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WO2012117024A1 - Farbübertragungsinhibierend wirkende polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit für wasch- und reinigungsmittel - Google Patents

Farbübertragungsinhibierend wirkende polymere mit verbesserter lagerstabilität und verarbeitbarkeit für wasch- und reinigungsmittel Download PDF

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WO2012117024A1
WO2012117024A1 PCT/EP2012/053449 EP2012053449W WO2012117024A1 WO 2012117024 A1 WO2012117024 A1 WO 2012117024A1 EP 2012053449 W EP2012053449 W EP 2012053449W WO 2012117024 A1 WO2012117024 A1 WO 2012117024A1
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WO
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mixture according
additive
dye transfer
inhibiting polymer
detergents
Prior art date
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PCT/EP2012/053449
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English (en)
French (fr)
Inventor
Frank-Peter Lang
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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    • D06P5/02After-treatment
    • D06P5/04After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08After-treatment with organic compounds macromolecular

Definitions

  • Color transfer inhibiting polymers have been an important component of modern laundry detergents and cleaners for textiles for many years. Their task is to bind dyes that bleed while washing colorful textiles, thus preventing their Redeposition on simultaneously with washed white or other colored fabrics and protect them from discoloration.
  • the problem of bleeding of textile dyeings arises especially in intensively dyed textiles and especially in the use of direct or substantive dyes. But even with the use of other classes of dyes, such as reactive dyes, it may cause bleeding when z. For reasons of cost, after the dyeing process, no adequate aftertreatment of the textile (subsequent washing, application of color fixing agents) takes place.
  • further nitrogen-free monomers can be copolymerized.
  • pyrogenic silicic acids are the Aerosil brands® (Evonik), in particular Aerosil® 200 and for the precipitated silicas the Sipernat brands® (Evonik), in particular Sipernat® 320, Sipernat® 320 DS, Sipernat® 360, Sipernat® 500 LS, Sipernat® 2200, Sipernat® 22, Sipernat® 22 S, Sipernat® 22 LS, Sipernat® 50, Sipernat® 50 S, Sipernat® C 600, Sipernat® C 630, Sipernat® 820 A and Sipernat® 880
  • the mixtures according to the invention of dye-transfer-inhibiting polymer and additive it is possible to use both the abovementioned hydrophilic silicic acids and hydrophobically modified silicic acids.
  • Alkenyl or alkylbenzenesulfonates may contain a branched or linear alkenyl or alkyl group optionally substituted with a hydroxyl group. Preference is given to linear alkyl chains having 9 to 25 carbon atoms and particularly preferably having 10 to about 13 carbon atoms.
  • the hydrophobic part of these compounds preferably has a molecular weight between about 1500 and about 1800.
  • the addition of up to about 40 moles of ethylene oxide to this hydrophobic part leads to amphiphilic compounds.
  • Commercially available examples of this product class are the Pluronic ® brands from BASF and the Genapol ® PF brands from Clariant GmbH. Condensation products of ethylene oxide with a reaction product of propylene oxide and ethylenediamine.
  • the hydrophobic moiety of these compounds consists of the reaction product of ethylenediamine and propylene oxide and generally has a molecular weight of about 2500 to 3000. Ethylene oxide is added to this hydrophobic unit to a content of about 40 to about 80 wt .-% polyoxyethylene and a molecular weight of about 5000 to 1 1000.
  • this class of compounds are the Tetronic ® brands (BASF) and Genapol ® PN brands (Clariant).
  • RCN (R) 2 wherein R is an alkyl radical having 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms.
  • the two alkyl radicals R 1 may be identical or different and independently of one another hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -hydroxyalkyl or (C 2 H 4 0) x H, where x varies from 1 to 3.
  • Nonionic surfactants also include water-soluble amine oxides, water-soluble phosphine oxides and water-soluble sulfoxides having at least one C 8 to C 18 -alkyl radical, preferably a C 10 to C 14 -alkyl radical, which gives the compound the amphiphilic character. borrows. Devorzugt be used in detergents and cleaning agents Cio-Ci8-alkyldimethylamine and C8-Ci2-alkoxiethyl-dihydroxyethyl-amine oxides.
  • nonionic surfactants are alkyl and alkenyl oligoglycosides and fatty acid polyglycol esters or fatty amine polyglycol esters having in each case 8 to 20, preferably 12 to 18, carbon atoms in the fatty alkyl radical, and fatty acid N-alkylglucamides,
  • the mixtures according to the invention comprising color transfer-inhibiting polymer (s) and additive (s) are admixed, for example.
  • B. formulated with the following other ingredients, with application technology primarily other properties of the polymers, such as. B.
  • the required amounts of the two components were gently mixed in a container with the aid of a tumble mixer for 3 min.
  • the mixtures were stored in a Petri dish in a climatic chamber at 38 ° C / 78% relative humidity and visually assessed over 4 weeks.
  • Sokalan® HP 50 was incorporated without the addition of silica.
  • Sipernat® D trickles well 7 capable free-flowing capable capable capable rieselrieselriesel ⁇
  • the required amounts of the two components were gently mixed in a container with the aid of a tumble mixer for 3 min.
  • the mixtures were stored in a Petri dish in the climatic chamber at 38 ° C / 78% relative humidity and visually assessed.
  • Sokalan® HP 56 was incorporated without the addition of silica.
  • Example 6 The flowability of Sokalan® HP 50 with an addition of 2% sipernate D 17 was investigated with the aid of 6 glass outlet vessels, each with different outlet opening diameters. For this purpose, the vessels were each filled with the same amount of the product, released the outlet opening and visually assessed the flowability. For reference, Sokalan® HP 50 was tested without the addition of the additive.
  • Sokalan® H P 56 (BASF) Copolymer Based on vinylpyrrolidone and vinylimidazole, MM 70,000 g / mol, 97% granules

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Abstract

Die Erfindung betrifft farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere in Pulver-, Pellet- und Granulatform, mit höherer Lagerstabilität und verbesserter Verarbeitbarkeit und deren Anwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln, in Textilhilfsmitteln, sowie weiteren Anwendungen in Kosmetika.

Description

Farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere mit verbesserter Lagerstabilität und Verarbeit- barkeit für Wasch- und Reinigungsmittel
Die Erfindung betrifft farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere in Pulver-, Pellet- und Granulatform, mit höherer Lagerstabilität und verbesserter Verarbeitbarkeit und deren Anwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln, in Textilhilfsmitteln, sowie weiteren Anwendungen in Kosmetika.
Farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere sind seit vielen Jahren ein wichtiger Bestandteil moderner Wasch- und Reinigungsmittel für Textilien. Ihre Aufgabe ist es, Farbstoffe, die während des Waschens bunter Textilien ausbluten, zu binden und so deren Redeposition auf gleichzeitig mit gewaschenen weißen oder andersfarbigen Textilien zu verhindern und diese so vor Verfärbungen zu schützen. Das Problem des Ausblutens textiler Färbungen stellt sich besonders bei intensiv gefärbten Textilien und hier insbesondere bei der Verwendung von Direktoder Substantivfarbstoffen. Aber auch bei der Verwendung anderer Farbstoffklassen, wie Reaktivfarbstoffen, kann es zum Ausbluten kommen, wenn z. B. aus Kostengründen nach dem Fär- beprozess keine adäquate Nachbehandlung des Textils (Nachwaschen, Anwendung von Farb- fixiermitteln) erfolgt.
Heute werden farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere in allen Waschmitteltypen eingesetzt wie z. B. in Colorwaschmitteln, Vollwaschmitteln, Feinwaschmitteln, Spezialwaschmit- teln für schwarze Textilien, Waschmitteln für Jeans und in Wollwaschmitteln. Die Einsatzkon- zentration liegt allgemein zwischen 0,1 und 2,0 Gew.-%, besonders zwischen 0,2 und 1 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,3 und 0,7 Gew.-% farbübertragungsinhibierend wirkendes Polymer bezogen auf das Waschmittel. Die Waschmittel, in denen die farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymere eingesetzt werden, können in fester Form, z. B. als Pulver, Granulate, Pellets, Tabletten, Waschstücke (Bar soaps), in halbfester Form, z. B. als Gele oder Pasten, sowie in flüssiger Form vorliegen.
Bei den farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymeren handelt es sich um Homo- oder Co- polymere auf der Basis vinylischer, stickstoffhaltiger, vorzugsweise heterocyclischer Monomere, wie z. B. N-Vinyl-pyrrolidon, N-Vinyl-imidazol, N-Vinyl-caprolactam und 4-Vinyl-pyridin. Be- stimmte Monomere, wie z. B. das 4-Vinyl-Pyridin, können auch in derivatisierter Form in den Homo- oder Copolymeren vorliegen, z. B. als N-Carboxymethyl-betain, als N-Sulfopropyl-betain oder als N-Oxid. Weitere Monomere, die zur Synthese farbübertragungsinhibierend wirkender Polymere eingesetzt werden können sind z. B. N-Vinylpyridin, Diallyl-dimethyl-ammonium- chlorid, N-Vinyl-formamid, N-Vinyl-acetamid, Vinylamin, Allylamin, Acrylamid und N-substituierte Acrylamide. Zusätzlich zu den vinylischen stickstoffhaltigen Monomeren können weitere stickstofffreie Co-Monomere zum Einsatz kommen, um sekundäre Eigenschaften, wie z. B. die For- mulierbarkeit in flüssigen Waschmittel-Zubereitungen zu verbessern.
Neben der Verwendung der oben genannten farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymere in Wasch- und Reinigungsmitteln, in denen sie aufgrund ihrer Fähigkeit, die aus Textilien ausblutenden Farbstoffe zu komplexieren, eingesetzt werden, finden derartige auf stickstoffhaltigen Monomeren basierende Polymere außerdem noch Anwendung in anderen Einsatzgebieten. So werden z. B. Polyvinylpyrrolidon und Copolymere des Vinylpyrrolidons mit anderen Monomeren wie Vinylimidazol, Vinylacetat oder Diallyldimethylammoniumchlorid in der Kosmetikindustrie zur Formulierung von Haarspray und Haarstylingprodukten verwendet. Unter anderem wird Polydi- methyldiallyammoniumchlorid in Haarspülungen wegen seiner konditionierenden Wirkung und der Verbesserung der Kämmbarkeit eingesetzt. Zur Verwendung der farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymere in Wasch- und Reinigungsmitteln, wie auch in anderen Anwendungsgebieten, werden diese als wässrige Lösung oder in fester Form, als Pulver oder Granulate angeboten.
Wässrige Lösungen der farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymere haben den Nachteil, dass Sie nur mit relativ geringen Wirkstoffgehalten herstellbar sind, was die Transportkosten zum Kunden erhöht. Ferner benötigen sie zur Lagerhaltung beheizbare Tanks und entsprechende Systeme, um sie dem Produktions- bzw. Verarbeitungsprozess zuzuführen, wie z. B. Pumpen, Rohrleitungen und Düsen zum Aufsprühen auf z. B. die Waschpulvermatrix, was einen nicht unerheblichen technischen Aufwand darstellt.
Die handelsüblich verfügbaren pulver-, pellet- und granulatförmigen farbübertragungs- inhibierend wirkenden Polymere haben wiederum den Nachteil, dass sie stark hygroskopisch sind. Dies erschwert ihre Handhabung in der Produktion, besonders in klimatischen Zonen mit höherer Luftfeuchte, erheblich. Deshalb müssen oft kontrollierte klimatische Bedingungen ge- schaffen werden, was ebenfalls mit einem erheblichen technischen Aufwand einhergeht. Auch müssen angebrochene Gebinde wieder sorgfältig verschlossen werden, was bei Säcken oder Big Bag ein Problem darstellen kann. Unabhängig von ihrer Hygroskopizität zeigen insbesondere die pulverförmigen farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymere, bedingt durch hohe Kohäsionskräfte zwischen den Partikeln, auch ein sehr schlechtes Fliessverhalten, welches die Förderung und exakte Dosierung erheblich erschwert. Schließlich besitzen die Produkte eine schlechte Lagerstabilität bei der mechanischen Einwirkung von Druck, der z. B. bei Stapelung von Big Bags auf die verpackten Produkte wirkt und der zu einem Verbacken führt. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein System bereitzustellen, in dem farbü- bertragungsinhibierend wirkende Polymere in der Form von Pulvern, Granulaten oder Pellets vorliegen, diese über eine gute physikalische Stabilität verfügen und vom Anwender einfach zu lagern und zu verarbeiten sind. Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass dieses Ziel durch die Zugabe bestimmter fein- teiliger Additive zu den in fester Form vorliegenden farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymeren erreicht werden kann. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Mischung enthaltend farbübertragungsinhibierend wirkendes Polymer oder farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere, vorzugsweise pulver-, granulat- oder pelletförmig, und ein oder mehrere, vorzugsweise feinteilige(s), Additiv(e). Dabei stellt eine Mischung bestehend aus einem farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymer in Pulver-, Pellet- und/oder Granulat-Form und einem feinteiligen Additiv eine besonders bevorzugte Ausführungsform dar. Im Folgenden wird diese besonders bevorzugte Ausführungsform beschrieben, - alle anderen Ausführungsformen, also mit mehreren Polymeren und/oder mehreren Additiven, sind aber ebenso durch weitere Merkmale verbesserbar und entsprechend auch beschrieben.
Die erfindungsgemäße Mischung enthält das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer in fester Form vor, das heißt in der Form von Pulvern, Granulaten oder Pellets, in einer Menge von 90 bis 99,99 Gew.-% sowie 0,01 bis 10 Gew.-% eines feinteiligen Additivs, wobei die Gew.- % bezogen sind auf die Gesamtmenge der beiden Bestandteile. In einer bevorzugten Ausführungsform besteht die Mischung aus farbübertragungsinhibierend wirkendem Polymer und fein- teiligem Additiv. Im Sinne dieser Anmeldung haben pulverförmige Stoffe eine Teilchengröße von 1 μιτι bis 0,1 mm, granulatförmige Stoffe eine Teilchengröße von 0,1 mm bis 2 mm und pel- letförmige Teilchen eine Teilchengröße von 2 mm bis 5 mm.
Das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer kann, wie zuvor beschrieben, auf der Basis stickstoffhaltiger, über Vinyl- oder Allylgruppen polymerisierbarer Monomere aufgebaut sein. Beispiele hierfür sind N-Vinyl-pyrrolidon, N-Vinyl-imidazol, N-Vinyl-caprolactam, 4-Vinyl-pyridin, N-Vinyl-pyridin, Diallyl-dimethyl-ammonium-chlorid, N-vinyl-formamid, N-vinyl-acetamid, Vinylamin, Allylamin, Acrylamid, N-substituierte sowie N, N-substituierte Acrylamide. Die in den Homo- oder Copolymeren vorliegenden Stickstoffatome können auch in derivatisierter Form vorliegen. Die Derivatisierung erfolgt dabei vorzugsweise nach der Polymerisation und umfasst beispielsweise Quaternierungen, z. B. mit Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat; Betaini- sierungen z. B. mit Chloressigsäure, Propansulton oder Oxidierungen z. B. mit Wasserstoffperoxid. Ein Beispiel hierfür ist Poly-(4-vinyl-Pyridin), welches nach Derivatisierung in Form des N- Carboxymethyl-betain, des N-Sulfopropyl-betain oder des N-Oxid als farbübertragungsinhibierend wirkendes Polymer zum Einsatz kommt.
In den Copolymeren können weitere stickstofffreie Monomere einpolymerisiert werden. Beispie- le hierfür sind Vinylacetat (welches nach Polymerisation vollständig oder teilweise zur Vinylal- koholeinheit hydrolisiert werden kann); C2 - C24 Olefine, bevorzugt Ethylen, Propylen, Butylen; Diisobuten; Vinylbenzol (Styrol); Vinylchlorid; Acrylsäure sowie deren Ester mit aliphatischen, aliycyclischen, aromatischen Alkoholen R-OH mit R = C1 - bis C18-Alkyl, Benzyl-, Ethylphenyl-, Cyclohexyl- oder Phenyl-, bevorzugt mit Methanol, Ethanol oder Propanol), Polyethylenglycolen (PEGs) und einseitig endverschlossenen Polyethylenglycolen (Methylpolyethylenglycole, MPEGs); Methacrylsäure, sowie deren Ester mit aliphatischen, aliycyclischen oder aromatischen Alkoholen R-OH mit R = C1- bis C18-Alkyl, Benzyl-, Ethylphenyl-, Cyclohexyl- oder Phe- nyl-, bevorzugt mit Methanol, Ethanol oder Propanol), Polyethylenglycolen (PEGs) und einseitig endverschlossenen Polyethylenglycolen (Methylpolyethylenglycole, MPEGs); Amide der Acryl- säure bzw. der Methacrylsäure mit primären oder sekundären Aminen, die über aliphatische (C1- bis C22-Alkyl-), alicyclische (z. B. Hexyl-) oder aromatische (z. B. Phenyl-, Benzyl-) Substi- tuenten verfügen können; Vinylsulfonsäure; Allylsulfonsäure; 2-Acrylamido-2-methylpropyl- sulfonsäure (AM PS).
Beispiele für farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere sind u. a. Polyvinylpyrrolidon (z. B. Sokalan® HP 50/ BASF, PVP-K-Typen®/ ISP), Vinylpyrrolidon-Vinylimidazol-Copolymer (z. B. Sokalan® HP 56/ BASF), Poly-(4-vinyl-pyridin-N-oxid) (z. B. Chromabond® S-403E / ISP), Poly-(4-vinyl-pyridin-N-carboxymethyl-betain (z. B. Chromabond® S 400/ ISP).
Weitere farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere sind Polymere mit Aminal-, Halbami- nal- und Aminal-Acetal-Strukturen wie in DE 44 13 720 beschrieben und Copolymere aus Viny- lamidomonomeren und Vinylestermonomeren wie in EP 0 753 566 beschrieben. Weiterhin können als farbübertragungsinhibierend wirkende Polymere auch polykationische Kondensate, die durch Umsetzung von Piperazin, 1-Alkylpiperazin, 1 ,4-Dialkylpiperazin, 1 ,4- Bis(3-aminopropyl)piperazin, 1-(2-aminoethyl)piperazin, 1-(2-Hydroxyalkyl)piperazin, Imidazol, Alkylimidazol mit Alkylendihaliden, Epihalohydrin und/ oder Bisepoxiden erhalten werden kön- nen und die folgend mit Alkylierungs-agentien quaterniert werden können, wie in EP 0 934 382 beschrieben, eingesetzt werden.
Polymere, die sich in den eingesetzten Monomeren oder in deren Verhältnis zueinander unter- scheiden, können auch als Mischung in den erfindungsgemäßen Mischungen aus farbübertra- gungsinhibierend wirkenden Polymeren und Additiv eingesetzt werden.
Geeignete Additive sind z. B. Fettsäuren, insbesondere Ci6 - C22 Fettsäuren, wie Talgfettsäure, Stearinsäure, Behensäure und deren Salze, vorzugsweise mit Erdalkaliionen, besonders bevor- zugt mit Ca2+ und Mg2+ ; Fettalkohole; Cellulose; Wachse, z. B. Montanwachse, Paraffinwachse, Esterwachse und Polyolefinwachse; Magnesiumoxid; Kaolin; Talkum, Tricalciumphosphat und Kieselsäuren.
Die vorgenannten Additive können dabei sowohl einzeln als auch in Mischung in der erfin- dungsgemäßen farbübertragungsinhibierend wirkende(s) Polymer(e) und Additiv(e) enthaltenden Mischung eingesetzt werden.
Zu den bevorzugten Additiven gehören die Ca2+ und Mg2+ - Salze von C16 - C22 Fettsäuren, insbesondere Ca-Stearat und Mg-Stearat. Besonders bevorzugte Additive sind synthetische, hochdisperse, pyrogene Kieselsäuren und synthetische, hochdisperse, Fällungskieselsäuren. Pyrogene Kieselsäuren werden durch Hochtemperaturflammenhydrolyse von Siliciumtetrachlo- rid in der Knallgasflamme erhalten. Fällungskieselsäuren werden nasschemisch aus Alkalisilikatlösungen durch Zusatz von Säuren erhalten. Dabei sind die pyrogenen Kieselsäuren wie die Fällungskieselsäuren nicht kristallin sondern von amorpher Struktur. Beispiele für die pyrogenen Kieselsäuren sind die Aerosil-Marken® (Fa. Evonik), insbesondere Aerosil® 200 und für die Fällungskieselsäuren die Sipernat-Marken® (Fa. Evonik), insbesondere Sipernat® 320, Sipernat® 320 DS, Sipernat® 360, Sipernat® 500 LS, Sipernat® 2200, Sipernat® 22, Sipernat® 22 S, Sipernat® 22 LS, Sipernat® 50, Sipernat® 50 S, Sipernat® C 600, Sipernat® C 630, Sipernat® 820 A und Sipernat® 880. In den erfindungsgemäßen Mischungen aus farbübertragungsinhibierend wirkendem Polymer und Additiv können sowohl die vorgenannten hydrophilen Kieselsäuren als auch hydrophob modifizierte Kieselsäuren eingesetzt werden. Hydrophobe Kieselsäuren sind beispielsweise Sipernat® D 10, Sipernat® D 17 und Aerosil® R 812 und R 972. Hydrophob modifizierte, hochdisperse, synthetische Fällungskieselsäuren und hydrophob modifizierte, hochdisperse, pyrogen hergestellte Kieselsäuren sind ganz besonders bevorzugte Additive.
Die hochdispersen, synthetischen Fällungskieselsäuren zeichnen sich durch eine hohe spezifische Oberfläche von 30 - 500 m2/g, bevorzugt von 150 - 450 m2/g aus. Die hydrophob modifizierten Fällungskieselsäuren besitzen eine hohe spezifische Oberfläche von bevorzugt 75 - 125 m2/g. (Bestimmung gemäß die Areameter-Methode ISO 5794-1 , Annex D). Die Stampfdichte liegt bei 50 - 300 g/L, bevorzugt bei 75 - 200 g/L und ganz besonders bevorzugt bei 90 - 150 g/L. (Bestimmung nach DIN ISO 787/11 nach Stampfen unter definierten Bedingungen).
Die hochdispersen pyrogenen Kieselsäuren haben bevorzugt spezifische Oberflächen von 100 - 400 m2/g und Teilchengrößen von 1 nm - 50 nm. Die Stampfdichte liegt bei ca. 50 - 150 g/L. Die beschriebenen synthetischen Kieselsäuren enthalten, im Gegensatz zu den in Waschmitteln eingesetzten Silikaten Metallionen wie Ca2+, Mg2+, Al3+ oder Fe3+ in sehr geringen Mengen, also < 5 Gew.%, vorzugsweise kleiner 3 Gew.%, besonders bevorzugt kleiner 2 Gew.% und besonders bevorzugt kleiner 1 ,5 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen syn- thetischen Kieselsäure. Diese stellen keinen erforderlichen bzw. geeigneten Bestandteil der chemischen Verbindung sondern produktionstechnisch gegebene Verunreinigungen dar. So liegt z. B. der Na-Gehalt bestimmt als Na20 (ISO 3262-18) bei < 1 ,5 Gew.%. Kristalline Silikate, Schichtsilikate und Zeolithe gehören nicht zu den bevorzugten Additiven. Die erfindungsgemäßen Mischungen, enthaltend das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer, enthalten die genannten Additive in einer Konzentration von 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 3 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Mischungen erfolgt durch Mischen des als Pulver, Pellet oder Granulat vorliegenden farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymers mit dem fein- teiligen Additiv.
Dabei liegt die übliche Partikelgröße des farbbübertragungsinhibierend wirkenden Polymers im Bereich 10 bis 2500 μιη, vorzugsweise 20 bis 1500 μιη, besonders bevorzugt von 50 bis 1000 μιτι und ganz besonders bevorzugt von 100 bis 700 μιη.
Unter„feinteilig" in Bezug auf das Additiv werden Teilchengrößen von 1 bis 500 μιη verstanden. Im Falle der hochdispersen pyrogenen Kieselsäuren haben die Additive bevorzugt eine Größe von 1 bis 50 nm. Im Falle der Fällungskieselsäuren haben die Additive bevorzugt eine Größe im Bereich von 1 bis 200 μιη bevorzugt 5 bis 150 μιη und besonders bevorzugt 8 bis 120 μιη. Jeweils bestimmt durch Lichtstreuung gemäß ISO13320-1 .
Der Mischvorgang kann dabei in den üblichen Mischaggregaten, wie z. B. Trommelmischer, V- Blender, Taumel- oder Turbula Mischer, Konus-Mischer (z. B. Nauta-Mischer), Pflugschar- Mischer (Lödige-Mischer, Eirich-Mischer) erfolgen. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt der Mischprozess in Mischern, die geringe Scherkräfte auf das Mischgut ausüben, wie z. B. Taumelmischer, Konus-Mischer und
Pflugscharmischer.
Üblicherweise wird das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer vorgelegt, dann das Additiv zugegeben und anschließend gemischt. Um eine schonende Mischung zu gewährleisten wird mit möglichst kurzen Mischzeiten gearbeitet. So ist z. B. für die Herstellung von 100 g der erfindungsgemäßen Mischung in einem Turbula-Mischer eine Mischzeit von 3 Minuten vollkommen ausreichend.
Wenn die farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymere in Pulverform über eine Sprühtrocknung hergestellt werden, dann wird das Additiv vorteilhaft separat von der wässrigen Lösung des Polymers, direkt in den Sprühturm eindosiert. Mögliche Stellen zur Zudosierung sind das obere Ende des Sprühtrockners, ein Dosieranschluss über ein Schauglas oder die Zudosierung über den Heissluftstrom. Gleiches gilt prinzipiell für eine Sprühgranulierung. Ist eine Zudosierung des Additivs in den Sprühturm nicht möglich, so kann es in einem separaten Mischaggregat, wie zuvor beschrieben, zudosiert werden.
Sollte das dem farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymer zu zumischende Additiv nicht ausreichend feinteilig sein, so z. B. nur als durch Erhitzen geschmolzene und nach Abfüllen in Fässer erstarrte Ware verfügbar sein, wie dies z. B. bei Fettsäuren, Fettalkoholen oder Wachsen der Fall sein kann, so kann das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer zusammen mit dem Additiv vermählen werden, wobei ebenfalls eine Durchmischung der Komponenten gewährleistet wird. Dazu eignen sich prinzipiell alle Mahlapparate, wie z. B. Prallmühlen und Schneidmühlen.
Die Einsatzkonzentration der erfindungsgemäßen Mischung enthaltend farbübertragungsinhibierend wirkendes Polymer und Additiv in Wasch- und Reinigungsmitteln ist von der Konzentration des enthaltenen farbübertragungs- inhibierend wirkenden Polymers abhängig. Bezogen auf das Polymer (ohne Additiv) liegt die Einsatzkonzentration im Waschmittel zwischen 0,1 und 2,0 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 1 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 0,3 und 0,7 Gew.-%.
Die Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, in denen die erfindungsgemäßen Mischungen enthaltend farbübertragungsinhibierend wirkendes Polymer und Additiv eingesetzt werden können, sind bevorzugt feste Waschmittel, die als Pulver, Granulate, Pellets, Tabletten oder als Waschstücke („Bar Soaps") vorliegen. Darüberhinaus können sie aber auch in Flüssigwaschmitteln, Waschgelen und Waschpasten eingearbeitet werden. Dies wird bevorzugt dann der Fall sein, wenn aufgrund langer Transportwege zum Verwender der Farbübertragungsinhibitor mög- liehst hoch konzentriert und somit nicht als wässrige Lösung bezogen werden wird und auf dem Transportweg (z. B. mit dem Schiff) das Produkt vor einer Verbackung durch Feuchtigkeitsaufnahme besser geschützt werden soll. Wasch- und Reinigungsmittel, welche die erfindungsgemäße Mischung enthaltend farbübertra- gungsinhibierend wirkendes Polymer und Additiv enthalten, können darüber hinaus weitere übliche Bestandteile enthalten. Diese werden im Folgenden beschrieben:
Anionische Tenside
Als anionische Tenside kommen bevorzugt Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfona- te, Alkylestersulfonate, Alkylsulfate, Alkylethersulfate, Alkylcarboxylate (Seifen) und Al- kylphosphate in Betracht. Die vorliegenden Gegenionen sind Alkalimetallkationen, bevorzugt Natrium oder Kalium, Erdalkalimetallkationen, z.B. Calcium oder Magnesium, sowie Ammonium NH4 + und substituierte Ammoniumverbindungen, wie z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoni- umkationen, und Mischungen der vorgenannten Kationen daraus.
Alkenyl- oder Alkylbenzolsulfonate können eine verzweigte oder lineare, ggf. mit einer Hydroxylgruppe substituierte Alkenyl- oder Alkylgruppe enthalten. Bevorzugt enthalten sind lineare Alkylketten mit 9 bis 25 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit 10 bis ca. 13 Kohlenstoffatomen.
Alkansulfonate sind großtechnisch in Form sekundärer Alkansulfonate verfügbar, bei denen die Sulfogruppe an einem sekundären Kohlenstoffatom des Alkylrestes gebunden ist. Die AI- kylgruppe kann prinzipiell gesättigt, ungesättigt, verzweigt oder linear und gegebenenfalls mit einer Hydroxylgruppe substituiert sein. Die bevorzugten sekundären Alkansulfonate enthalten lineare Cg bis C25 - Alkylreste, bevorzugt C10 bis C20 - Alkylreste und besonders bevorzugt C13 bis C17 - Alkylreste.
Olefinsulfonate werden durch Sulfonierung von Ce bis C24-, vorzugsweise C14 bis Ci6-a-Olefinen mit Schwefeltrioxid und anschließende Neutralisation erhalten. Bedingt durch das Herstellverfahren, können diese Olefinsulfonate kleinere Mengen an Hydroxy-alkansulfonaten und Alkan- disulfonaten enthalten.
Alkylestersulfonate leiten sich z. B. von linearen Estern von Ce bis C2o-Carbonsäuren, also Fettsäuren, ab, die mit Schwefeltrioxid sulfoniert werden. Die Fettsäuren werden aus natürlichen Fetten, wie z.B. Talg, Kokosöl und Palmöl, erhalten oder können von synthetischer Natur sein. Für Wasch- und Reinigungsmittelanwendungen, sind Verbindungen der Formel (1 ) bevorzugt.
R1 CH COOR
SO3M
(1 )
Dabei ist R1 ein Ce bis C2o-Alkylrest, bevorzugt C10 bis Ci6-Alkyl und R ein C1 bis Cö-Alkylrest, bevorzugt eine Methyl-, Ethyl- oder eine Isopropylgruppe. Besonders bevorzugt sind Methy- lestersulfonate mit R1 C10 bis Ci6-Alkyl. Alkylsulfate sind Tenside der Formel ROSO3M , worin R Cio-C24-Alkyl und bevorzugt C12-C18- Alkyl ist. Bei M handelt es sich um ein Gegenion wie Eingangs für die Aniontenside beschrieben.
Alkylethersulfate haben die allgemeine Struktur RO(A)m SO3M , worin R ein Cio-C24-Alkyl- und bevorzugt C12-C18 Alkylrest darstellt.
A ist eine Alkoxyeinheit, bevorzugt Ethoxy- und m ein Wert von ca. 0,5 bis ca. 6, bevorzugt zwischen ca. 1 und ca. 3 ist und M ein Kation, wie z.B. Natrium, Kalium, Calcium, Magnesium, Ammonium oder ein substituiertes Ammoniumkation.
Alkylcarboxylate sind allgemein unter dem Namen„Seife" bekannt. Seifen können auf Basis gesättigter oder ungesättigter, bevorzugt nativer, linearer Ce bis Ci8-Fettsäuren hergestellt sein.
Weitere anionische Tenside sind Salze von Acylaminocarbonsäuren, Acylsarcosinate, Fettsäu- re-Eiweiß-Kondensationsprodukte, die durch Umsetzung von Fettsäure-Chloriden mit Oligopeptiden erhalten werden; Salze von Alkylsulfamidocarbonsäuren; Salze von Alkyl- und Alkylary- lethercarbonsäuren; sulfonierte Polycarboxylsäuren, Alkyl- und Alkenylglycerinsulfate wie O- leylglycerin-sulfate, Alkylphenolethersulfate, Alkylphosphate, Alkyletherphosphate, Isethionate, wie Acylisethionate, N-Acyltauhde, Alkylsuccinate, Sulfosuccinate, Monoester der Sulfosuccina- te (besonders gesättigte und ungesättigte Ci2-Ci8-Monoester) und Diester der Sulfosuccinate (besonders gesättigte und ungesättigte Ci2-Ci8-Diester), Sulfate von Alkylpolysacchariden wie Sulfate von Alkylpoly-glycosiden und Alkylpolyethoxycarboxylate wie die der Formel
RO(CH2CH2)kCH2COO-M+, worin R C8 bis C22-Alkyl, k eine Zahl von 0 bis 10 und M ein Kation ist. Nichtionische Tenside
Nach dem Typ der hydrophoben und der hydrophilen Basis unterscheidet man: Kondensationsprodukte von Alkoholen mit Ethylenoxid. Die Alkohole haben eine Ce bis C22- Alkylgruppe, bevorzugt eine C10 bis Ci8-Alkylgruppe, die linear oder verzweigt, primär oder sekundär sein kann. Diese werden mit ca. 1 mol bis ca. 25 mol, bevorzugt mit ca. 3 mol bis ca. 18 mol Ethylenoxid pro mol Alkohol kondensiert. Beispiele von kommerziell erhältlichen nichtionischen Tensiden dieses Typs sind die Lutensol -Marken (BASF), die Empilan-Typen (Hunts- man) und die Genapol-Marken (Clariant).
Kondensationsprodukte von Alkoholen mit Ethylenoxid und einem weiteren Alkylenoxid. Diese können nach dem Schema R-O-EO-AO oder R-O-AO-EO aufgebaut sein, wobei R eine primäre oder sekundäre, verzweigte oder lineare Ce bis C22-Alkylgruppe, bevorzugt eine C10 bis C18- Alkylgruppe sein kann, EO für Ethylenoxid steht und es sich bei AO um ein Alkylenoxid, bevorzugt Propylenoxid, Butylenoxid oder Pentylenoxid handelt. Bekannte Produkte sind die Plurafac LF-Marken (BASF).
Kondensationsprodukte aus Polypropylenglykol mit Ethylenoxid.
Der hydrophobe Teil dieser Verbindungen weist bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen ca. 1500 und ca. 1800 auf. Die Anlagerung von bis zu ca. 40 mol Ethylenoxid an diesen hydrophoben Teil führt zu amphiphilen Verbindungen. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Produktklasse sind die Pluronic®-Marken der BASF und die Genapol® PF-Marken der Clariant GmbH. Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit einem Reaktionsprodukt aus Propylenoxid und Ethylendiamin.
Die hydrophobe Einheit dieser Verbindungen besteht aus dem Reaktionsprodukt von Ethylendiamin und Propylenoxid und weist im Allgemeinen ein Molekulargewicht von ca. 2500 bis 3000 auf. An diese hydrophobe Einheit wird Ethylenoxid bis zu einem Gehalt von ca. 40 bis ca. 80 Gew.-% Polyoxyethylen und einem Molekulargewicht von ca. 5000 bis 1 1000 addiert. Kommerziell erhältliche Beispiele dieser Verbindungsklasse sind die Tetronic®-Marken (BASF) und die Genapol® PN-Marken (Clariant).
Fettsäureamide
Fettsäureamide besitzen die allgemeine Formel
O
R C N(R )2 worin R ein Alkylrest mit 7 bis 21 , bevorzugt 9 bis 17 Kohlenstoffatomen ist.
Die beiden Alkylreste R1 können gleich oder verschieden und unabhängig voneinander Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Hydroxyalkyl oder (C2H40)xH sein, wobei x von 1 bis 3 variiert. Bevorzugt sind C8-C2o-Amide als Monoethanolamide, Diethanolamide und Di-isopropanolamide.
Semipolare nichtionische Tenside
Zu den nichtionischen Tensiden zählen auch wasserlösliche Aminoxide, wasserlösliche Phosphinoxide und wasserlösliche Sulfoxide, mit mindestens einem C8 bis C 18 - Alkylrest, bevorzugt einem C10 bis C14 - Alkylrest, der der Verbindung den amphiphilen Charakter ver- leiht. Devorzugt werden in Wasch- und Reinigungs-mitteln Cio-Ci8-Alkyldimethylaminoxide und C8-Ci2-Alkoxiethyl-dihydroxyethyl-aminoxide eingesetzt.
Weitere geeignete nichtionische Tenside sind Alkyl- und Alkenyloligoglycoside sowie Fettsäure- polyglykolester oder Fettaminpolyglykolester mit jeweils 8 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen im Fettalkylrest, und Fettsäure-N-alkylglucamide,
Zwitterionische Tenside
Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidbe- taine, Aminopropionate, Aminoglycinate und amphotere Imidazolinium-Verbindungen. Besonders bevorzugt sind N-Alkyl-N,N-dimethyl-N-carboxymethylbetaine, sowie N-(Alkyl-amidopropyl- )-N,N-dimethyl-N-carboxymethylbetaine, sowie Alkyldipolyethoxybetaine, jeweils mit einem linearen oder verzweigten Alkylrest von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und besonders bevorzugt mit ca. 12 bis ca. 18 Kohlenstoffatomen.
Kationische Tenside
Dies sind substituierte oder unsubstituierte geradkettige oder verzweigte quartäre Ammoniumsalze vom Typ R1N(CH3)3 + X-, R1R2N(CH3)2 + X-, R1R2R3N(CH3) +X" oder R1R2R3R4N+X". Die Reste R1, R2, R3 und R4 können vorzugsweise unabhängig voneinander unsubstituiertes Alkyl mit einer Kettenlänge zwischen 8 und 24 C-Atomen, insbesondere zwischen 10 und 18 C-Atomen, Hydroxyalkyl mit ca. 1 bis ca. 4 C-Atomen, Phenyl, C2- bis Ci8-Alkenyl, C7- bis C24-Aralkyl, (C2H40)XH, wobei x von ca. 1 bis ca. 3 bedeutet, ein oder mehrere Estergruppen enthaltende Alkylreste oder cyclische quartäre Ammoniumsalze sein. X ist ein geeignetes Anion. Gerüststoffe (Builder)
Diese Gerüststoffe können mit Gewichtsanteilen von etwa 5 % bis etwa 80 % in den Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen enthalten sein. Gerüststoffe umfassen beispielsweise Alkali-, Ammonium- und Alkanolammonium-salze von Polyphosphaten wie etwa Tripo- lyphosphate, Pyrophosphate, glasartige polymere Metaphosphate, Orthophosphate, Phospho- naten, Silikaten, Carbonaten einschließlich Bicarbonate und Sesquicarbonate, Sulfaten und Aluminosilikaten.
Aluminosilikatgerüststoffe sind für die vorliegende Erfindung bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Zeolithe mit der Formel Naz[(AI02)z(Si02)y]-xH20, worin z und y ganze Zahlen von mindestens 6 bedeuten, das Verhältnis von z zu y zwischen 1 ,0 bis etwa 0,5 liegt, und x eine ganze Zahl von etwa 15 bis etwa 264 bedeutet. Diese Aluminosilikate können von kristalliner oder a- morpher Struktur sein, und können natürlich vorkommend oder auch synthetisch hergestellt sein. Verfahren für die Herstellung von lonentauschern auf Aluminosilikatbasis werden be- schrieben in US-3,985,669 und US-4,605,509. Besonders bevorzugt sind synthetische, kristalline Aluminosilikate, wie Zeolith A, Zeolith P(B) und Zeolith X.
Alkalimetallsilikate, insbesondere diejenigen mit einem Si02:Na20-Verhältnis zwischen 1 ,6:1 und 3,2:1 sowie Schichtsilikate, beispielsweise Natriumschichtsilikate, wie beschrieben in US- 4,664,839, z. B. SKS 6® (Clariant).
Bleichmittel
Die Waschmittel- und Reinigungsmittel, die die erfindungsgemäßen Zubereitungen von Farbü- bertragungsinhibitoren enthalten können ferner ein oder mehrere Bleichmittel enthalten, sowie Bleichaktivatoren, Bleichkatalysatoren und geeignete Stabilisatoren. Als Bleichmittel kommen Persalze wie Perborate (Perborat-monohydrat, Perborat-tetrahydrat) und Percarbonat zum Einsatz. Persalze werden in der Regel mit sogenannten Bleichaktivatoren, bevorzugt Tetraacety- lethylendiamin, kombiniert. Die Bleichaktivatoren werden im Stand der Technik oft als organi- sehe Peroxysäure-Vorläufer bezeichnet, da sie durch Reaktion mit dem Persalz eine Persäure wie z. B. Peressigsäure freisetzen. Je nach der Stabilität der betreffenden Persäure, ihrem Aggregatzustand und der Waschmittelform kann diese auch direkt im Waschmittel eingesetzt werden. Beispiele für Peroxysäuren, die für die Verwendung in dieser Erfindung bevorzugt sind, umfassen die Peroxydodecandisäure (DPDA), das Nonylamid der Peroxybernsteinsäure (NAPSA), das Nonylamid der Peroxyadipinsäure (NAPAA) und Decyldiperoxybernsteinsäure (DDPSA), Nonanoyl-amidocaproyl-oxy-benzolsulfonsäure und Alkanoyloxybenzolsulfonsäuren wie die Nonanoyloxybenzol-sulfonsäure (NOBS) und die Lauroyloxybenzolsulfonsäure (LOBS). Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmitteln Bleichsysteme auf Basis Perborat und/ oder Percarbonat mit dem Bleichaktivator Tetraacety- lethylendiamin (TAED) eingesetzt.
Die Wasch- und Reinigungsmittel, welche die erfindungsgemäßen Mischungen enthaltend far- bübertragungsinhibierend wirkende/s Polymer/e und Additiv(e) enthalten, können ferner die üblichen Hilfsstoffe enthalten, die die Reinigungswirkung verstärken, zur Pflege des zu waschenden Textils dienen oder die Gebrauchseigenschaften der Waschmittelzusammensetzung ändern. Geeignete Hilfsmittel umfassen z. B. Enzyme, insbesondere Proteasen, Lipasen, Cellu- lasen und Amylasen, Mannanasen, Glycosidasen, Enzymstabilisatoren, Schaumverstärker, Schaumbremsen, Anlauf- und/oder Korrosionsschutzmittel, Suspensionsmittel, Farbstoffe, Füllmittel, optische Aufheller, Desinfektionsmittel, Komplexbildner, Alkalien, hydrotrope Verbin- düngen, Antioxidantien, Parfüme, Lösungsmittel, Lösungsvermittler, Vergrauungsinhibitoren, Dispergiermittel, Verarbeitungshilfsmittel, Weichmacher und Antistatika.
In kosmetischen Zubereitungen werden die erfindungsgemäßen Mischungen enthaltend farbü- bertragungsinhibierend wirkende/s Polymer/e und Additiv(e) z. B. mit den folgenden anderen Bestandteilen formuliert, wobei anwendungstechnisch primär andere Eigenschaften der Polymere, wie z. B. Filmbildung und Klebekraft (Haarsprays) oder Verbesserung der Kämmbarkeit (Haarspülungen) im Vordergrund stehen: Beispielhaft seien genannt: PEG-40 Hydriertes Cas- tor-ÖI, PEG/PPG-18/18 Dimethicon, Polyquaternium-46, Panthenol, Acrylat/C10- 30AlkylacrylatCrossPolymer, PEG-25 PABA, Propylen-Glycol, PEG-12 Dimethicon, Vinylpyrroli- donA/inylacetat (VPA/A)-Copolymer, Dimethylether,Decylglucosid, Natriumlaurylsulfat, Na-Iauryl ethersulfat, Cocamidopropylbetain, Zitronensäure, Laureth-3, Natriumchlorid, Polysorbat 20, PEG-150 Distaerat, Phytantriol, Climbazol, EDTA und Perfum. Beispiele
Beispiel 1
Es wurden Mischungen aus Sokalan® HP 50 (= PVP Pulver) mit einem Zusatz von jeweils 2 Gew.-%, 3 Gew.-% und 5 Gew.-% der hydrophob modifizierten Kieselsäure Sipernat® D 17 hergestellt. Dazu wurden die erforderlichen Mengen der beiden Komponenten in einem Behälter mit Hilfe eines Taumelmischers für 3 Min. schonend gemischt. Zur Untersuchung der Lagerstabilität wurden die Mischungen in einer Petrischale im Klimaschrank bei 38 °C / 78 % relativer Luftfeuchtigkeit eingelagert und über 4 Wochen visuell beurteilt. Zum Vergleich wurde Sokalan® HP 50 ohne Zusatz der Kieselsäure eingelagert. Tabelle 1 : Lagertest von Sokalan® HP 50 (= PVP Pulver) ohne und mit Zusatz von Sipernat® D 17. Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % rel. Luftfeuchte.
Sokalan® HP
Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % relative Luftfeuchte
50
O Std. 8 Std. 24 Std. 2 Tage 7 Tage 2 Wo. 3 Wo. 4 Wo
Oberhomogeklare,
Sehr klare, Lagerfläche ne hellgelschlecht hellgelbe, test
a) kein Additiv pastös trübe, be, kleb— — rieself. klebrige beenund pastöse rige
Plv. Masse det
klebrig Masse Masse rieselrieselrieselb) mit 2,0% gut rieselrieselrieselrieselrieselfähifähifähiSipernat® D fähiges fähiges fähiges fähiges fähiges
ges ges ges 17 Pulver Pulver Pulver Pulver Pulver
Pulver Pulver Pulver gut gut gut gut gut riec) mit 3,0% gut rieselgut rieselgut rieselrieselrieselrieselrieselselSipernat® D fähiges fähiges fähiges fähifähifähifähiges fähiges
17 Pulver Pulver Pulver ges ges ges
Pulver Pulver
Pulver Pulver Pulver d) mit 5,0% sehr gut sehr sehr gut sehr gut sehr gut sehr sehr sehr
Sipernat® D riesel- gut riesel- riesel- riesel- gut gut gut 7 fähiges rieselfähiges fähiges fähiges rieselrieselriesel¬
Pulver fähiges Pulver Pulver Pulver fähifähifähi¬
Pulver ges ges ges
Pulver Pulver Pulver
Sokalan® HP 50 ist ohne den Zusatz des Additivs ein schlecht rieselfähiges Pulver, das bei 38 °C / 78 % rF bereits nach 8 Stunden zerfließt. Mit Zusatz von bereits 2 % des Additivs wird die Rieselfähigkeit deutlich verbessert und das Produkt ist noch nach 4 Wochen stabil (bei Abbruch der Lagerung noch unverändert rieselfähig).
Beispiel 2
Es wurden Mischungen aus Sokalan® HP 56 (= PVPVI Granulat) mit einem Zusatz von jeweils 2 Gew.-%, 3 Gew.-% und 5 Gew.-% der hydrophob modifizierten Kieselsäure Sipernat® D 17 hergestellt. Dazu wurden die erforderlichen Mengen der beiden Komponenten in einem Behälter mit Hilfe eines Taumelmischers für 3 Min. schonend gemischt. Zur Untersuchung der Lagerstabilität wurden die Mischungen in einer Petrischale im Klimaschrank bei 38°C / 78% relativer Luftfeuchtigkeit eingelagert und visuell beurteilt. Zum Vergleich wurde Sokalan® HP 56 ohne Zusatz der Kieselsäure eingelagert.
Tabelle 2: Lagertest von Sokalan® HP 56 ohne und mit Zusatz von Sipernat® D 17. Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % rel. Luftfeuchte.
Sokalan® Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % relativer Luftfeuchte HP 56
O Std. 8 Std. 24 Std. 2 Tage 7 Tage 2 Wo. 3 Wo. 4 Wo.
Granu¬
Sehr gut GelbGelblat beLagera) kein Addirieselfäbeige beiger,
ginnt zu test be— — — tiv hig. Homogeklarer
verkleendet
Granulat ne Masse Film
ben
Sehr Sehr Sehr
Sehr gut gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut gut gut Sehr gut b) mit 2,0%
rieselfärieselrieselfärieselfärieselfärieselrieselrieselfäSipernat® D
hig. fähig. hig. hig. hig. fähig. fähig. hig. 17
Granulat GranuGranulat Granulat Granulat GraGranuGranulat lat nulat lat
Sehr Sehr Sehr
Sehr gut gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut gut gut Sehr gut c) mit 3,0%
rieselfärieselrieselfärieselfärieselfärieselrieselrieselfäSipernat® D
hig. fähig. hig. hig. hig. fähig. fähig. hig. 17
Granulat GranuGranulat Granulat Granulat GraGranuGranulat lat nulat lat
Sehr gut Sehr Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr Sehr Sehr gut d) mit 5,0%
rieselfägut rieselfärieselfärieselfägut gut rieselfäSipernat® D
hig. rieselhig. hig. hig. rieselrieselhig. 17
Granulat fähig. Granulat Granulat Granulat fähig. fähig. Granulat GranuGraGranulat nulat lat
Sokalan® HP 56 ist ohne den Zusatz des Additivs ein sehr gut rieselfähiges Granulat, das aber bei 38 °C / 78 % rF bereits nach 24 Stunden zerfließt. Mit dem Zusatz von bereits 2 % des Additivs zeigt das Granulat eine signifikant verbesserte Lagerstabilität von über 4 Wochen (bei Abbruch der Lagerung noch unverändert).
Beispiel 3
Es wurden Mischungen aus Sokalan® HP 50 (= PVP Pulver) mit einem Zusatz von 2 Gew.- % der hydrophob modifizierten Kieselsäure Sipernat D 10 hergestellt. Dazu wurden die erforderlichen Mengen der beiden Komponenten in einem Behälter mit Hilfe eines Taumelmischers für 3 Min. schonend gemischt. Zur Untersuchung der Lagerstabilität wurden die Mischungen in einer Petrischale im Klimaschrank bei 38 °C / 78 % relativer Luftfeuchtigkeit eingelagert und über 4 Wochen visuell beurteilt. Zum Vergleich wurde Sokalan® HP 50 ohne Zusatz der Kiesel- säure eingelagert.
Tabelle 3: Lagertest von Sokalan® HP 50 (= PVP Pulver) ohne und mit Zusatz von Sipernat® D 10. Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % rel. Luftfeuchte.
Sokalan®
Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % relative Luftfeuchte
HP 50 O Std. 8 Std. 24 Std. 2 Tage 7 Tage 2 Wo. 3 Wo. 4 Wo
Oberflähomogeklare,
Sehr klare,
che ne hellgelLagera) kein schlecht hellgelbe,
pastös trübe, be, test be— —
Additiv rieselt. klebrige
und pastöse klebrige endet
Plv. Masse
klebrig Masse Masse b) mit
gut rieselrieselrieselrieselrieselrieselrieselriesel¬
2,0%
fähiges fähiges fähiges fähiges fähiges fähiges fähiges fähiges
Sipernat®
Pulver Pulver Pulver Pulver Pulver Pulver Pulver Pulver
D 10
Beispiel 4
Es wurden Mischungen aus Sokalan® HP 56 (= PVPVI Granulat) mit einem Zusatz von 2 Gew.- % der hydrophob modifizierten Kieselsäure Sipernat D 10 hergestellt. Dazu wurden die erforderlichen Mengen der beiden Komponenten in einem Behälter mit Hilfe eines Taumelmischers für 3 Min. schonend gemischt. Zur Untersuchung der Lagerstabilität wurden die Mischungen in einer Petrischale im Klimaschrank bei 38 °C / 78 % relativer Luftfeuchtigkeit eingelagert und visuell beurteilt. Zum Vergleich wurde Sokalan® HP 56 ohne Zusatz der Kieselsäure eingela- gert.
Tabelle 4: Lagertest von Sokalan® HP 56 ohne und mit Zusatz von Sipernat D 10. Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % rel. Luftfeuchte. Sokalan®
Visuelle Beurteilung bei 38 °C / 78 % relativer Luftfeuchte
HP 56
O Std. 8 Std. 24 Std. 2 Tage 7 Tage 2 Wo. 3 Wo. 4 Wo.
Gelb¬
Sehr gut Granulat Gelbbeige Lagera) kein Addirieselfäbeginnt beiger,
Homotest be— — — tiv hig. zu verklarer
gene endet
Granulat kleben Film
Masse
Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut Sehr gut b) mit 2,0 %
rieselfärieselfärieselfärieselfärieselfärieselfärieselfärieselfä¬
Sipernat® D
hig. hig. hig. hig. hig. hig. hig. hig.
10
Granulat Granulat Granulat Granulat Granulat Granulat Granulat Granulat
Beispiel 5
Es wurden Mischungen aus Sokalan® HP 56 (= PVPVI Granulat) mit einem Zusatz von 1 Gew.- % Magnesiumstearat hergestellt. Dazu wurden die erforderlichen Mengen der beiden Komponenten in einem Behälter mit Hilfe eines Taumelmischers für 3 Min. schonend gemischt. Zur Untersuchung der Lagerstabilität wurden die Mischungen in einer Petrischale im Klimaschrank bei 33°C / 65% relativer Luftfeuchtigkeit eingelagert und visuell beurteilt. Zum Vergleich wurde Sokalan® H P 56 ohne Zusatz von Magnesiumstearat eingelagert.
Tabelle 5: Lagertest von Sokalan® HP 56 ohne und mit Zusatz von Magnesiumstearat. Visuelle Beurteilung bei 33°C / 65% rel. Luftfeuchte. Sokalan®
Visuelle Beurteilung bei 33°C /65% relativer Luftfeuchte
HP 56
O Std. 8 Std. 24 Std. 2 Tage 7 Tage
Sehr gut Granulat
Gelb-beige
a) kein Addirieselfäbeginnt Gelb-beiger, kla¬
Homogene —
tiv hig. zu verrer Film
Masse
Granulat kleben
Sehr gut Gut rieselfähig. Gut rieselfähig.
Gut rieGut rieselb) mit 1 ,0% rieselfäGranulat, Granulat,
selfähig. fähig.
Mg-Stearat hig. aber gelbe Veraber gelbe Ver¬
Granulat Granulat
Granulat färbung färbung
Beispiel 6 Es wurde die Rieselfähigkeit von Sokalan® HP 50 mit einem Zusatz von 2 % Sipernat D 17 mit Hilfe von 6 Glasauslaufgefäßen mit jeweils verschiedenen Auslauföffnungs-durchmessern untersucht. Dazu wurden die Gefäße jeweils mit der gleichen Menge des Produktes gefüllt, die Auslauföffnung freigegeben und visuell die Rieselfähigkeit beurteilt. Als Referenz wurde Sokalan® HP 50 ohne Zusatz des Additivs untersucht.
Tabelle 6: Rieselfähigkeit von Sokalan® HP 50 ohne und mit Zusatz von 2 % Sipernat® D 17 Sokalan® HP 50 Beurteilung der Rieselfähigkeit
Glasauslaufgefäß 1 2 3 4 5 6
Nr.
Auslauföffnung
2,5 5 8 12 18 24 (mm)
Nicht Nicht Nicht Nicht Nicht Nicht a) kein Additiv rieselfärieselfärieselfärieselfärieselfärieselfähig hig hig hig hig hig
RieselfäRieselRieselRieselRieselRieselb) mit 2,0% hig, fähig, fähig, fähig, fähig, fähig,
Sipernat® D 17 Gefäß ist Gefäß ist Gefäß ist Gefäß ist Gefäß ist Gefäß ist entleert entleert entleert entleert entleert entleert
Verzeichnis der verwendeten Handelsnamen:
Sokalan® HP 50 (BASF) Polyvinylpyrrolidon, MM = 40.000 g/mol, 96%-iges Pulver
Sokalan® H P 56 (BASF) Copolymer Basis Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol, MM = 70.000 g/ mol, 97 %-iges Granulat
Sipernat® D 10 (Evonik) Hydrophob modifizierte Fällungskieselsäure
Sipernat® D 17 (Evonik) Hydrophob modifizierte Fällungskieselsäure

Claims

Patentansprüche:
1 .) Mischung enthaltend farbübertragungsinhibierend wirkendes Polymer und Additiv.
2.) Mischung nach Anspruch 1 , bei der das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer pulver-, granulat-, oder pelleförmig vorliegt.
Mischung nach Anspruch 1 oder 2, bei der das Additiv feinteilig ist.
Mischung nach Anspruch 1 bis 3, bei der das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer ausgewählt ist aus der Gruppe der Homo- oder Copolymere von N-Vinyl- pyrrolidon, N-Vinyl-imidazol, N-Vinyl-caprolactam, 4-Vinyl-pyridin, 4-Vinyl-pyridin, Diallyl- dimenthyl-ammonium-chlorid, N-vinyl-formamid, N-vinyl-acetamid, Vinylamin, Allylamin, Acrylamid und N-substituierten Acrylamiden und wobei die Stickstoffatome
gegebenenfalls derivatisiert sind.
5.) Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei der das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer Polyvinylpyrrolidon, ein Vinylpyrrolidon-vinylimidazol-copolymer, Poly- (4-vinyl-pyridin-N-oxid) oder Poly-(-4-vinyl-pyridin-N-carboxymethyl-betain) ist.
Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei der das farbübertragungsinhibierend wirkende Polymer ein polykationisches Kondensat ist, welches durch Umsetzung aus mindestens einem der Agenzien Piperazin, 1 -Alkylpiperazin, 1 ,4-Dialkylpiperazin, 1 ,4- Bis(3-aminopropyl)piperazin, 1 -(2-aminoethyl)piperazin, 1 -(2-Hydroxyalkyl)piperazin, Imidazol, Alkylimidazol mit mindestens einem zweiten Agens Alkylendihaliden,
Epihalohydrin und/oder Bisepoxiden erhalten wird und welches gegebenenfalls mit Methylchlorid, Dimethylsulfat, Chloressigsäure, Propansulton oder mit Wasserstoffperoxid derivatisiert sein kann.
Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6 bestehend aus 90,0%-99,99 Gew.% eines farbübertragungsinhibierend wirkenden Polymers und 0,01 %-10,0Gew.% eines Additivs.
8.) Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei der das Additiv eine Kieselsäure mit einer spezifischen Oberflächen von 30-500 m2/g ist.
9. ) Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, bei der das Additiv eine Kieselsäure mit einer Stampfdichte von 50-300 g/L ist.
10. ) Mischung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, bei der das Additiv das Ca2+ - oder Mg2+ -
Salz einer Ci6-C22 Fettsäure ist.
1 1 . ) Verwendung einer Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Herstellung von
Wasch- und Reinigungsmitteln.
12. ) Verwendung einer Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Herstellung von
Textilhilfsmitteln.
13.) Verwendung einer Mischung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Herstellung von kosmetischen Zubereitungen.
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