DE2336289A1 - Verfahren zur herstellung von o-benzyltoluolen - Google Patents
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Description
Unser Zeichen: O.Z. 29 998 WB/Be
67OO Ludwigshafen, II.7.1973
Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen durch Umsetzung von o-Xylylhalogeniden mit
Benzolen in Gegenwart von Bortrifluorid oder seinen Derivaten sowie neue o-Benzyltoluole.
o-Benzyltoluol entsteht neben anderen Produkten beim Erhitzen
von Toluol mit Benzylchlorid in Gegenwart von Zinkstaub (Chemische Berichte, Band 6, Seiten 906 ff (I873)) oder von
Berylliumchlorid (Chemische Berichte, Band 72, Seite I4l4 ff
(1939)). Auch beim Behandeln eines Gemisches von o-Xylylchlorid
und Benzol mit Zinkstaub wird in schlechter Ausbeute o-Benzyltoluol gebildet (Chemische Berichte, Band 7, Seite 1544 ff
(1874)). Alle diese Verfahren sind für eine technische Anwendung nicht geeignet, da entweder schlechte Ausbeuten erzielt
werden oder schwer trennbare Gemische entstehen. Die Hydrierung von o-Benzoylbenzoesäureäthylester in Gegenwart von Kupferchromit
bei 2500C ergibt ebenfalls o-Benzyltoluol (Journal of
the American Chemical Society, Band 55 (1933), Seiten 1669 ff). Die Herstellung des Katalysators und insbesondere die mehrstufige
Herstellung des Ausgangsstoffs sind umständlich und unwirtschaftlich, so daß auch dieses Verfahren im großtechnischen
Maßstab mit Bezug auf einen einfachen, wirtschaftlichen und störungsfreien Betrieb nicht befriedigt.
Es wurde nun gefunden, daß man o-Benzyltolüole der Formel
348/73
409886/U31
O.Z. 29 998
worin die einzelnen Reste R, gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom
bedeuten und die einzelnen Reste Rp gleich oder verschieden
sein können und jeweils ein Wasserstoffatora, ein Halogenatom, einen aliphatischen oder aromatischen Rest bezeichnen, durch
Umsetzung von ο-Xylylhalogeniden mit aromatischen Verbindungen
vorteilhaft erhält, wenn man o-Xylylhalogenide der Formel
worin R, die vorgenannte Bedeutung hat und X ein Halogenatom bezeichnet, mit Benzolen der Formel
III,
worin Rp die vorgenannte Bedeutung hat, in Gegenwart von Bortrifluorid
oder seinen Derivaten und in Gegenwart einer mit vorgenannten Borverbindungen eine Anlagerungsverbindung bildender,
Sauerstoff enthaltender Säure umsetzt.
Die Umsetzung kann für den Fall der Verwendung von o-Xylylchlorid
und Benzol durch die folgenden Formeln wiedergegeben werden:
CH^Cl
+ HCl,
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- ? - ο.ζ. 29 998
Im Vergleich zu den bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege
o-Benzyltoluole in guter Ausbeute und Reinheit. Im Hinblick
auf die bekannten Verfahren, die Aralkylchloride verwenden, ist die Ausbeute und Reinheit des Endstoffs besser und die
Isolierung des Endstoffs aus dem Reaktionsgemisch wesentlich einfacher und betriebssicherer. Im Hinblick auf den Stand der
Technik ist das erfindungsgemäße Verfahren einfacher, störungsfreier und daher gerade auch im großtechnischen Maßstab geeignet.
Die Ausgangsstoffe sind leicht zugänglich und erfordern keine umständlichen bzw. mehrstufigen Synthesen zu ihrer Herstellung.
Mit Bezug auf den Stand der Technik sind alle diese vorteilhaften Ergebnisse überraschend, denn man hätte im Hinblick
auf Friedel-Crafts-Synthesen erwarten sollen, daß alkylierte Aromaten viel leichter als z.B. Benzol aralkyliert werden
und somit o-Xylylhalogenide bevorzugt mit sich selbst und nur
in untergeordnetem Maße mit Benzol reagieren.
Der Ausgangsstoff III kann mit Ausgangsstoff II in stöchiometrischer
Menge oder im Überschuß, vorzugsweise in einem Verhältnis von 2 bis 20 Mol Ausgangsstoff III je Mol Ausgangsstoff
II umgesetzt werden. Bevorzugte Ausgangsstoffe II und III und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in
deren Formeln die einzelnen Reste R, und Rp gleich oder verschieden
sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom oder ein Bromatom bedeuten, die Reste R? darüber
hinaus auch jeweils einen Alkylrest mit 1 bis β Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest bezeichnen können und X für ein
Bromatom oder vorzugsweise ein Chloratom steht. Die vorgenannten Reste können noch durch unter den Reaktionsbedingungen
inerte Gruppen und/oder Atome, z.B. Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, substituiert sein.
Als Ausgangsstoffe II sind beispielsweise geeignet: o-Xylylchlorid,
3-Chlor-2-chlormethyl-toluol, 4-Chlor-2-chlormethyltoluol,
5-Chlor-2-ehlorraethyl-toluol, 6-Chlor-2-chlormethyltoluol,
6-Brom-2-chlormethyl-toluol, 4-Brom-2-chlormethyltoluol,
3-Brom-2-chlormethyl-toluol, 5-Brom-2-chlormethyltoluolj
analoge Brommethylverbindungen.
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- k - O.Z. 29 998
Als Ausgangsstoffe III kommen z.B. in Betracht: Benzol, Toluol, o-Xylol, m-Xylol, p-Xylol, Diphenyl, 1,4-Diphenylbenzol,
1,2,3-Trimethylbenzol, 1,2,4-Trimethylbenzol, 1,3,5-Trimethylbenzol,
1,2,3,4-Tetramethylbenzol, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol,
1,2,4,5-Tetramethylbenzol, Pentamethylbenzol, Chlorbenzol, 1,4-Dichlorbenzol, Brombenzol,o-Chlortoluol, m-Chlortoluol,
p-Chlortoluol, p-Brom-äthylbenzol, tert.-Butylbenzol, 4,4'-Dichlordiphenyl.
Die Umsetzung wird im allgemeinen bei einer Temperatur von 40 bis l60, vorzugsweise von 60 bis 1300C, drucklos oder unter
Druck, diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig verwendet man unter den Reaktionsbedingungen inerte
Lösungsmittel wie Wasser, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Nitrobenzol, Trichlorbenzol; Chlorkohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid,
A'thylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform; Schwefelkohlenstoff; aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Ligroin,
Petroläther; oder entsprechende Gemische. Es kommen Mengen von 10 bis 100 Gew.% Lösungsmittel, bezogen auf Ausgangsstoff
II, in Betracht. Ebenfalls kann auch der Ausgangsstoff selbst als Lösungsmedium verwendet werden.
Die Reaktion wird in Gegenwart einer Säure durchgeführt, die im Molekül oder im Falle von Komplexverbindungen als Säuren
in der Strukturformel ein oder mehrere Sauerstoffatome enthalten. Die Säurer können mit Bortrifluorid oder seinen Derivaten
Anlagerungsverbindungen wie Lewis-Säuren oder Komplexverbindungen bilden. Als Säuren können anorganische oder organische
Säuren oder Lewis-Säuren verwendet werden. Bezüglich der Definition von Lewis-Säuren wird auf Houben-Weyl, Methoden der
Organischen Chemie, Band 4/2, Seite 6, verwiesen. Anstelle einbasischer Säuren können auch äquivalente Mengen mehrbasischer
Säuren zur Anwendung gelangen. Beispielsweise sind folgende Säuren geeignet: Phosphorsäure; Sulfonsäuren wie Benzol- und
p-ToluolsQlfonsäure; Bor enthaltende Säuren, gegebenenfalls
Lewis-Säuren, wie Borsäure, Bortrifluoriddihydrat, Anlagerungsverbindungen (Komplexverbindungen) von Bortrifluorid mit Äthanol
oder Phosphorsäure; aliphatische Carbonsäuren wie Propionsäure,
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- ί> - O.Z. 29 998
Buttersäure, Oxalsäure, Ameisensäure, Essigsäure, Adipinsäure; Die Säuren können in konzentrierter Form, im Gemisch miteinander
und/oder mit einem Lösungsmittel, insbesondere Wasser, angewendet werden. Bevorzugt sind Essigsäure und insbesondere
Phosphorsäure. Es kommen Mengen von 1 bis lOO Gew.% Säure, bezogen
auf Ausgangsstoff II, in Betracht.
Bortrifluorid kann gasförmig in das Reaktionsgemisch eingeleitet werden, bevorzugt wird es aber in Form von Lösungen,
z.B. in Wasser, Phosphorsäure oder Essigsäure angewendet. Neben Bortrifluorid kommen auch seine Derivate wie Lewis-Säuren,
Komplexverbindungen, Anlagerungsverbindungen, in Frage. Geeignete Derivate sind z.B. sein Dihydratj seine Anlagerungs- oder
Komplexverbindungen mit Äthanol oder Phosphorsäure oder Äther, beispielsweise mit dem Diäthyläther. Ebenfalls können Stoffe,
die unter den Reaktionsbedingungen solche Komplexverbindungen bilden, z.B. Alkali-phosphate und Bortrifluorid in einem sauren
Reaktionsgemisch, verwendet werden. In der Komplexverbindung bzw. Anlagerungsverbindung ist im allgemeinen das Molverhältnis
von Bortrifluorid und dem Komplex(Anlagerungs)partner 1 zu 1,
im Falle von Wasser als Partner 1 zu 2. Im allgemeinen verwendet man 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Mol Bortrifluorid
bzw. im Derivat enthaltenes Bortrifluorid je Mol Ausgangsstoff II.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden Anlagerungsverbindungen
(Komplexverbindungen) von Bortrifluorid oder seinen Derivaten, die unter den Reaktionsbedingungen Sauerstoff enthaltende
Säuren bilden, gleichzeitig als Katalysator und Säure verwendet. Vorteilhaft kommen z.B. Bortrifluoriddihydrat-und
Bortrifluorid-Äthanol-Komplexverbindungen in Betracht. Besonders bevorzugtws&en beim erfindungsgemäßen Verfahren Anlagerungsverbindungen (Komplexverbindungen) mit Phosphorsäure, insbesondere
Borfluoridphosphorsäure, verwendet.
Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: Ein Gemisch von Ausgangsstoff II und III, Bortrifluorid oder seinem%Derivat,
der Säure und gegebenenfalls Lösungsmittel wird während
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- β - ο.ζ. 29 998
2 bis 15 Stunden unter guter Durchmischung bei der Reaktionstemperatur gehalten. Dann wird das Gemisch abgekühlt und der
Endstoff in üblicher Weise, z.B. durch Abtrennung der organischen Phase und Destillation, isoliert.
Bei der Seitenkettenhalogenierung von Halogenxylolen zu den
Ausgangsstoffen II, z.B. bei der Seitenkettenchlorierung von 3-Chlor-o-xylol bzw. 4-Chlor-o-xylol, entstehen jeweils zwei
isomere Halogen-o-xylylhalogenide, im Beispielsfalle 3-Chlor-2-chlormethyl-toluol
und 6-Chlor-2-chlormethyl-toluol bzw. 4- und 5-Chlor-2-chlormethyl-toluol, die bei der Umsetzung
mit Benzolen III jeweils zwei entsprechend isomere Benzylchlortoluole liefern. Bei der Oxidation der Gemische zu den
entsprechenden o-Benzoylbenzoesäuren und anschließendem Ringschluß
gelangt man zu einheitlich substituierten Anthrachinonen, im Beispielsfalle zu 1-Chlor-anthrachinon bzw. 2-Chlor-anthrachinon.
Die Endstoffe I können zwar aus den genannten Gemischen durch geeignete Operationen, z.B. fraktionierte Destillation
oder fraktionierte Kristallisation, abgetrennt werden. Im allgemeinen wird man aber solche Ausgangsstoffe II im Gemisch
umsetzen und das erhaltene Gemisch an Endstoffen I direkt weiterverarbeiten. Aus demselben Grunde wird man meist zweckmäßig
auch Gemische von 3-Chlor-o-xylol und 4-Chlor-o-xylol,
wie sie beispielsweise bei der Chlorierung von o-Xylol erhalten werden, in der Seitenkette chlorieren, das erhaltene Gemisch
von 4 isomeren Ausgangsstoffen II nach dem erfindungsgemäßen Verfahren umsetzen und das erhaltene Gemisch der 4 Endstoffe I
erst nach Cyclisierung zu den Chloranthraeenen trennen. Das erfindungsgemäße Verfahren spielt daher nicht nur für die Herstellung
einzelner Endstoffe, sondern auch für die Herstellung dieser als Ausgangsstoffe der Farbstoffsynthese gerade im
industriellen Maßstab wichtigen Gemische eine Rolle.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten neuen und bekannten o-Benzyltoluole I sind wertvolle Ausgangsstoffe zur
Herstellung von Anthracen und Anthraehinon und deren Derivat^.
So liefern o-Benzyltoluole beim Überleiten der Dämpfe über Bleioxid Anthracenderivate. Die Oxidation mit Salpetersäure
- 7 409886/U31
— 1 —
ο. ζ. 29 998
führt zur o-Benzoylbenzoesäure und ihren Derivaten. Bezüglich,
der Verwendung wird auf vorgenannte Veröffentlichungen und Ulimanns Encyklopädie der technischen Chemie, Band j5, Seiten
66O ff, verwiesen.
In diesem Zusammenhang vorteilhafte neue Endstoffe I sind
o-Benzyltoluole der Formel
worin die einzelnen Reste R1 gleich oder verschieden sein können
und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten
und die einzelnen Reste Rp gleich oder verschieden sein
können und jeweils einen aromatischen Rest bezeichnen, darüber hinaus auch die einzelnen Reste Rp jeweils ein Wasserstoffatom
oder einen aliphatischen Rest bedeuten können, wenn mindestens ein Rest R-, ein Halogenatom bezeichnet, oder auch alle
Reste R, für ein Wasserstoffatom stehen können, wenn mindestens
ein Rest Rp einen aromatischen Rest und die übrigen Reste Rp
jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom und/oder einen
aliphatischen Rest bezeichnen oder wenn gleichzeitig mindestens ein Rest Rp ein Halogenatom, mindestens ein Rest Rp einen aliphatischen
Rest und die übrigen Reste Rp jeweils ein Wasserstoffatom,
ein Halogenatom und/oder einen aliphatischen Rest bezeichnen.
Bevorzugte, bisher, unbekannte Endstoffe I sind o-Benzyltoluole
der Formel
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- R , Ο.Z. 29 998
worin die einzelnen Reste R, gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom
oder ein Bromatom bedeuten, und die einzelnen Reste Rp gleich
oder verschieden sein können und jeweils einen Phenylrest bezeichnen, darüber hinaus auch die einzelnen Reste R~ jeweils
ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten können, wenn mindestens ein Rest R, ein
Chloratom oder ein Bromatom bezeichnet, oder auch alle Reste R.. für ein Wasserstoffatom stehen können, wenn mindestens ein
Rest Rp einen Phenylrest und die übrigen Reste Rp jeweils ein
Wasserstoffatom, ein Chloratom, ein Bromatom und/oder einen Alkylrest mit 1 bis β Kohlenstoffatomen bezeichnen oder wenn
gleichzeitig mindestens ein Rest Rp ein Chloratom oder ein
Bromatom, mindestens ein Rest Rp einen Alkylrest mit 1 bis 6
Kohlenstoffatomen und die übrigen Reste Rp jeweils ein Wasserstoffatom,
ein Chloratom, ein Bromatom und/oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bezeichnen.
Insbesondere sind bevorzugt die neuen o-Benzyltoluole der
Formel
worin die einzelnen Reste R-, gleich oder verschieden sein
können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom bedeuten, wobei mindestens ein Rest R, ein Chloratom bezeichnet,
und die einzelnen Reste Rp jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten. Ebenfalls bevorzugte, neue Endstoffe I sind insbesondere
o-Benzyltoluole der Formel
- 9 409886/U31
ο.Ζ. 29 998
ι,
worin die einzelnen Reste R, jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten
und die einzelnen Reste Rp gleich oder verschieden sein
können und mindestens ein Rest Rp eine Phenylgruppe bezeichnet oder ein Rest Rp ein Chloratom und ein weiterer Rest Rp
eine Methylgruppe bedeutet, und die übrigen Reste Rp jeweils
ein Wasserstoffatom bezeichnen.
Besonders bevorzugte, neue Endstoffe I sind z.B. 2-Benzyl-3-chlortoluol,
2-Benzyl-6-chlortoluol, 2-Benzyl-4-chlortoluol, 2-Benzyl-5-chlortoluol, 2,2*-Dimethyl-5-chlordiphenylmethan
und 2-Methyl-4'-phenyl-diphenylmethan.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.
Zu einem Gemisch aus 520 Teilen Benzol und 200 Teilen Borfluoridphosphorsäure
(enthaltend 90 Teile Bortrifluorid in 110 Teilen Phosphorsäure) wird bei 75 bis 80°C innerhalb einer
Stunde eine Lösung aus 280 Teilen o-Xylylchlorid in 520 Teilen
Benzol eingegeben. Das Reaktionsgemisch wird weitere drei Stunden
bei 8O0C gerührt. Man läßt abkühlen, trennt die wäßrige
Lösung ab und destilliert die organische Phase. Ausbeute Teile (88,4 % der Theorie) o-Benzyltoluol vom Kp17: 145 bis
man
Man verfährt wie in Beispiel 1, wobei/anstelle der Anlagerungsverbindung von Bortrifluorid und Phosphorsäure 100 Teile Bortrifluoriddihydrat
als Katalysator verwendet. Man erhält \J>6 Tei·
- 10 A09886/U31
- ίο - ο. ζ. 29 998
le (70 % der Theorie) o-Benzyltoluol vom Kp 145 bis l49°C
(17 Torr).
Zu einem Gemisch aus 250 Teilen Benzol und l80 Teilen Borfluoridphosphorsäure
(enthaltend 80 Teile Bortrifluorid in 100 Teilen Phosphorsäure) wird bei 75 bis 80°C innerhalb einer
Stunde ein Gemisch aus 95 Teilen 2-Chlormethyl-6-chlortoluol, 80 Teilen 2-Chlormethyl-2-chlortoluol und 250 Teilen Benzol
eingegeben. Nach weiteren 6 Stunden bei 80°C wird die organische Phase abgetrennt und fraktioniert. Bei 175 bis 177°C
(17 Torr) destillieren 148 Teile (68,4 % der Theorie) eines Gemischs aus 78 Teilen 2-Benzyl-6-chlortoluol und 70 Teilen
2-Benzyl-3-chlortoluol.
Zu einem Gemisch aus 250 Teilen Benzol und 180 Teilen Borfluoridphosphorsäure
(enthaltend 80 Teile Bortrifluorid in 100 Teilen Phosphorsäure) wird bei 75 bis 8o°C innerhalb einer
Stunde ein Gemisch aus 85 Teilen 2-Chlormethyl-5-chlortoluol,
85 Teilen 2-Chlormethyl-4-chlortoluol und 250 Teilen Benzol gegeben. Nach weiteren 6 Stunden bei 8o°C trennt man die organische
Phase ab und erhält durch fraktionierte Destillation bei 175 bis 1780C und 16 Torr 150 Teile (69,3 # der Theorie)
eines Gemischs aus 75 Teilen 2-Benzyl-4-chlortoluol und 75 Teile 2-Benzyl-5-chlortoluol.
Zu einem Gemisch aus 250 Teilen Benzol und 260 Teilen Borfluoridphosphorsäure
(enthaltend 110 Teile Borfluorid in 150 Teilen Phosphorsäure) gibt man bei 75 bis 80°C innerhalb einer Stunde
ein Gemisch aus 40 Teilen 3-Chlor-o-xylylchlorid, 45 Teilen
4-Chlor-o-xylylchlorid, 45 Teilen 5-Chlor-o-xylylchlorid und
45 Teilen β-Chlor-o-xylylchlorid in 250 Teilen Benzol. Nach
weiteren 8 Stunden bei 8o°C wird die organische Phase abgetrennt
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und fraktioniert destilliert. Man erhält 165 Teile (76,3 % der
Theorie) Geraisch isomerer Monoehlor-o-benzyl-toluole vom Siedepunkt
116 bis 118°C (0,3 Torr).
Zu einem Gemisch aus 40 Teilen p-Chlortoluol und 29 Teile Borfluoridphosphorsäüre
(enthaltend 9 Teile Bortrifluorid in
20 Teilen Phosphorsäure) gibt man bei 85 bis 9O0C innerhalb
einer Stunde ein Gemisch aus 28 Teilen o-Xylylchlorid und 40 Teilen p-Chlortoluol. Nach weiteren 8 Stunden bei 90 bis
1000C wird die organische Phase abgetrennt und fraktioniert
destilliert. Man isoliert 22 Teile (47,8 % der Theorie) 2,2'-Dimethyl«5-chlordiphenylmethan vom Kp 126 bis 128°C
(0,2 Torr).
Zu einem Gemisch aus 50 Teilen o-Xylol und 14,5 Teilen Borfluoridphosphorsäure
(enthaltend 4,5 Teile Bortrifluorid in 10 Teilen Phosphorsäure) gibt man bei 95 bis 10O0C innerhalb
2 Stunden eine Lösung von 28 Teilen o-Xylylchlorid in 50 Teilen
o-Xylol. Man rührt das Reaktionsgemisch weitere 4 Stunden bei 95 bis 1000C, trennt die organische Phase ab und isoliert
durch fraktionierte Destillation 35 Teile (83,4 % der Theorie)
2,3f ,4'-Trimethyldiphenylmethan (KpQ Q^: 110 bis 112°C).
Die Umsetzung wird analog Beispiel 7 mit p-Xylol anstelle von
o-Xylol durchgeführt. Man isoliert 32 Teile (76,2 % der Theorie) 2,2',5'-Trimethyldiphenylmethan vom Kp 104 bis 106°C (0,2 Torr).
Zu einem Gemisch aus 6l,4 Teilen Diphenyl, 150 Teilen Ligroin
und 110 Teilen Borfluoridphosphorsäüre (enthaltend 30 Teile
Borfluorid in 80 Teilen Phosphorsäure) gibt man bei 75 bis 80°C
409 88 6/1431 -12-
- 12 - ο. ζ. 29 998
innerhalb 2 Stunden eine Lösung von 28,1 Teilen o-Xylylchlorid in 50 Teilen Ligroin. Nach weiteren 7 Stunden bei 75 bis 80°C
trennt man die organische Phase ab und isoliert durch fraktionierte Destillation 31,5 Teile (6l % der Theorie) 2-Methyl-4'-phenyldiphenylmethan
vom Kp I90 bis 1930C (0,3 Torr).
Zu einem Gemisch aus 120 Teilen Benzol und 70 Teilen Borfluoridphosphorsäure
(enthaltend 20 Teile Bortrifluorid in 50 Teilen Phosphorsäure) gibt man bei 60 bis 70°C innerhalb 3 Stunden
eine Lösung von 92,5 Teilen o-Xylylbromid in 120 Teilen Benzol.
Nach weiteren 5 Stunden bei 70 bis 8O0C trennt man die organische
Phase ab und isoliert durch fraktionierte Destillation 37,3 Teile % der Theorie) o-Benzyltoluol vom Kp 94 bis 970C (0,3 Torr).
Zu einem Gemisch aus 70 Teilen Chlorbenzol und 29 Teilen Borfluoridphosphorsäure
(enthaltend 9 Teile Borfluorid in 20 Teilen Phosphorsäure) gibt man innerhalb 2 Stunden bei 95 bis 1000C
eine Lösung von 28,1 Teilen o-Xylylchlorid in 70 Teilen Chlorbenzol.
Nach weiteren 7 Stunden bei 95 bis 1000C trennt man die organische Phase ab und isoliert durch fraktionierte Destillation
20 Teile (46,2 % der Theorie) 2-Methyl-V-chlordipheny!methan
vom Kp II8 bis 12O0C (0,1 Torr).
A09886/U31
Claims (2)
- O.Z. 29 998PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von o-Benzyltoluolen der Formelworin die einzelnen Reste PL gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten und die einzelnen Reste Rp gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen aliphatischen oder aromatischen Rest bezeichnen, durch Umsetzung von ο-Xylylhalogeniden mit aromatischen "Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Xylylhalogenide der FormelII,worin R, die vorgenannte Bedeutung hat und X ein Halogenatom bezeichnet, mit Benzolen der FormelIII,worin R2 die vorgenannte Bedeutung hat, in Gegenwart von Bortrifluorid oder seinen Derivaten und in Gegenwart einer mit vorgenannten Borverbindungen eine Anlagerungsverbindung bildender, Sauerstoff enthaltender Säure umsetzt.- 14 409886/1431O.Z. 29 998
- 2. o-Benzyltoluole der Formelworin die einzelnen Reste R-, gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeuten und die einzelnen Reste R2 gleich oder verschieden sein können und jeweils einen aromatischen Rest bezeichnen, darüber hinaus auch die einzelnen Reste Rp jeweils ein Wasserstoffatom oder einen aliphatischen Rest bedeuten können, wenn mindestens ein Rest R, ein Halogenatom bezeichnet, oder auch alle Reste R, für ein Wasserstoffatom stehen können, wenn mindestens ein Rest Rp einen aromatischen Rest und die übrigen Reste Rp jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom und/oder einen aliphatischen Rest bezeichnen oder wenn gleichzeitig mindestens ein Rest Rp ein Halogenatom, mindestens ein Rest Rp einen aliphatischen Rest und die übrigen Reste Rg jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom und/ oder einen aliphatischen Rest bezeichnen.o-Benzyltoluole der FormelCH, H ,
1 5 2r2I,worin die einzelnen Reste R.. gleich oder verschieden sein können und jeweils ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom bedeuten, wobei mindestens ein Rest R1 ein Chloratom bezeichnet, und die einzelnen Reste R2 jeweils ein Wasserstoff atom bedeuten.4 09886/U314, o-Benzyltoluole der FormelO.Z. 29 998worin die einzelnen Reste R-, jeweils ein V/asser st off atom bedeuten und die einzelnen Reste Rp gleich oder verschieden sein können und mindestens ein Rest Rp eine Phenylgruppe bezeichnet oder ein Rest Rg ein Chloratom und ein weiterer Rest Ro eine Methylgruppe bedeutet, und die übrigen Reste Rn jeweils ein Wasserstoffatom bezeichnen.BASF Aktiengesellschaft409886/U31
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