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DE2409011B2 - 2,4-Dimethyl-3-carboxanttido-furanverbindungen, Verfahren zur Herstellung derselben und Pflanzenschutzmittel mit einem Gehalt dieser Verbindungen - Google Patents

2,4-Dimethyl-3-carboxanttido-furanverbindungen, Verfahren zur Herstellung derselben und Pflanzenschutzmittel mit einem Gehalt dieser Verbindungen

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Publication number
DE2409011B2
DE2409011B2 DE2409011A DE2409011A DE2409011B2 DE 2409011 B2 DE2409011 B2 DE 2409011B2 DE 2409011 A DE2409011 A DE 2409011A DE 2409011 A DE2409011 A DE 2409011A DE 2409011 B2 DE2409011 B2 DE 2409011B2
Authority
DE
Germany
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dimethyl
compound
furan
mol
water
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Application number
DE2409011A
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English (en)
Other versions
DE2409011A1 (de
DE2409011C3 (de
Inventor
Isao Shimizu Chiyomaru
Seigo Fujieda Kawada
Yoshitaka Shizuoka Suda
Shigeru Shimizu Shizuoka Tsuchiya
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kumiai Chemical Industry Co Ltd
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Priority claimed from JP2464573A external-priority patent/JPS49110828A/ja
Priority claimed from JP2487073A external-priority patent/JPS49110829A/ja
Priority claimed from JP9555673A external-priority patent/JPS5247465B2/ja
Application filed by Kumiai Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kumiai Chemical Industry Co Ltd
Publication of DE2409011A1 publication Critical patent/DE2409011A1/de
Publication of DE2409011B2 publication Critical patent/DE2409011B2/de
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Publication of DE2409011C3 publication Critical patent/DE2409011C3/de
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom

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Description

Die Erfindung betrifft 2,4-Dimethyl-3-carboxanilidofuranverbindungen der allgemeinen Formeln
CH3
C-NH
CH3
oder
wobei X ein Chlor- oder Brom-Atom, eine Ci _8-Alkyl-,
jo Hydroxyl-, Q -»-Alkoxy-, Allyloxy-, Propargyloxy-,
Trifluormethyl-, Phenyl-, Cyano-, Acetyl- oder — Ο-Metall-Gruppe und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet, und Verfahren zur Herstellung derselben sowie Pflanzenschutzmittel mit einem Gehalt dieser Verbin-
r> düngen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der oben angegebenen allgemeinen Formeln werden dadurch hergestellt, daß man in an sich bekannter Weise ein 2,4-DimethyI-3-furoyIhalogenid der allgemeinen Formel
CH3
COHaI
CH3
wobei Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einem substituierten Anilin der allgemeinen Formel
NH2
wobei X und π die oben angegebene Bedeutung besitzen, oder mit einem Naphthylamin der Formel
H7N
umsetzt und gegebenenfalls die erhaltene Verbindung, ki der η die Zahl 1 oder 2 darstellt und eine der Gruppen X eine Hydroxylgruppe oder eine -O-Metall-Gruppe ist, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
R'Y
wobei R' eine Q~8-Alkyl, die Allyl- oder Propargyl-
Gruppe und Y ein Halogenatom bedeuten, in Gegenwart einer Base umsetzt oder eine erhaltene Verbindung mit einer Hydroxylgruppe im Phenylrest gegebenenfalls in ein Aikalimetallsalz überführt und dieses gegebenenfalls in ein anderes Metallsalz umwandelt. ί
Die Umsetzung des betreffenden Furoylhalogenids wird in Gegenwart einer Base durchgeführt
Ein gebildetes Aikalimetallsalz kann mit einem anderen Metallsalz einer Halogenwasserstoffsäure oder einer anorganischen Säure oder einer organischen Säure zu dem anderen Metallsalz umgesetzt werden. Vorzugsweise wird die gegebenenfalls durchzuführende Verätherung in der MetaStellung des Benzolrings vorgenommen.
Für die Umsetzung geeignete substituierte Aniline π sind zum Beispiel die nachstehend genannten Verbindungen:
o-, m-, p-Toluidin;
23-, 2,4·, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-Xylidin; ao
2,4,5-, 2,4,6-Trimethylanilin;
2-Äthylanilin-,
3-Äthylanilin;
2,6-Diäthylanilin;
3-IsopropyIanilin; r>
o-.m-.p-Anisidin;
2,4-, 2,5-, 3,5-DimethoxyaniIin;
o-, m-, p-Phenetidin;
o-, m-, p-Propoxyanilin;
o-, m-, p-Isopropoxyanilin; jo
o-, m-, p-Butoxyanilin;
o-, m-, p-Isobutoxyanilin;
o-, m-, p-sek.-Butoxyaniiin;
o-, m-, p-t-Butoxyanilin;
o-, m-, p-Hexyloxyanilin; ir>
o-, m-, p-Isohsxyloxyanilin;
o-, m-, p-Octyloxyanilin;
o-, m-, p-Allyloxyanilin;
o-, m-, p-Propargyloxyaniiin;
4-MethyI-2-methoxyaniIin; w
o-, m-, p-Hydroxyanilin;
o-.m-.p-Chloranilin;
o-, m-, p-Bromanilin;
23-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-DichloraniIin;
2,4,5-, 2,4,6-Trichloranilin; γ,
2,4,6-Tribromanilin;
2-Methyl-3-chloranilin;
2-Methyl-4-chloranilin;
o-, m-, p-Trifluormethylanilin;
2-Chlor-5-trifluormethyIanilin; w
x-, /7-Naphthylamin;
o-,p-Phenylanilin;
2-Äthoxy-5-methylaniIin;
2-Propoxy-5-methyIaniIin;
2-Hydroxy-3-methylanilin; p-Cyanoanilin und p-Acetylanilin.
Als Dehydrohalogenierungsmittel für die Umsetzung kommen organische oder anorganische Basen in Frage, z. B. Aniline und tertiäre Amine, wie Triethylamin, w> Trimethylamin, Dimethylanilin, Diäthylanilin, Pyridin, N-Methylmorpholin, sowie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumcarbonat.
Als inerte Lösungsmittel für die Umsetzung des 2,4-Dimethyl-3-furoylhalogenids mit dem betreffenden Anilin kommen beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Aceton, Methyläthylketon, Äther, Dioxan, Acetonitril, Dichloräthan in Frage.
Die Reaktion verläuft glatt bei Zimmertemperatur. Die Reaktionsdauer kann jedoch durch Erhitzen verkürzt werden. Die Temperatur liegt vorzugsweise bei 0° bis 20O0C, insbesondere bei 0° bis 15O0C und speziell bei Zimmertemperatur bis !2O0C.
Für die Herstellung eines entsprechenden Alkalimetallsalzes eigenen sich zum Beispiel Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Lithiumhydroxid. Als Lösungsmittel kommen dabei Wasser oder Alkohole in Frage, wie Methanol, Äthanol, oder Ketone, wie Aceton, oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Äther; Acetonitril. Wenn ein Alkalimetall zur Salzbildung verwendet wird, so eignet sich eine Lösungsmittelmischung aus einem aromatischen Kohlenwasserstoff oder einem Äther und einem Alkohol oder einem wasserfreien Alkohol. Es kann auch ein Alkalimetallalkoholat oder Natriumnitrat für die Umsetzung verwendet werden.
Für die gegebenenfalls durchzuführende Verätherung eignen sich als Halogenide der Formel R'Y mit den oben angegebenen Bedeutungen z. B. Methylbromid, Äthylbromid, Propyljodid, Isopropyljodid, Butylchlorid, Isobutylbromid, sek.-ButyIjodid, t-Butylbromid, Amylbromid, Amylchlorid, Heptyljodid, Octyljodid, Allylbromid, Propargylchloriri. Als Dehydrohalogenierungsmittel (Basen) kommen hierbei tertiäre Amine und anorganische Carbonate in Frage. Dabei können die obengenannten Lösungsmittel eingesetzt werden. Wenn man ein Aikalimetallsalz einsetzt, so kommen als Lösungsmittel Wasser, Alkohole oder Ketone, wie Aceton, in Frage. Hinsichtlich der Temperatur gelten die obigen Angaben. Insbesondere kann die Reaktion bei Zimmertemperatur oder zur Verkürzung der Reaktionsdauer bei einer erhöhten Temperatur durchgeführt werden.
Für die überführung eines Alkalimetallsalzes in ein anderes Salz kommen zum Beispiel Calciumchlorid, Bariumacetat, Kupfersulfat, Magnesiumchlorid, Zinknitrat, Magnesiumsulfat, Eisen(III)-chlorid, Eisen(II)-chlorid, KobaHacetat, Nickelsulfat, Zinnchlorid, Bieiacetat in Frage. Als Lösungsmittel können dabei Wasser oder Alkohle verwendet werden.
Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen 2,4-Dimethyl-3-carboxanilido-furane gegen verschiedene Pflanzenkrankheiten sehr wirksam sind und ein ausgezeichnetes anitmikrobielles Spektrum besitzen. Im Vergleich zu ähnlichen, aus den DE-OS 2006471 und 20 06 472 bekannten 3-Carboxanilidofuranen und bekannten Carboxanilido-M-oxathiinverbindungen sind die erfindungsgemäßen Verbindungen, die in den angegebenen Literaturstellen nicht beschrieben werden, jenen Verbindungen überlegen. Insbesondere sind sie wirksam bei der Reisblattscheidenkrankheit (Piricularia sukaki), der bakteriellen Reisblattkrankheit, zur Inhibierung des Gersten- oder Weizenrosts, der Tomatenblattkrankheit, der Gurkenanthraknose, der Stengelfäule der weißen Bohne, der Alternaria-Blattbräune bei Apfelbäumen und des Apfelmehltaus sowie der Phomafäule bei Orangen, und insbesondere sind sie auch gegen Bodenkrankheiten, wie Rhizoctonia, Fusarium, Verticillium-Welkkrankheit und Fusarium-Welkkrankheit der Tomaten wirksam. Darüberhinaus eignen sie sich zur Bekämpfung von Saatkrankheiten, wie Rhizoctonia, Fusarium und Gerstenbrand.
Die entsprechenden erfindungsgemäßen 2,4-Dimethyl-3-(m-substituierten-carboxaniIido)-furane zeigen die größte Wirksamkeit, insbesondere zur Verhinderung und Bekämpfung der Reisblattscheidenkrankheit.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können durch
Streuen oder Sprühen oder Spritzen in üblicher Weise angewandt werden. Ferner können sie auch auf eine Wasseroberfläche gegeben werden. Darüberhinaus eignen sie sich zur Bodenbehandlung. Die Wirkung hält eine lange Zeit an. Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine Permeabilität in Pfanzen und ihre Toxizität gegenüber Warmblütern ist gering, so daß noch bei einer oralen Dosis von 1000 jng/kg bei Mäusen keine Störungen beobachtet werden. In verschiedenen Versuchen, die nach den Beispielen beschrieben werden, wurde die Wirkung erfindungsgemäßer Verbindungen gegenüber bekannten Verbindungen geprüft. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse zeigen die überlegene Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1
2,4-Dimethyl-3-(2-methylcarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 1)
10,7 g (0,1 Mol) o-Toluidin und 10,1 g (0,1 Mol) Triäthylamin werden in 100 ml Benzol unter Rühren und Kühlen mit Eis-Wasser aufgelöst. 20 ml Benzollösung von 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-DimethyI-3-furoyIchIorid werden tropfenweise zu dieser Lösung unter Rühren gegeben. Da die Reaktion exotherm ist, wird die Temperatur im Innern des Reaktionsansatzes auf 20° C gehalten. Nach dieser Zugabe wird das Kühlbad entfernt und die Reaktion wird bei Zimmertemperatur 2 ■Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird nacheinander mit Wasser, verdünnter Salzsäure, dann wiederum mit Wasser und dann mit 5%'iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung ymd dann wiederum mit Wasser gewaschen. Anschließend wird mit wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, hierauf das Benzol abgezogen und der erhaltene, feste Rückstand wird aus einer Mischung von Benzol und η-Hexan (I :2) umkristallisiert, wobei 13,4 g der obengenannten Verbindung in Form rosa faseriger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 130 bis 132° C in einer Ausbeute von 80,3% erhalten werden.
Beispiel 2
2,4-Dimethyl-3-(3-methylcarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 2)
10,7 g (0,1 Mol) m-Toluidtn werden in 70 ml Aceton aufgelöst und 8,4 g (0,1 Mol) Natriumbicarbonat werden unter Rühren zu dieser Lösung gegeben. Die Mischung wird mit Eis-Wasser gekühlt. 20 ml Acetonlösung, enthaltend 15,8 g(0,l Mol)2,4-Dimethyl-3-furoy!chlorid, werden tropfenweise unter Kühlung zu der Mischung gegeben. Es tritt eine leicht exotherme Reaktion ein und Kohlendioxidentwicklung tritt auf. Nach dieser Zugabe wird das Kühlbad entfernt und die Reaktion wird bei Zimmertemperatur 2 Stunden fortgesetzt. Sodann wird die Reaktionsmischung in Wasser gegossen und der ausgefällte Feststoff wird abfiltriert und getrocknet und aus einer Mischung von Benzol und η-Hexan (I :2) umkristallisiert, wobei 20,4 g der obengenannten Furanverbindung in Form blaßgelber Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 117,5 bis 118,5° C in einer Ausbeute von 88,2% erhalten werden. Die Verbindung hat ein IR-Absorptionsspektrum (cm-') (KBr-Tabletten) bei ν nh3250(S)) und vcol 650(S) und 1660(S).
Beispiel 3
2,4-DJmethyl-3-(3.5-dimethylcarboxanirido)-furan
(Verbindung Nr. 3)
r> 12,1 g (0,1 Mol) 3,5-Xylidin und 7,9 g (0,1 Mol) Pyridin werden in 120 ml Äther unter Rühren und Kühlung mit Eis-Wasser aufgelöst 20 ml einer Ätherlösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoyIchIorid, werden tropfenweise zu dieser Lösung unter Rühren
if gegeben. Da die Reaktion exotherm verläuft, wird die Innentemperatur des Reaktionsansatzes auf 20° C gehalten. Nach beendeter Zugabe wird die Reaktion noch 2 Stunden bei Zimmertemperatur fortgesetzt Nach der Reaktion wird die Mischung nacheinander mit
r> Wasser, verdünnter Salzsäure, Wasser, 5%iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen und dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Sodann wird der Äther abgezogen und der erhaltene, feste Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert wobei 19,6 g der obengenannten Furan verbindung in Form blaßgelber, flockiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 149 bis 152° C in einer Ausbeute von 80,6% erhalten werden.
Beispiel 4
2,4-Dimethyl-3-(2-äthyIcarboxaniIido)-furan
(Verbindung Nr. 4)
so 12,1 g (0,1 Mol) o-Äthylanilin und 12,1 g (0,1 Mol) Ν,Ν-Dimethylanilin werden in 100 ml Benzol unter Rühren und Kühlung mit Eis-Wasser aufgelöst 2OmI Benzollösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid, werden tropfenweise zu der Lösung
unier Rühren gegeben. Da die Reaktion exotherm verläuft, wird die Innentemperatur des Reaktionsansatzes auf 20° C gehalten. Nach der Zugabe wird die Reaktionsmischung allmählich auf 40°C erhitzt und 1 Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung nacheinander mit Wasser, verdünnter Salzsäure und wiederum mit Wasser und dann mit 5%iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung und dann wiederum mit Wasser gewaschen. Die Mischung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Benzol wird abgezogen. Der erhaltene, feste Rückstand wird aus 90% Methanol umkristallisiert. Man erhält 21,0 g der obengenannten Furanverbindung in Form eines weißen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 108 bis 111°C in einer
so Ausbeute von 86,5%.
Beispiel 5
2,4-Dimethyl-3-(3-hydroxycarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 5)
10,9 g (0,1 Mol) 3-Hydroxyanilin werden in 150 ml Aceton aufgelöst und 8,4 g (0,1 Mol) Natriumbicarbonat werden unter Kühlung zu der Lösung gegeben. 15,9 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-ruroylchlorid werden tropfenweise unter Rühren zu dieser Lösung gegeben. Nach dieser Zugabe wird die Reaktionsmischung bei Zimmertemperatur noch 5 Stunden gerührt Die Reaktonsmischung wird sodann in Eis-Wasser gegossen und mit verdünnter Salzsäure angesäuert Die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und mit Wasser gewaschen und getrocknet und danach aus einer Mischung von Methanol und Wasser umkristallisiert, wobei 21,3 g der obengenannten Furanverbindung in einer Ausbeute von
92,0% in Form weißer Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 147 bis 148° C erhalten werden.
Beispiel 6
2,4-Dimethyl-3-(2-äthoxycarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 6)
13,7 g (0,1 Mol) 2-Äthoxyanilin und 7,9 g (0,1 MoI) Pyridin werden in 100 ml Benzol aufgelöst und die Lösung wird mit Eis-Wasser gekühlt. Ferner werden 20 ml Benzoliösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid, tropfenweise zu der erhaltenen Lösung unter Rühren gegeben, wobei die Temperatur auf 200C gehalten wird. Nach dieser Zugabe wird die Reaktion noch bei Zimmertemperatur 2 Stunden fortgesetzt, wobei die Reaktionsmischung nacheinander mit Wasser, verdünnter Salzsäure, Wasser 5°/oiger wäßriger Natriumbicarbonatlösung, Wasser gewaschen wird. Die Mischung wird dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Benzol wird abgezogen w und der erhaltene, feste Rückstand wird aus 90%igem Methanol umkristallisiert, wobei 23,0 g der oben angegebenen Furanverbindung in Form blaßgelber, nadelartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 71,5 bis 73,5°C in einer Ausbeute von 88,7% erhalten werden.
Beispiel 7
2,4-DimethyI-3-(3-methoxycarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 7)
123 g (0,1 MoI m-Anisidin und 8,4 g (0,1 Mol) Natriumbicarbonat werden in 100 ml Aceton aufgelöst and die Lösung wird mit Eis-Wasser gekühlt, worauf eine Lösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-DimethyI-3-furoylchlorid in 20 ml Aceton, tropfenweise zu der erhaltenen Lösung unter Rühren gegeben wird, wobei die Innentemperatur des Reaktoinsansatzes auf 20°C gehalten wird. Nach Zugabe wird die Reaktion noch 2 Stunden bei Zimmertemperatur fortgesetzt und die Reaktionsmischung wird dann in 200 ml Wasser gegossen und die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert, getrocknet und aus einer Mischung von Benzol und n-Hexan (1 :2) umkristallisiert, wobei 23,0 g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer, flockiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 123°C in einer Ausbeute von 93,9% erhalten werden. IR cm -' (KBr-Tabletten)i>N(i3290(S),i'co1642(S), 1602(S).
Beispiel 8
2,4-DimethyI-3-(2,5-dimethoxycarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 8)
153 g (0,1 Mol) 2^-Dimethoxyanilin und 10,1g (0,1 MoI) Triäthylamin werden in 120 ml Benzol unter Rühren und Kühlung mit Eis-Wasser aufgelöst, v/orauf eineLösungvon 15,8g(0,l MoI)2.4-DimethyI-3-furoxyI-chlorid in 20 ml Benzol tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben wird, wobei die Reaktionstemperatur des Reaktionsansatzes auf 20°C gehalten wird, da die Reaktion exotherm verläuft. Sodann wird die Reaktion bei Zimmertemperatur noch 2 Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird nacheinander mit Wasser, verdünnter wäßriger Salzsäure, Wasser, 5%iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Hierauf wird das Benzo! abgezogen und der erhaltene, feste Rückstand aus Methanol umkristallisiert. Dabei werden 22,8 g der obengenannten Furanverbindung in Form grauer Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 90 bis 92°C in einer Ausbeute von 83,0% erhalten.
Beispiel 9
2,4-DimethyI-3-(2-methoxy-5-methylcarboxaniIido)-furan (Verbindung Nr. 9)
13.7 g (0,1 MpI) 2-Methoxy-5-methylanilin und 12,1 g (0,1 Mol) N,N-Dimethylanilin werden in 150 ml Aceton unter Rühren und Kühlung mit Eis-Wasser aufgelöst. 20 ml einer Lösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid in Aceton, werden tropfenweise unter Rühren zu dieser Lösung gegeben. Da die Reaktion exotherm ist, wird die Temperatur unter Kühlen auf 200C gehalten. Sodann wird die Reaktionsmischung allmählich auf 50°C erhitzt und die Reaktion wird 1 Stunde bei dieser Temperatur fortgesetzt. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung in 400 ml Wasser gegossen. Die ausgeschiedenen Kristalle werden abgetrennt, getrocknet und aus η-Hexan umkristallisiert, wobei man 22,3 g der obengenannten Furanverbindung in Form einer blaßbraunen Masse mit einem Schmelzpunkt von 77,5 bis 78,5°C in einer Ausbeute von 86,2% erhält.
Beispiel 10
2,4-Dimethyl-3-(2-chlorcarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 10)
12.8 g (0,1 Mol) o-Chloranilin und 10,1g (0,1 Mol) Triäthylamin werden in 100 ml Benzol unter Rühren und Kühlung mit Eis-Wasser aufgelöst. Eine Lösung,
j? enthaltend 15,9 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid in 20 ml Benzol, wird tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Sodann wird die Reaktion bei Zimmertemperatur noch 2 Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird nacheinander mit Wasser, verdünnter Salzsäure, Wasser, 5%iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Hierauf wird das Benzol abgezogen und der erhaltene, feste Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert, wobei man 213 g der obengenannten Furanverbindung in Form biaßgeiber, nadeiähniicher Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 108 bis 109,50C in einer Ausbeute von 85,0% erhält.
Beispiel 11
2,4-DimethyI-3-(3-chIorcarboxaniIido)-furan
(Verbindung Nr. 11)
12,8 g (0,1 MoI) m-Chloranilin werden in 70 ml Aceton aufgelöst und 8,4 g (0,1 Mol) Natriumbicarbonat werden zugegeben. Die Mischung wird mit Eis-Wasser gekühlt. 20 ml Acetonlösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-DimethyI-3-furoylchiorid, werden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Es tritt eine leicht exotherme Reaktion ein und Kophlendioxidentwicklung 'tritt auf. Sodann wird die Reaktion bei Zimmertemperatur noch 2 Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in 200 ml Wasser gegossen und die ausgefällte Verbindung wird abfiltriert, getrocknet und aus einer Mischung von Ligroin und Tetrachlorkohlenstoff (4:1)
umkristallisiert, wobei 20,4 g der obengenannten Furanverbindung in Form blaßgelber, pulveriger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 114 bis 1170C in einer Ausbeute von 82,0% erhalten werden.
030 108/181
Beispiel 12
10
Beispiel 15
2,4-DimethyI-3-(4-bromcarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr, 12)
17,2 g (0,1MoI) 4-Bromanilin und 12,1g (0,1 Mol) Ν,Ν-Dimethylanilin werden in 100 ml Benzol unter Rühren und Eiskühlung aufgelöst, 20 ml Benzollösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol)2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid, werden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Sodann wird die Mischung allmählich erhitzt und die Reaktion wird 1 Stunde bei 400C fortgesetzt. Nach dem Kühlen wird die Reaktionsmischung nacheinander mit V/asser, verdünnter Salzsäure, 5%iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewäsehen. Das Benzol wird abgezogen und der feste Rückstand wird aus Methanol umkristalüsiert, wobei 24,5 g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer, nadelartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 159 bis 160° C in einer Ausbeute von 83,5% erhalten werden.
Beispiel 13
2,4-Dimethyl-3-(2,4-dichlorcarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 13)
16,2 g (0,1 Mol) 2,4-Dichloranilin und 7,9 g (0,1 Mol) Pyridin werden in 12OmI Äther unter Rühren und Kühlung mit Eis-Wasser aufgelöst. 20 ml Ätherlösung, enthaltend 15,8 g (0,1 MoI)2,4-Dimethyl-3-furoyIchlorid, werden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Da die Reaktion exotherm ist, wird die Reaktionsmischung auf 2O0C gehalten. Sodann wird die Reaktion noch 2 Stunden bei Zimmertemperatur fortgesetzt. Dann wird die Mischung nacheinander mit Wasser, verdünnter Salzsäure, Wasser, 5%iger wäßriger Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Der Äther wird abgezogen und der feste Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert, wobei man 22,4 g der obengenannten Furanverbindung in Form blaßgelber, feiner, nadelähnlicher Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 88,5 bis 90° C in einer Ausbeute von 79,0% erhält
Beispiel 14
2,4-Dimethyl-3-(2-methyl-3-chlorcarboxanilido)-furan (Verbindung Nr. 14)
14,1 g (0,1 Mol) 2-Methyl-3-chloraniIin werden in 70 ml Aceton aufgelöst und 8,4 g (0,1 Mol) Natriumbicarbonat werden hinzugegeben. Die Mischung wird mit Eis-Wasser gekühlt 20 ml einer Acetonlösung, enthaltend 15,8 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid, werden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Es erfolgt eine leicht exotherme Reaktion und Kohlendioxidentwicklung tritt auf.
Sodann wird die Reaktion bei Zimmertemperatur noch 2 Stunden fortgesetzt Die Reaktionsmischung wird in 200 ml Wasser gegossen und die ausgefällte Verbindung wird abfiltriert, mit Methanol gewaschen und getrocknet Man erhält 22,7 g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer, pulveriger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 128 bis 132° C in einer Ausbeute von 86,6%.
2,4-Dimethyl-3-(3-trifluormethylcarboxanilido)-furan (Verbindung Nr. 15)
16,1 g (0,1 Mol) m-Trifluormethylanilin und 7,9 g (0,1 Mol) Pyridin werden in 150 ml Benzol aufgelöst und die Lösung wird mit Eis-Wasser gekühlt 20 ml einer Benzollösung, enthaltend 15,9 g (01, Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid, werden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Sodann wird die Reaktion bei Zimmertemperatur 2 Stunden unter Rühren fortgesetzt und die Reaktionsmischung wird mit Wasser gewaschen, um das Pyridinhydrochlorid zu entfernen, und anschließend über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet Hierauf wird das Benzol abgezogen, wobei 28,3 g eines braunen, festen Rückstands erhalten werden. Dieser wird aus einer Mischung von Methanol und Wasser umkristallisiert, wobei man 27,0 g der obengenannten Furanverbindung in Form gelber, nadelartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 103,5 bis 104,50C in einer Ausbeute von 96,0% erhält
Beispiel 16
2,4-Dimethyl-3-(2-chlor-5-trifluormethylcarboxanilido)-furan (Verbindung Nr. 16)
193 g (0,1 Mol)2-Chlor-5-trifluormethyIanilin werden in 100 ml Aceton aufgelöst und 8,4 g (0,1 Mol) Natriumbicarbonat werden unter Kühlung mit Eis-Wasser zu dieser Lösung gegeben. 30 ml einer Acetonlösung, enthaltend 153 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid, werden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Es erfolgt eine leicht exotherme Reaktion und Kohlendioxidentwicklung tritt auf. So-
y, dann wird die Reaktion bei Zimmertemperatur 23 Stunden fortgesetzt. Die Reaktionsmischung wird in 500 ml Wasser gegossen und die ausgefällte Verbindung wird abfiltriert, getrocknet und aus Methanol umkristallisiert Man erhält 25,4 g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer, nadelartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 112 bis 115°C in einer Ausbeute von 80,2%.
Beispiel 17
2,4-Dimethyl-3-(2-phenylcarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 17)
16^ g (0,1 Mol) o-Biphenylam'in werden in 200 ml Benzol aufgelöst 10,1 g (0,1 Mol) Triäthylamin werden zugegeben und die Mischung wird mit Eis-Wasser gekühlt 153 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid werden tropfenweise unter Rühren zu der Lösung gegeben. Danach rührt man weitere 3 Stunden bei Zimmertemperatur. Die Mischung wird nacheinander mit Wasser, verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen, und die Lösung wird über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet Hierauf wird das Benzol abgezogen und der Rückstand wird im Vakuum destilliert Man erhält 25,8 g der obengenannten Furanverbindung in Form einer gelben, viskosen Flüssigkeit mit einem Siedepunkt vom Kp. 0,02 167 bis 168° C in einer Ausbeute von 88,6%.
Beispiel 18
2,4-Dimethyl-3-(carboxa-«-naphthy!amido)-furan
(Verbindung Nr. 18)
143 g (0,1 Mol) a-Naphthylamin werden in 150 ml Aceton aufgelöst und 8,4 g (0,1 Mol) Natriumbicarbonat
werden hinzugegeben. 15,9 g (0,1 Mol) 2,4-Dimethyl-3-furoylchlorid werden tropfenweise bei Zimmertemperatur unter Rühren zu der Lösung gegeben. Die obengenannte Verbindung wird ausgefällt. Sodann wird die Reaktionsmichung noch 3 Stunden gerührt und dann in 80 ml Wasser gegossen. Die ausgefällte Verbindung wird abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert, wobei 24,5 g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer, flockiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 151° C in einer Ausbeute von 923% erhalten werden.
Beispiel 19
2,4-Dimethyl-3-(3-natrium-oxycarboxanilidoj-furan
(Verbindung Nr. 19)
23,1 g (0,1 Mol) gemäß Beispiel 5 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3-hydroxycarboxanilido)-furan werden zu 120 ml einer Methanollösung, die 23 g (01,MoI) metallisches Natrium enthalt, gegeben und die Mischung wird bei Zimmertemperatur 4 Stunden umgerührt. Das Methanol wird dann abgezogen, und man erhält 253 g des Natriumsalzes in Form eines blaßbraunen Pulvers. Das Salz beginnt bei 1100C zu schmelzen und ist bei 170° C vollständig geschmolzen. Die Ausbeute beträgt 100%.
Beispiel 20
2,4-Dimethyl-3-(3-natrium-oxycarboxanilido)-furan
(Verbindung Nr. 19)
23,1 g (0,1 Mol) gemäß Beispiel 5 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3-hydroxycarboxanilido)-furan werden in 200 ml 0,5-n-wäßriger Natriumhydroxidlösung aufgelöst und die Mischung wird 24 Stunden stehengelassen. Die Lösung wird dann im Verdampfer eingeengt und getrocknet, wobei man 253g des Natriumsalzes als blaßbraunes Pulver erhält. Die Ausbeute beträgt 100%. Das Salz beginnt bei 1200C zu schmelzen und ist bei 1700C vollständig geschmolzen.
Beispiel 22 Beispiel 21
2,-4-Dimethyl-3T(3-methoxycarboxaniüdo)-furan
(Verbindung Nr. 7)
23,1 g (0,1 Mol) gemäß Beispiel 5 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3-hydroxycarboxanilido)-furan werden zu 300 ml «wasserfreiem Äthanol gegeben, welches 3,9 g (0,1 MoI) metallisches Kalium enthält, und die Mischung wird bei Zimmertemperatur 4 Stunden gerührt Dann werden 3-4,1 g (0,1 Mol) Methyljodid zu der Lösung gegeben und die Mischung wird bei 40° C 6 Stunden gerührt Nach dem Abziehen des Methanols und der Nebenprodukte wird das erhaltene Produkt in 200 ml Benzol aufgelöst und mit verdünnter wäßriger Natriumhydroxidlösung gewaschen und danach mit gesättigter wäßriger Natriumchloridlösung. Die Benzollösung wird dann über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, hierauf das Benzol abgezogen und der erhaltene Rückstand aus einer Mischung von Benzol und n-Hexan (1 :2) umkristallisiert Man,,erhält 24,2 g der obengenannten Furanverbindungen Form weißer, flockiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 123° C in einer Ausbeute von 99,0%.
2,4-Dimethyl-3-(3-ri-propyloxycarboxanilidoVfuran
(Verbindung Nr. 20)
23,1 g (0,1 Mol) gemäß Beispiel 5 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3-hydroxycarboxaniIido)-furan werden in 300 ml Methanol aufgelöst, welches 23 g (0,1 Mol) Natrium enthält, und die Mischung wird bei Zimmertemperatur 3 Stunden gerührt und tropfenweise mit
ίο 123 g (0,1 Mol)n-Propylbromid versetzt. Sodann wird die Mischung 6 Stunden am Rückfluß gehalten. Nach der Reaktion wird die Reaktionsmischung in Eis-Wasser gegossen Die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert, getrocknet und aus Methanol umkristallisiert, wobei man 20,4 g der obengenannten Furanverbindung in Form blaßgelber, nadelartiger Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 117 bis 118° C in einer Ausbeute von 74,5% erhält.
Beispiel 23
2,4-Dimethyl-3-(3-isopropyIoxycarboxaniIido)-furan
(Verbindung Nr. 21)
23,1 g (0,1 Mol) gemäß Beispiel 5 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3-hydroxycarboxanilido)-furan werden in 200 ml 0,5-n-wäßriger Natriumhydroxidlösung aufgelöst und die Mischung wird 2 Stunden gerührt. 200 ml Methanol werden hinzugegeben und 14,8 g (0,12MoI) Isopropylbromid werden tropfenweise unter Eisküh-
jo lung zu der Lösung gegeben. Sodann wird die Mischung auf 60°C erhitzt und 4 Stunden gerührt Nach Abziehen des Methanols wird der Rückstand mit Benzol extrahiert und mit Wasser gewaschen. Hierauf wird das Benzol abgezogen, worauf der Rückstand aus einer
r, Mischung von Methanol und Wasser umkristallisiert wird. Man erhält 20,4 g der obengenannten Furanverbindung in Form blaßbrauner Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 80 bis 82° C in einer Ausbeute von 75,3%. IR cm-»(KBr-Tablette) vnh3320(S), vCH2875{M), Vcol645(S)undl602(S).
Beispiel 24
2,4-Dimethyl-3-(2-äthoxy-5-methylcarboxanüido)-furan (Verbindung Nr. 22)
24,5 g (0,1 Mol) 2,4-DimethyI-3-(2-hydroxy-5-methylcarboxanilido)-furan werden in 50 ml 2-n-wäßriger Kaliumhydroxidlösung aufgelöst und 100 ml Äthanol sowie 10,9 g (0,1 Mol) Äthylbromid werden nacheinan-
der zugegeben. Sodann wird die Mischung auf 50° C erhitzt und 6 Stunden gerührt Die Reaktionsmischung wird in Wasser gegossen, und die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und aus einer Mischung aös Methanol und Wasser umkristallisiert, wobei man 23,8 g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer kristalle mit einem Schmelzpunkt von 79° C in einer Ausbeute von 87,1% erhält,
Beispiel 25
2,4-Dimethyi-3-(3-propargyloxycarboxanilido)-furan (Verbindung Nr. 23)
23,1 g (0,1 Mol) gemäß Beispiel 5 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3'hydraxycarboxanilido)-furan, 17,9 g
(0,15 Mol) Propargylbromid und 10,0 g (0,1 Mol) Natriumcarbonat werden zu 250 ml Aceton gegeben und die Mischung|wi,td;8 Stunden unter Rühren am Rückfluß gehalten^ Dief Reaktionsmischung wird gekühlt und
abfiltriert. Das Filtrat wird eingeengt und der Rückstand wird aus einer Mischung von Methanol und Wasser umkristallisiert, wobei man 24,9 g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 109 bis 111°C erhält. Die Ausbeute beträgt 88,1%.
Beispiel 26
2,4-Dimethyl-3-(3-allyloxycarboxanilido)-furan (Verbindung Nr. 24)
23,1 g (0,1 Mol) gemäß Beispiel 5 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3-hydroxycarboxanilido)-furan und 12,1 g (0,1 Mol) Allylbromid werden zu 240 ml wasserfreiem Toluol gegeben. Die Mischung wird gekühlt und gerührt und 8,0 g (0,1 Mol) Pyridin werden tropfenweise zu der Mischung gegeben. Die Mischung wird 10 Stunden bei 300C gerührt und danach wird das gebildete Pyridinhydrobromid abgetrennt. Sodann wird die Mischung nacheinander mit verdünnter, wäßriger Natriumhydroxidlösung Wasser und gesättigter, wäßriger Natriumchloridlösung gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet Hierauf wird das Toluol abgezogen und der Rückstand aus einer Mischung von Methanol und Wasser umkristallisiert, wobei man lS,4g der obengenannten Furanverbindung in Form weißer Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 114 bis 115° C in einer Ausbeute von 73,2% erhält. IR cm-' (KBr-Tabletten) vnh3280(S), Vcol 650(S), 1601(S).
Beispiel 27
2,4-Dimethyl-3-[3-(l/2-CaIcium)-oxycarboxanilido]-furan (Verbindung Nr. 25)
25,3 g (0,1 Mol) gemäß Beispie! 19 erhaltenes 2,4-Dimethyl-3-(3-natriumoxycarboxanilido)-furan werden in 100 ml Äthanol aufgelöst. Dann werden 100 ml einer Äthanollösung mit 5,5 g (0,05 Mol) Calciumchlorid tropfenweise zu der Lösung unter Kühlen und Rühren gegeben. Nach dieser Zugabe wird die Mischung noch bei Zimmertemperatur 3 Stunden gerührt. Das als Nebenprodukt ausgefällte Natriumchlorid wird abfiltriert und das Äthanol wird abgezogen, wobei man 25,0 g des Calciumsalzes als biaßbraunes Pulver erhält, welches sich bei 220° C verfärbt und bei 2500C zersetzt. Die Ausbeute beträgt 100%.
Ferner wurden gemäO den entsprechenden obigen Beispielen unter Verwendung der entsprechenden Ausgangsstoffe die folgenden Verbindungen hergestellt:
Verbindung Nr. 26
2,4-D!methyl-3-(4-methylcarboxanilido)-furan weiße, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 1273 bis 128° C.
Verbindung Nr. 27
2,4-Dimethyl-3-(2,3-dimethylcarboxanilido)-furan blaßrosa, flockige Kristalle; Schmelzpunkt 156 bis 158°C.
Verbindung Nr. 28
2,4-Dimethyl-3-(2,4-dimethyIcarboxaniIido)-furan blaßgelbe Kristalle; Schmelzpunkt 108 bis 112° C.
Verbindung Nr. 29
2,4-Dimethyl-3-(2,5-dimethyIcarboxanilido)-furan weiße, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt 144 bis 147°C.
Verbindung Nr. 30
2,4-Dimethyl-3-(3,4-dimethylfarboxanilido)-furan gelbe, feine, flockige Dristalle; Schmelzpunkt 111 bis 1140C.
Verbindung Nr. 31
2,4-Dimethyl-3-(2,4,6-trimethylcarboxanilido)-furan weiße, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 174 bis 1750C.
Verbindung Nr. 32
2,4-Dimethyl-3-(2-hydroxycarboxanilido)-furan weiße, flockige Kristalle; Schmelzpunkt 170 bis 1710C.
Verbindung Nr. 33
2,4-Dimsthyi->(4 uvu-.-jsycF'^nxanilidoJ-furan blaßrosa, flockige Kristalle; Schmeizf.,,;..«.' ;Ä". i>is 187° C.
Verbindung Nr. 34
2,4-Dimethyl-3-(2-methoxycarboxanilido)-furan weiße, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt x-i. hh 63° C.
Verbindung Nr. 35
2,4-Dimethyl-3-(4-methoxycarboxanilido)-furan weiße, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 133 bis 134° C.
Verbindung Nr. 36
2,4-Dimethyl-3-(2-propoxy-5-methylcarboxanilido)-furan weiße, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt 62 bis 63° C.
Verbindung Nr. 37
2,4-Dimethyl-3-(2-n-propyloxycarboxanilido)-/uran weiße, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 51 bis 53°C.
Verbindung Nr. 38
2,4-DimethyI-3-(2-isopropyloxycarboxanilido)-furan gelbe, viskose Flüssigkeit; Siedepunkt 138 bis 141° C/0,008 mm Hg λ 1,5680.
Verbindung Nr. 39
2,4-Dimethyl-3-(2-n-butyloxycarboxanilido)-furan weiße, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 68,5 bis 69° C
Verbindung Nr. 40
2,4-D!methyl-3-(2-a!ly!oxycarboxani!ido)-furan weiße, federartige Kristalle; Schmelzpunkt 59 bis 59,5° C.
Verbindung Nr. 41
2,4-Dimethyl-3-(3-n-butyloxycarboxaniIido)-furan blaßbraune, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 124bisl25°C.
Verbindung Nr. 42
2,4-Dimethyl-3-(3-n-hexyloxycarboxanilido)-furan weiße, nadeKartige Kristalle; Schmelzpunkt 122 bis
123°C.
Verbindung Nr. 43
2,4-Dimethyl-3-(3-n-octyloxycarboxanilido)-furan weiße, nadelartige Kristalle, Schmelzpunkt 117 bis 1190C.
Verbindung Nr. 44
2,4-DimethyI-3-(4-chlorcarboxanilido)-furan weiße, nadeiartige Kristalle; Schmelzpunkt 106 bis 163°C.
Verbindung Nr. 45
2,4-Dimethyl-3-(2-methyJ-4-chlorcarboxanilido)-furan rötlichbraune, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt 81,5 bis 85° C.
Verbindung Nr. 46
2,4-Dimethyl-3-(2-trifluormethylcarboxaniüdo)-furan blaßgelbe, transparente Flüssigkeit; Siedepunkt 102bisU0°C/0,15mmHg.
Verbindung Nr. 47
2,4-Dimethyl-3-(4-cyanocarboxanilido)-furan braune, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 140 bis 1420C.
Verbindung Nr. 48
2,4-Dimethyl-3-(4-acetylcarboxanilido)-furan blaßgelbe, nadelartige Kristalle; Schmelzpunkt 146 bis 147° C.
Verbindung Nr. 49
2,4-Dimethyl-3-(4-phenylcarboxanilido)-furan blaßgelbe, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt 238 bis 242° C.
Verbindung Nr. 50
2,4-Dimethyl-3-[3-(l/2-kupfer)-oxycarboxanilido]-furan grünlichblaues, pulveriges Kristallmaterial; Zersetzungspunkl oberhalb 290°C (Farbänderung bei210°C).
Verbindung Nr. 51
2,4-Dimethyl-3-[3-( 1 /2-zink)-oxycarboxaniIido]-f uran weiße, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt oberhalb 2900C.
Verbindung Nr. 52
2,4-Dimethyl-3-[3-( 1 /3-eisen)-oxycarboxanilido]-furan weiße, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt oberhalb) 47° C.
Verbindung Nr. 53
2,4-Dimethyl-3-[3-(l/4-zinn)-oxycarboxani!ido]-furan weiße, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt oberhalb 290° C.
Verbindung Nr. 54
2,4-Dimethyl-3-[3-(l/2-magnesium)-oxycarboxanilido]-furan braune, pulverige Kristalle; Schmelzpunkt oberhalb 290° C.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in der Form von Lösungen, Emulsionen, benetzbaren Pulvern, feinen Granulaten, Körnern oder als Pulver zur Bekämpfung von Pfianzenkrankheiten eingesetzt werden.
Nachstehend sind einige Schädlingsbekämpfungsmittel mit einem Gehalt an den erfindungsgemäßen Verbindungen angegeben.
Mittel Nr. 1
Pulver
4% der Verbindung Nr. 1, 5% Diatomeenerde und % Ton werden gemahlen und gleichförmig vermischt, wobei ein Pulver erhalten wird.
Mittel Nr. 2
Benetzbares Pulver
50% der Verbindung Nr. 2,45% Diatomeenerde, 2% Natriumdinaphthylmethansulfonat und 3% Natriumligninsulfonat werden vermischt und gleichförmig vermählen, wobei ein benetzbares Pu'ver erhalten wird.
Mittel Nr. 3
Emulsion
30% der Verbindung Nr. 26,20% Cyclohexanon, 11 % Polyoxyäthylen-alkylaryläther, 4% Calciumalkylbenzolsulfonat und 35% Methylnaphthalin werden gleichförmig durchmischt, wobei eine Emulsion erhalten wird.
Mittel Nr. 4
Feines Granulat
4% Polyäthylenglykol werden zu Meersand gegeben (Teilchengröße 60 bis 250 Maschen/2,5 cm), und die Mischung wird heftig gerührt, um die Oberfläche der Sandkörnchen gleichförmig mit dem Polyäthylenglykol zu beschichten. 94% der Mischung werden zu 6% einer Mischung aus 70% der Verbindung Nr. 28 und 30% Ton gegeben, und die Mischung wird intensiv umgerührt, bis ein feines Granulat erhalten wird.
Mittel Nr. 5
Granulat
5% der Verbindung Nr. 28, 2% Natriumlaurylsulfat, 5% Natriumligninsulfonat, 2% Carboxymethylcellulose und 86% Ton werden gleichförmig durchmischt und gemahlen. Ein Teil Wasser wird zu 5 Teilen der Mischung gegeben und das Ganze wird geknetet und durch ein Sieb extrudiert. Hierzu wird eine Extrudier-Granulier-Maschine verwendet. Die extrudierte Masse wird sodann getrocknet und gesiebt (14 bis 32 Maschen/2,5 cm).
Die erfindungsgemäßen Pflanzenschutzmittel werden wie folgt angewandt:
Eine verdünnte Lösung mit einem Gehalt von 50 bis 2000TpM des betreffenden Wirkstoffs wird in einer Menge von 50 bis 3001/10Ar auf trockene Felder gesprüht. Ein Pulver, enthaltend 0,1 bis 20% des betreffenden Wirkstoffs, wird in einer Menge von 1 bis 5 kg/10 Ar gestreut. Bei der Anwendung in Erde gelangen 100 bis 5000 kg des betreffenden Wirkstoffs im Mittel auf 10Ar zum Einsatz. Wenn eine Krankheit durch Behandlung des Saatguts oder der Samenkörner verhindert werden soll, so werden die Samen in eine Lösung mit 500 bis 100 000 TpM des betreffenden Wirkstoffs während 1 bis 100 Stunden eingetaucht, oder die Samenkörner werden mit einem Pulver beschichtet, welches 0,01 bis 20% des entsprechenden Wirkstoffs enthält.
Die Wirkung von erfindungsgemäßen und bekannten Verbindungen wurde in den folgenden Versuchen geprüft.
Versuch 1
Untersuchung der Inhibierung der Reisblattscheidenkrankheit (Piricularia sukaki)
Ein Porzellantopf mit einem Durchmesser von 9 cm wird mit Reisfelderde gefüllt und dann mit Wasser bis zur Durchnässung getränkt. Reiskeimlinge (Kinmaze-Typ) (15 Pflanzen) werden gepflanzt. Sobald sie 6 Blätter erreicht haben, wird eine jeweilige Lösung hergestellt durch Auflösung eines benetzbaren Pulvers
030108/181
18
gemäß dem obigen Mittel Nr. 2, das die entsprechende, zu prüfende Verbindung enthält, das in Wasser in einer Menge von 50 ml auf jeden Topf angewandt wird. Nach dem Trocknen des Topfes werden Bakterien der Reisblattscheidenkrankheit (Pellecularia sukaki oder Pirjcularia sukaki), welche auf einem flachen Kartoffel-Kulturmedium kultiviert wurden (kreisförmige Kultur mit einem Durchmesser von 9 mm), in die Blattscheiden der jungen Pflanzen eingebracht Dann werden die Töpfe in ein Treibhaus gestellt. Nach 8 Tagen wird die Länge der Verfleckung an jeder Blattscheide gemessen. Die Ergebnisse der Tests (3 Töpfe für jeden Test) sind in Tabelle I zusammengestellt
Der Hemmungsgrad wird folgendermaßen berechnet:
HemmungEgrad (%) =
Gesamtlänge der Verletzung in der behandelten Zone \ ~~ Gesamtlänge der Verletzung in der nichtbehandeltm Zone/
1 IM).
Tabelle 1
Geprüfte Verbindung
Nr.
9
22
36
37
38
39
40
20
21
41
42
43
24
23
Konzentration
(TpM)
Gesamtlänge der Hemmungsgnid (Chemische Verletzung Verletzung)
Phytotoxizität (cm) (%)
12
36
29
31
52
14
29
12
52
16
24
49
Il
12
14
48
26
31
18
0
0
14
4
3
97,3
100
91,8
98,4
93,4
99,1
93,0
100
88,2
96,8
'93,4
97,3
88,2
96,4
94,6
100
88,9
97,5
98,2
97,3
96,8
89,1
94,1
92,9
95,9
99,5
99,8
100
100
96,8
99,3
99,3
keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine keine
19
Fortsetzung Geprüfte Verbindung
IO Il 44 12 13 14 45 46 15 16 ;47 48 18 17 49 19 25 50 51 52 53 54
Vergleichsverbindungen:
(bekannt aus der DE-OS 20 06 472, Beispiel 8)
CH
CH3-
^O
CONH
CH3 CH3 CH3
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, Beispiel 50)
CH3
-CONH-
CH3
CH3 CH3
(bekannt aus DE-OS 20 06472, Beispiel 44)
24 09 01 1 Ceiminllüngc der
Verletzung		 20 (Chemische
Verlet/uiii?)
Dill I f 11 ■ % L ■ *# I
Kon/cntraiiii» lern] Hemmungsrad I'D) UHIl M/.1
ΙΐρΜί 15 ("1.1 keine
500 2 96,6 keine
500 24 99,5 keine
500 8 94.6 keine
500 32 98,2 keine
500 6 92,7 keine
500 27 98,6 keine
500 24 93,9 keine
500 0 94,6 keine
500 15 100 keine
500 48 96,6 keine
'500 52 89,1 keine
500 46 88,2 keine
500 32 89,6 keine
500 49 92,7 keine
500 11 88,9 keine
500 0 97,5 keine
500 2 100 keine
500 0 99,5 keine
500 4 100 keine
500 8 99,3 keine
500 6 98,2 keine
500 98,6
426
394
296
3,4
10,7
31,9
keine
keine
keine
ForlHcl/unp CiL'piiifli; Verbindung
21
22
K "ivfii I rail, m (jtranillängeilcr Hemmuiiysyr.id (Ch
Vcrlct/iinj! Vi
I'llMiillHI/lliH
(TpMl itini ι" „ ι
CH3
CH,
OCH,
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, Beispiel 45)
301
31.8
keine
—π -CONH-
CH, CH3
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, Beispiel 19)
361
18.1
keine
CONH-
CH3
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, Beispiel 3)
CH,
430
2,5
keine
CHx
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, Beispiel 25)
j-j-CONH
CH3 OCH,
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, Beispiel 27)
!,S-Dihydro-S-carboxanilido-o-melhyl-1,4-oxathün
(bekannt aus Pesticide Manual, 1971, S. 79)
l^-Dihydro-S-carboxanilido-o-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid
(bekannt aus Pesticide Manual, 1971, S. 350)
Polyoxin PS Emulsion (Polyoxingemisch)
(Titer 30000 pmu/g, bezogen auf 3% Polyoxin B)
(Pesticide Manual 1971, S. 378)
Eisenammoniumsalz der Methanarsonsäure (6,5%ige Lösung)
(GB-PS 9 66 118)
319
308
142
124
52
27,7
30.2
67,8
71,9
88,2
100
keine
keine
keine
keine
keine
keine
nichtbehandeltcr Topf 441
keine
23
Versuch
Untersuchung der Hemmung von Bohnenstengelfäule Bohnenkeimlinge im zweiblättrigen Stadium (Typ
Edogawa) werden in je einen Porzellantopf mit einem
Durchmesser von 15 cm gepflanzt. Es wird jeweils eine
Lösung des betreffenden Wirkstoffs unter Auflösung
eines benetzbaren Pulvers gemäß Mittel Nr. 2 mit einem
Gehalt der entsprechenden, zu prüfenden Verbindung in
Wasser hergestellt. 15 ml der Lösung werden in jeden
^Topf gesprüht Ein Agar-Medium, welches Stengelfäule-
iErreger enthält (Agar-Medium mit Kartoffelsuppe)
!,(Durchmesser 6 mm) wird nach 1 Tag in jeden Keimling
fgeimpft Nach 4 Tagen wird der Infektionszustand
.'gemäß nachstehender Bewertung festgestellt:
Tabelle
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
/to: Zahl der nicht beeinträchtigten Blätter
πι: Zahl der Blätter, welche nur an der Impfstelle oder
in der Gegend der Impfstelle infiziert sind
n?. Zahl der Blätter, weiche zu etwa '/3 infiziert sind
ny. Zahl der Blätter, weiche zu etwa Vs infiziert sind
tv,: Zahl der Blätter, welche zu etwa 3/s infiziert sind
jis: Zahl der Blätter, weiche zu etwa 4/s infiziert sind
Infektionsgrad =
(O - H0) + (1 · H1) + ■ ■. (5 · W5)
+ «4 + Hs)
wobei λ die Gesamtzahl der gemessenen Blätter angibt
Geprüfte Verbindung Nr.
2 26 27 28 29 30
3 31
4 32
33 34
7 35
9 22 36 37 38 39 40 20 21 41 42 43 24
Konzentralion
(TpM)		 Infektionsgrad
(%)		 (Chemische
Beschädigung)
Phytotoxizität
500 1,2 keine
500 0,0 keine
500 1,4 keine
500 0,7 keine
500 0,8 keine
500 0,4 keine
500 1,5 keine
500 0,0 keine
500 2,1 keine
500 0,4 keine
500 2,4 keine
500 0,2 keine
500 2,1 keine
500 1,4 keine
500 0,8 keine
500 0,0 keine
500 2,4 keine
500 1,3 keine
500 0,7 keine
500 1,3 keine
500 1,2 keine
500 1,3 keine
500 1,0 keine
500 0,3 keine
500 1,1 keine
500 0,2 keine
500 0,0 keine
500 0,0 keine
500 0,0 keine
500 0,8 keine
500 0,2 keine
030 108/181
25
26
Fortsetzung
Geprüfte Verbindung
Nr.
23 10 Π 44 12 13 14 45 46 15 16 47 48 18 17 49 19 25 50 51 52 53 54
Vergleichsverbindungen:
CH3-I]—JPCONH'
CH3 (DE-OS 20 06 472, Beispiel 8)
,CH3
-CONH-^ ^
CH3
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, Beispiel 25)
unbehandelter Topf Konzentration infektionsgrad (Chemische
Beschädigung)
(TpM) (%) Phytoioxiziläl
500 0,0 keine
500 1,3 keine
500 0,7 keine
500 0,4 keine
500 0,3 keine
500 1,6 keine
500 ι,ο keine
500 2,0 keine
500 1,4 keine
500 0,3 keine
500 0,7 keine
500 0,9 keine
500 1,2 keine
500 2,4 keine
500 1,3 keine
500 2,1 keine
500 1,2 keine
500 0,7 keine
500 0,3 . keine
500 0,9 keine
500 0,6 keine
500 1,0 keine
500 1,2 keine
4,2
4,0
4,7
keine
keine
keine
Versuchs
Versuch der Inhibierung von Gurken-Pusarium Welkkrankheit
Weizenkleie mit einem Gehalt an den Bakterien der Fusarium-Welkkrankheit von Gurken wird mit Erde vermischt, welche in einem Autoklaven sterilisiert wurde. Das Vermischungsverhältnis beträgt 1 :20.100 g sterilisierte Erde wird in je einen Porzellantopf mit einem Durchmesser von 9 cm gefüllt Die mit den
27
Bakterien geimpfte Erde wird mit je einem benetzbaren Pulver gemäß Mittel Nr. 2 mit einem Gehalt der zu prüfenden Verbindung vermischt, und 100g der Mischung wird zusätzlich in jeden Porzellantopf gefüllt 10 Gurkensamen werden am nächsten Tag in jeden Topf gesät Der Keimungsgrad und der Anteil der normal wachsenden Keimlinge wird nach 3 Tagen gemessen. Für jeden Test werden 3 Töpfe verwendet
., . . Zah der gekeimten Samen . nn
Keimungsgrad = —=; —- 100
Gesamtzahl der Samen
Anteil der normal gewachsenen Keimlinge Zahl der normal gewachsenen Keimlinge Gesamtzahl der Keimlinge
100.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle 3 zusammengestellt.
Tabelle
Geprüfte Verbindung
Nr.
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35 8 9
22 36 37 38 39 40 20 21 41 42 43 24 Dosis
(kg/100)
Keimungsgrad Anteil der normai gewachsenen Keimlinge
1,0 93,3 100
1,0 100 100
1,0 100 90,0
1,0 100 100
1,0 96,7 93,1
1,0 100 100
1,0 90,0 96,3
1,0 100 100
1,0 100 93,3
1,0 100 100
1,0 96,7 93,1
1,0 100 100
1,0 100 93,3
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 96,7 93,1
1,0 96,7 100
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 90,0
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 93,3
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 100
1,0 100 100
24 29 Fortsetzung 09 011 Keimungsgrad 30
Geprüfte Verbindung
(%) Anteil der normal
/τ/ι ι l/£t ^Fi £? α w\ s*n
Nr. Dosis 100 gC Wd U Π SCII Cn
Keimlinge
23 90,0 (%)
10 (kg/IOO) 100 100
11 1,0 , 100 100
44 1,0 100 100
12 1,0 ioo 100 : f
13 1,0 IOC 100
14 1,0 96,7 93,3 ;: ,· " >
45 1,0 96,7 O0.0
46 1,0 ioo 93,1
15 1,0 100 100
16 1,0 96,7 100
47 1,0 100 93,3
48 1,0 96,7 93,1
18 1,0 100 93,3
17 1,0 100 96,2
49 1,0 100 100
19 1,0 100 93,3
25 1,0 100 90,0
50 1,0 100 100
51 1,0 100 100
52 1,0 100 100
53 1,0 100 100
54 1,0 ÖL· "7 100
Vergleichsverbindungen: 1,0 86,7 100
CH3 \ x C0NH \=/ 1,0 TOC
CH3 38,5
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, !,0
Beispiel 8) 66,7
π-CONH -Q
CH3 CH3 50,0
(bekannt aus DE-OS 20 06 472, 1,0
Beispiel 25)
Grundemulsion (Mischung von
2,3-Dibrompropionsäurenitril 20% und
l,l,l-Trichlor-2-nitroäthylen 20%)
lOOfach verdünnte Lösung 30001 Behandlung
Topf, der lediglich mit Bakterien geimpft wurde
Topf mit sterilisierter Erde
83,3
70,0 100
80,0
4,6 100
31
Versuch 4
Untersuchung der Hemmung von R.hizoctonia Solani bei Gtrten
Je ein Porzellantopf mit einem Durchmesser von 9 cm wird mit Sand gefüllt und 10 Gurkensamen (Typ Sagami Hanzero) werden gesät. Es wird je ein benetzbares Pulver gemäß Mittel Nr. 2 mit einem Gehalt der zu prüfenden Verbindung verdünnt, und zwar bis auf einen Gehalt von 500, 250 oder 125TpM des betreffenden
Wirkstoffs, und 30 ml der verdünnten Lösung werden in jeden Topf gegeben. Sodann werden Thizoctonia solani (auf Weizenkleie kultiviert) mit dem lOfachen an Erde verdünnt 10 g der Rhizoctonia solani enthaltenden Erde werden nach 2 Tagen in jeden Topf gegeben. Nach der Impfung wird der Topf in einem Pflanzenraum bei 25° C und bei einer spezifischen Feuchtigkeit von 90% während 2 Tagen und während 6 Tagen gehalten. Die Zahl der Normal gewachsenen Keimlinge wird gezählt. Für jeden Test werden drei Töpfe verwendet.
Anteil der normal gewachsenen Keimlinge =
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt. Tabelle 4
Zahl der normal gewachsenen Keimlinge .„„
~ Gesamtzahl der Keimlinge
Geprüfte Verbindung
Konzentration
(TpM)
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
500 250 125
Anteil der normal gewachsenen
Keimlinge (%)		 nach 6 Tageil (Chemische
Beschädigung)		 030 108/181
nach 2 Tagen 100
93,3
90,0		 Phytotoxizität
100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
100
100
100		 100
90,0
83,3		 keine
keine
keine
100
100
96,7		 100
100
93,3		 keine
keine
keine
100
100
100		 100
90,0
80,0		 keine
keine
keine
100
100
96,7		 100
100
93,3		 keine
keine
keine
100
100
100		 100
100
100		 keine
Iceine
keine
100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
SSS 100
93,3
80,0		 keine
keine
keine
100
100
96,7		 100
100
100		 keine
keine
keine
100
100
100		 100
93,3
80,0		 keine
keine
keine
100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
100
100
100		 100
90,0
86,7		 keine
keine
keine
100
100
100		 keine
keine
keine
34
Fortsetzung
Geprüfte Verbindung
Nr.
Konzentration Anteil der normal gewachsenen nach 6 Tagen (Chemische
Keimlinge (%) 100 Beschädigung)
(TpM) nach 2 Tagen 100 Phytotoxizitäl
500 100 93,3 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 90,0 keine
250 100 loo keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 IOD 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 90,0 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 86,7 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 90,0 keine
250 100 100 keine
125 100 93,3 keine
500 100 80,0 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 100 keine
125 100 100 keine
500 100 100 keine
250 100 keine
125 100 keine
35
Fortsetzung
Geprüfte Verbindung
Nr.
23 10 11 44 12 13 14 45 46 15 16 47 48 18 17 49 19 25 Konzentration Anteil der normal gewachsenen (Chemische
Keimlinge (%) Beschädigung)
(TpM) nach 2 Tagen nach 6 Tagen Phytotoxizitat
500
250
125		 SSS 100
100
100		 keine
keine
keine
η- Nl U)
NJ Ul O
Ui O O 		100
100
100		 100
93,3
80,0		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
90,0
76,7		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
93,3		 keine
keine
keine
— Ni Ul 100
100
100		 100
90,0
96,7		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
96,7		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
90,0
70,0		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
93,3
90,0		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
50ΰ
250
125		 100
100
100		 100
ίοο
93,3		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
93,3
90,0		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
90,0
76,7		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
90,0		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
93,3
86,7		 keine
keine
keine
η- N) U)
Ni Ul O
Ui O O 		100
100
100		 100
93,3
83,3		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
Fortsetzung
Geprüfte Verbindung
Konzentration Anteil der normal gewachsenen (Chemische
Keimlinge (%) Beschädigung)
(TpM) nach 2 Tagen nach 6 Tagen Phyloloxizitäl
Benomyl (benetzbares Pulver)
(Pesticide Manual, 1971, S. 34)
(Methyl-l-(butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbamat) (50%)
Captan, benetzbares Pulver
(Pesticide Manual, 1971, S. 72)
N-Trichlormethylthio^-cyclohexan-l^- dicarboximid
(50%)
Unbehandelter Topf
500
250
125		 100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
100
100		 100
100
100		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
90,0
83,3		 53,3
36,7
13,3		 keine
keine
keine
500
250
125		 100
86,7
60,0		 10,0
3,3
0,0		 leichte
Beschädigung
sehr leichte
Beschädigung
keine
_ 0,0 0,0 keine
Versuch 5
Untersuchung der Hemmung der Infektion von Baumwollkeimlingen mit Rhizoctonia solani
Es wird jeweils ein benetzbares Pulver gemäß Mittel Nr. 2 mit einem Gehalt der zu prüfenden Verbindungen in eber Menge von 1,0 oder 0,5 oder 0,1 Gew.-% zur Behandlung von Baumwollsamen verwendet Rhizoctonia solani werden auf Weizenkleie kultiviert und dann auf das 40fache mit Erde verdünnt Die Rhizoctonia solani enthaltende Erde wird in jeweils einen Topf mit einem Durchmesser von 15 cm gefüllt und 20 der behandelten Baumwollsamen werden in die Erde gegeben.
Der Topf wird im Treibhaus bis zum zweiblättrigen Stadium der Pflänzchen gehalten und danach im Pflanzenraum bei 25° C unter einer spezifischen Feuchtigkeit von 90% während 2 Tagen belassen. Die Zahl der normal gewachsenen Keimlinge wird dann gezählt Für jeden Test werden zwei Töpfe verwendet.
. , ., j , , TVi- /n^ Zahl der normal gewachsenen Keimlinge
Anteil der normal gewachsenen Keimlinge (%) = —-| 5— · JOO.
Zahl der Gesamtkeimlmge
Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 5 zusammengestellt.
Tabelle 5
Geprüfte Verbindung
Nr.
Konzen
tration		 Anteil der normal
gewachsenen
Keimlinge		 (Chemische
Beschädigung)
(%) (%) Phytotoxizität
1,0
0,5
0,1		 100
100
95,0		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
97,5
90,0		 keine
keine
keine
26
39 Fortsetzung 24 09 011 Anteil der norm al
gewachsenen
Keimlinge		 40 030 108/181
Geprüfte Verbindung (%)
Nr, Konzen
tration		 100
100
100		 (Chemische
Beschädigung)
27 (%) 100
100
95,0		 Phytotoxizität
28 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
29 1,0
0,5
0,1		 100
100
92,5		 keine
keine
keine
30 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
'keine
3 1,0
0,5
0,1		 100
95,0
87,5		 keine
keine
keine
31 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
4 1,0
0,5
0,1		 100
100
97,5		 keine
keine
keine
32 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
5 1,0
0,5
0,1		 100
97,5
95,0		 keine
keine
keine
33 1,0
0,5
0,1		 100
100
97,5		 keine
keine
keine
34 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
6 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
ksine
7 1,0
0,5
0,1		 100
100
95,0		 keine
keine
keine
35 1,0
0,5
0,1		 100
100
95,0		 keine
keine
keine
8 1,0
0,5
0,1		 100
100
92,5		 keine
keine
keine
9 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
22 1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
36 1,0
0,5
0,1		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 keine
keine
keine
41
Fortsetzung
42
Geprüfte Verbindung Nr.
Konzen
tration		 Anteil der normal
gewachsenen
Keimlinge		 (Chemische
Beschädigung)
(%) (%) Phytotoxizität
1,0
0,5
0,1		 100
100
97,5		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
90,0		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
95,0		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
100		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
97,5
92,5		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1
1,0
0,5
0,1		 100
100
97,5
100
95,0
85,0		 keine
keine
keine
keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
100
97,5		 keine
keine
keine
1,0
0,5
0,1		 100
92,5
80,0		 keine
keine
keine
37
39 40 20 21 41 42 43 24 23
44 12
14 45
43
44
Fortsetzung
Geprüfte Verbindung
Nr.
46
15
16
47
48
18
17
49
19
25
50
51
52
Benomyl, benetzbares Pulver
50%
Unbehandelter Topf
Konzentration
Anteil der normal
gewachsenen
Keimlinge
Versuch 6
»Methode der Behandlung mit einer Aufschlämmung«
Es wird jeweils ein benetzbares Pulver gemäu ivüttel
Nr. 2 mit einem Gehalf der zu prüfenden Verbindung
mit Wasser verdünnt, wobei eine Lösung mit einem
Gehalt an 25 000,10 000 und 5 000 TpM des betreffenden Wirkstoffs erhalten wird. 2 ml der Lösung werden
mit 100 g Baumwollsamen vermischt, und die Mischung
wird gerührt, um den betreffenden Wirkstoff gleichför-
100
97,5
92,5
100
100
100
100
100
97,5
97,5
85,0
77,5
100
97,5
95,0
100
97,5
92,5
100
100
95,0
100
95,0
83,3
100
100
92,5
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
97,5
77,5
45,0
0,0
(Chemische Beschädigung)
Phytotoxizität
keine keine keine
■keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
Leine keine keine
keine keine keine
keine keine keine
keine
mig auf der Oberfläche zu verteilen. Die Konzentration des Wirkstoffs in den Baumwollsamen beträgt 0,05,0,02, 0,01%.
Auf Weizenkleie kultivierte Rhizoctonia solani werden mit Erde auf das 40fache verdünnt Die Rhizoctonia solani enthaltende Erde wird in je einen Topf mit einem Durchmesser von 15 cm gefüllt, und Samen (behandelte Baumwollsamen) werden in die Erde gegeben. Der Topf wird sodann in ein Treibhaus gestellt, bis die Pflanzen zum zweiblättngen Stadium
gewachsen sind. Dann werden 'die Pflanzen im Pflanzenraum bei 250G und einer spezifischen Feuchtigkeit von 90% 2 Tage gehalten. Die normal gewachsenen
Tabelle 6
Keimlinge werden gezählt Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 6 zusammengestellt Für jeden Test werden drei Töpfe verwendet
Geprüfte Verbindung Konzen Anteil der normal (Chemische
tration gewachsenen Beschädigung)
Keimlinge
Nr. (%) (%) Phytotoxizitat
2 0,05 100 keine 'Jj^, ^
0,02 100 Keine .»,..!,,Hg-,.-.·
0,01 100 leine ^ff-
7 0,05 100 keine
0,02 100 keine
0,01 100 Ikeine
20 0,05 100 keine
0,02 100 keine
0,01 96,7 keine
21 0,05 100 keine
0,02 100 keine
0,01 100 keine
24 0,05 100 keine
0,02 100 keine
0,01 100 keine
23 0,05 100 keine
0,02 96,7 keine
0,01 86,7 keine
Benomyi, benetzbares Pulver, 50% 0,05 66,7 keine
(Methyl-l-(butyl-carbamoyl)-2- 0,02 33,3 keine
benzimk'azolylcarhamat) 0,01 13,3 keine
Captan, 50%, benetzbares Pulver 0,05 43,3 keine
(N-Trichlormethylthio^-cyclohexan- 0,02 16,7 keine
1,2-dicarboximid) 0,01 • 3,3 keine
TMTD, benetzbares Pulver 0,05 46,7 keine
(Agricultural Chemicals III (1970)) 0,02
0,01		 16,7
6,7		 keine
keine
disulfid)
Nicht behandelter Topf

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    t. 2,4-Dimethyl-3-carboxanilido-furanverbindungen der allgemeinen Formeln
    NH
    oder
    wobei X ein Chlor- oder Bromatom, eine Ci _g-Alkyl-, Hydroxyl-, Q -8-Alkoxy-, Allyloxy-, Propargyloxy-, Trifluormethyl-, Phenyl-, Cyano-, Acetyl- oder -O-Metall-Gruppe und π eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der 2,4-Dimethyl-3-carboxanilide-furanverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein 2,4-Dimethyl-3-furoyIhalogenid der allgemeinen Formel
    COHaI
    CH3
    wobei Hai ein Halogenatom bedeutet, mit einem substituierten Anilin der allgemeinen Formel
    in der X und η die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, oder mit einem Naphthylamin der Formel
    H2N
    umsetzt und gegebenenfalls die erhaltene Verbindung, in der η die Zahl 1 oder 2 darstellt und eine der Gruppen X eine Hydroxylgruppe oder eine -O-Metall-Gruppe ist, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel
    R'Y
    wobei R' eine C- -e-AIkyl-, die Allyl- oder Propargyl-Gruppe und Y ein Halogenatom bedeuten, in Gegenwart einer Base umsetzt oder eine erhaltene Verbindung mit einer Hydroxylgruppe im Phenylrest gegebenenfalls in ein Alkalimetallsalz überführt
    und dieses gegebenenfalls in ein anderes Metallsalz umwandelt.
  3. 3. Pflanzenschutzmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2,4-Dimethy!-3-carboxani!ida-furanverbindungen gemäß Anspruch 1 neben üblichen inerten Trägermaterialien.
DE2409011A 1973-03-01 1974-02-25 2,4-Dimethyl-3-carboxanilido-furanverbindungen, Verfahren zur Herstellung derselben und Pflanzenschutzmittel mit einem Gehalt dieser Verbindungen Expired DE2409011C3 (de)

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CA1019334A (en) 1977-10-18
GB1413933A (en) 1975-11-12
NL7402417A (de) 1974-09-03
DE2409011A1 (de) 1974-09-05
US3978091A (en) 1976-08-31
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