 43,2o 5,42 o,12

1 ,oo

o,95 o,o6 o,52 o,13 o,85

l,oo

- 54 -

409882/1149

j Auch die folgenden Beispiele sind in Tabellenform angegeben. Auch j

! i

diese Zusammensetzunge werden in der im Zusammenhang mit Beispiel* L-I beschriebenen Weise hergestellt. Die Zusammensetzungen werden

^!auf die menschlichen Nägel mit Hilfe des Verfahrens und den Ein- j

¹ . ι

I richtungen aufgebracht, wie sie im Zusammenhang mit Beispiel L-I j j beschrieben worden sind. Die Prozentsätze von Polyen und Polythiol^! in der Zusammensetzung sind als kombiniertes Gewicht von Polyen

!und Polythiol angegeben; die relativen Mengen von Polyen und Poly-

': thiol in der Zusammensetzung sind als molares Verhältnis von Poly-j thiol zu Polyen angegeben, d.h. als molares Verhältnis der SH-Gruppen zu den ungesättigten Gruppen.

- 55 -

409882/1149 ~ J

■ - ■ - -. - « .	- 55 -	2428172	No. 1 I
	Tabelle II		No. 4
Zutaten	L-Il	Beispiele L-12 L-13	1:1
Polyen No. .-..-	No. 1	No. 1	9o,95
Polythiol No.	No. 1	No. 3
Molares Verhältnis Polythiol Polyen	: 1:1 ab hier	1:1 in Gew.-%
Polyen + Polythiol	9o,95	31,9o
ßenzophenon
Acetophenon	5,42
o-Methoxybenzophenon		5,62

Dibenzosuberon	———	———	5,42
Hydrochinon	o,12	o,13	o,12
Sorbitantrioleat	1 ,oo
Sorbitandioleat	-__	l,oo-
Sorbitansesquioleat			l,oo
Pentaerythritdioleat
Pentaerythrittrioleat	—
Rubine Lake (CI 1585o)	o,95		o,95
Schwarz (CI 77499)	o,o6		o,o6
D&C Rot NO. 3o (CI 7336o)	o,52		o,52
D&C Gelb No. 5 (CI 1914o)	o,13		o, 13
Titandioxid	o,85		o,85
Kosmetisches Umber (CI 77491)		I,o7	.
D&C Rot No. 13 (CI 1563o:3)		o,28	—
409882/1	149		- 56 -

— ob —

Tabelle II (Fortsetzung;) . ^τ

j — **— Beispiele

'Zutaten . L-14 L-15 L-16 L-17 L-18 L-i

Ι ι

!Polyen No. No. 2 No. 2 No. 2 No. 3 No. 3 No.

jPolythiol No. No. 2 No. 3 No. H No. 1 No. 2 No

'Sorbitantrioleat l,oo

Sorbitandioleat .

Sorbitansesquioleat

Pentaerythritoldioleat l,oo

Pentaerythrittrioleat —- l,oo —-

Rubine Lake (CI 1585o) o,95

Schwarz (CI 77499) 0,06

D&C Rot No. 3o (CI 7336o) o,52

D&C Gelb No. 5 (CI 1914o) o,13

Titandioxid o,85

Kosmetisches Umber

(CI 77491)

D&C Rot No. 13 (CI 1563o:3)

!Molares Verhältnis 1:1 o,8o:l o,8t:l 1:1 _al:l 1:1 Polythiol:Polyen . j

ab hier in Gew.-% j

Polyen + Polythiol 9o,95 . - ^ j

Benzophenon 5,4 2 _a

Acetophenon

o-Methoxybenzophenon

Dibenzosuberon

■Hydrochinon o,12 " " _a

- 57 -

409882/1U9

•	- 57	L-21	2428172	L-23 L-24	: ι
Tabelle II (Fortsetzung)		No. 4	Beispiele	No.4 No.4	ι I
	L-2o	No.l	L-2 2	No.3 No.4	i
Zutaten	No. 3	1:1	No.4	1:1 1:1	i I
Polyen No.	No. 4		No. 2	!
Polythiol No.	1:1	o,67:	I I
Molares Verhältnis		i !

'Polythiol: Polyen

jPolyen + Polythiol 9o,95

iBenzophenon·· 5,4

!Acetophenon

;O-Methoxybenzophenon

jDibenzosuberon

'Hydrochinon ο,

Sorbitantrioleat 1,oo

jSorbitandioleat

Sorbitansesquioleat

Pentaerythritdioleat

Pentaerythrittrioleat

Rubine Lake (CI 1585o) o,95

!Schwarz (CI 7 74-9 9) o,o6

D&C Rot No. 3o (CI 7336o) o,52

D&C Gelb No. 5 (CI 1914o) o,13

Titandioxid ο,85

Kosmetisches Umber (CI 77491)

D&C Rot No. 13 (CI 1563o:3)

ab hier in Gew.-'

-.58 -

409882/1 U9

Tabelle II (Fortsetzung)

Zutaten

	.5	L-26	T φ Beisjpiele	L-28	L-29
	.1	No. 5	L-2 7	No. 5	No. 6
L-2 5	1	No. 2	No. 5	No.4	No.l
No		1:1	No. 3	1:1	1:1
No	,95	ab	o,8o:	3ew.-%
1:	,42		hier in C

9o
5

Polyen No. Polythiol No.

Molares Verhältnis Polythiol:Polyen

Polyen + Polythiol fJenzophenon Acetophenon o-Methoxybenzophenon

Dibenzosuberon

hydrochinon Sorb itantr i ο1eat

Sorbitandioleat Sorbitansesquioleat Pentaerythrxtdioleat Pentaerythrittrioleat Rubine Lake (CI 1585o) o,12 1 ,oo

chwarz (CI 77499) o,95 o,o6

D&C Rot No.	3o (CI	7336o)	o,52	J*
D&C GeIb No.	5 (CI	1914o)	o,13	S
Titandioxid			o,85
Kosmetisches	Umber	(CI 77491)		- 59 -
D&C Rot No.	13 (CI	1563o:3)

		40988	2/1149

Tabelle II (Fortsetzung) utaten

L-3o

Beispiele
L-31 ° L-32

'olyen No. 'olythiol No. Polares Verhältnis Polythiol:

Polyen

'olyen + Polythiol

No.6. No.2 1:1

No.6
No.3
1:1

No.6 j

I No.4 j

ο,75:1,ο

ab hier in Gew.-%

9o,95

Benzophenon	5,42	•	U9	? ¹S
Acetophenon p-Methoxybenzophenon
i Dibenzosuberon
iydrochinon
Sorbitantrioleat	o,12
Sorbitandioleat	l,oo
Sorbitansesquioleat	«
Pentaerythritdioleat	^	\
Pentaerythrittrioleat		S
kubin Lake (CI 15 85o)
Black (CI 77499)	o,95
D&C Rot No. 3o (CI 7336o)	ο ,06
DSC Gelb Mo. 5 (CI 1914o)	o,52	- 60 -
ritandioxid	o,13
Kosmetisches Umber (CI 77491)	0,8 5
D&C Rot No. 13 (CI 1563o:3)
	———
409882/1

Verfahren zum Aufbringen und Entfernen der Grundüberzugs- und Nagel-

lackzusammensetzungen

Beispiel M-I

Die Nägel eines Menschen werden zunächst mit einem Lösungsmittel

jwie zum Beispiel Aceton, Äthylacetat gereinigt, um allen Schmutz

und Dreck zu entfernen. Danach wurde der Grundüberzug B-5 auf die Nägel aufgebracht. Das Produkt wird auf den Nagel aufgebürstet oder mit einem Baumwollbällchen aufgerieben und danach an Luft getrocknet. Anschließend wurde eine Schicht des Nagellackes L-I auf die ;Nägel aufgebürstet. Die überzogenen Nägel wurden dann dem Licht ,einer 4FT5BL-Lampe für die Zeitdauer einer Minute bis 1 Min. 15 sea

lausgesetzt. Diese Lichtquelle strahlt Im Bereich von 3.5oo bis 3.88ο R ab, wobei der Hauptanteil des abgestrahlten Lichtes eine Wellenlänge von ungefähr 3.66o Ä besitzt. Am Ende der Belichtungszeit war der Nagellack zu einem harten Nagelüberzug ausgehärtet.

Zur Entfernung des Überzugs wurden die Nägel für die Zeitdauer von angenähert 4 min. in heißes Wasser eingetaucht. Danach wurden die Nägel aus dem Wasser herausgenommen und der Lack abgeschält. Wenn dem Abschälen sich ein Widerstand bot, wurden die Nägel für eine längere Zeitdauer eingeweicht.

Dasselbe Verfahren dieses Beispiels M-I wurde in Zusammenhang mit all den anderen oben beschriebenen und Überzügen B-I bis B-U und

409882/1ΛΑ9 " __⁶ L.1_

409882/1 U9

Β-6 bis Β-8 zusammen mit einem jeden der Nagellacke L-2 bis L-3 2

durchgeführt, welche vorstehend beschrieben worden sind. Es wurdenj Ergebnisse erzielt, die mit den mit dem Grundüberzug B-5 und dem Nagellack L-I erzielten Ergebnissen vergleichbar sind.

!Obwohl die£rfindung nur anhand besonderer Ausführungsformen beschrieben worden ist, zeigt doch die Vielzahl der Verbindungen, ι daß Abweichungen und Änderungen vorgenommen werden können, ohne daß die Grundidee der vorliegenden Erfindung verlassen wird.

Claims

Patentansprüche

!1..Verfahren zum Überziehen von menschlichen Nägeln, dadurch gekennzeichnet , daß
, a) auf die Nägel eine flüssige Grundüberzugszusammensetzung

aufgebracht wird, die ein wasserlösliches oder in Wasser schwel-·

t »
i

! lendes und einen flexiblen Film bildendes Polymer enthält;

ι b) die Zusammensetzung auf den Nägeln getrocknet wird, wodurch

auf den Nägeln ein Film des wasserlöslichen oder in Wasser
schwellenden Polymers abgesetzt wird, der an den Nägeln anhaftet;

c) auf den getrockneten FiIn des wasserlöslichen oder in Wasser schwellenden Polymers eine zweite Schicht in "Form eines flüssigen Nagellackes aufgebracht wird und

d) der Nagellack in eine feste Nagelpoliturschicht ausgehärtet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Na- I

A09882/1U9

- 63 -

gellack eine photohärtbare Nagellackzusammensetzung verwendet | wird, die durch eine aktinische Lichtquelle polymerisierbar ist, und daß bei der Aushärtung die Schicht der photohärtbaren Nageln lackzusammensetzung der aktinischen Lichtquelle für eine Zeit- ; dauer ausgesetzt wird, die für ein Aushärten der Nagellackzusam4 mensetzung ausreicht, wodurch eine harte polymerisierte Nagel- ^: lackschicht erhalten wird, die den Grundüberzug überdeckt und an diesem anhaftet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Polymer wenigstens zu 1 Gew.-% in Wasser löslich ist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 , dadurch gekennzeictv net, daß als wasserlösliches Polymer ein Copolymer von Vinylpyrrolidon und Vinylacetat verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeich net, daß als wasserlösliches Polymer ein Copolymer von Methylvinylather und Maleinsäureanhydrid verwendet wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliches Polymer ein Terpolymer von Crotonsäure, Vinylacetat und einem Vinylester einer hohen^wertigen Fettsäure mit io bis 18 Kohlenstoffatomen verwendet wird.

40JL8____/_.llA9 -JA." j
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als flüssiger photohärtbarer Nagellack eine flüssige j Zusammensetzung mit wenigstens einer Polyen-Komponente und einer Polythiolkomponente verwendet wird.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige photohärtbare Nagellackzusammensetzung darüber hinaus einen oberflächenaktiven Stoff in Form wenigsten^ eines der Mitglieder der folgenden Gruppe aufweist: Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Pentaerythritdioleat, Pentaerythrittrxoleat, Glycerylmonooleat, GIyceryldioleat, Glyceryltrioleat, Polyglycerolester der Oleinsäure, Alkenyldimethyläthylammoniumbromid, Di-"Coco"-Dimethylammoniumchlorid, oberflächenaktive Stoffe in Form nichtionischer Fluorocarbonester und quaternares Imidazolinsalz (von Stearinsäure).
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet , daß

a) als Polyen-Komponente ein endständig ungesättigtes Polyen gemäß der folgenden Formel eingesetzt wird:

worin m eine ganze Zahl wenigstens vom Wert 2 ist, worin (X) die folgende Formel aufweist:

- 65 -

409882/1U9 ;

R RR

I I I

■C\ — C=C—R

I
R

wobei f eine ganze Zahl von 1 bis 9 ist, R ein aus der folgender Gruppe ausgewählter Rest ist: Wasserstoff, Fluor, Chlor, Furyl, | Thienyl, Pyridyl, Phenyl und substituiertes Phenyl, Alkoxy und |

substituiertes Alkoxy, Cycloalkyl und substituiertes Cycloalkyl J wobei die Substituenten bei den substituierten Resten aus der I folgenden Gruppe ausgewählt sind: Nitro, Chloro, Fluoro, Acetoxy, Acetamid, Phenyl, Benzyl, Alkyl, Alkoxy und Cycloalkyl, die Alkyl- und Alkoxy-Reste 1 bis 9 Kohlenstoffatome und der Cyclo-•alkylrest 3 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen, j

und worin [[A] keine reaktionsfähige" nicht-aromatische ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verbindung aufweist, frei von in hohem Maße wasserempfindlichen Bestandteilen ist und ein polyva- ι

lentes chemisch kompatibles Mitglied der folgenden Gruppe ist: Carbonat, Carbdxylat, Carbonyl, Äther, Silan, Silicat, Phosphonat, Phosphit, Phosphat, Alkyl und substituiertes Alkyl, Cycloalkyl und substituiertes Cycloalkyl, Aryl und substituiertes Aryl, Urethan und substituiertes Urethan, Harnstoff und substituierter Harnstoff, Amin und substituiertes Amin, Amid und substituiertes,Amid, Hydroxyl, heterocyclischen Kohlenstoff enthaltende Reste und Mischungen davon, wobei die Substituenten der Mitglieder der vorstehend genannten Gruppe den vorstehend i bei (X) genannten entsprechen, die Komponente ein Molekularge-

Benzyl und substituiertes Benzyl, Akyl und substituiertes Alkyl', 409882/ 1 J_4J .... ... - . 66..-_ j

wicht im Bereich von ungefähr 6¹I bis 2o.ooo und eine Viskosität j im Bereich von im wesentlichen 0 bis 2o Millionen Centipoises bei 7o°C aufweist, und daß

b) die Polythiol-Komponente ein Molekulargewicht im Bereichvon ungefähr 5o bis 2o.ooo aufweist und die folgende allgemeine Formel besitzt:

^R8

wobei Rg ein polyvalenter organischer Verbindungsteil ist, der keine reaktionsfähige nicht-aromatische ungesättigte Kohlenstoff Kohlenstoff-Verbindung aufweis^ und η wenigstens gleich 2 ist, die Summe von m und η größer als U ist und das Molverhältnis: Ene/Thiol so ausgewählt wird, daß ein verkettetes festes selbsttragendes ausgehärtetes Produkt erhalten wird.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeich net, daß die flüssige photohärtbare Nagellackzusanunensetzung auch einen Beschleuniger für die Photoaushärtungsgeschwindigkeit aus der folgenden Gruppe aufweist: Arylaldehyd, Diarylketon, Alkylarylketon, Triarylphosphin und eine Mischung von Kohlenstofftetrahalogenid mit einem mehrkernigen aromatischen Kohlenwasserstoff.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis Io, dadurch gekennzeichnet, daß die flüssige photohärtbare Nagellackzusammenset-

I O 1 7 H ί fI — 67 —

2A28172

zung ungefähr ο,5 bis Ι,ο Gew.-% des oberflächenaktiven Stoffes, 1 bis Io Gew.-% Photoaushärtungsgeschwindigkeitsbeschleu-j niger und l,o bis 98,5 Gew.-% der Mischung aus Polythiol und Polyen enthält, wobei das Mol-Verhältnis von Polythiol zu. Polyen in der Mischung im Bereich von ungefähr o,5o:l,o bis 1,5:1,ο liegt.
12. Verfahren nach Anspruch 7,9 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyen aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird:

U ^ώ

CH CH f

_CH_O-C-HN.

0 C=O ■ ¹^/. NH_-J-O-CHp-CH^CH₂

CH₀

Ah A¹H.

oder

409882/1 JL4_9 j

S^H2 ' " CH

CH₂

C=*0 I «

CH-O-C-HN;

f C=O

f₂

CH

OH. CH

OH CH

-> C=O

ο k

TiH-C-O-CH

CH OH,

CH₂=CH-CH₂-O-

0-CH₂-CH=CH₂

409882/TU9 - 69 -

-0-CH₂-CH=CH₂ 'NHC-O-CH

. C-O-CH₂-CH=CH₂

-CH₀-CH=CH₁

C.

C=O

r-c-o-(

.CH₀-NH-C-O-CH

-CH
CH₂

C=O
0-CH₂-CH=CH₂

CH-

CH₂=CH-CH₂-O-C-NH

0
NH-C-O-CH₂-CH=CH₂

O=C
I

CH₅-CH=CH
²

C=O i

C W 0 CH₂-CH=CH₂

- 7o-
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Polythiol aus der folgenden Gruppe ausgewählt wird: Pentaerythrit-tetrakis-(ß-Mercaptopropionat) ; Tris(2-Hydroxyäthyl)isocyanurat-tris-(ß-Mercaptopropionat); Trimethylolpropan-tris-Cß-Mercaptopropionat), Dipentaerythrithexakis-(ß-Mercaptopropionat).

zum Entfernen
14. Verfahren/des gemäß dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1

bis 13 aufgebrachten Überzugs von menschlichen Nägeln, dadurch gekennzeichnet, daß die mit dem Überzug versehenen Nägel für eine Zeitdauer von 3 bis 6 min. in Wasser eingeweicht wer den, bis der wasserlösliche oder der in Wasser schwellende Film so weit angeschwollen ist, daß der Nagelüberzug von den

Nägeln abgehoben wird, und danach der Nagelüberzug von den Nägeln abgezogen wird.
15). Photohärtbare Nagellackzusammensetzung gekennzeichnet durch eine Polyen-Komponente, eine Polythiolkomponente, eine Beschleunigerkomponente zur Beschleunigung der Photoaushärtgeschwindigkeit und einen oberflächenaktiven Stoff, der in der flüssigen Zusammensetzung lösbar ist, wobei der oberflächenaktive Stoff wenigstens einMitglied der folgenden Gruppe ist: Sorbitansesquioleat, Sorbitandioleat, Sorbitantrioleat, Pentaerythritdioleat, Pentaerythrittrioleat, Glycerylmonooleat, GIy ceryldioleat, Glyceryltrioleat, Polyglycerolester der Oleinsäure, Alkenyldimethyläthylammoniumbromid, Di-"Coco"-Dimethyl-

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ammoniumchlorid, oberflächenaktive Stoffe in Form nichtionischer Fluorocarbonester und quaternares Imidazolinsalz (von Stearinsäure), wobei
(a) die Polyen-Komponente ein endständig ungesättigtes Polyeri gemäß der folgenden Formel eingesetzt wird:

C^A3

worin m eine ganze Zahl wenigstens vom Wert 2 ist, worin (X) die folgende. Formel aufweist:

R I

--C I R

R R I I

C=C—R

wobei f eine ganze Zahl von 1 bis 9 ist, R ein aus der folgenden Gruppe ausgewählter Rest ist: Wasserstoff, Fluor, Chlor, Furyl, Thienyl, Pyridyl, Phenyl und substituiertes Phenyl, Alkoxy und substituiertes Alkoxy, Cycloalkyl und substituiertes Cycloalkyl, wobei die Substituenten bei den substituierten Resten aus der folgenden .Gruppe ausgewählt sind: Nitro, Chloro, Fluoro, Acetoxy, Acetamid, Phenyl, Benzyl, Alkyl, Alkoxy und Cycloalkyl, die Alkyl- und Alkoxy-Reste 1 bis 9 Kohlenstoffatome und der Cycloalkylrest 3 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisen und worin [Ä\ keine reaktionsfähige nicht-aromatische unge sättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verfcu-indung aufweist, frei vo Benzyl und substituiertes Benzyl, Alkyl und substituiertes Alkyl,

409882/1UU

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in hohem Maße wasserempfindlichen Bestandteilen ist und ein po-

ist: Carbonat, Carboxylat, Carbonyl, Äther, Silan, Silicat,

lyvalentes chemisch kompatibles.Mitglied der folgenden Gruppe }

Phosphonat, Phosphit, Phosphat, Alkyl und substituiertes Alkyl,

ί Cycloalkyl und substituiertes Cycloalkyl, Aryl und substituier-j tes Aryl, Urethan und substituiertes Urethan, Harnstoff und substituierter Harnstoff, Amin und substituiertes Amin, Amid und substituiertes Amid, Hydroxyl, heterocyclischen Kohlenstoff

i enthaltende Reste und Mischungen davon, wobei die Substituenten der Mitglieder der vorstehend genannten Gruppe den vorstehend bei (X) genannten entsprechen, die Komponente ein Moleku^ largewicht im Bereich von ungefähr 64 bis 2o.ooo und eine Vis-

kosität im Bereich von im wesentlichen Ö bis· 2o Millionen Centi poises bei 7o°C aufweist und die

(b) die Polythiol-Komponente ein Molekulargewicht im Bereich von ungefähr 5o bis 2o.ooo aufweist und die folgende allgemein« Formel besitzt:

R₈

wobei Rg ein polyvalenter organischer Verbindungsteil ist, der keine reaktionsfähige nicht-aromatische ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Verbindung aufweist,und η wenigstens gleich 2 ist, die Summe von m und η größer als 4 ist und das Molverhältnis; Ene/Thiol so ausgewählt wird, daß ein verkettetes festes selbsttragendes ausgehärtetes Produkt erhalten wird.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Photoaushärtungsbeschleuniger eine Verbindung aus der folgenden Gruppe ist: Arylaldehyd, Diarylketon, Alkylarylketon, j Triarylphosphin und eine Mischung.von Kohlenstofftetrahaloge- ' nid mit einem mehrkernigen aromatischen Kohlenwasserstoff. j
17. Zusammensetzung nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekenn- I . . ι

zeichnet, daß sie ungefähr enthält: o,5 bis l,o Gew.-* des J

oberflächenaktiven Stoffes, 1 bis Io Gew.-% Photoaushärtungs- !

geschwindigkeitsbeschleuniger und l,o bis 98,5 Gew.-% der Mi- j

schung aus Polythiol und Polyen, wobei das Mol-Verhältnis von I Polythiol zu Polyen in der Mischung im Bereich von ungefähr

o,5'o:l,o bis 1,5:1,ο liegt. j

18. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch
gekennzeichnet, daß das Polyen ein Polyen aus der folgenden J Gruppe ist:

CH

NH-C-O-CHp-CH=CH₂

2JL114.9 . .. 74-.

oder

F,^H2 t 0 CH_C 0
Il CH₉ CH
ι I Il
ηττ /-j η τττντ. j Il ² CH₉ Ay CH i ² \ έ
C=O
I CH₅ O
I 0 T 2 C=O CH₂ 0 CH
UH₂ C=O
I CH₂ ^J. KH-C-O-CH C=O
I 0

oder

' CH₂=CH-CH₂-O- (f. y^

CH

0-CH₂-CH=CH₂

- 75 -

C-O-CH₀-CH=CH₀ I ^{2 2}

^sNKC-O-CH CH₂

0 ' C=O

.CH₂-NH-C-O-CH C-O-CH₂-CH=CH₂

0-CH₀-CH=CH, Γ 2 £

. QH

CH₂=CH-CH₂-O-C-NH-J- 4-[-NH-C-O-CH₂-CH=CH₂

CH₂-CH=CH

' CH₂-CH=CH₂

- 76 -

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19. Zus-ammensetzung nach einem der Ansprüche 15 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Polythiol wenigstens eine Verbindung aus der folgenden Gruppe ist: Pentaerythrit-tetrakis-(ß-Mercaptopropionat); Tris(2-Hydroxyäthyl)isocyanurat-tris-(ß-Mer~ captopropionat); Trimethylolpropan-tris-Cß-Mercaptopropionat), Dipentaerythrilrhexakis-Cß-Mercaptopropionat) . _o

ΜΆΆΆΆ2ΙΛ