DE2460768C3 - Curable, heat-resistant unsaturated polyester resins, particularly for use in the electrical industry - Google Patents
Curable, heat-resistant unsaturated polyester resins, particularly for use in the electrical industryInfo
- Publication number
- DE2460768C3 DE2460768C3 DE19742460768 DE2460768A DE2460768C3 DE 2460768 C3 DE2460768 C3 DE 2460768C3 DE 19742460768 DE19742460768 DE 19742460768 DE 2460768 A DE2460768 A DE 2460768A DE 2460768 C3 DE2460768 C3 DE 2460768C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- polyester resins
- alcohols
- residues
- carboxylic acids
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 title claims description 22
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 20
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 claims description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SPAMRUYRVYMHPV-UHFFFAOYSA-N 3a,4,5,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical group C1=CCCC2C(=O)NC(=O)C21 SPAMRUYRVYMHPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003949 imides Chemical group 0.000 claims description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- HENCHDCLZDQGIQ-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis(2-carboxyethyl)-2,4,6-trioxo-1,3,5-triazinan-1-yl]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN1C(=O)N(CCC(O)=O)C(=O)N(CCC(O)=O)C1=O HENCHDCLZDQGIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 claims description 2
- -1 acids Alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 4
- MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(carboxymethyl)phenyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1CC(O)=O MMEDJBFVJUFIDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000010754 BS 2869 Class F Substances 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SGWZVZZVXOJRAQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethyl-1,4-benzenediol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1O SGWZVZZVXOJRAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- BCNBMSZKALBQEF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CCN(C)C1=O BCNBMSZKALBQEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 1
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003628 tricarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/06—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6858—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/42—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes polyesters; polyethers; polyacetals
- H01B3/421—Polyesters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Anforderungen der Elektroindustrie an die Wärmebeständigkeit der als Isoliermaterialien verwendeten Kunstharze sind in den letzten Jahrzehnten bekanntlich ständig gestiegen. Der Grund liegt in der zunehmenden Tendenz zur Miniaturisierung elektrischer Geräte, in der Erhöhung des Leistungsgewichtes bei elektrischen Maschinen und der damit verbundenen Temperaturerhöhung in den Wicklungen.The requirements of the electrical industry on the heat resistance of the insulating materials used It is well known that synthetic resins have increased steadily over the past few decades. The reason lies in the increasing tendency towards miniaturization of electrical devices, increasing the power-to-weight ratio in electrical machines and the associated increase in temperature in the windings.
Auch ist zu bedenken, daß elektrische Maschinen in gewissen Fabrikationsanlagen häufig bereits unter hohen Umgebungstemperaturen betrieben werden müssen.It should also be borne in mind that electrical machines are often already under must be operated at high ambient temperatures.
Der beschriebene Trend wird sich aller Voraussicht nach auch zukünftig noch fortsetzen.The trend described will in all probability continue in the future.
Niedrigviskose Lösungen von ungesättigten Polyestern in copolymerisierbaren Vinyl- oder Allylmonomeren, vorzugsweise in Styrol, haben u. a. als Tränk-, Träufcl- und Gießharze Eingang in die Elektroisoliertechnik, speziell zur Imprägnierung von elektrischen Wicklungen sowie zum Verguß von elektronischen Bauteilen gefunden.Low viscosity solutions of unsaturated polyesters in copolymerizable vinyl or allyl monomers, preferably in styrene, have i.a. as impregnation, impregnation and casting resins, entry into electrical insulation technology, especially for the impregnation of electrical windings as well as for the encapsulation of electronic ones Components found.
Insbesondere wegen ihrer Wirtschaftlichkeit werden diese Harze in ausgedehntem Maße verwendet, ihre unzureichende Dcuerwärmebeständigkeit (Grenztemjieratur nach VDE 0530) verbietet jedoch einen Einsatz in den Isolierstoffklassen F und höher.In particular, because of their economy, these resins are widely used, theirs Insufficient thermal resistance (limit temperature according to VDE 0530), however, prohibits use in insulation classes F and higher.
ίο Es ist bekannt, die Wärmebeständigkeit von härtbaren Kunstharzen durch Erhöhung der Vernetzungsdichte, d. h. im Falle der ungesättigten Polyesterha -ze durch Erhöhung des Anteils an copolymerisationsfähigen Polyesterdoppelbindungen, zu erhöhen.ίο It is known that the heat resistance of curable resins by increasing the crosslinking density, that is, in the case of unsaturated Polyesterha - ze by increasing the proportion of copolymerizable polyester double bonds to increase.
Abgesehen von der Tatsache, daß auch bei höchstmöglicher Vernetzungsdichte von unmodifizierten Harzen, die an die Isolierstoffklasse F (Grenztemperatur > 155° C) dargestellten Eigenschaftsanforderungen nicht erfüllt werden, liefern derartige Harze infolge ihrer sehr kompakten Moleküistruktur Formkörper mit unerwünscht hoher Sprödigkeit.Apart from the fact that even with the highest possible crosslinking density of unmodified resins, the property requirements for insulation class F (limit temperature> 155 ° C) are not met, such resins provide moldings due to their very compact molecular structure undesirably high brittleness.
Aus einem älteren Patent der Anmelderin, der DE-PS 15 70 273, ist schon bekannt, die Wärmebeständigkeit von ungesättigten Polyesterharzen dadurch zu erhöhen.The heat resistance is already known from an earlier patent by the applicant, DE-PS 15 70 273 of unsaturated polyester resins thereby increasing.
daß bei der Polyesterkondensation einwertige Carbonsäuren und/oder Hydroxylverbindungen, die mindestens einen 5- oder ögliedrigen Imidring enthalten, mitverwendet werden.that in the polyester condensation monovalent carboxylic acids and / or hydroxyl compounds, the at least contain a 5-membered or 1-membered imide ring, can also be used.
Durch bevorzugten Einsatz dreiwertiger Alkohole erhalten diese ungesättigten Polyesterharze zusätzlich einen verzweigten Molekülaufbau.The preferred use of trihydric alcohols also gives these unsaturated polyester resins a branched molecular structure.
Ein derartiges, vor allem auch bei gesättigten Polyesterharzen für den Drahtlacksektor in ähnlicher Form praktiziertes Prinzip der Verzweigung führt zwar zu einer verbesserten Wärmebeständigkeit, jedoch nimmt im Falle der hier zur Diskussion stehenden bekannten ungesättigten Polyesterharze die mechanische Festigkeit bei Temperaturen oberhalb 1300C sehr stark ab, z. B. sinkt die nach DIN 46 448 definierte Verbackungszahl, eine zur Beurteilung der Eignung von Spulentränk- und Träufelharzen wichtige Kennzahl.Such a principle of branching, which is practiced in a similar form especially with saturated polyester resins for the wire enamel sector, leads to improved heat resistance, but in the case of the known unsaturated polyester resins under discussion here, the mechanical strength at temperatures above 130 ° C. decreases very sharply , e.g. B. the caking number defined according to DIN 46 448 falls, an important figure for assessing the suitability of spool impregnating and trickling resins.
Bei Harzen auf dieser bekannten Basis, die in den an Bedeutung ständig zunehmenden Durchlauftränkanlagen verarbeitet werden, steht außerdem die relativ geringe Verarbeitungszeit, d. h. die sogenannte Topfzeit der katalysierten Harzmischung, einer weiteren Verbi eitung hinderlich im Wege.In the case of resins on this known basis, those in continuous impregnation systems, which are constantly increasing in importance processed, there is also the relatively short processing time, i. H. the so-called pot life the catalyzed resin mixture, a further connection obstructing the way.
Es ist weiterhin bereits bekannt, zur Herstellung ungesättigter Polyester Alkohole zu verwenden, die Isocyanuratringe enthalten.It is also already known to use alcohols for the production of unsaturated polyester Contain isocyanurate rings.
So wird gemäß DE-OS 19 59 935 der dreiwertige Alkohol Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat eingesetzt, wobei er in einer ersten Stufe mit einer Monocarbonsäure im Molverhältnis 1 :1 teilblockiert wird und der dabei entstehende »statistisch« zweiwertige Alkohol mit den weiteren Komponenten zum Polyester umgesetzt wird.According to DE-OS 19 59 935, the trihydric alcohol tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate is used, wherein it is partially blocked in a first stage with a monocarboxylic acid in a molar ratio of 1: 1 and the The resulting "statistically" dihydric alcohol is reacted with the other components to form the polyester will.
Die Wärmebeständigkeit, besonders der Gewichtsverlust der mit diesen ungesättigten Polyestern hergestellten Formkörper ist nicht ausreichend für den Einsatz als Isoliermaterial der Isolierstoffklasse F.The heat resistance, especially the weight loss, of the polyesters unsaturated with these The molded body produced is not sufficient for use as an insulating material of insulation class F.
Erst die erfindungsgemäßen ungesättigten Polyesterharze genügen überraschenderweise den Anforderungen der Isolierstoffklasse F.It is only the unsaturated polyester resins according to the invention that surprisingly meet the requirements insulation class F.
Die Erfindung betrifft härtbare ungesättigte Polyesterharze aus Lösungen ungesättigter Polyester, die als wesentliche Bestandteile Reste ein- bis mehrbasischer Carbonsäuren und ein- bis mehrwertiger AlkoholeThe invention relates to curable unsaturated polyester resins from solutions of unsaturated polyester, which as essential components residues of mono- to polybasic carboxylic acids and mono- to polyhydric alcohols
enthalten, wobei ein Teil Reste von Malein- bzw. Fumarsäure und ein weiterer Teil Reste einbasischer fünfgliedrige Imidringe enthaltender Carbonsäuren und/oder Reste einwertiger fünfgliedrige Imidringe enthaltender Alkohole sind, in radikalisch copolymerisierbaren ungesättigten Monomeren, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie wenigstens einen Rest einer einbasischen Carbonsäui e und/oder eines einwertigen Alkohols mit einem Tetrahydrophthalimidring bzw. Endomethy'.en- oder Alkyltetrahydrophthalimidring und wenigstens einen Rest einer dreibasischen Carbonsäure und/oder eines dreiwertigen Alkohols mit einem Isocyanuratring enthalten.contain, with a part of residues of maleic or fumaric acid and a further part of residues of monobasic carboxylic acids containing five-membered imide rings and / or residues of monovalent five-membered imide rings containing alcohols are, in free-radically copolymerizable unsaturated monomers, thereby are characterized in that they contain at least one radical of a monobasic Carbonsäui e and / or a monovalent Alcohol with a tetrahydrophthalimide ring or Endomethy'.en- or alkyl tetrahydrophthalimide ring and at least one residue of a tribasic carboxylic acid and / or a trihydric alcohol contain an isocyanurate ring.
Die Erfindung betrifft weiterhin härtbare ungesättigte Polyesterharze, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie die Reste einbasischer Carbonsäuren und einwertiger Alkohole und die Reste dreibasischer Carbonsäuren und dreiwertiger Alkohole im Verhältnis von 1:1 bis 3,3 :1, bevorzugt 3,0 :1 bis 3,3 :1 enthalten.The invention further relates to curable unsaturated polyester resins which are characterized in that they are the residues of monobasic carboxylic acids and monohydric alcohols and the residues of tribasic carboxylic acids and trihydric alcohols in a ratio of 1: 1 to 3.3: 1, preferably 3.0: 1 to 3.3: 1.
Außerdem betrifft die Erfindung härtbare ungesättigte Polyesterharze, die dadurch gekennzeichnet sind, daß bei ihrer Herstellung der Gehalt an einbasischen Carbonsäuren und/oder einwertigen Alkoholen mit einem Tetrahydrophthalimidring mind. 10 Mol-% der gesamten den ungesättigten Polyester bildenden Carbonsäuren und Alkohole ausmacht.The invention also relates to curable unsaturated polyester resins which are characterized in that in their production, the content of monobasic carboxylic acids and / or monohydric alcohols with a tetrahydrophthalimide ring at least 10 mol% of the total carboxylic acids forming the unsaturated polyester and alcohols.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Rest eines dreiwertigen Alkohols mit einem Isocyanuratring der Rest von Tris-(2-hydroxyäthyl-)isocyanurat. According to a preferred embodiment of the invention, the remainder of a trihydric alcohol is with a Isocyanurate ring is the remainder of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist der Rest einer dreibasischen Carbonsäure mit einem Isocyanuratring der Rest von Tris-(2-carboxyäthyl-)isocyanurai.According to a further preferred embodiment of the invention, the remainder is a tribasic Carboxylic acid with an isocyanurate ring, the remainder of tris (2-carboxyethyl) isocyanurai.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen härtbaren ungesättigten Polyesterharze als Tränk- und Träufelharze in der Elektrotechnik.The invention also relates to the use of the curable unsaturated compounds according to the invention Polyester resins as impregnating and trickling resins in electrical engineering.
Durch den Einsatz der vorgenannten, einen Isocyanuratring enthaltenden dreibasischen Carbonsäuren und/oder dreiwertigen Alkohole wird der erwähnte Nachteil der bekannten imidgruppenhaltigen ungesättigten Polyesterharze, die zu kurze Topfzeit der katalysierten Harzmischung überraschenderweise entscheidend verbessert.By using the aforementioned tribasic carboxylic acids containing an isocyanurate ring and / or trihydric alcohols, the aforementioned disadvantage of the known imide-containing unsaturated alcohols Polyester resins, the too short pot life of the catalyzed resin mixture surprisingly decisive improved.
Die Topfzeit der erfindungsgemäßen ungesättigten Polyesterharze ist bei gleicher Katalysierung etwa zweimal länger als die der bereits bekannten imidgruppenhaltigen ungesättigten Polyesterharze.The pot life of the unsaturated polyester resins according to the invention is approximately with the same catalysis twice longer than that of the already known unsaturated polyester resins containing imide groups.
Die erfindungsgemäßen Harze weisen außerdem bei einem Einsatz als Spulentränk- oder -träufelharze eine ganze entscheidende Verbesserung in der Verbackungsfestigkeit bei normaler und vor allem bei erhöhter Temperatur auf.When used as spool impregnating or trickling resins, the resins according to the invention also have a whole decisive improvement in the caking strength with normal and especially with increased Temperature up.
Verglichen mit den konventionellen imidgruppenhaltigen ungesättigten Polyesterharzen ist die Verbakkungsfestigkeit bei Temperaturen von 155° C drei- bis viermal höher.Compared with the conventional unsaturated polyester resins containing imide groups, the bond strength is higher at temperatures of 155 ° C three to four times higher.
Überraschenderweise liegen die Gewichtsverluste der aus den erfindungsgemäßen ungesättigten Polyesterharzen hergestellten Formkörper wesentlich niedriger als die von Formkörpern, die gemäß DE-OS 19 59 935 erhalten werden.Surprisingly, the weight losses from the unsaturated polyester resins according to the invention are produced moldings much lower than that of moldings according to DE-OS 19 59 935 can be obtained.
Als kennzeichnende Bestandteile der erfindungsgemäßen ungesättigten Polyesterharze kommen bei deren Herstellung einbasische, einen Tetrahydrophthalimid-Ring enthaltende Carbonsäuren bzw. entsprechende einwertige Alkohole zum Einsatz.Characteristic constituents of the unsaturated polyester resins according to the invention are those of them Production of monobasic carboxylic acids containing a tetrahydrophthalimide ring or corresponding ones monohydric alcohols are used.
Derartige Substanzen sind aus Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Aminocarbonsäuren bzw. Aminoalkoholen zugänglich, beispielsweise das bevorzugte 2-Hydroxyäthyltetrahydrophthalimid aus Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Aminoäthanol.Such substances are made from tetrahydrophthalic anhydride and aminocarboxylic acids or amino alcohols accessible, for example the preferred 2-Hydroxyäthyltetrahydrophthalimid from tetrahydrophthalic anhydride and aminoethanol.
O + H2N-(CHJ2-OHO + H 2 N- (CHJ 2 -OH
-(CHJ2-OH- (CHJ 2 -OH
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Harze kommen außer den einen Isocyanuratring enthaltenden dreiwertigen Alkoholen und/oder dreibasischen Carbonsäuren und den vorerwähnten imidgruppenhaltigen einbasischen Carbonsauren und/oder einwertigen Alkoholen noch eine Reihe weiterer, aus der Chemie der ungesättigten Polyesterharze allgemein bekannter, mehrbasischer Carbonsäuren und mehrwertiger Alkohole zum Einsatz.In addition to those containing an isocyanurate ring, the resins according to the invention are produced trihydric alcohols and / or tribasic carboxylic acids and the aforementioned imide groups monobasic carboxylic acids and / or monohydric alcohols and a number of other, from the chemistry of unsaturated polyester resins of well-known polybasic carboxylic acids and polyhydric alcohols for use.
An erster Stelle sind hier die Maleinsäure bzw. deren Anhydrid oder die Fumarsäure zu nennen. Durch ihrenMaleic acid or its anhydride or fumaric acid should be mentioned first. Through their
-35 Anteil an der Gesamtmischung wird die Vernetzungsdichte und damit das Eigenschaftsniveau des gehärteten ungesättigten Polyesterharzes maßgeblich beeinflußt. Zur Modifizierung der Eigenschaften wird ein Teil dieser ungesättigten Dicarbonsäuren durch gesättigte Dicarbonsäuren ersetzt. Großtechnisch gut zugängliche Produkte wie z. B. Adipinsäure, Isophthalsäure oder ortho-Phthalsäure (in Form von Phthalsäureanhydrid eingesetzt) sowie auch dimerisierte Fettsäuren werden bevorzugt. Die Mitverwendung von Monocarbonsäuren, wie z. B. Benzoesäure, ist möglich. Im Sinne der Erfindung werden jedoch imidgruppenhaltige Monocarbonsäuren, wie z. B. Carboxyalkyltetrahydrophthalimide bzw. die entsprechenden Endoinethylen- oder Alkylverbindungen bevorzugt. Anstelle eines Teils z. B.The proportion of the total mixture is the crosslinking density and thus the property level of the hardened unsaturated polyester resin significantly influenced. A part is used to modify the properties these unsaturated dicarboxylic acids are replaced by saturated dicarboxylic acids. Easily accessible on a large scale Products such as B. adipic acid, isophthalic acid or ortho-phthalic acid (in the form of phthalic anhydride used) as well as dimerized fatty acids are preferred. The use of monocarboxylic acids, such as B. benzoic acid is possible. For the purposes of the invention, however, monocarboxylic acids containing imide groups, such as B. Carboxyalkyltetrahydrophthalimide or the corresponding endoinethylene or Alkyl compounds preferred. Instead of a part z. B.
des bevorzugten Tris-(2-carboxyäthyl-)isocyanurates können auch andere Tricarbonsäure, wie z. B. Trimellithsäure (in Form ihres Anhydrides) eingesetzt werden.the preferred tris (2-carboxyethyl) isocyanurates can also use other tricarboxylic acids, such as. B. trimellitic acid (in the form of their anhydride) can be used.
Als Diole kommen ebenfalls großtechnisch gutAs diols are also good on an industrial scale
zugängliche Produkte wie z. B.accessible products such as B.
Äthylenglykol,Ethylene glycol,
Propylenglykol-1,2,
Butylenglykol-1,3,
1,4-Cyclohexandimethanol und
NeopentylglykolPropylene glycol-1,2,
Butylene glycol-1,3,
1,4-cyclohexanedimethanol and
Neopentyl glycol
in Frage. Als einwertige Alkohole werden im Sinne der Erfindung die genannten imidgruppenhaltigen Alkohole, vor allem Hydroxyalkyltetrahydrophthalimide, eingesetzt. Ein Teil z. B. des bevorzugten Tris-(2-hydroxyäthyl-)isocyanurates kann durch andere dreiwertige Alkohole, wie z. B. Trimethyloläthan, Trimethylolpropan oder Glycerin ersetzt werden.in question. In the context of the invention, the monohydric alcohols mentioned are the alcohols containing imide groups, especially Hydroxyalkyltetrahydrophthalimide used. Part z. B. the preferred tris (2-hydroxyethyl) isocyanurates can be replaced by other trihydric alcohols, such as. B. trimethylolethane, trimethylolpropane or glycerine can be replaced.
Die Imidgruppen enthaltenden einwertigen Alkohole und/oder einbasischen Carbonsäuren können getrenntThe monohydric alcohols and / or monobasic carboxylic acids containing imide groups can be separated
hergestellt werden und dann dem zur Polyesterherstellung verwendeten Reaktionsgemisch zugesetzt werden oder auch unmittelbar im Reaktionsgemisch aus ihren Ausgangsstoffen in Gegenwart weiterer Komponenten des ungesättigten Polyesters gebildet werden. In diesem letzten Fall ist jedoch darauf zu achten, daß die obengenannten ungesättigten Dicarbonsäuren erst nach einer ausreichenden, vorzugsweise /ollständigen Bildung von Imidringen dem Reaktionsgemisch zugesetzt werden, um unerwünschte Nebenreaktionen zu vermeiden. and then added to the reaction mixture used for polyester production or directly in the reaction mixture from their starting materials in the presence of other components of the unsaturated polyester. In this last case, however, care must be taken that the Above-mentioned unsaturated dicarboxylic acids only after sufficient, preferably complete, formation of imide rings are added to the reaction mixture in order to avoid undesired side reactions.
Die Herstellung der ungesättigten Polyester erfolgt vorzugsweise durch Schmelzkondensation bei Temperaturen bis zu 200° C unter Wasserabspaltung. Nach Erreichen der gewünschten Viskosität werden die ungesättigten Polyester bei Säurezahlen von ca. 10 — 20 im Monomeren gelöst Grundsätzlich kommen Vinyl-, Allyl- oder Acrylmonomere in Frage, das bevorzugte Monomer ist Styrol.The unsaturated polyesters are preferably produced by melt condensation at temperatures up to 200 ° C with elimination of water. After the desired viscosity has been reached, the Unsaturated polyester with acid numbers of approx. 10 - 20 dissolved in the monomer Basically, vinyl, Allyl or acrylic monomers are possible, the preferred monomer is styrene.
Es hat sich jedoch gezeigt, daß einige unter Verwendung von Tris-(2-hydroxyäthyl-)isocyanurat hergestellte ungesättigte Polyester in einer Mischung aus Styrol und Diallylphthalat besser löslich sind.However, it has been shown that some using tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate produced unsaturated polyesters are more soluble in a mixture of styrene and diallyl phthalate.
Die so hergestellten Lösungen, d. h. die ungesättigten Polyesterharze, können wegen ihrer hervorragenden thermischen und elektrischen Eigenschaften vorzugsweise als Elektroisolierharze verwendet werden. Nach Zusatz von handelsüblichen organischen Peroxyden, wie z. B. tert.-Butylperbenzoat, tert-Butylperisononat oder tert.-Butylperisooktoat, löslichen organischen Kobaltverbindungen, wie z. B. Kobaltoktoat oder Kobaltnaphthenat, Polymerisationsinhibitoren wie z. B. Hydrochinon, 2,6-Dimethylhydrochinon, tert-Butylhydrochinon, p-Chinon sowie gegebenenfalls löslichen organischen Farbstoffen können die Harze beispielsweise als warmhärtende Tränkharze bzw. als besonders rationell zu verarbeitende Träufelharze zur Imprägnierung und Verfestigung von elektrischen Spulen, vorzugsweise im Elektromaschinen- und Transformatorenbau, zum Einsatz kommen.The solutions thus prepared, d. H. the unsaturated polyester resins, because of their excellent properties thermal and electrical properties are preferably used as electrical insulating resins. To Addition of commercially available organic peroxides, such as. B. tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perisononate or tert-butyl perisooctoate, soluble organic cobalt compounds, such as. B. cobalt octoate or Cobalt naphthenate, polymerization inhibitors such. B. hydroquinone, 2,6-dimethylhydroquinone, tert-butylhydroquinone, The resins can be, for example, p-quinone and optionally soluble organic dyes as thermosetting impregnating resins or as trickling resins that can be processed particularly efficiently for impregnation and solidification of electrical coils, preferably in electrical machine and transformer construction, are used.
Bei Verwendung geeigneter Peroxide, wie z. B. Benzoylperoxid in Kombination mit Beschleunigern wie tertiären Aminen bzw. Kobaltsalzen organischer Säuren kann auch ein Einsatz als kalthärtendes Gießharz zum einbetten von elektronischen Geräten und dgl. erfolgen.When using suitable peroxides, such as. B. Benzoyl peroxide in combination with accelerators such as tertiary amines or cobalt salts of organic acids can also be used as cold-curing casting resin embed electronic devices and the like.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail with reference to the following examples.
556 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 221,6 g Monoäthanolamin werden gemischt und langsam erwärmt. Die Reaktionstemperatur wird durch Kühlen unter 130°C gehalten.556 g of tetrahydrophthalic anhydride and 221.6 g of monoethanolamine are mixed and slowly warmed up. The reaction temperature is kept below 130 ° C. by cooling.
Dann wird das Reaktionswasser abdestilliert, zuletzt unter Vakuum.The water of reaction is then distilled off, finally under vacuum.
Zu diesem Vorprodukt gibt man 476 g Maleinsäureanhydrid, 380 g Neopentylglykol, 1092 dimere Fettsäure (erhalten durch Dimerisation ungesättigter Cie-Fettsäuren mit einem Molgewicht von 565 und einem Anteil von 22% trimerer Fettsäuren), 316,8 g Tns-(2-hydroxyäthyl-)isocyanurat und 0,4 g Hydrochinon. Das Gemisch wird aufgeheizt und das Reaktionswasser abdestiliiert In dem Maße, wie die Wasserbildung nachläßt, wird die Temperatur langsam bis max. 210"C gesteigert. Zuletzt wird im Vakuum kondensiert, bis die Säurezahl kleiner als 25 ist. Das Harz wird auf 85° C abgekühlt und unter schnellem Rühren mit 862 g Styrol versetzt. Durch weiteren Styrolzusatz wird die Viskosität nach DIN 53 015 auf einen Wert von 300 mPA s eingestellt Die Gelierungszeit nach DlN 16 945 bei 25°C mit 2% Methyläthylketonperoxid (40% in Dimethylpyrrolidon) wird durch Zugabe von Benzochinon auf einen Wert von 15 Min. eingestellt476 g of maleic anhydride, 380 g of neopentyl glycol and 1092 of dimeric fatty acid are added to this preliminary product (obtained by the dimerization of unsaturated Cie fatty acids with a molecular weight of 565 and a proportion of 22% trimeric fatty acids), 316.8 g of Tns- (2-hydroxyethyl) isocyanurate and 0.4 g of hydroquinone. The mixture is heated and the water of reaction is distilled off As the formation of water subsides, the temperature is slowly increased to a maximum of 210 ° C. Finally is condensed in vacuo until the acid number is less than 25. The resin is cooled to 85 ° C and below rapid stirring mixed with 862 g of styrene. Further addition of styrene increases the viscosity DIN 53 015 set to a value of 300 mPA s The gelation time according to DIN 16 945 at 25 ° C with 2% Methyl ethyl ketone peroxide (40% in dimethylpyrrolidone) is reduced to a value by adding benzoquinone of 15 minutes
Der Gewichtsverlust eines daraus hergestellten Formkörpers beträgt nach 7 Tagen Lagerung bei 2500C in Luft 6,9%.The weight loss of a molded body produced therefrom is 6.9% after storage at 250 ° C. in air for 7 days.
1460 g des nach Beispiel 1 aus Tetrahydrophthalsäureanhydrid und Monoäthanolamin hergestellten Vorproduktes werden mit 1470 g Maleinsäureanhydrid, 780 g Neopentylglykol, 655 g Tris-(2-hydroxyäthyl-) isocyanurat und 0,5 g Hydrochinon in der Schmelze kondensiert. Das Reaktionswasser wird abdestilliert. In dem Maße, wie die Wasserbildung nachläßt, wird die Temperatur bis max. 210° C gesteigert Zuletzt wird im Vakuum kondensiert, bis die Säurezahl unter 25 gesunken ist. Das Harz wird auf 85° C abgekühlt und unter schnellem Rühren mit 1000 g Styrol versetzt. Durch weiteren Styrolzusatz wird die Viskosität nach DIN 53 013 auf einen Wert von lOOmPas eingestellt. Die Gelierungszeit bei 100°C mit 0,1% einer 10%igen Lösung von Kobaltoctoat in Styrol und 1% tert.-Butylperbenzoat (95%ig) wird durch Zugabe von Benzochinon auf einen Wert von 15 Min. eingestellt1460 g of that according to Example 1 from tetrahydrophthalic anhydride and monoethanolamine produced precursor are with 1470 g of maleic anhydride, 780 g of neopentyl glycol, 655 g of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate and 0.5 g of hydroquinone in the melt condensed. The water of reaction is distilled off. As the water formation subsides, the Temperature increased to max. 210 ° C. Finally, the Vacuum condenses until the acid number has dropped below 25. The resin is cooled to 85 ° C and 1000 g of styrene are added with rapid stirring. Further addition of styrene increases the viscosity DIN 53 013 set to a value of 100 mPas. The gelation time at 100 ° C with 0.1% of a 10% solution of cobalt octoate in styrene and 1% tert-butyl perbenzoate (95%) is adjusted to a value of 15 minutes by adding benzoquinone
Der Gewichtsverlust eines daraus hergestellten Formkörpers beträgt nach 7 Tagen Lagerung bei 25O0C in Luft 3,9%.The weight loss of a molded article produced therefrom is after 7 days of storage at 25O 0 C in air 3.9%.
456 g Tetrahydrophthalsäureanhydrid und 183 g Monoäthanolamin werden gemischt und langsam erwärmt. Die Reaktionstemperatur wird durch Kühlen unter 130° C gehalten. Dann wird das Reaktionswasser abdestilliert, zuletzt unter Vakuum.456 g of tetrahydrophthalic anhydride and 183 g of monoethanolamine are mixed and slowly heated. The reaction temperature is kept below 130 ° C. by cooling. Then the reaction water distilled off, finally under vacuum.
Zu diesem Vorprodukt gibt man 345 g Tris-(2-carboxyäthyl-)isocyanurat, 294 g Maleinsäureanhydrid, 312 g Neopentylglykol und 0,4 g Hydrochinon. Das Gemisch wird aufgeheizt und das Reaktionswasser abdestilliert. In dem Maße, wie die Wasserbildung nachläßt, wird die Temperatur bis max. 220° C gesteigert. Zuletzt wird im Vakuum kondensiert, bis die Säurezahl unter 30 gesunken ist. Das Harz wird auf 85° C abgekühlt und unter schnellem Rühren mit 1000 g Styrol und 0,3 g Benzochinon versetzt Durch weiteren Styrolzusatz wird die Viskosität nach DIN 53 015 auf einen Wert von 100 m Pa s eingestellt. Die Gelierungszeit bei 100° C mit 0,1% einer 10%igen Lösung von Kobaltoctoat in Styrol und 1% tert.-Butylperbenzoat (95%ig) wird durch Zugabe von Benzochinon auf einen Wert von 15 Min. eingestellt.345 g of tris (2-carboxyethyl) isocyanurate are added to this precursor, 294 g maleic anhydride, 312 g neopentyl glycol and 0.4 g hydroquinone. The mixture is heated and the water of reaction is distilled off. As the water formation subsides, the Temperature increased to max. 220 ° C. Finally, condensation is carried out in vacuo until the acid number is below 30 has decreased. The resin is cooled to 85 ° C. and with rapid stirring with 1000 g of styrene and 0.3 g Benzoquinone added By further addition of styrene, the viscosity according to DIN 53 015 is increased to a value of 100 m Pa s set. The gelation time at 100 ° C with 0.1% of a 10% solution of cobalt octoate in styrene and 1% tert-butyl perbenzoate (95%) is through Addition of benzoquinone adjusted to a value of 15 minutes.
Claims (6)
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742460768 DE2460768C3 (en) | 1974-12-21 | 1974-12-21 | Curable, heat-resistant unsaturated polyester resins, particularly for use in the electrical industry |
| ES442941A ES442941A1 (en) | 1974-12-21 | 1975-11-25 | Hardenable unsaturated polyester resins |
| NL7514640A NL169598C (en) | 1974-12-21 | 1975-12-16 | PROCESS FOR PREPARING UNSATURATED POLYESTER RESINS. |
| IT5275375A IT1060455B (en) | 1974-12-21 | 1975-12-17 | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURE OF REFRACTABLE HARDENED REFRACTORY POLYESTER RESINS, IN PARTICULAR FOR USE IN THE ELECTRIC INDUSTRY |
| FR7538899A FR2295051A1 (en) | 1974-12-21 | 1975-12-18 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF UNSATURATED POLYESTER RESINS HARDENABLE, STABLE TO HEAT AND USED IN PARTICULAR IN THE ELECTRICAL INDUSTRY |
| GB5201875A GB1522659A (en) | 1974-12-21 | 1975-12-19 | Hardenable unsaturated polyester resins |
| SE7514478A SE417832B (en) | 1974-12-21 | 1975-12-19 | PROCEDURE FOR THE MANUFACTURING OF HARDENABLE AND RESISTANT POLYESTER RESINS AND A MANUFACTURING PRODUCT |
| JP50150753A JPS5189592A (en) | 1974-12-21 | 1975-12-19 | Kokasei tainetsuseifuhowahoriesuterujushinoseiho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19742460768 DE2460768C3 (en) | 1974-12-21 | 1974-12-21 | Curable, heat-resistant unsaturated polyester resins, particularly for use in the electrical industry |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2460768A1 DE2460768A1 (en) | 1976-07-01 |
| DE2460768B2 DE2460768B2 (en) | 1981-04-09 |
| DE2460768C3 true DE2460768C3 (en) | 1982-04-08 |
Family
ID=5934198
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19742460768 Expired DE2460768C3 (en) | 1974-12-21 | 1974-12-21 | Curable, heat-resistant unsaturated polyester resins, particularly for use in the electrical industry |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5189592A (en) |
| DE (1) | DE2460768C3 (en) |
| ES (1) | ES442941A1 (en) |
| FR (1) | FR2295051A1 (en) |
| GB (1) | GB1522659A (en) |
| IT (1) | IT1060455B (en) |
| NL (1) | NL169598C (en) |
| SE (1) | SE417832B (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2856050C2 (en) * | 1978-12-23 | 1995-01-19 | Herberts Gmbh | Process for the preparation of unsaturated polyesters containing imide groups and their use |
| JPH01129013A (en) * | 1987-11-12 | 1989-05-22 | Nitto Denko Corp | Production of unsaturated polyester-imide resin |
| JP2551602B2 (en) * | 1987-11-12 | 1996-11-06 | 日東電工株式会社 | Method for producing unsaturated polyesterimide resin |
| CN1232477A (en) * | 1996-10-08 | 1999-10-20 | Cytec技术有限公司 | Crosslinker composition and low gloss epoxy coating made therefrom |
| DE19711410A1 (en) | 1997-03-19 | 1998-09-24 | Beck & Co Ag Dr | Impregnating, casting and coating compounds for electrotechnical and / or electronic components and for carrier materials for flat insulating materials |
| FR2910012B1 (en) * | 2006-12-15 | 2009-03-06 | Cray Valley S A Sa | UNSATURATED POLYESTERS RESINS FUNCTIONALIZED BY UNSATURATED CYCLOALIPHATIC IMIDES, FOR COATINGS AND MOLDING COMPOSITIONS |
-
1974
- 1974-12-21 DE DE19742460768 patent/DE2460768C3/en not_active Expired
-
1975
- 1975-11-25 ES ES442941A patent/ES442941A1/en not_active Expired
- 1975-12-16 NL NL7514640A patent/NL169598C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-12-17 IT IT5275375A patent/IT1060455B/en active
- 1975-12-18 FR FR7538899A patent/FR2295051A1/en active Granted
- 1975-12-19 SE SE7514478A patent/SE417832B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-12-19 GB GB5201875A patent/GB1522659A/en not_active Expired
- 1975-12-19 JP JP50150753A patent/JPS5189592A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5546405B2 (en) | 1980-11-22 |
| GB1522659A (en) | 1978-08-23 |
| IT1060455B (en) | 1982-08-20 |
| NL169598B (en) | 1982-03-01 |
| DE2460768B2 (en) | 1981-04-09 |
| FR2295051B1 (en) | 1980-05-23 |
| FR2295051A1 (en) | 1976-07-16 |
| SE7514478L (en) | 1976-06-22 |
| SE417832B (en) | 1981-04-13 |
| JPS5189592A (en) | 1976-08-05 |
| ES442941A1 (en) | 1977-08-01 |
| NL169598C (en) | 1982-08-02 |
| DE2460768A1 (en) | 1976-07-01 |
| NL7514640A (en) | 1976-06-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1770643A1 (en) | Process for the production of unsaturated polyester resin compositions | |
| DE2460768C3 (en) | Curable, heat-resistant unsaturated polyester resins, particularly for use in the electrical industry | |
| DE1795857C3 (en) | Process for the production of moldings from unsaturated polyesters | |
| GB1559254A (en) | Polyester and polyesterimide resins and insulating resins compositions prepared therefrom | |
| DE2720004A1 (en) | COPOLYESTER AND THE METHOD OF MANUFACTURING IT | |
| DE1127585B (en) | Process for the production of molded bodies for electrical insulation by curing unsaturated polyesters from mixed aliphatic-aromatic ethers with free hydroxyl groups and unsaturated dicarboxylic acids | |
| DE3115380C2 (en) | Process for the production of unsaturated polyester | |
| CH356915A (en) | Process for the production of curable resins | |
| DE2302842B2 (en) | Molding compounds based on unsaturated polyester, polymerizable vinyl monomers and cellulose esters | |
| DE1520174A1 (en) | Method of manufacturing insulated coils | |
| DE2003077B2 (en) | New curable mixtures of polyglycidyl compounds, acidic polyesters, aliphatic-cycloaliphatic dicarboxylic acids and polycarboxylic anhydrides | |
| DE2849120A1 (en) | ELECTRICALLY INSULATING COATING COMPOSITION | |
| DE2904184A1 (en) | MOLDING COMPOUNDS AND THE INJECTION MOLDED BODIES MADE FROM THEM | |
| DE1495878A1 (en) | Air-drying coating compounds | |
| EP0013397B1 (en) | Process for the preparation of imide groups-containing unsaturated polyesters and their application | |
| DE1112299B (en) | Process for the polymerization of unsaturated compounds | |
| DE1669820A1 (en) | Hardenable, filler-containing, unsaturated polyester resin mixtures | |
| AT212898B (en) | Electrical conductors with polyester resin insulation and process for their manufacture | |
| DE1017789B (en) | Process for the preparation of polymerization products | |
| AT202776B (en) | Process for producing a polyester resin | |
| DE860714C (en) | Process for the production of alkyd resins | |
| AT247490B (en) | Lacquer and paints | |
| DE1595271A1 (en) | Copolyesters and processes for their manufacture | |
| DE3229618A1 (en) | UNSATURATED, HOMO- AND / OR COPOLYMERIZABLE POLYESTERS, METHOD FOR THE PRODUCTION AND THEIR USE | |
| DE1445287C3 (en) | Process for the production of unsaturated polyesters |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |