DE2462649C3

DE2462649C3 - Gewebeweichspülmittel

Info

Publication number: DE2462649C3
Application number: DE2462649A
Authority: DE
Inventors: Bryan Lynn Cincinnati Ohio Madison
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1973-05-11
Filing date: 1974-05-10
Publication date: 1985-12-12
Also published as: NL170020C; CH594729A5; IT1012262B; IE39431L; AT390447B; NO824243L; PH10666A; SE419557C; SE424646B; AU6861674A; CA1035234A; DE2462649B1; JPS6052191B2; AU475759B2; NO148890B; JPS5053404A; DE2462647B1; NL170020B; SE424645B; FR2283220A1

Description

Na₁₂(AIO₂ SiO₂)i2 *

worin χ eine ganze Zahl von 20 bis 30 ist aufweist.

3. Mitlei nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich- jo net, daß das Alumosilikat-Ionenaustauschmaterial die Formel

Na₁₂(AIO₂ · SiO₂)I₂ · 27 H₂O

aufweist. ^r>

4. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der kationische Gewebeweichmacher Talgtrimethylammoniumbromid, Talgtrimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumbromid oJer

Ditalgdimethylammoniumchlorid

5. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Alumosilikat-Ionenaustauschmateria! eine Teilchengröße von 1 bis 10 μ aufweist.

Es ist seit langem bekannt, daß Waschmittelzusammensetzungen in weichem Wasser wirksamer sind als in Wasser das signifikante Mengen an gelösten »Härte«- Kationen, wie Calciumion. Magnesiumion u. dgl. enthält. Waschwasser ist daher vor der Verwendung weichgeniaeht worden, üblicherweise, indem das Wasser durch ^rA Silulai iinv /.eolith oder anderen Kationenaustausehmalerialien geführt wird. Die Verwendung solcher Zeolith- oder anderer Kationenaustauschermaterialien zur Weichmachungsvorbehandlung des Wassers macht einen gesonderten Behälter oder einen gesonderten t>o Apparat notwendig, worin das Wasser langsam durch das lonenaustauschmaterial perkolieren kann, um die unerwünschten Kationen zu entfernen. Solche Vorbehandlungen zwecks Weichmachung machen zusätzliche Auslagen für den Benutzer notwendig, die sich durch die hl Notwendigkeit des Kaufes des Weichmachapparates ergeben.

Weitere Mittel, durch die Gewebe optimal unter Bedingungen harten Wassers gewaschen werden können, umfassen die Verwendung wasserlöslicher Gerfiststoffsalze nnd/oder Chelatbildner zwecks Komp!exbildung der unerwünschten härtebildenden Kationen und zur wirksamen Unterbindung von Wechselwirkungen mit den Geweben und Detergensmaterialien in der Waschflüssigkeit Durch Verwendung solcher wasserlöslicher Geraststoffe werden jedoch notwendigerweise in das zugeführte Wasser gewisse Materialien eingeführt die in unrichtig behandelten Abwässern unerwünscht sein können. Es besteht daher ein Bedarf für die Schaffung von Gewebeweichmachern, die leicht anzuwenden und preiswert sind und keine ökologischen Probleme beim Abwasser aufwerfen.

Es sind bereits verschiedene Methoden vorgeschlagen worden, um eine Gerüststoff- und wasserweichmachende Wirkung gleichzeitig während des Waschabschnittes eines Haushaltswaschverfahrens auszuüben, ohne daß dafür wasserlösliche Detergenszusätze erforderlich sind. Bei einem dieser Verfahren wird ein phosphoryliertes Tuch angewendet das dem Waschbad zugesetzt werden kann, um Härteionen komplex zu binden und das nach jedem Waschen entfernt werden kann; siehe US-PS 34 24 545.

Die Verwendung bestimmter Tonmaterialien zur Adsorption von Härteionen aus Waschflüssigkeiten ist ebenfalls vorgeschlagen worden; siehe z. B. Rao. in Soap, Bd. 3, NrJ. Seiten 3-13 (1950);' Schwarz und Mitarb, »Surface Active Agents and Detergents«, Bd. 2, Seiten 297 ff.(1966).

Die Zeolithe, insbesondere die natürlich vorkommenden Alumosilikatzeolithe, sind zur Verwendung in Waschzusammensetzungen vorgeschlagen worden; siehe US-PS 22 13 641 und auch US-PS 22 64 103.

Verschiedene Alumosilikate sind zur Verwendung als Zusatzmittel für und zur Verwendung mit Waschmittelzusammensetzungen vorgeschlagen worden; siehe z. B. US-PS 9 23850, 14 19 625, GB-PS 3 39 355, 4 61 103, 4 62 591 und 5 22 097.

Aus dem vorstehenden ergibt sich, daß verschiedene Methoden bisher zur Anwendung gekommen sind, um Härtekationen aus wäßrigen Waschsystemen während des Waschabschnittes eines Haushaltswaschverfahrens zu entfernen. Diese Methoden sind jedoch nicht allgemein erfolgreich gewesen, in erster Linie wegen des Unvermögens der beschriebenen Materialien, den Gehalt der wäßrigen Waschflüssigkeit an freiem, mehrwertigem Metallion wirksam auf annehmbare Härtewerte zu verringern. Um beim Waschen wirklich brauchbar zu sein, muß ein lonenaustauschmaterial eine genügende Kationenaustauschkapazität aufweisen, um die Härte des Waschbades ohne das Erfordernis übermäßiger Mengen an Ionenaustauscher signifikant zu vermindern. Im übrigen muß das lonenaustauschmaterial rasch wirken, d. h. es muß die Kationenhärte in einem wäßrigen Waschbad auf einen annehmbaren Wert innerhalb der begrenzten Zeit (etwa 10 bis 12 Minuten), die während des Waschabschnittes eines Haushaltswaschvorganges zur Verfügung steht, verringern. Optimal wirksame lonenaustauschmaterialien sollen in der Lage sein, die Calciumhärte auf etwa 0,065 bis 0,129 g/3,81 innerhalb der ersten 1 bis 3 Minuten des Waschabschnittes zu verringern. Schließlich sind nützliche Kationenaustauschende Gerüststoffe wünschenswerterweise im wesentlichen wasserunlösliche, anorganische Materialien, die geringe oder keine ökologischen Probleme beim Abwasser ergeben. Gleiche Überlegungen müssen auch bei Gewebe-

weichspülmitteln angestellt werden, die dazu dienen, aus Geweben noch vorhandene härtebildende Kationen zu entfernen.

Aufgabe der Erfindung war es somit, ein Gewebeweichspülmittel bereitzustellen, das die härtebildenden Kationen beim Spülen von Geweben wirksam zu entfernen vermag, jedoch keine ökologischen Probleme bei Abwässern aufwirft

Es wurde nun gefunden, daß bestimmte Alumosilikatmaterialien sowohl die hohe lonenauslauschkapazität als auch die rasche Ionenaustauschgeschwindigkeit haben, die für Kationenaustauschmaterialien in Gewebeweichspülern erforderlich sind.

Die Erfindung betrifft ein GewebeweichEpülmittel enthaltend:

(a) 5 bis 95 Gew.-% eines wasserunlöslichen Alumosilikat-Ionenaustauschmaterials der allgemeinen Formel

N^(AlO₂), · (SiO₂)^H₂O,

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worin ζ und y ganze Zahlen von wenigstens 6 sind, das Molverhältnis von ζ zu /im Bereich von 1,0 bis etwa 0,5 liegt

und χ eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 ist, wobei das Alumosilikat-lonenaustauschmaterial einen Teilchendurchmesser von etwa 0,1 Mikron bis etwa 100 Mikron, eine Calciumionenaustauschkapazität von wenigstens etwa 200 mg-Äquivalent/g, eine Calciumionenaustauschgeschwindigkeit von wenigstens etwa 0,129 g/3,8 l/Minig und einen m Wassergehalt von 10 bis 28% aufweist und
(b) 1 bis 35 Gew.-% eines kationischen Gewebeweichmachers.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung hat das wasserunlösliche Alumosilikat-Ionenaus- r> tauschmaterial die Formel

NaI₂(AlO₂-SiO₂)I₂-XH₂O.

worin χ eine ganze Zahl von etwa 20 bis etwa 30, vorzugsweise von etwa 27, bedeutev.

Die Alumosilikat-Ionenaustauschmaterialien, wie sie im Rahmen der Erfindung angewendet werden, können nach einem Verfahren hergestellt werden, das zur Bildung von zur Verwendung als Gewebeweichmacher besonders geeigneten Materialien führt. Insbesondere haben die hier eingesetzten Alumosilikate sowohl höhere Calciumionenaustauschkapazität als auch höhere Austauschgeschwindigkeit als ähnliche Materialien, die bisher als Gewebeweichmacher vorgeschlagen worden sind. Eine solche hohe Calciumionenaustauschgeschwindigkeit und -kapazität scheint eine Funktion verschiedener miteinander in Beziehung stehender Faktoren zu sein, die sich aus der Herstellungsmethode dieser Alumosilikat-Ionenaustauschmaterialien ergeben.

Ein wesentliches Merkmal der Ionenaustauschmaterialien, wie sie erfindungsgemäß angewendet werden, besteht darin, daß sie in der »Natriumform« vorliegen. Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daß beispielsweise die Kalium- und Wasserstoff-Formen der vorliegenden Alumosilikate weder die Austauschgeschwindigkeit zeigen, noch die Austauschkapazität haben, die für die optimale Verwendung als Ionenaustauschmaterial notwendig sind.

Ein zweites wesentliches Merkmal der lonenaus- b5 tauschmaterialien, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden, besteht darin, daß sie in der hydratisierten Form vorliegen, d.h. 10 Gew.-% bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-% bis 22 Gew.%. Wasser enthalten. In hohem Maße bevorzugte Alumosilikate enthalten etwa 18 Gew.-% bis etwa 22 Gew.-% Wasser in ihrer Kristallmatrix. Es wurde beispielsweise gerunden, daß weniger stark hydratisierte Alumosilikate, z. B. solche mit etwa 6% Wasser, als Ionenaustauschmaterialien nicht entsprechend wirksam sind, wenn sie im Zusammenhang mit einer Waschmiticlzusammcnseizung verwendet werden.

Ein drittes wesentliches Merkmal der loncnaustauschmaterialien, wie sie crfindungsgcmäß angewendet werden, ist deren Teilchengrößcnbercich. Die entsprechende Auswahl von Teilchen mit kleiner Teilchengröße führt zu rasch und hoch wirksamen Materialien.

Das nachstehend für die Herstellung der Alumosilikate angegebene Verfahren trägt allen vorstehend angeführten wesentlichen Elementen Rechnung. Erstens wird bei dem Verfahren eine Verunreinigung des Alumosilikatproduktes durch von Natrium verschiedene Kationen vermieden. Beispielsweise werden Waschstufen für das Produkt, an denen Säuren oder Basen beteiligt sind, die von Natriumhydroxid verschieden sind, vermieden. Zweitens wird das Verfahren so ausgelegt, daß die Alumosilikate in ihrer am stärksten hydratisierten Form gebildet werden. Es wird daher ein Erhitzen auf hohe Temperatur und ein Trocknen vermieden. Drittens erfolgt beim Verfahren die Bildung des Alumosü-katmaterials in einem feinteiligen Zustand mit einem engen Bereich kleiner Teilchengrößen. Selbstverständlich können zusätzliche Mahloperationen angewendet werden, um die Teilchengröße noch weiter zu verringern. Die Notwendigkeit für solche mechanische Zerkleinerungsstufen tritt jedoch bei diesem Verfahren in wesentlich geringerem Maße auf.

Die erfindungsgemäß verwendeten Alumosilikate können nach dem folgenden Verfahren erhalten werden:

(a) Auflösung von Natriumalumiiiat (NaAIO₂) in Wasser unter Bildung einer homogenen Lösung, die vorzugsweise eine Konzentration an NaAlO₂ von etwa 16,5Gew.-% aufweist;

(b) Zugabe von Natriumhydroxid zu der Natriumaluminatiosung der Stufe (a), vorzugsweise bei einem Gewichtsverhältnis von NaOH : NaAlO₂= 1 :1,8, und Aufrechterhaltung der Temperatur der Lösung bei etwa 50⁰C, bis das gesamte NaOH gelöst und eine homogene Lösung gebildet ist;

(c) Zugabe von Natriumsilikat (Na₂SiOj mit einem SiO₂ zu Na₂O-Gewichtsverhälinis von 3.2 :1) zur Lösung der Stufe (b) unter Bildung einer Lösung mit einem Gewichtsverhältnis von Na₂SiOj: NaOH = 1,14 :1 und einem Gewichtsverhältnis von Na₂SiOj : NaAlO₂ = 0,63 : 1;

(d) Erhitzen der gemäß Stufe (c) hergestellten Mischung auf etwa 90 bis 100⁰C und Beibehaltung dieses Temperaturbereiches während etwa 1 Stunde.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird die Mischung der Stufe (c) auf eine Temperatur "unterhalb etwa 25°C, vorzugsweise im Bereich von 17°C bis 23°C, abgekühlt und bei dieser Temperatur während eines Zeitraumes von etwa 25 Stunden bis etwa 500 Stunden, vorzugsweise etwa 75 Stunden bis etwa 200 Stunden, belassen.

Die aus Stufe (d) erhaltene Mischung wird auf eine Temperatur von etwa 5O⁰C abgekühlt und anschließend filtriert, um die erwünschten Alumosilikatfeststoffe

ibzutrennen. Falls die Niedrigtemperatur-^ 25° C)-Kntallisationsmethode angewendet wird, so wird die ^:ällung ohne zusätzliche Vorbereitungsstufen Filtriert 3er Filterkuchen kann gewünschtenfalls von überschüsiger Base durch Waschen befreit werten (dabei wird mtionisiertes Wasser bevorzugt, um Kationenverunreiligung zu vermeiden). Der Filterkuchen wird auf einen -euchtigkeitsgehalt von 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% unter Anwendung einer Temperatur unterhalb etwa 150° C getrocknet, um übermäßige EnIWässerung zu vermeiden. Vorzugsweise wird das Trocknen bei 100 bis 105⁰C ausgeführt

Nachstehend ist eine typische Herstellung der Alumosilikate, wie sie erfindungsgemäß verwendet werden, in einer Anlage im Laboratoriumsmaßstab angegeben.

Herstellung von Alumosilikat-Ionenaustauschmaterial

Komponente	kg	kg	kg	Gew.-%
		(wasserfrei)	(Wasser)	des Gesamten
NaAlO₁	25,974	22,254	3,722	16,40
				(wasserfrei)
Natriumsilikat (SiO₃: Na₂O = 3,2 · 1)	37,134	13,925	23,206	10,26
				(wasserfrei)
NaOH	24,732	12,287	12,467	9,05
				(wasserfrei)
H₂O	47,88		47,88	64,29
(entionisiert)

Das Natriumaluminat wird in Wasser unter Rühren gelöst, und das Natriumhydroxid wird zugesetzt. Die Temperatur der Mischung wird bei 50⁰C gehalten und das Natriumsilikat wird unter Rühren zugesetzt. Die Temperatur der Mischung erhöht man auf 90⁰C bis 100° C und hält sie 1 Stunde in diesem Bereich unter Rühren, um die Bildung von

Na₁₂(AIO₂ ■ SiO₂Ji₂ · 27 H₂O

zu ermöglichen. Man kühlt die Mischung auf 5O⁰C ab, filtriert und wäscht den Filterkuchen zweimal mit 45,4 kg entionisiertem Wasser. Den Kuchen trocknet man bei einer Temperatur von 100 bis 105⁰C bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 18 Gew.-% bis 22 Gew.-%, um das Alumosilikat-lonenaustauschmaterial zu erhalten.

Die in der vorstehenden Weise hergestellten Alumosilikate sind durch eine kubische Kristallstruktur charakterisiert.

Wasserunlösliche Alumosilikate mit einem Molverhältnis von (AIO₂): (SiO₂) kleiner als 1, d. h. im Bereich zwischen I₁O und etwa 0,5, können in ähnlicher Weise hergestellt werden. Diese Alumosilikat· lonenaustauschmaterialien (AIO₂-SiO₂ <1) sind auch befähigt, den Gehalt einer wäßrigen Waschflüssigkeit an freien, mehrwertigen, härtebildcndcn Metallionen wirksam in einer Weise zu verringern, die im wesentlichen jener des Alumosilikationenaustauschmaterials ähnlich ist, welches, wie oben beschrieben, ein Mol .verhältnis von AIO₂: SiO₂= 1 aufweist. Beispiele für Alumosilikate, die ein Molverhältnis AlO₂: SiO₂ <1 aufweisen, und zur Verwendung im Rahmen der erfindungsgemäßen Gewebeweichspülmittel geeignet sind, umfassen:

Na4(AlO₂)86(SiO₂),06] · 264 H₂O und
,,] · 15HA

Obgleich vollständig hydratisierte Alumosilikatlonenaustauschmaterialien im Rahmen der Erfindung bevorzugt sind, sind auch die teilweise dehydratisierten Alumosilikate der oben angegebenen allgemeinen Formel zur raschen und wirksamen Verringerung der Wasserhärte während des Spülvorganges ausgezeichnet geeignet. Beim Verfahren zur Herstellung des vorliegenden Alumosilikai-Ionenaustauschmaterials können Schwankungen in Reaktions-Kristallisations-Parameter zu solchen teilweise hydratisierten Materialien führen. Wie oben angegeben, sind Alumosilikate mit etwa 6% oder weniger Wassergehalt für den beabsichtigten Zweck beim Spülen nicht in wirksamer Weise anwendbar. Die Eignung der speziellen, teilweise dehydratisierten wasserunlöslichen Alumosilikate zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann leicht ermittelt werden und erfordert lediglich Routineversuche, wie beispielsweise die hier beschriebenen (Calciumionenaustauschkapazität; Austauschgeschwindigkeit).

Die Ionenaustauscheigenschaften der erfindungsgemäß eingesetzten Alumosilikate können zweckmäßigerweise mittels einer Calciumionenelektrode bestimmt werden. Bei dieser Methode werden die Geschwindigkeit und Kapazität der Aufnahme von Ca⁺⁺ aus einer wäßrigen Lösung, die eine bekannte Menge von Ca⁺⁺-Ion enthält, als Funktion der Menge des der Lösung zugesetzten Alumosilikat-Ionenaustauschmaterials bestimmt

Die wasserunlöslichen, anorganischen Alumosilikatlonenaustauschmaterialien, die in der vorstehenden Weise hergestellt worden sind, sind durch einen Teilchendurchmesser von etwa 0.1 Mikron bis etwa 100 Mikron gekennzeichnet. Bevorzugte lonenaustauschmaterialien haben einen Teilchendurchmesser von etwa 1 Mikron bis etwa 10 Mikron. Weitere bevorzugte wasserunlösliche Alumosilikate, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind durch einen Teilchendurchmesser von etwa Oi Mikron bis etwa 0,7 Mikron gekennzeichnet Der Ausdruck »Teilchendurchmesser« bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung den mittleren Durchmesser der Teilchen eines gegebenen lonenaustauschmaterials, wie er durch übliche analytische Methoden bestimmt wird, wie z. B. mikroskopische

b5 Bestimmung, Abtastelektronenmikroskop (SEM).

Die erfindungsgemäß eingesetzten Alumosilikatlonenaustauscher sind ferner durch ihre Calciumionenaustauschkapazität charakterisiert, die wenigstens etwa

24 bZ b4y

200-mg-Äquivalent Calciumcarbonathärte/g des Alumosilikats, berechnet auf wasserfreier Basis, beträgt, und die im allgemeinen im Bereich von etwa JOO-ing Ätjiiiviilcnl/g bis etwa 352-nig Aquivalcni/g liegt. ">

Die lonenaustauschmaterialien, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt werden, sind ferner durch ihre Calciumionenaustauschgeschwindigkeit gekennzeichnet, die wenigstens etwa 0,129 g/3,81/MinVg Alumosilikat (wasserfrei) beträgt und im Bereich von etwa <o 0,129 g/1/MinVg biretwa 0,389 g/1/MinVg, bezogen auf Calciumionenhärte, wie hierin verwendet, wobei die Calciumionenaustauschgeschwindigkeit und die Wasserhärte, durch die Anzahl Gramme, die CaCCh äquivalent sind, ausgedrückt werden, liegt. Optimal weisen Aiumosiiikate für Gewebeweichspülzwecke eine Ca⁺+-Austauschgeschwindigkeit von wenigstens etwa 0,129 g/3,8 l/M inVg auf.

Die vorstehende Verfahrensweise zur Herstellung der Alumosilikat-lonenaustauschmaterialien kann hinsichtlich der verschiedenen Verfahrer.sstufen wie folgt modifiziert werden. Stufe (a) kann durch Verwendung von Lösungskonzentrationen des NaAlC^ von 5 Gew.-°/o bis 22 Gew.-°/o modifiziert werden; die optimale Konzentration beträgt 16 Gew.-% bis 16,5 Gew.-%. Stufe (b) kann dadurch modifiziert werden, daß das NaOH zerstört wird. Natriumhydroxid ist zur Bildung der Aiumosiiikate, wie sie erfindungsgemäß eingesetzt werden, nicht erforderlich, doch wird dessen Verwendung bevorzugt, um die Reaktion einzuleiten und den Reaktionsablauf aufrechtzuerhalten. Stufe (b) kann durch Anwendung von Temperaturen im Bereich von etwa 30 bis etwa 100⁰C weiter modifiziert werden; 5O⁰C werden bevorzugt. Stufe (c) kann durch Variation des Verhältnisses Aluminat zu Silikat modifiziert werden. Um die stöchiometrischen Erfordernisse von AIO2: S1O2 =1:1 einer speziell bevorzugten Species im Endprodukt einzustellen, ist es notwendig, in jenem speziellen Fall im Gemisch ein Molverhältnis von AIO2: S1O2 (bezogen auf NaAIO2 und Na2SiO3) von wenigstens 1 :1 einzustellen. In letzterem Falle wird es in hohem Maße bevorzugt, einen Überschuß an NaAlO2 anzuwenden, da überschüssiges NaAlO2, wie gefunden wurde, die Geschwindigkeit und den Ablauf der Bildungsreaktion von Alumosiiikaten begünstigt, die ein Molverhältnis von AIO2: SiO₂= 1 :1 aufweisen. Geeignete wasserunlösliche Alumosilikat-lonenaustauschmaterialien, die ein Molverhältnis von AIO2: S1O2 von weniger als etwa 1,0 aufweisen, d. h. von 1,0 bis etwa 0,5, können, wie oben beschrieben, hergestellt werden, mit der Abänderung, daß die molare Menge an S1O2 erhöht ist Die richtige Bestimmung des bei der Bildungsreaktion zu verwendenden Silikatüberschusses kann leicht zur Optimierung benutzt werden und erfordert lediglich Routineermittlungen.

Stufe (d) kann unter Anwendung von Temperaturen von 50 bis 110°C bei Normaldruck modifiziert werden; 90°C bis I00°C sind optimal. Höhere Temperaturen können Anwendung finden, falls cine Hochdruckanlage zur Herstellung der Alumosilikale verwendet wird. I alls die Hochtemperatur-(90 bis 100°C)Kristallisationsmethode angewendet wird, wird Stufe (d) normalerweise eine Bildungsreaktionszeit von etwa 1 bis 3 Stunden benötigen. Wie oben angegeben liegt eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der lonenaustauschmaterialien in der Modifizierungsstufe (d) darin, die Mischung der Stufe (c) auf eine Temperatur unterhalb etwa 25⁰C, vorzugsweise im Bereich von 17°C bis 23°C, abzukühlen und die Mischung bei dieser Temperatur während eines Zeitraumes von etwa 25 Stunden bis 500 Stunden, vorzugsweise von etwa 75 Stunden bis etwa 200 Stunden, zu belassen.

im Anschluß an die Bildung der Alumosilikate nach der vorstehenden Verfahrensweise werden die Materialien gewonnen und getrocknet. Bei der Anwendung als lonenaustauschgerüststoffe müssen die Aiumosiiikate in einer hoch hydratisierten Form vorliegen, d.h. 10 Gew.-% bis 28 Gew.-%, vorzugsweise 10 Gew.-°/o bis 22 Gew.-%, Wasser enthalten. Demgemäß muß das Trocknen der Aiumosiiikate unter geregelten Temperaturbedingungen ausgeführt werden. Trocknungstemperaturen von etwa 90 bis etwa 175° C können angewendet werden. Bei Trocknungsiemperaturen von etwa 150 bis etwa 175°C werden jedoch die weniger stark hydratisierten Materialien (etwa 10%Η2θ) erhalten. Demgemäß wird es bevorzugt, die Aiumosiiikate bei 100 bis 105° C zu trocknen, wobei die optimalen Materialien, die 18 Gew.-% bis 22 Gew.-% enthalten, entstehen. Bei diesen letztgenannten Temperaturen ist die Stabilität der bevorzugten 27-Hydratform des Alumosilikats unabhängig von der Trocknungszeit.

Die Ionenaustauschalumosilikate werden erfindungsgemäß in Kombination mit kationischen Standardgewebeweichmachern beim Spülen von Geweben angewendet Bei dieser Anwendung entfernen die Aiumosiiikate die härtebildenden Kationen und führen zu einem weicheren Griff der weichgemachten Gewebe. Typische kationische Gewebeweichmacher, die in Kombination mit den Alumosilikat-lonenaustauschmateriaiien brauchbar sind, umfassen

Talgtrimethylammoniumbromid.

Talgtrimethylammoniumchlorid,

Ditalgdimethylammoniumbromid und

Ditalgdimethylammoniumchlorid.
Wäßrige Gewebeweichmacherzusammensetzungen, die die Alumosilikat-lonenaustauscher enthalten, weisen einen Gehalt von etwa 5 Gew.-% bis etwa 95 Gew.-% des Alumosilikats und etwa 1 Gew.-% bis etwa 35 Gew.-% des kaiionischen Gewebcwcichmachers auf.

Claims

Patentansprüche:

1. Gewebeweichspülmittel, enthaltend:

(a) 5 bis 95 Gew.-% eines wasserunlöslichen Alumosilikat-Ioienaustauschmaterials der allgemeinen Formel

Na^(AlOz)₇ ■ (SiO₂)^H₂O.

worin ζ und y ganze Zahlen von wenigstens 6 sind, das Molverhältnis von ζ zu y im Bereich von 1,0 bis etwa 0,5 liegt

und * eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 ist, wobei das Alumosilikat-Ionenaustauschmaterial einen Teilchendurchmesser von etwa 0,1 r> Mikron bis etwa 100 Mikron, eine Calciutnionenaustauschkapazität von wenigstens etwa 200 mg-Äquivalent/g, eine Calciumionenaustauschgeschwindigkeit von wenigstens etwa 0,129 g/3,8 l/Min^g und einen Wassergehalt von 10 bis 28% aufweist und

(b) 1 bis 35 Gew.-% eines kationischen Gewebeweichmachers.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alumosilikat-Ionenaustauschmaterial die Formel