[go: up one dir, main page]

DE2408529C2 - Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen

Info

Publication number
DE2408529C2
DE2408529C2 DE19742408529 DE2408529A DE2408529C2 DE 2408529 C2 DE2408529 C2 DE 2408529C2 DE 19742408529 DE19742408529 DE 19742408529 DE 2408529 A DE2408529 A DE 2408529A DE 2408529 C2 DE2408529 C2 DE 2408529C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
sulfuric acid
stirrers
reaction
starting material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE19742408529
Other languages
English (en)
Other versions
DE2408529A1 (de
Inventor
Karl-Gerhard Dr. 6700 Ludwigdhafen Baur
Heinz Dr. 6710 Frankenthal Eilingsfeld
Manfred Dr. 6700 Ludwigshafen Patsch
Wolfgang Dr. 6940 Weinheim Rühenbeck
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19742408529 priority Critical patent/DE2408529C2/de
Priority to IT20094/75A priority patent/IT1031586B/it
Priority to US05/549,910 priority patent/US4117019A/en
Priority to GB7303/75A priority patent/GB1488185A/en
Priority to BE153604A priority patent/BE825828A/xx
Priority to FR7505460A priority patent/FR2262007B1/fr
Priority to JP50021072A priority patent/JPS50117755A/ja
Priority to CH217975A priority patent/CH618153A5/de
Publication of DE2408529A1 publication Critical patent/DE2408529A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2408529C2 publication Critical patent/DE2408529C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/861—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only halogen as hetero-atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/266—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions of hydrocarbons and halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • C07C2527/053—Sulfates or other compounds comprising the anion (SnO3n+1)2-
    • C07C2527/054—Sulfuric acid or other acids with the formula H2Sn03n+1
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • C07C2527/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen
    • C07C2527/167—Phosphates or other compounds comprising the anion (PnO3n+1)(n+2)-
    • C07C2527/173—Phosphoric acid or other acids with the formula Hn+2PnO3n+1
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/025—Sulfonic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

R1
IO
worin die einzelnen Reste R1 und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Chloratome bedeuten, die Reste R2 darüber hinaus auch Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, durch Umsetzung von o-Xylylchloriden der Formel
R!
R1
CH2Cl
CHj
Π.
20
25
R1
worin R1 die vorgenannte Bedeutung hat, mit Benzolen der Formel
35
m.
40
worin R1 die vorgenannte Bedeutung hat, in Gegenwart von Schwefelsaure, dadurch gekennzeichnet, daß das Mol verhältnis des Ausgangsstoffs III zum Ausgangsstoff II weniger als 7 : 1 beträgt, und man die Umsetzung In Gegenwart von 3 bis 15 Mol Schwefelsaure, bezogen auf 1 Mol Ausgangsstoff II, mit einem Volumenverhältnis /on 0,5 bis 2 Volumentellen organischer Phase je Volumenteil wäßriger Phase im Reaktionsgemisch und unter guter Durchmischung durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung In einem feindispersen Gemisch der organischen Phase In der wäßrigen Phase mit einer Tröpfchengröße dev organischen Phase von höchstens 1000 Nanometer durchführt.
60
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen durch Umsetzung von o-Xylylchlorlden mit Benzolen In Gegenwart von Schwefelsäure.
o-Benzyltoluol entsteht neben anderen Produkten beim Erhitzen von Toluol mit Benzylchlorld In Gegenwart von Zinkstaub [Chemische Berichte, Band 6, Selten 906 ff. (1873)) oder von Berylllumchlorid [Chemische Berichte, Band 72. Seite 1414 ff. (1939)1. Auch beim Behandeln eines Gemisches von o-Xylylchlorid und Benzol mit Zinkstaub wird in schlechter Ausbeute o-Benzyltoluol gebildet [Chemische Berichte, Band 7, Seite 1544 ff. (1874)]. Alle diese Verfahren sind für eine technische Anwendung nicht geeignet, da entweder schlechte Ausbeuten erzielt werden oder schwer trennbare Gemische entstehen. Die Hydrierung von o-Benzoylbenzoesäureäthylester In Gegenwart von Kupferchromlt bei 2500C ergibt ebenfalls o-Benzyltoluol [Journal of the American Chemical Society, Band 55 (1933), Selten 1669 ff.]. Die Herstellung des Katalysators und insbesondere die mehrstufige Herstellung des AusgangsstofTs sind umständlich und unwirtschaftlich, so daß auch dieses Verfahren Im großtechnischen Maßstab mit Bezug auf einen einfachen, wirtschaftlichen und störungsfreien Betrieb nicht befriedigt.
Bei Alkyllerungen mit Alkylchloriden fand Schwefelsäure bisher keine technische Anwendung, A nicht mit einheitlichem Reaktionsverlauf zu rechnen Ist. So mußte erwartet werden, daß Alkylchlorlde zu Alkoholen verseift und zumindest bis zu einem gewissen Grade zu Schwefelsäureestern umgesetzt werden. Auch eine Sulfonierung am Benzolkern war zu befürchten. Um einheitliche Alkyllerungsprodukte zu erhalten wurden daher bei großtechnischen Verfahren aus Chlorparaffinen durch Dehydrohalogenierung zunächst Olefine hergestellt, die dann in eindeutiger Welse mit Benzol reagieren [Erdöl und Kohle, Band 20, Selten 786 bis 787 (1967)].
Im Falle der Reaktion von o-Xylylchlorld mit Benzol und seinen Derivaten kommt erschwerend hinzu, daß o-Xylylchlorld sehr leicht sulfoniert werden kann und somit niedrige Ausbeuten zu erwarten sind. Außerdem mußte angenommen werden, daß Xylylhalogenide bevorzugt mit sich selbst und nur In untergeordnetem Maße mit Benzolen reagieren. So zeigt eine Arbelt In Compt. Rend., Band 250, Selten 1659 bis 1661 (1960) bei der Reaktion von Benzylchlorld mit Benzol In Gegenwart von Metallhalogenide^ wie SbCh, TlCU und BlCIi In wäßriger Lösung bereits bei 50° C eine Ausbeute von über 20% an Polybenzylbenzolen und nur von 0 bis 47% Dlphenylmelhan. Die spezifische Wirkung des Katalysators als entscheidender Faktor, der nicht vorausgesagt werden kann, wird hervorgehoben.
In der japanischen Offenlegungsschrlft 40 754/1973 wird beschrieben, daß man o-Xylylhalogenld mit aromatischen Verbindungen auch In Gegenwart von Schwefelsäure kondensieren kann, sofern man auf 1 Mol des Halogenide mehr als die siebenfache molare Menge an aromatischen Verbindungen verwendet. Es war nach der Beschreibung zu vermuten, daß dl«. Kondensation des Halogenlds mit sich selbst sowie Sulfonlerungen durch die hohe Verdünnung des Ausgangsgemlschs zu einem wesentlichen Veil unterdrückt wird, wobei die aromatische Verbindung als Verdünnungsmittel wirkt. Es wird beschrieben, daß während der Umsetzung das 2phaslge Reaktionsgemisch standig In 2 voneinander getrennten Schichten vorliegt. Die Schwefelsäure wird stets in der 0,5- bis 2fach molaren Menge, bezogen auf das o-Xylylchlorld, verwendet. Die Reaktionstemperatur beträgt 45 bis 78" C. Wie aus Beschreibung und Insbesondere dem Beispiel hervorgeht, 1st das Völumenverhältnls von organischer Schicht zu wäßriger Schicht des 2phasl- j; gen Reaktionsgemische sehr hoch und weit über 10 zu 1. S Die Beschreibung erwähnt die Verwendung von Rühr- ';'; vorrichtungen, macht aber keine näheren Angaben über * geeignete Apparaturen und Bedingungen. \,
Es wurde nun gefunden, daß man o-Benzyltoluole der fe Formel
worin die einzelnen Reste R' und R2 gleich oder verschieden sind und Wasserstoffatome oder Chloratome bedeuten, die Reste R2 darüber hinaus auch Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen, wenn man o-Xylylchloride der Formel
Π.
worin R1 die vorgenannte Bedeutung hat, mit Benzolen der Formel
30
ΠΙ.
35
worin R2 die vorgenannte Bedeutung hat, in Gegenwart von Schwefelsäure umsetzt, vorteilhaft erhält, wobei das Molverhältnis des Ausgangsstoffs III zum Ausgangsstoff II weniger als 7:1 beträgt und man die Umsetzung In Gegenwart von 3 bis 15 Mol Schwefelsäure, bezogen auf 1 Mol Ausgangsstoff II, mit einem Volumenverhältnis von 0,5 bis 2 Volumenteile organischer Phase je Volumenteil wäßriger Phase Im Reaktionsgemisch und unter guter Durchmischung durchführt.
Es wurde weiterhin gefunden, daß man das Verfahren In vorgenannter Weise vorteilhaft ausführt, wenn die Umsetzung In einem feindispersen Gemisch der organischen Phase in der wäßrigen Phase mit einer Tröpfchengröße der organischen Phase von höchstens 1000 Nanometer durchgeführt wird.
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von o-Xyiylchlorld und Benzol durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:
55
CH3Cl
CH,
+ HCI.
Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege o-BenzyltoluoIe In guter Ausbeute und Reinheit. Im Hinblick auf die erstgenannten Verfahren, die Aralkylchloride verwenden. Ist die Ausbeute und Reinheit des Endstoffs besser und die Isolierung des Endstoffs aus dem Reaktionsgemisch wesentlich einfacher und betriebssicherer. Im Hinblick auf den Stand der Technik Ist aas erfindungsgemäße Verfahren einfacher,
ίο störungsfreier und daher gerade auch im großtechnischen Maßstab geeignet. Die Ausgangsstoffe sind leicht zugänglich und erfordern keine umständlichen mehrstufigen Synthesen zu ihrer Herstellung.
Im Vergleich zu dem In der japanischen Veröffentllcbung beschriebenen Verfahren wenden geringere Mengen an Ausgangsstoff III verwendet, das Verfahren ist somit einfacher und wirtschaftlicher. Da die Ausgangsstoffe IH zum großen Teil brennbare Lösungsmittel bzw. toxische oder leicht verdunstende und die Atemluft verunreinigende Substanzen darstellen, erhöht das erfindungsgemäße Verfahren die Betriebssicherheit, verbessert und vereinfacht gerade auch !m großtechnischen. Maßstab die Kontrolle und Regelung der Umsetzung sowie den gesundheitlichen Schutz des Betriebspersonals, verringert die Probleme der Abgasentgiftung, Abwasserreinigung und Luftverschmutzung und ist somit umweltfreundlicher und unter ökologischem Aspekt fortschrittlicher.
Mit Bezug auf den Stand der Technik sind alle diese vorteilhaften Ergebnisse überraschend, denn man hätte Im Hinblick auf Friedel-Crafts-Synthesen und die Lehre der japanischen Patentschrift erwarten sollen, daß alkylierte Aromaten viel leichter als z. B. Benzol aralkyliert werden und somit o-Xylylhalogenlde bevorzugt mit sich selbst und nur in untergeordnetem Maße mit Benzol reagieren. Da ja gegen diese Lehre mit wesentlich geringeren Mengen an Ausgangsstoff III und bevorzugt In einem wesentlich geringeren Volumenverhältnis von organischer Schicht zur wäßrigen Schicht des Reaktionsgemische, mit höheren Mengen an Schwefelsäure, bezogen auf Ausgangsstoff II, und bei höherer Temperatur umgesetzt wird, war zu befürchten, daß sich erhebliche Mengen an Dibenzylverblndungen sowie an sulfonierten Endstoffen und Nebenstoffen bilden würden. Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren bevorzugt das erfindungsgemäße Verfahren eine besonders intensive Durchmischung des Reaktionsgemische. Neben dem Mengenverhältnis der Ausgangsstoffe sind daher Im Hinblick auf den Stand der Technik gerade auch die bevorzugten Merkmale des Volumenverhältnisses der Phasen, der Schwefelsäuremenge und der Rührgeschwindigkeit überraschend.
Der Ausgangsstoff III wird mit Ausgangsstoff Il In stöchlometrlscher Menge oder im Überschuß von weniger als 7 Mol Ausgangsstoff III, vorzugsweise in einem Verhältnis von 2 bis 6 Mol. Insbesondere von 4 bis 6 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff H umgesetzt. Bevorzugte Ausgangsstoffe II und IH und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formein die einzelnen Reste Ri und R2 gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom bedeuten, die Reste R1 darüber hinaus auch jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen darstellen.
Als Ausgangsstoffe II sind beispielsweise geeignet: o-Xylylchlorld, S-Chlor^-chlormethyl-toluol, 4-Chlor-2-chlormethyl-toluol, 5-Chlor-2-chlormethyl-toluol oder 6-Chlor-2-chlormethyl-toluol.
Als Ausgangsstoffe III kommen ζ. B. In Betracht: Benzol, Toluol, o-Xylol, m-Xylol, p-XyloI, 1,2,3-Trlmethylbenzol, 1,2,4-Trimethylbenzol, 1,3,5-TrImethylbenzoI, 1,2,3,4-Tetramethy !benzol, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, Pentamethylbenzol, Chlorbenzol, 1,4-Dlchlorbenzol, o-ChlortoIuol, m-Chlortoluol, p-ChlortoIuol oder tert.-Butylbenzol.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 40 bis 160° C, vorzugsweise von 60 bis 130° C, insbesondere von 75 bis 90° C, drucklos oder unter Druck, diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig verwendet man unter den Reaktionsbedingungen inerte Lösungsmittel wie Wasser, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Nitrobenzol, Trichlorbenzol; Chlorkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorld, Äthylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform; Schwefelkohlenstoff; aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Ligroln, Petroläther, oder entsprechende Gemische. Es kommen Mengen von 10 bis 100 Gew.-% Lösungsmittel, bezogen auf Ausgangsstoff II, In Betracht. Ebenfalls kann auch der Ausgangsstoff IH selbst als Lösungsmedium verwendet werden.
Man verwendet In der Regel eine konzentrierte Schwefelsäure von 70 bis 90%, besonders von 78 bis 82 Gew.-% und in einer Menge von mindestens 3 Mol, vorzugsweise 3 bis 15 Mol, insbesondere 3 bis 6 MoI Schwefelsäure (berechnet 100%), bezogen auf I MoI Ausgangsstoff H. Die Ausgangsstoffe II und III, gegebenenfalls das Lösungsmittel, und die Schwefelsäure werden In ihrem Gesamtvolumen bevorzugt so gewählt, daß in dem 2phasigen Ausgangs- oder Reaktionsgemisch während der gesamten Umsetzung ein Volumenverhältnis von 0,5 bis 2, insbesondere von 0,9 bis 1,1 Volumentellen organischer Phase je Volumenteil wäßriger Phase eingehalten wird.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch von Ausgangsstoff II und III, der Säure und gegebenenfalls Lösungsmittel wird während 2 bis 15 Stunden unter guter Durchmischung bei der Reaktionstemperatur gehalten. Dann wird das Gemisch abgekühlt und der Lndstoff in üblicher Welse, z. B. durch Abtrennung der organischen Phase und Destillation, isoliert.
In einer bevorzugten Ausführungsforrr des Verfahrens wird das Reaktionsgemisch während der gesamten Umsetzung Intensiv durchmischt, vorzugsweise mit einer Rührgeschwindigkeit von mindestens 700, insbesondere von 850 bis 2000 Umdreiiungen pro Minute. Bei Durchmischungseinrichtungen öl ne Rührwerk werden solche bevorzugt, die vorgenannter Rührgeschwlndlgkeit entsprechende Scherenergie einbringen. Auf diese Welse wird ein feindisperses Gemisch, vorzugsweise eine Emulsion, erzielt. Gegebenenfalls kann man noch Emulgatoren zur Bildung von Emulsionen zusetzen. Zweckmäßig kommen feindisperse Gemische der organischen Phase In der wäßrigen Phase, bevorzugt Emulsionen, mit einer Tröpfchengröße von höchstens 1000, vorteilhaft von 1 bis 600, vorzugsweise von 5 bis 400, insbesondere von 5 bis 300 Nanometern In Betracht. Unter Verwendung vorgenannter Durchmischungsbedingungen können In einem breiten Maße bekannte Rührvorrichtungen verwendet werden; Injektoren, Kugeldüsen, DraüdQsen, Turblnenrührer, Mischdüsen, Lechler-Mlschdüse, Blattrührer, Ankerrührer, Balkenrührer, Propellerrührer, Cramer-Rührer, Vlbromlscher, Flngerrührer, Kreuzbalkenrührer, Krelselrührer, Gltterrührer, Flachrührer, Spiralturbinen, Schaurelblattrührer, Planetenrührwerke, Zentrlfugalrührkrelsel, rotierende Zerstäuber, Strahldüsen, Drelkantrührer, Hohlrührer, Rohrrührer, Impeller-Rührer, bevorzugt sind Impeller-Rührer und MlschdQsen. Ebenfalls kommen Apparaturen und Anlagen, die eine Intensive Durchmischung gestatten, wie Rührkessel, Rührkesselkaskaden, Strömungsrohre, Mammutrührwerke, Homogenisierungsmaschinen, Kreiselmischer, Turbomischer, Emulglerzentrlfugen, Ultraschallflüssigkeitspfeife, Durchlaufmischer, Drehtrommeln, Kammerreaktoren, Kreislaufreaktoren, Schlaufenreaktoren, ZeI-larreaktoren, Schneckenreaktoren, Blasensäulen, Strahlwäscher, Flüssigkeitsringpumpe, Strahldüsen-Rohrreaktoren, Dünnschichtreaktoren, in Frage; bevorzugt sind Rührkesselkaskaden, Schlaufenreaktoren und Strahldüsenreaktoren.
Bei der Seltenkettenhalogenierung von Chlorxylolen zu den Ausgangsstoffen II, z. B. bei der Seltenkettenchlorierung von 3-ChIor-o-xylol bzw. 4-Chior-o-xylol, entstehen jeweils zwei Isomere Chlor-o-xylylchlorlde, im Beispielsfalle 3-Chlor-2-chlormethyI-toluol und ö-Chlor^-chlormethyl-toluol bzw. 4- und S-Chlor^-chlormethyl-toluol, die bei der Umsetzung mit Benzolen HI jeweils zwei entsprechend isomere Benzy!chlor?oluole liefern. Bei der Oxidation der Gemische 7u den entsprechenden o-Benzoylbenzoesäuren und anschließendem Ringschluß gelangt man zu einheitlich substituierten Anthrachinonen. Im Beispielsfalle zu l-Chlor-anthrachliion bzw. 2-Chlor-anthrachlnon. Die Endstoffe I k&nnen zwar aus den genannten Gemischen durch geeignete Operationen, z. B. fraktionierte Destillation oder fraktionierte Kristallisation, abgetrennt werden. Im allgemeinen wird man aber solche Ausgangsstoffe II im Gemisch umsetzen und das erhaltene Gemisch an Endstoffen I direkt weiterverarbeiten. Aus demselben Grund wird man meist zweckmäßig auch Gemische von 3-Chlor-o-xylol und 4-Chlor-o-xylol, wie sie beispielsweise bei der Chlorierung von o-Xylol erhalten werden, in der Seltenkette chlorieren, das erhaltene Gemisch von 4 Isomeren Ausgangsstoffen II nach dem erfindungsgemäßen Verfahren umsetzen und das erhaltene Gemisch der 4 Endstoffe I erst nach Cyclisierung zu den Chloranthraceren trennen. Das erfindungsgemäße Verfahren spielt daher nicht nur für die Herstellung einzelner Endstoffe, sondern auch für die Herstellung dieser als Ausgangsstoffe der Farbstoffsynthese gerade im Industriellen Maßstab wichtigen Gemische eine Rolle.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten o-Benzyltoluole I sind wertvolle Ausgangsstoffe zur Herstellung von Anthracen und Anthrachlnon und deren Derivate. So liefern o-Benzyltoluole beim Überleiten der Dämpfe über Bleioxid Anthracenderlvate. Die Oxidation mit Salpetersäure führt zur o-Benzoylbenzoesäure und Ihren Derivaten. Pezügllch der Verwendung wird auf vorgenannte Veröffentlichungen und Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band 3, Selten 660 ff., v-T'vlesen.
Besonders bevorzugte Endstoffe I sind z. B. 2-Benzyltoluol, 2 Benzyl-3-chlortoluol, 2-J?enzyl-6-chlortoluol, 2-Benzyl-4-chIortoluol, 2-Benzyl-5-chlortoluol und 2,2'-Dimethy!-5-chlordlphenylmethan.
Die in der. Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. „ , ...
Beispiel 1
In 350 Teilen 75 gew.-%lge Schwefelsäure gibt man bei 80° C unter Rühren mit einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 900 U/mln In einem Rührgefäß mit Impeller rührer eine Lösung von 70 Teilen o-Xylylchlorld In 230 Teilen Benzol. Nach weiteren 5 Stunden bei 80° C unter Intensiver Durchmischung des Gemischs trennt man die organische Phase ab und Isoliert durch Destillation 73
IO
Teile (=81,1% der Theorie) o-BenzyltGldol vom Kp02 : 97 bis 100' C (nft: 1.5749).
Beispiel 2
Man verfährt wie In Beispiel 1. Anstelle der 75 gew.-%lgen Schwefelsäure verwendet man dieselbe Menge 80 gew.-%lge Schwefelsäure. Ausbeule: 80,2 Teile (= 89% der Theorie) o-Benzyltoluol vom Kp02: 97 bis 100° C.
Beispiel 3
Man verfährt wie In Beispiel 1. Anstelle der 75 gew.-Ugen Schwefelsäure verwendet man 85 gew.-%ige Schwefelsäure. Die Reaktlonstemperatur 1st 68 bis 70° C. Ausbeute: 78 Teile (= 86.6% der Theorie) o-Benzyltoluol vom Kp02: 97 bis 100° C. ii
Beispiel 4
In einem Schlaufenreaktor werden 3660 Teile 80 gew.-feige Schwefelsäure mit einer Kreiselpumpe umgepumpt. Bei 75 bis 77° C gibt man Innerhalb 3% Stunden eine Lösung von 1120 Teilen o-Xylylchlorld und 3120 Teilen Benzol zu, wobei eine Emulsion besteht. An einem Überlauf IaBt man kontinuierlich ein Teil der Emulsion In ein Beruhigungsgefäß ablaufen. Die organische Phase wird abgetrennt und destilliert, die anorganische Phase wird y> wieder dem Kreislaufsystem zugeführt. Nach Destillation Isoliert man aus der organischen Phase 1334 Teile (91,9% der Theorie) o-Benzyltoluol vom Kp03: 100 bis 104° C.
Beispiel S
In ein Rührgefäfi mit Impellerrührer gibt man 850 Teile 80 gew.-%lge Schwefelsäure. Unter Intensivem Rühren laßt man bei 75 bis 80° C eine Lösung von 70 Teilen o-Xylylchlorld und 156 Teilen Benzol In 200 Teilen Llgroln zulaufen. Nach weiteren 5 Stunden bei 80° C trennt man die organische Phase ab und Isoliert durch Destillation 75 Teile (83% der Theorie) o-Benzyltoluol vom Kp02: 97 bis 100aC.
Beispiel 6
Zu 300 Teilen 80 gew.-%lger Schwefelsäure gibt man unter Intensivem Rühren bei 75 bis 80° C eine Lösung von 95 Teilen 2-Chlormethyl-6-chlortoluol und 80 Teilen 2-Chlormethyl-3-chlortoluol In 470 Teilen Benzol. Nach weiteren 5 Stunden bei 8O0C trennt man die organische Phase ab und Isoliert durch fraktionierte Destillation 170,9 Teile (79% der Theorie) eines Gemisches In dem den Ausgangsstoffen entsprechenden GcwiciuSverhSunlä aus 2-Benzyl-6-chlortoluol und 2-Benzyl-3-chlortoluol (Kp17: 175 bis 177° C).
Beispiel 7
Man verfährt wie In Beispiel 2. Anstelle von Benzol verwendet man 250 Teile Toluol. Ausbeute: 82 Teile (83,7% der Theorie) 2-(Methylbenzyl)-toluol vom Kp0,: 98 bis 101° C.

Claims (1)

  1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluo!en
    der Formel
    R1
    CH,
    CH3 R2
DE19742408529 1974-02-22 1974-02-22 Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen Expired DE2408529C2 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742408529 DE2408529C2 (de) 1974-02-22 1974-02-22 Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen
IT20094/75A IT1031586B (it) 1974-02-22 1975-02-10 Processo per la preparazione di o benziltolueni
US05/549,910 US4117019A (en) 1974-02-22 1975-02-14 Manufacture of o-benzyltoluenes
BE153604A BE825828A (fr) 1974-02-22 1975-02-21 Procede de preparation d'orthobenzyl-toluenes
GB7303/75A GB1488185A (en) 1974-02-22 1975-02-21 Manufacture of o-benzyltoluenes
FR7505460A FR2262007B1 (de) 1974-02-22 1975-02-21
JP50021072A JPS50117755A (de) 1974-02-22 1975-02-21
CH217975A CH618153A5 (de) 1974-02-22 1975-02-21

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742408529 DE2408529C2 (de) 1974-02-22 1974-02-22 Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2408529A1 DE2408529A1 (de) 1975-08-28
DE2408529C2 true DE2408529C2 (de) 1983-09-15

Family

ID=5908155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742408529 Expired DE2408529C2 (de) 1974-02-22 1974-02-22 Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE825828A (de)
DE (1) DE2408529C2 (de)

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5020060B2 (de) * 1971-10-04 1975-07-11

Also Published As

Publication number Publication date
DE2408529A1 (de) 1975-08-28
BE825828A (fr) 1975-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1253719B (de) Verfahren zur Herstellung von Bromderivaten des Diphenylaethers bzw. der Mischungen aus Diphenylaether und Diphenyl oder Di- bzw. Tri- oder Tetraphenylmethan mit mehr als 3 Bromatomen im Molekuel
DE3016670A1 (de) Verfahren zur herstellung von epoxi-verbindungen aus olefinverbindungen
DE1193510B (de) Verfahren zur Herstellung von Brom-derivaten des Diphenyls, Diphenylaethers, Diphenylphenylaethers oder Di-, Tri- bzw. Tetraphenylmethans mit 4 und mehr Bromatomen je Molkuel
DE2756169C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluorcarbonsäuren oder Perfluoralkansulfonylchloriden
DE3025475A1 (de) Verfahren zur herstellung von aromatischen dialdehyden
DE2340395A1 (de) Verfahren zur herstellung von vicinalen glykolestern
DE2650888C2 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylphenolen
DE2408529C2 (de) Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen
CH622759A5 (de)
DE2263580A1 (de) Verfahren zur herstellung von alphachlorcarbonsaeurechloriden
CH618153A5 (de)
DE2336289A1 (de) Verfahren zur herstellung von o-benzyltoluolen
DE2614139B2 (de) Verfahren zur ansatzweisen oder kontinuierlichen Herstellung von o, a, a, a', o ' a '-Hexachlorxylol
DE2526644A1 (de) Verfahren zur herstellung von p-alkylphenolen
DE1902843B2 (de)
EP0136566B1 (de) Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dichlorbenzotrihalogeniden
EP0451746B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Fluor enthaltenden Ethanderivaten
DE2428197C2 (de) Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen
DE2144259A1 (de) Verfahren zur Kernbromierung von aromatischen Verbindungen
DE2429194C2 (de) Verfahren zur Herstellung von o- Benzyltoluolen
DE1443463A1 (de) Verfahren zur Alkylierung von Alkanen mit Olefinen
EP0017058B1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Phthalimid
DE816695C (de) Verfahren zur Herstellung chlorierter Dibenzyle
DE1952777C3 (de) Verfahren zum Kuppeln eines Alkans mit einem Alkan, Alken, aromatischem Kohlenwasserstoff, einer Alkancarbonsäure oder Gemischen hiervon
DE2456747A1 (de) Verfahren zur herstellung von o-benzyltoluolen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8126 Change of the secondary classification

Ipc: C07C 25/28

AG Has addition no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2429194

Format of ref document f/p: P

Ref country code: DE

Ref document number: 2428197

Format of ref document f/p: P

D2 Grant after examination
AG Has addition no.

Ref country code: DE

Ref document number: 2429194

Format of ref document f/p: P

8363 Opposition against the patent
8331 Complete revocation